JP2002200715A

JP2002200715A - 酸素ガスバリア性フィルム

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Publication number: JP2002200715A
Application number: JP2001001037A
Authority: JP
Inventors: Hirotaka Murase; 浩貴村瀬; Yutaka Matsumura; 豊松村; Tadashi Nakatani; 伊志中谷; Chisato Kajiyama; 千里梶山
Original assignee: Toyobo Co Ltd
Current assignee: Toyobo Co Ltd
Priority date: 2001-01-09
Filing date: 2001-01-09
Publication date: 2002-07-16
Anticipated expiration: 2021-01-09
Also published as: JP4693997B2

Abstract

(57)【要約】【課題】ＰＶＤＣコート二軸延伸ポリプロピレン系樹
脂フィルムの代替として、容易に入手可能な包装材料と
してＰＶＡを選択し、ＰＶＡの問題点である、高湿度下
での酸素ガスバリア性を改良することについて鋭意検討
した結果、二軸延伸ポリプロピレン系樹脂フィルムを基
材フィルムとし、接着剤層を介してＰＶＡ層を積層し、
かつ、ＰＶＡ層の結晶配向度を上げることにより、高湿
度下でのＰＶＡ系フィルムの酸素ガスバリア性を大きく
改善できることを見出した。本発明では、従来のＰＶＡ
コート二軸延伸ポリプロピレン系樹脂フィルムでは得る
ことができなかった、高湿度下での高酸素ガスバリア性
を有する二軸延伸ポリプロピレン系樹脂フィルムを提供
すること。【解決手段】二軸延伸ポリプロピレン系樹脂フィルム
の少なくとも一方の側にポリビニルアルコール系樹脂層
が積層されてなり、全反射Ｘ線回折法により求めた前記
ポリビニルアルコール系樹脂面の赤道線反射の結晶配向
角が６０度以下であることを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、酸素ガスバリア性
フィルム、特に包装用、さらには食品包装用フィルムと
して好適な酸素ガスバリア性二軸延伸ポリプロピレン系
樹脂フィルムに関する。さらに詳しくは、燃焼したとき
に塩化水素ガスを発生しない、酸素ガスバリア性、特に
高湿度下での酸素ガスバリア性に優れたフィルム及びそ
の製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、酸素ガスバリア性フィルム及びそ
れを用いた包装材料は既に多く知られている。最も一般
的な酸素ガスバリア性フィルムとしては、ポリ塩化ビニ
リデン系樹脂（以下「ＰＶＤＣ」と省略することがあ
る）をコーティングしたＰＶＤＣコートフィルムがよく
知られている。ＰＶＤＣコートフィルムは吸湿性がほと
んどなく、高湿度下でも良好な酸素ガスバリア性を有す
る。

【０００３】しかしながら、ＰＶＤＣを用いたフィルム
は燃焼により塩化水素ガスを発生することから、ダイオ
キシン発生の一因と考えられ、環境保護のために脱塩素
による他の酸素ガスバリア性フィルムへの置換えが強く
望まれている。しかしながら、現状では、高湿度下での
酸素ガスバリア性が十分でないことや、高コストである
ことなどからＰＶＤＣの代替として満足できる素材はま
だ得られていない。

【０００４】酸素ガスバリア性が高い樹脂素材として
は、ポリビニルアルコール系樹脂（以下「ＰＶＡ」と省
略することがある）がよく知られている。ＰＶＡコート
フィルム又はＰＶＡフィルムは低湿度下では非常に優れ
た酸素ガスバリア性を示すが、吸湿性に優れるため、相
対湿度が上昇するにつれ酸素ガスバリア性が低下し、実
用性に乏しいと考えられていた。

【０００５】ＰＶＡの吸湿性を改善するために、エチレ
ンと共重合させてエチレン・ビニルアルコール共重合体
（以下「ＥＶＯＨ」と省略することがある）を使用する
ことが知られているが、ＥＶＯＨは低湿度下での酸素ガ
スバリア性がＰＶＡに比して低いことが指摘されてい
る。

【０００６】また、特開平３−３０９４４号公報には
「ＰＶＡのコーティング液に膨潤性を有するコロイド性
含水層状ケイ酸塩化合物を添加する方法」が開示されて
いる。また、特許２７８９７０５号公報には「膨潤性を
有するコロイド性含水層状ケイ酸塩化合物及び分子内に
シリル基を有する化合物の少なくとも１種により変性さ
れたポリビニルアルコール」が開示されている。しかし
ながら、いずれのフィルムも高コストであり、低価格で
高湿度下でも良好な酸素ガスバリア性を示すＰＶＤＣコ
ートフィルムの代替にはなり得なかった。

【０００７】ＰＶＡを基材フィルムにコーティングした
後、延伸することについては、特開昭４９−６４６７６
号公報にはポリエチレンテレフタレートとの積層が記載
されているが、上記従来の酸素ガスバリア性フィルムに
は、ポリプロピレン系樹脂一軸延伸シートにＰＶＡ溶液
を塗布、延伸してもＰＶＡと基材間の接着力は得られな
い、という問題点があった。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来の
酸素ガスバリア性フィルムの有する問題点を解決し、Ｐ
ＶＤＣコート二軸延伸ポリプロピレン系樹脂フィルムの
代替として、容易に入手可能な包装材料としてＰＶＡを
選択し、ＰＶＡの問題点である、高湿度下での酸素ガス
バリア性を改良することについて鋭意検討した結果、二
軸延伸ポリプロピレン系樹脂フィルムを基材フィルムと
し、接着剤層を介してＰＶＡ層を積層し、かつ、ＰＶＡ
層の結晶配向度を上げることにより、高湿度下でのＰＶ
Ａ系フィルムの酸素ガスバリア性を大きく改善できるこ
とを見出した。本発明では、従来のＰＶＡコート二軸延
伸ポリプロピレン系樹脂フィルムでは得ることができな
かった、高湿度下での高酸素ガスバリア性を有する二軸
延伸ポリプロピレン系樹脂フィルムを提供することを目
的とする。

【０００９】

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するた
め、本発明の酸素ガスバリア性フィルムは、二軸延伸ポ
リプロピレン系樹脂フィルムの少なくとも一方の側にポ
リビニルアルコール系樹脂層が積層されてなり、全反射
Ｘ線回折法により求めた前記ポリビニルアルコール系樹
脂面の赤道線反射の結晶配向角が６０度以下であること
を特徴とする。

【００１０】上記の構成からなる本発明の酸素ガスバリ
ア性フィルムは、従来のＰＶＡコート二軸延伸ポリプロ
ピレン系樹脂フィルムでは得ることができなかった高湿
度下での酸素ガスバリア性を有する二軸延伸ポリプロピ
レン系樹脂フィルムである。

【００１１】この場合、ポリビニルアルコール系樹脂層
の膜厚が１μｍ以下であることができる。

【００１２】また、この場合、二軸延伸ポリプロピレン
系樹脂フィルムとポリビニルアルコール系樹脂層とが、
接着剤層を介して積層されてなることができる。

【００１３】また、この場合、接着剤層が、酸変性ポリ
オレフィン系樹脂からなることができる。

【００１４】

【発明の実施の形態】以下、本発明の酸素ガスバリア性
フィルムの実施の形態を説明する。

【００１５】本発明の酸素ガスバリア性フィルムは、二
軸延伸ポリプロピレン系樹脂フィルムの少なくとも一方
の側に接着剤層を介して積層されてなるポリビニルアル
コール系樹脂層の全反射Ｘ線回折法で評価した結晶配向
角が、６０度以下になる方法であれば、その製造方法を
限定しない。例えば、二軸延伸ポリプロピレン系樹脂フ
ィルムの少なくとも一方の側に接着剤層が積層された未
延伸フィルムを一方向に延伸し、しかるのち該接着剤層
の表面にポリビニルアルコール系樹脂層を形成し、次い
で前記延伸方向と直角方向に延伸する方法で製造するこ
とができる。あるいは、ポリプロピレン系樹脂フィルム
の少なくとも一方の側に接着剤層が積層された二軸延伸
フィルムの該接着層の表面に、ポリビニルアルコール系
樹脂溶液をコーティングし、該コーティング液の乾燥過
程においてカレンダーロールなどで該コーティング層に
剪断ひずみを付与することによっても製造できる。

【００１６】上記のガスバリア性フィルムの製造方法に
より得られた二軸延伸ポリプロピレン系樹脂フィルムと
ポリビニルアルコール系樹脂層との積層体は接着が強固
で、かつ、高湿度下で優れた酸素ガスバリア性を示す。

【００１７】本発明の酸素ガスバリア性フィルムは、二
軸延伸ポリプロピレン系樹脂フィルムを基材樹脂フィル
ムとして、該フィルムの少なくとも一方の側に接着剤層
を設け、さらに、該接着剤層を介してＰＶＡ層が形成さ
れていることを基本構成とする多層樹脂フィルムであ
る。

【００１８】ただし、本発明はこれに限定されるもので
はなく、本発明の酸素ガスバリア性フィルムにヒートシ
ール性樹脂など任意の樹脂フィルムや樹脂以外の材料を
積層させて目的に応じた構成とすることも可能である。
また、本発明の酸素ガスバリア性フィルムにラミネート
加工、印刷加工など目的に応じて種々の加工を施しても
よい。さらに、本発明の酸素ガスバリア性を阻害しない
範囲で基材フィルムとＰＶＡ層との間に接着剤層以外の
別の層を設けることも可能である。

【００１９】本発明で用いる二軸延伸ポリプロピレン系
樹脂フィルムは、公知の二軸延伸ポリプロピレン系樹脂
フィルムを用いることができ、その原料、混合比率など
は特に限定されない。例えば、ポリプロピレンホモポリ
マー（プロピレン単独重合体）、ポリプロピレンを主成
分としてエチレン、ブテン、ペンテン、ヘキセンなどの
α−オレフィンから選ばれる１種又は２種以上とのラン
ダム共重合体やブロック共重合体など、あるいはこれら
の重合体を２種以上混合した混合体によるものであって
もよく、要するに二軸延伸されたポリプロピレン系樹脂
フィルムであればよい。

【００２０】また、該フィルムの物性改質を目的として
酸化防止剤、帯電防止剤、可塑剤など、公知の添加剤が
添加されていてもよく、例えば、石油樹脂やテルペン樹
脂などが添加された二軸延伸ポリプロピレン系樹脂フィ
ルムでもよい。

【００２１】さらに、本発明に用いる二軸延伸ポリプロ
ピレン系樹脂フィルムの膜厚は、機械強度、透明性な
ど、所望の目的に応じて任意の膜厚とすることができ、
特に限定されないが、通常は１０〜２５０μｍであるこ
とが推奨され、包装材料として用いる場合は１５〜６０
μｍであることが望ましい。

【００２２】さらに、本発明に用いる二軸延伸ポリプロ
ピレン系樹脂フィルムには、目的に応じて、例えば、コ
ロナ放電処理、プラズマ処理、オゾン処理、薬品処理な
どの従来公知の方法による表面処理や、公知のアンカー
処理剤を用いたアンカー処理などが施されていてもよ
い。

【００２３】なお、本発明で用いることができる二軸延
伸ポリプロピレン系樹脂フィルムは、二軸延伸ポリプロ
ピレン系樹脂単層フィルムであってもよく、あるいは二
軸延伸ポリプロピレン系樹脂フィルムを含む複数の樹脂
フィルムが積層された積層型フィルムであってもよく、
積層型フィルムとする場合の積層体の種類、積層数、積
層方法などは特に限定されず、目的に応じて公知の方法
から任意に選択することができる。

【００２４】本発明の酸素ガスバリア性フィルムにおけ
る接着剤層は、二軸延伸ポリプロピレン系樹脂フィルム
とＰＶＡ層の間に形成され、基材樹脂フィルムとＰＶＡ
層とを接着させる作用を有するものである。

【００２５】従って本発明において接着剤層とは、二軸
延伸ポリプロピレン系樹脂フィルムとＰＶＡ層の間に存
在し、かつ、二軸延伸ポリプロピレン系樹脂フィルムと
ＰＶＡ層とを接着させることができるのであれば、介在
する積層体の種類、積層数などは特に限定されない。

【００２６】このような接着剤層としてはその原料など
は特に限定されないが、接着剤層が酸変性ポリオレフィ
ン系樹脂を含むものが好ましい。例えば、接着剤層がポ
リオレフィン系重合体を（メタ）アクリル酸、マレイン
酸、無水マレイン酸、フマール酸などの不飽和カルボン
酸で変性した酸変性ポリオレフィン系樹脂を含むものが
推奨され、特に０．０１〜５モル％のマレイン酸又は無
水マレイン酸をオレフィン重合体にグラフト共重合させ
たグラフト共重合体を含むものが接着剤層として好適に
用いられる。

【００２７】また、接着剤層の厚みは特に限定されない
が、接着性、コストの観点からも接着剤層の厚みは０．
５〜５μｍとすることが望ましい。また、接着剤層には
目的に応じて帯電防止剤などの添加剤が添加されていて
もよい。

【００２８】さらに、接着剤層の成分組成については特
に限定されず、目的に応じて適宜組み合わせることがで
きる。例えば、接着剤層が酸変性ポリオレフィン系樹脂
と添加剤からなる場合、その成分組成は酸変性ポリオレ
フィン系樹脂を９９％とし、添加剤を１％としてもよ
い。

【００２９】ＰＶＡ層の結晶配向角を６０度以下になる
ようにＰＶＡ結晶を配向せしめることにより、ＰＶＡ層
の高湿度下での酸素ガスバリア性が改良され、さらには
従来の方法に比較すると薄膜でありながら酸素ガスバリ
ア性の優れたフィルムが得られる。例えば、二軸延伸ポ
リプロピレン系樹脂フィルムと接着剤層の積層フィルム
を一軸方向に延伸した後、ＰＶＡ層を接着剤層に積層
し、その後前記延伸方向に対し、直角方向に延伸する方
法により上記の結晶配向角が達成される。その際に、結
晶を効率良く配向させるために、延伸時の環境湿度、コ
ート液中のＰＶＡ濃度、延伸時の温度を好適な条件に設
定する必要がある。例えば、ケン化度９９．７％、重合
度１７００のＰＶＡを用いた場合、コート液の濃度は６
〜１２％の範囲に調整し、延伸温度を１６０〜１６５℃
の範囲に設定するとＰＶＡの結晶配向角は６０度以下に
なる。ただし、このような条件は、使用するＰＶＡの性
質に依存するため適宜調整する必要があり上記に限定す
るものではない。

【００３０】接着剤層を介してポリプロピレン系樹脂フ
ィルム上に積層したＰＶＡ層の結晶配向角は全反射Ｘ線
回折法により求めることができる。全反射Ｘ線回折法と
は、フィルム表面すれすれに入射するとＸ線が全反射さ
れる現象を利用して最表面の結晶構造を解析する方法で
ある。Ｘ線領域では、物質の屈折率は真空（屈折率＝
１）よりもわずかに（１０^-5程度）小さいので、ある臨
界角よりも小さい角度で全反射現象が現れる。理想的に
平滑な表面の場合には、全反射する際にＸ線は表面から
数ｎｍしか内部に侵入しないため、最表面に存在する結
晶からのみ回折が現れる。

【００３１】本発明においてＰＶＡ層が静電防止剤、滑
り剤、アンチブロッキング剤などの公知の無機、有機の
各種添加剤を含有していてもよく、本発明の目的を阻害
しない範囲であれば、添加剤の種類、添加量については
特に限定されない。

【００３２】ＰＶＡ層の厚みは、必要とする酸素ガスバ
リア性に応じて任意の厚みとすることができるが、透明
性、取り扱い性、経済性の観点から酸素ガスバリア性を
発揮するのに必要最小限の厚みとすることが推奨され
る。通常は乾燥後の厚みで１μｍ以下とすることが好ま
しく、ＰＶＡ層の結晶配向角が６０度以下であれば、Ｐ
ＶＡ層が１μｍ以下であっても優れた酸素ガスバリア性
を有する。

【００３３】本発明において「優れた酸素ガスバリア
性」とは、相対湿度８５％雰囲気下で１０００ｍＬ／ｍ
²・ｄａｙ・ＭＰａ以下の酸素透過度を有していること
である。

【００３４】以下、本発明の酸素ガスバリア性フィルム
の製造方法を詳述するが、該製造方法に適宜変更を加え
て本発明のフィルムを製造することも全て本発明の技術
範囲に含まれる。

【００３５】本発明の酸素ガスバリア性フィルムは、未
延伸のポリプロピレン系樹脂フィルムの少なくとも一方
の側に、接着剤層を形成した後、該フィルムを一方向に
延伸し、その後該接着剤層の上層にＰＶＡ層を積層し、
次いで前記延伸方向に対して直角方向に延伸することに
要旨を有する製造方法を採用することによって製造する
ことができる。

【００３６】未延伸のポリプロピレン系樹脂フィルムと
しては、通常公知のものを用いることができ、その原
料、添加剤、成膜方法などは特に限定されず、用途に応
じた未延伸のポリプロピレン系樹脂フィルムを用いるこ
とができる。また、該フィルムの膜厚、表面処理の有
無、積層の有無などについても上記した通り特に限定さ
れず、要するにポリプロピレン系の樹脂フィルムであれ
ばよい。

【００３７】また、接着剤層は上記した様に二軸延伸ポ
リプロピレン系樹脂フィルムとＰＶＡ層とを接着させる
作用を有するものであれば原料や添加剤の種類、量など
は特に限定されない。その様な接着剤層としては酸変性
ポリオレフィン系樹脂を含むものが望ましく、例えば、
ポリオレフィン系重合体を（メタ）アクリル酸、マレイ
ン酸、無水マレイン酸、フマール酸などの不飽和カルボ
ン酸で変性した酸変性ポリオレフィン系樹脂が推奨さ
れ、特に０．０１〜５モル％のマレイン酸又は無水マレ
イン酸をオレフィン重合体にグラフト共重合させたグラ
フト共重合体が好適に用いることができる。

【００３８】本発明では未延伸のポリプロピレン系樹脂
フィルムの少なくとも一方の側に、接着剤層を形成する
が、その形成方法としては、例えば、共押出し法によっ
て接着剤層を未延伸ポリプロピレン系樹脂フィルムに積
層させることができる。

【００３９】なお、この際の温度条件は通常の温度設定
の範囲内であれば特に限定されない。

【００４０】本発明は、例えば、接着剤層を積層した未
延伸ポリプロピレン系樹脂フィルムを一方向に延伸する
ことにより達成されるが、この時の延伸方向は特に限定
されない。また、延伸倍率は目的に応じて適宜決定する
ことができ、特に限定されないが、通常４〜６倍とする
ことが望ましい。

【００４１】ＰＶＡ層として、例えば、市販のポリビニ
ルアルコール系樹脂を任意の量の可塑剤、添加剤と共に
水に溶解したポリビニルアルコール系樹脂水溶液（以
下、「ＰＶＡ水溶液」と略記する。）を用いることがで
きる。

【００４２】この際、ＰＶＡ水溶液のコーティング性及
びコーティング後の該フィルムの延伸性を阻害すること
なく、さらに優れた酸素ガスバリア性を付与するという
観点からも、ポリビニルアルコール樹脂の重合度（以
下、いずれも「数平均分子量」を示す。）は好ましくは
３００以上、より好ましくは５００以上であり、また、
好ましくは２６００以下、より好ましくは２０００以下
とすることが推奨される。重合度が３００未満になる
と、結晶化速度が速すぎるため、十分な延伸性が得られ
ないことがある。また、重合度が２６００を超えるとＰ
ＶＡ水溶液粘度が高くなりすぎて、ゲル化しやすくなる
ためコーティングが困難となることがある。

【００４３】ＰＶＡ層を接着剤層上に積層する方法とし
ては特に限定されず公知の方法を採用すればよいが、例
えば、リバースロールコーティング法、ロールナイフコ
ーティング法、ダイコーティング法などの公知の方法に
よってＰＶＡ層を接着剤層に積層することができる。

【００４４】なお、本発明のガスバリア性フィルムに目
的に応じて、さらに、任意の樹脂層などを形成させるこ
とも可能である。例えば、押出しラミネート法、あるい
はドライラミネート法など公知の方法を用いてヒートシ
ール性樹脂層を形成することも可能である。このような
ヒートシール性樹脂層を形成する熱可塑性重合体として
は、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、低密度ポリエチ
レン（ＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレンなどのポリ
エチレン樹脂類、ポリプロピレン樹脂、エチレン−酢酸
ビニル共重合体、エチレン−αオレフィンランダム共重
合体、アイオノマー樹脂などが例示されるが、通常ヒー
トシール樹脂でもよい。なお、ダイオキシン対策などの
環境面からも積層する樹脂には塩素を含有していない樹
脂を形成することが望ましい。

【００４５】

【実施例】次に本発明を以下の実施例、比較例を用いて
具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるもの
ではない。なお、例中の濃度表示は、特に断らない限り
重量基準であり、明細書中の特性値評価は以下の方法に
よった。

【００４６】１．酸素透過度酸素透過度は、モダンコントロール社製「ＭＯＣＯＮ
ＯＸ−ＴＲＡＮ２／２０」を使用し、２３℃、相対湿
度６５％及び８５％にコントロールした雰囲気下、測定
時間は３０分で実施した。酸素透過度の単位は、ｍＬ／
（ｍ²・２４ｈｒ・ＭＰａ）で示した。

【００４７】２．結晶配向角全反射Ｘ線回折法による結晶配向角の測定は以下の方法
により求めた。Ｘ線発生器として、回転対陰極を備えた
リガク社製ＲＵ−３００を用いた。ターゲットはＣｕ
で、発生Ｘ線の波長は１．５４オングストロームであ
る。測定は５０ｋＶ、２５０ｍＡの出力で実施した。光
学系として、ラインフォーカスでＸ線を取り出し、多層
膜ミラーで集光後、絞りを用いてＸ線を絞った（Ｓ２ス
リットのサイズは、０．０５ｍｍ×２ｍｍ）。ゴニオメ
ーターはＲＩＮＴＩｎｐｌａｎｅゴニオメーターを用
いた。検出器はシンチレーションカウンターを用い、受
光部には、０．２ｍｍ×１０ｍｍのスリット及びソーラ
ースリットを設置した。試料は、十分な平面性が実現す
る適当な方法で試料台に設置する。例えば、平滑なシリ
コン製ウエハーにアルコール・流動パラフィンなどを用
いて試料を貼り付けることにより上記の状態を実現する
ことができる。ただし、用いるアルコール・流動パラフ
ィンなどの液体は試料の状態、特にＰＶＡ層の結晶配向
を変化させないものでなければならない。試料の状態が
全反射Ｘ線回折測定の前後で変化していないことは、赤
外分光法や複屈折測定により調べることができる。試料
のＰＶＡ層の積層後の延伸方向とＸ線の入射方向は、ほ
ぼ一致するように試料の方位を予め設定しておく。ゴニ
オメーターの調整を実施して試料のアライメントを行っ
たのちに、まず入射角の最適値を決定する操作を行う。
入射角が大きすぎると全反射条件が満たされずに基材で
あるポリプロピレンの回折が強く現れる。また、入射角
が小さすぎると十分な回折強度が得られない。最適な入
射角は、次のようにして決定する。まず、０．１度程度
の適当な入射角に設定し、ディテクターを試料表面に平
行な面内でスキャンするいわゆるインプレーン測定を実
施する（図１に定義するディテクター走査角度２θｘと
試料面内回転角度φ（＝２θｘ／２）をスキャンする２
θｘ／φスキャン）。得られた回折強度の２θｘ／φ依
存曲線において、注目するＰＶＡの赤道線反射に、基材
のポリプロピレン結晶の回折の寄与が著しく現れている
ときは十分に全反射条件が満たされていないので、試料
のアライメントを再調整し、また、入射角を変更して再
度２θｘ／φスキャンの測定を実施する。注目するＰＶ
Ａの赤道線反射へのポリプロピレンの回折の寄与が十分
小さくなるまで入射角の調整を行う。具体的には、コン
ピュータを用いてピーク分離を実施し、注目するＰＶＡ
の赤道線反射のピーク位置において、ポリプロピレンか
らの反射の寄与がＰＶＡの反射強度の１０％以下になる
まで上記操作を繰り返す。上記の条件を満たす入射角が
得られたら、２θｘを注目するＰＶＡ結晶のブラッグ角
の位置に移動する。その状態で試料をφ方向に回転させ
ながら回折強度のφ依存性を測定する。このようにして
得られた回折強度のφ依存性は、ＰＶＡ結晶の配向の程
度を反映しており、結晶の一軸配向性が高いほど鋭いピ
ークとなって現れる。この回折強度のφ依存性曲線に現
れたピークの半価幅を結晶配向角とする。結晶配向角を
求めるために用いるＰＶＡ結晶の赤道線反射は、基材の
ポリプロピレン結晶の回折角と異なる回折角を持つ反射
のうち、全反射Ｘ線回折法で観測される回折強度が最も
強いものを用いる。

【００４８】（実施例１及び実施例２）ＰＶＡは表１に
記載した重合度とケン化度を有するものを用いた。水溶
液に表示記載のＰＶＡを攪拌しながら徐々に投入し、均
一に分散させた後、イソプロピルアルコールが６％とな
るように添加した。水溶液を密封後、攪拌しながら約９
０℃に加熱し、ＰＶＡを完全に溶解させ、表１記載のそ
れぞれの濃度のＰＶＡ水溶液を得た。

【００４９】基層としてポリプロピレン系樹脂９７重量
％に極性基を実質的に含まない石油樹脂（エスコレッツ
Ｅ５３００：トーネックス社製）３重量％を混合した樹
脂を用いた。接着剤層としては酸変性ポリオレフィン系
樹脂を基層／接着剤層＝１９／１（重量比）の割合で、
樹脂温度２６０℃になるように２層状態でＴダイから共
押出しして、温度２５℃のキャスティングロールにてキ
ャスティング後、縦方向に４倍延伸した。得られた積層
フィルムの接着層上にリバースロールコーティング法に
て表１記載のＰＶＡ水溶液をそれぞれ積層後、１６５℃
の温度環境下で横方向に９倍延伸し、積層フィルムを得
た。

【００５０】（実施例３）ＰＶＡは表１に記載した重合
度とケン化度を有するものを用い、基材コーティング方
法は実施例１、２に準じたが、横方向の延伸倍率を６倍
にした積層フィルムを得た。

【００５１】（比較例１）ＰＶＡは表１に記載した重合
度とケン化度を有するものを用いた。厚み２０μｍの二
軸延伸ポリプロピレン系樹脂フィルム（極性基を実質的
に含まない石油樹脂：エスコレッツＥ：５３００：トー
ネックス社製を３重量％含む）のコロナ処理面にアンカ
ー剤として、イソシアネート系接着剤を乾燥後コート量
で０．３ｇ／ｍ²となるようにグラビアコートした。ア
ンカー層上にＰＶＡ水溶液を同様にグラビアコートし、
１４０℃で乾燥後、積層フィルムを得た。

【００５２】（比較例２）実施例１に準じたが接着剤層
を基層に積層せず、基層のみのフィルムに直接ＰＶＡ層
を積層する以外は実施例１と同様の方法により、積層フ
ィルムを製造しようとしたが、ＰＶＡと基層の接着力が
まったくなく、フィルム巻取り時に押さえロール側にＰ
ＶＡ層が粘着して、剥がれ、実用性のあるフィルムを得
ることができなかった。

【００５３】（比較例３）ＰＶＡは表１に記載した重合
度とケン化度を有するものを用いた。このＰＶＡの８％
水溶液をガラス板上に流延し乾燥固化させたＰＶＡシー
トをモデル延伸機（ＴＭロング）で縦方向、横方向にい
ずれも２倍延伸して厚さ約２０μｍのＰＶＡフィルムを
作成した。

【００５４】実施例１〜５、比較例１〜２のそれぞれの
積層フィルムについて、結晶配向角並びに相対湿度６５
％と８５％下での酸素透過度を測定し、表１に示した。

【００５５】表１に示したように、本発明の酸素ガスバ
リア性フィルムは従来のＰＶＡコートフィルムに比較し
て、結晶配向度が向上しており、そのため高湿度下での
酸素バリア性に優れ、かつ従来のＰＶＡコートフィルム
に比較してＰＶＡ層が薄膜でありながら、低湿度下では
同等の酸素ガスバリア性が得られることが明らかとなっ
た。

【００５６】

【表１】

【００５７】

【発明の効果】本発明の酸素ガスバリア性フィルムによ
れば、従来困難であった、二軸延伸ポリプロピレン系樹
脂フィルムに高湿度下でも優れた酸素バリア性を付与す
ることができるだけでなく、従来のＰＶＡ積層フィルム
に比較してＰＶＡ層が薄膜で高酸素ガスバリア性のフィ
ルムを提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】結晶配向角測定原理を示す図。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者松村豊愛知県犬山市大字木津字前畑344番地東洋紡績株式会社犬山工場内 (72)発明者中谷伊志愛知県犬山市大字木津字前畑344番地東洋紡績株式会社犬山工場内 (72)発明者梶山千里福岡県福岡市東区箱崎６丁目10番１号九州大学大学院工学研究院内Ｆターム(参考） 4F100 AK03G AK07A AK21B AK69B AL07G BA02 CB00 CB03 EH46 EJ38 EJ38A GB15 GB23 JA20B JD03 YY00B

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】二軸延伸ポリプロピレン系樹脂フィルム
の少なくとも一方の側にポリビニルアルコール系樹脂層
が積層されてなり、全反射Ｘ線回折法により求めた前記
ポリビニルアルコール系樹脂面の赤道線反射の結晶配向
角が６０度以下であることを特徴とする酸素ガスバリア
性フィルム。
【請求項２】ポリビニルアルコール系樹脂層の膜厚が
１μｍ以下であることを特徴とする請求項１記載の酸素
ガスバリア性フィルム。
【請求項３】二軸延伸ポリプロピレン系樹脂フィルム
とポリビニルアルコール系樹脂層とが、接着剤層を介し
て積層されてなることを特徴とする請求項１又は２記載
の酸素ガスバリア性フィルム。
【請求項４】接着剤層が、酸変性ポリオレフィン系樹
脂からなることを特徴とする請求項３記載の酸素ガスバ
リア性フィルム。