JP2002194213A - 難燃性樹脂組成物、それを用いたプリプレグ、積層板、金属張積層板、印刷配線板及び多層印刷配線板 - Google Patents
難燃性樹脂組成物、それを用いたプリプレグ、積層板、金属張積層板、印刷配線板及び多層印刷配線板Info
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- JP2002194213A JP2002194213A JP2001313375A JP2001313375A JP2002194213A JP 2002194213 A JP2002194213 A JP 2002194213A JP 2001313375 A JP2001313375 A JP 2001313375A JP 2001313375 A JP2001313375 A JP 2001313375A JP 2002194213 A JP2002194213 A JP 2002194213A
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- H01—ELECTRIC ELEMENTS
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Production Of Multi-Layered Print Wiring Board (AREA)
- Reinforced Plastic Materials (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 臭素を含有する材料を必要とせずに優れた難
燃性を発現し、かつ高い耐熱性を実現するプリプレグ、
積層板、銅張積層板、印刷配線板、多層配線板などを作
製する。 【解決手段】 シリコーン重合体、金属水和物及び樹脂
材料を必須成分として含み、樹脂組成物の全固形分中で
金属水和物が２０重量％以上である難燃性樹脂組成物。
燃性を発現し、かつ高い耐熱性を実現するプリプレグ、
積層板、銅張積層板、印刷配線板、多層配線板などを作
製する。 【解決手段】 シリコーン重合体、金属水和物及び樹脂
材料を必須成分として含み、樹脂組成物の全固形分中で
金属水和物が２０重量％以上である難燃性樹脂組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、各種電子材料に好
適に用いられる難燃性樹脂組成物、それを用いたプリプ
レグ、積層板、金属張積層板、印刷配線板及び多層印刷
配線板に関する。
適に用いられる難燃性樹脂組成物、それを用いたプリプ
レグ、積層板、金属張積層板、印刷配線板及び多層印刷
配線板に関する。
【０００２】
【従来の技術】各種電子機器等に用いられる多くの樹脂
組成物には、火災等に対する安全性を確保するために難
燃性が付与されている。難燃化には様々な手法が用いら
れているが、その優れた難燃性からこれまで臭素化合物
が広く用いられてきた。しかしながら、地球規模で環境
破壊に関する問題意識が高まるなか、焼却時等に腐食性
の臭素だけでなく毒性の高い化合物を形成する可能性が
ある臭素化合物に代わる難燃システムが検討されてい
る。一方、実装部品のはんだ材料に関しても、従来Ｓｎ
−Ｐｂ系が主に使用されているが、廃棄処理時等に土壌
等を汚染する可能性があるＰｂを用いないはんだ材料の
検討も進んでいる。はんだ材料のＰｂフリー化に関する
報告等を見ると融点は上昇することが予想されており、
これに伴ってリフロー温度も上昇する可能性が高い。こ
うした状況において、今後の電子材料に用いられる樹脂
組成物には、臭素化合物を用いないことと同時にこれま
で以上に高い耐熱性が要求される。
組成物には、火災等に対する安全性を確保するために難
燃性が付与されている。難燃化には様々な手法が用いら
れているが、その優れた難燃性からこれまで臭素化合物
が広く用いられてきた。しかしながら、地球規模で環境
破壊に関する問題意識が高まるなか、焼却時等に腐食性
の臭素だけでなく毒性の高い化合物を形成する可能性が
ある臭素化合物に代わる難燃システムが検討されてい
る。一方、実装部品のはんだ材料に関しても、従来Ｓｎ
−Ｐｂ系が主に使用されているが、廃棄処理時等に土壌
等を汚染する可能性があるＰｂを用いないはんだ材料の
検討も進んでいる。はんだ材料のＰｂフリー化に関する
報告等を見ると融点は上昇することが予想されており、
これに伴ってリフロー温度も上昇する可能性が高い。こ
うした状況において、今後の電子材料に用いられる樹脂
組成物には、臭素化合物を用いないことと同時にこれま
で以上に高い耐熱性が要求される。
【０００３】臭素化合物に代わる難燃化の手法として
は、従来からリンや窒素化合物の添加や樹脂骨格への導
入等が行われている（特開平１１−１２４４８９号公
報、特開平１１−１９９７５３号公報に開示されてい
る。）。しかしながら、リンや窒素により難燃性を確保
するためにはある程度の量を配合する必要があり、これ
によって吸水率の増加や耐熱性の低下等を引き起こす問
題があった。リンや窒素の導入量を低減した難燃化方法
として、金属水和物を使用する方法がある。例えば、特
開平１１−１８１２４３号公報では、水和アルミナを使
用する難燃化技術について開示されている。しかしなが
ら、金属水和物は燃焼時に冷却効果を発現する水を多く
トラップしているため、ある程度以上の量を配合すると
耐熱性が急激に低下する問題がある。
は、従来からリンや窒素化合物の添加や樹脂骨格への導
入等が行われている（特開平１１−１２４４８９号公
報、特開平１１−１９９７５３号公報に開示されてい
る。）。しかしながら、リンや窒素により難燃性を確保
するためにはある程度の量を配合する必要があり、これ
によって吸水率の増加や耐熱性の低下等を引き起こす問
題があった。リンや窒素の導入量を低減した難燃化方法
として、金属水和物を使用する方法がある。例えば、特
開平１１−１８１２４３号公報では、水和アルミナを使
用する難燃化技術について開示されている。しかしなが
ら、金属水和物は燃焼時に冷却効果を発現する水を多く
トラップしているため、ある程度以上の量を配合すると
耐熱性が急激に低下する問題がある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】金属水和物を用いた場
合に耐熱性が低下する問題は、金属水和物が水をリリー
スする温度がはんだの溶融温度よりも低いことに起因し
ている。この傾向は今後溶融温度が更に高くなることが
予想されているＰｂフリーのはんだではより顕著になる
と思われる。金属水和物を用いた場合の耐熱性を向上さ
せる手法として、水をリリースする温度が比較的高い
（約３４０℃）水酸化マグネシウムを用いる方法（特開
平１１−１８１３０５号公報）があるが、水酸化マグネ
シウムは耐酸性に劣るという問題がある。また、金属水
和物の分散性の向上や引張強度や伸びの向上等を目的と
して金属水和物の表面にシラン化合物モノマでシラン処
理を施す方法もあるが（特開平１１−１８１３８０号公
報、特開平１１−２１７４６７号公報）、シラン化合物
モノマでは、モノマ自体の耐熱性が低いことや金属水和
物表面への処理効率が低いことも有り、金属水和物の耐
熱性の向上は認められない。本発明は以上のような問題
点を解決し、耐熱性が高く、臭素化合物を必要としない
難燃性樹脂組成物及びこれを用いた積層板、印刷配線板
を提供するものである。
合に耐熱性が低下する問題は、金属水和物が水をリリー
スする温度がはんだの溶融温度よりも低いことに起因し
ている。この傾向は今後溶融温度が更に高くなることが
予想されているＰｂフリーのはんだではより顕著になる
と思われる。金属水和物を用いた場合の耐熱性を向上さ
せる手法として、水をリリースする温度が比較的高い
（約３４０℃）水酸化マグネシウムを用いる方法（特開
平１１−１８１３０５号公報）があるが、水酸化マグネ
シウムは耐酸性に劣るという問題がある。また、金属水
和物の分散性の向上や引張強度や伸びの向上等を目的と
して金属水和物の表面にシラン化合物モノマでシラン処
理を施す方法もあるが（特開平１１−１８１３８０号公
報、特開平１１−２１７４６７号公報）、シラン化合物
モノマでは、モノマ自体の耐熱性が低いことや金属水和
物表面への処理効率が低いことも有り、金属水和物の耐
熱性の向上は認められない。本発明は以上のような問題
点を解決し、耐熱性が高く、臭素化合物を必要としない
難燃性樹脂組成物及びこれを用いた積層板、印刷配線板
を提供するものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、次のものに関
する。 （１） シリコーン重合体、金属水和物及び樹脂材料を
必須成分として含み、樹脂組成物の全固形分中で金属水
和物が２０重量％以上である難燃性樹脂組成物。 （２） 樹脂材料が、エポキシ樹脂、ポリイミド樹脂、
トリアジン樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂及びこ
れら樹脂を変性した変性樹脂からなる群から選ばれる少
なくとも一種の樹脂を含む（１）に記載の難燃性樹脂組
成物。 （３） 金属水和物としてシリコーン重合体で表面処理
した金属水和物を用いることを特徴とする（１）又は
（２）のいずれかに記載の難燃性樹脂組成物。 （４） 金属水和物として水酸化アルミニウムを含む
（１）〜（３）のいずれかに記載の難燃性樹脂組成物。 （５） 水酸化アルミニウムの平均粒径が５μｍ以下で
ある（４）に記載の難燃性樹脂組成物。 （６） 金属水和物として水酸化マグネシウムを含む
（１）〜（３）のいずれかに記載の難燃性樹脂組成物。 （７） 金属水和物として水酸化カルシウムを含む
（１）〜（３）のいずれかに記載の難燃性樹脂組成物。 （８） シリコーン重合体が末端にシラノール基を有し
ていることを特徴とする（１）〜（７）のいずれかに記
載の難燃性樹脂組成物。 （９） シリコーン重合体の重合度が２〜７０００であ
ることを特徴とする（１）〜（８）のいずれかに記載の
難燃性樹脂組成物。 （１０） シリコーン重合体が芳香族基を含有している
ことを特徴とする（１）〜（９）に記載の難燃性樹脂組
成物。 （１１） シリコーン重合体の各シロキサン単位に各々
１つ以上の芳香族基を含有することを特徴とする（１）
〜（９）に記載の難燃性樹脂組成物。 （１２） （１）〜（１１）のいずれかに記載の難燃性
樹脂組成物を使用して製造されるプリプレグ。 （１３） （１２）に記載のプリプレグを使用して製造
される積層板。 （１４） （１２）に記載のプリプレグを使用して製造
される金属張積層板。 （１５） （１３）に記載の積層板又は（１４）に記載
の金属張積層板を使用して作製される印刷配線板。 （１６） （１２）に記載のプリプレグ、（１３）に記
載の積層板、（１４）に記載の金属張積層板又は（１
５）に記載の印刷配線板を使用して作製される多層印刷
配線板。 （１７） シリコーン重合体を含有する処理溶液に金属
水和物を混合した後、他の樹脂成分を配合することを特
徴とする難燃性樹脂組成物の製造方法。 （１８） 金属水和物として水酸化アルミニウムを用い
ることを特徴とする（１７）に記載の難燃性樹脂組成物
の製造方法。
する。 （１） シリコーン重合体、金属水和物及び樹脂材料を
必須成分として含み、樹脂組成物の全固形分中で金属水
和物が２０重量％以上である難燃性樹脂組成物。 （２） 樹脂材料が、エポキシ樹脂、ポリイミド樹脂、
トリアジン樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂及びこ
れら樹脂を変性した変性樹脂からなる群から選ばれる少
なくとも一種の樹脂を含む（１）に記載の難燃性樹脂組
成物。 （３） 金属水和物としてシリコーン重合体で表面処理
した金属水和物を用いることを特徴とする（１）又は
（２）のいずれかに記載の難燃性樹脂組成物。 （４） 金属水和物として水酸化アルミニウムを含む
（１）〜（３）のいずれかに記載の難燃性樹脂組成物。 （５） 水酸化アルミニウムの平均粒径が５μｍ以下で
ある（４）に記載の難燃性樹脂組成物。 （６） 金属水和物として水酸化マグネシウムを含む
（１）〜（３）のいずれかに記載の難燃性樹脂組成物。 （７） 金属水和物として水酸化カルシウムを含む
（１）〜（３）のいずれかに記載の難燃性樹脂組成物。 （８） シリコーン重合体が末端にシラノール基を有し
ていることを特徴とする（１）〜（７）のいずれかに記
載の難燃性樹脂組成物。 （９） シリコーン重合体の重合度が２〜７０００であ
ることを特徴とする（１）〜（８）のいずれかに記載の
難燃性樹脂組成物。 （１０） シリコーン重合体が芳香族基を含有している
ことを特徴とする（１）〜（９）に記載の難燃性樹脂組
成物。 （１１） シリコーン重合体の各シロキサン単位に各々
１つ以上の芳香族基を含有することを特徴とする（１）
〜（９）に記載の難燃性樹脂組成物。 （１２） （１）〜（１１）のいずれかに記載の難燃性
樹脂組成物を使用して製造されるプリプレグ。 （１３） （１２）に記載のプリプレグを使用して製造
される積層板。 （１４） （１２）に記載のプリプレグを使用して製造
される金属張積層板。 （１５） （１３）に記載の積層板又は（１４）に記載
の金属張積層板を使用して作製される印刷配線板。 （１６） （１２）に記載のプリプレグ、（１３）に記
載の積層板、（１４）に記載の金属張積層板又は（１
５）に記載の印刷配線板を使用して作製される多層印刷
配線板。 （１７） シリコーン重合体を含有する処理溶液に金属
水和物を混合した後、他の樹脂成分を配合することを特
徴とする難燃性樹脂組成物の製造方法。 （１８） 金属水和物として水酸化アルミニウムを用い
ることを特徴とする（１７）に記載の難燃性樹脂組成物
の製造方法。
【０００６】
【発明の実施の形態】本発明は、金属水和物とシリコー
ン重合体を用いて臭素化合物を必要としない難燃性樹脂
組成物及びこれを用いた積層板、印刷配線板である。以
下、本発明について詳述する。
ン重合体を用いて臭素化合物を必要としない難燃性樹脂
組成物及びこれを用いた積層板、印刷配線板である。以
下、本発明について詳述する。
【０００７】本発明で用いる金属水和物は特に限定され
ず、例えば水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、
水酸化カルシウム等の従来より難燃性樹脂組成物に使用
されている公知のものを使用することができる。耐熱
性、難燃性及び粒子の分散性が特に良好なため、金属水
和物の平均粒径が１０μｍ以下であることが好ましい。
また、金属水和物として水酸化アルミニウムを使用する
場合、水をリリースする温度が高く、さらに耐熱性が良
いことから、平均粒径が５μｍ以下の水酸化アルミニウ
ムを用いることが特に好ましい。粒径の最小値はその粒
度分布にも依存するため特に限定するものではないが，
０．５μｍ以上が好ましい。０．５μｍ未満の場合，ワ
ニス化した際の粘度が高くなり，樹脂の流動性の低下が
顕著となる。また、これら金属水和物とその他の無機充
填剤を併用することもできる。併用する無機充填剤の種
類や形状は、特に限定するものではなく、例えば炭酸カ
ルシウム、アルミナ、酸化チタン、マイカ、炭酸アルミ
ニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウム、シ
リカ、ガラス短繊維やホウ酸アルミニウムや炭化ケイ素
等の各種ウィスカ等が用いられる。さらに、これらを数
種類併用しても良い。無機充填剤の配合量は、樹脂組成
物の全固形分に対して２０〜８０重量％であることが好
ましく，その中で金属水和物が樹脂組成物の全固形分に
対して２０重量％以上であることが好ましい。なお、本
発明において、樹脂組成物の全固形分とは、無機充填
剤、樹脂および必要に応じて用いられる硬化剤、硬化促
進剤の合計量を指す。
ず、例えば水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、
水酸化カルシウム等の従来より難燃性樹脂組成物に使用
されている公知のものを使用することができる。耐熱
性、難燃性及び粒子の分散性が特に良好なため、金属水
和物の平均粒径が１０μｍ以下であることが好ましい。
また、金属水和物として水酸化アルミニウムを使用する
場合、水をリリースする温度が高く、さらに耐熱性が良
いことから、平均粒径が５μｍ以下の水酸化アルミニウ
ムを用いることが特に好ましい。粒径の最小値はその粒
度分布にも依存するため特に限定するものではないが，
０．５μｍ以上が好ましい。０．５μｍ未満の場合，ワ
ニス化した際の粘度が高くなり，樹脂の流動性の低下が
顕著となる。また、これら金属水和物とその他の無機充
填剤を併用することもできる。併用する無機充填剤の種
類や形状は、特に限定するものではなく、例えば炭酸カ
ルシウム、アルミナ、酸化チタン、マイカ、炭酸アルミ
ニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウム、シ
リカ、ガラス短繊維やホウ酸アルミニウムや炭化ケイ素
等の各種ウィスカ等が用いられる。さらに、これらを数
種類併用しても良い。無機充填剤の配合量は、樹脂組成
物の全固形分に対して２０〜８０重量％であることが好
ましく，その中で金属水和物が樹脂組成物の全固形分に
対して２０重量％以上であることが好ましい。なお、本
発明において、樹脂組成物の全固形分とは、無機充填
剤、樹脂および必要に応じて用いられる硬化剤、硬化促
進剤の合計量を指す。
【０００８】本発明におけるシリコーン重合体は、２官
能性シロキサン単位（Ｒ２ＳｉＯ２ ／２）、３官能性シ
ロキサン単位（ＲＳｉＯ３／２）（式中、Ｒは有機基で
あり、シリコーン重合体中のＲ基は互いに同一であって
もよいし、異なっていてもよい。）及び４官能性シロキ
サン単位（ＳｉＯ４／２）から選ばれる少なくとも１種
類のシロキサン単位を含有し、末端に水酸基と反応する
官能基を１個以上有するものである。重合度は２〜７０
００が好ましく、さらに好ましい重合度は２〜１００、
特に好ましい重合度は２〜７０である。ここで、重合度
は、その重合体の分子量（低重合度の場合）又はゲルパ
ーミエーションクロマトグラフィーにより標準ポリスチ
レン若しくはポリエチレングリコールの検量線を利用し
て測定した数平均分子量から算出したものである。前記
Ｒとしては、炭素数１〜４のアルキル基、フェニル基等
の芳香族基などがあるが、耐熱性をより向上させるため
には芳香族基の比率を高くすることが好ましく、シリコ
ーン重合体の各シロキサン単位に各々１つ以上の芳香族
基、特にフェニル基を含有することが特に好ましい。水
酸基と反応する官能基としては、シラノール基、炭素数
１〜４のアルコキシル基、炭素数１〜４のアシルオキシ
基、塩素等の臭素以外のハロゲン等が好ましい。
能性シロキサン単位（Ｒ２ＳｉＯ２ ／２）、３官能性シ
ロキサン単位（ＲＳｉＯ３／２）（式中、Ｒは有機基で
あり、シリコーン重合体中のＲ基は互いに同一であって
もよいし、異なっていてもよい。）及び４官能性シロキ
サン単位（ＳｉＯ４／２）から選ばれる少なくとも１種
類のシロキサン単位を含有し、末端に水酸基と反応する
官能基を１個以上有するものである。重合度は２〜７０
００が好ましく、さらに好ましい重合度は２〜１００、
特に好ましい重合度は２〜７０である。ここで、重合度
は、その重合体の分子量（低重合度の場合）又はゲルパ
ーミエーションクロマトグラフィーにより標準ポリスチ
レン若しくはポリエチレングリコールの検量線を利用し
て測定した数平均分子量から算出したものである。前記
Ｒとしては、炭素数１〜４のアルキル基、フェニル基等
の芳香族基などがあるが、耐熱性をより向上させるため
には芳香族基の比率を高くすることが好ましく、シリコ
ーン重合体の各シロキサン単位に各々１つ以上の芳香族
基、特にフェニル基を含有することが特に好ましい。水
酸基と反応する官能基としては、シラノール基、炭素数
１〜４のアルコキシル基、炭素数１〜４のアシルオキシ
基、塩素等の臭素以外のハロゲン等が好ましい。
【０００９】本発明おけるシリコーン重合体は、一般式
（Ｉ）
（Ｉ）
【化１】Ｒ′ｎＳｉＸ４−ｎ （Ｉ） （式中Ｘは、塩素等の臭素以外のハロゲン又は−ＯＲを
示し、ここで、Ｒは炭素数１〜４のアルキル基、炭素数
１〜４のアルキルカルボニル基を示し、Ｒ′は炭素数１
〜４のアルキル基、フェニル基等の有機基、ｎは０〜２
の整数を意味する）で表されるシラン化合物を加水分
解、重縮合させて得ることができる。
示し、ここで、Ｒは炭素数１〜４のアルキル基、炭素数
１〜４のアルキルカルボニル基を示し、Ｒ′は炭素数１
〜４のアルキル基、フェニル基等の有機基、ｎは０〜２
の整数を意味する）で表されるシラン化合物を加水分
解、重縮合させて得ることができる。
【００１０】前記一般式（Ｉ）で表されるシラン化合物
は、具体的には
は、具体的には
【化２】Ｓｉ（ＯＣＨ３）４、Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）４、
Ｓｉ（ＯＣ３Ｈ７）４、Ｓｉ（ＯＣ４Ｈ９）４ 等のテトラアルコキシシランなどの４官能性シラン化合
物（以下、シラン化合物における官能性とは、縮合反応
性の官能基を有することを意味する。）、
Ｓｉ（ＯＣ３Ｈ７）４、Ｓｉ（ＯＣ４Ｈ９）４ 等のテトラアルコキシシランなどの４官能性シラン化合
物（以下、シラン化合物における官能性とは、縮合反応
性の官能基を有することを意味する。）、
【化３】Ｈ３ＣＳｉ（ＯＣＨ３）３、Ｈ５Ｃ２Ｓｉ（Ｏ
ＣＨ３）３、Ｈ７Ｃ３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、Ｈ９Ｃ４Ｓ
ｉ（ＯＣＨ３）３、Ｈ３ＣＳｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、Ｈ５
Ｃ２Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、Ｈ７Ｃ３Ｓｉ（ＯＣ
２Ｈ５）３、Ｈ９Ｃ４Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、Ｈ３ＣＳ
ｉ（ＯＣ３Ｈ７）３、Ｈ５Ｃ２Ｓｉ（ＯＣ３Ｈ７）３、
Ｈ７Ｃ３Ｓｉ（ＯＣ３Ｈ７）３、Ｈ９Ｃ４Ｓｉ（ＯＣ３
Ｈ７）３、Ｈ３ＣＳｉ（ＯＣ４Ｈ９）３、Ｈ５Ｃ２Ｓｉ
（ＯＣ４Ｈ９）３、Ｈ７Ｃ３Ｓｉ（ＯＣ４Ｈ９）３、Ｈ
９Ｃ４Ｓｉ（ＯＣ４Ｈ９）３、 等のモノアルキルトリアルコキシシラン、
ＣＨ３）３、Ｈ７Ｃ３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、Ｈ９Ｃ４Ｓ
ｉ（ＯＣＨ３）３、Ｈ３ＣＳｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、Ｈ５
Ｃ２Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、Ｈ７Ｃ３Ｓｉ（ＯＣ
２Ｈ５）３、Ｈ９Ｃ４Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、Ｈ３ＣＳ
ｉ（ＯＣ３Ｈ７）３、Ｈ５Ｃ２Ｓｉ（ＯＣ３Ｈ７）３、
Ｈ７Ｃ３Ｓｉ（ＯＣ３Ｈ７）３、Ｈ９Ｃ４Ｓｉ（ＯＣ３
Ｈ７）３、Ｈ３ＣＳｉ（ＯＣ４Ｈ９）３、Ｈ５Ｃ２Ｓｉ
（ＯＣ４Ｈ９）３、Ｈ７Ｃ３Ｓｉ（ＯＣ４Ｈ９）３、Ｈ
９Ｃ４Ｓｉ（ＯＣ４Ｈ９）３、 等のモノアルキルトリアルコキシシラン、
【化４】ＰｈＳｉ（ＯＣＨ３）３、ＰｈＳｉ（ＯＣ２Ｈ
５）３、ＰｈＳｉ（ＯＣ３Ｈ７）３、ＰｈＳｉ（ＯＣ４
Ｈ９）３ （ただし、Ｐｈはフェニル基を示す。以下同様） 等のフェニルトリアルコキシシラン、
５）３、ＰｈＳｉ（ＯＣ３Ｈ７）３、ＰｈＳｉ（ＯＣ４
Ｈ９）３ （ただし、Ｐｈはフェニル基を示す。以下同様） 等のフェニルトリアルコキシシラン、
【化５】（Ｈ３ＣＣＯＯ）３ＳｉＣＨ３、（Ｈ３ＣＣＯ
Ｏ）３ＳｉＣ２Ｈ５、（Ｈ３ＣＣＯＯ）３ＳｉＣ
３Ｈ７、（Ｈ３ＣＣＯＯ）３ＳｉＣ４Ｈ９ 等のモノアルキルトリアシルオキシシラン
Ｏ）３ＳｉＣ２Ｈ５、（Ｈ３ＣＣＯＯ）３ＳｉＣ
３Ｈ７、（Ｈ３ＣＣＯＯ）３ＳｉＣ４Ｈ９ 等のモノアルキルトリアシルオキシシラン
【化６】Ｃｌ３ＳｉＣＨ３、Ｃｌ３ＳｉＣ２Ｈ５、Ｃｌ
３ＳｉＣ３Ｈ７、Ｃｌ３ＳｉＣ４Ｈ９ 等のモノアルキルトリハロゲノシランなどの３官能性シ
ラン化合物、
３ＳｉＣ３Ｈ７、Ｃｌ３ＳｉＣ４Ｈ９ 等のモノアルキルトリハロゲノシランなどの３官能性シ
ラン化合物、
【化７】（Ｈ３Ｃ）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２、（Ｈ
５Ｃ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２、（Ｈ７Ｃ３）２Ｓｉ
（ＯＣＨ３）２、（Ｈ９Ｃ４）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２、
（Ｈ３Ｃ）２Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）２、（Ｈ５Ｃ２）２Ｓ
ｉ（ＯＣ２Ｈ５）２、（Ｈ７Ｃ３）２Ｓｉ（ＯＣ
２Ｈ５）２、（Ｈ９Ｃ４）２Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）２、
（Ｈ３Ｃ）２Ｓｉ（ＯＣ３Ｈ７）２、（Ｈ５Ｃ２）２Ｓ
ｉ（ＯＣ３Ｈ７）２、（Ｈ７Ｃ３）２Ｓｉ（ＯＣ
３Ｈ７）２、（Ｈ９Ｃ４）２Ｓｉ（ＯＣ３Ｈ７）２、
（Ｈ３Ｃ）２Ｓｉ（ＯＣ４Ｈ９）２、（Ｈ５Ｃ２）２Ｓ
ｉ（ＯＣ４Ｈ９）２、（Ｈ７Ｃ３）２Ｓｉ（ＯＣ
４Ｈ９）２、（Ｈ９Ｃ４）２Ｓｉ（ＯＣ４Ｈ９）２ 等のジアルキルジアルコキシシラン、
５Ｃ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２、（Ｈ７Ｃ３）２Ｓｉ
（ＯＣＨ３）２、（Ｈ９Ｃ４）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２、
（Ｈ３Ｃ）２Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）２、（Ｈ５Ｃ２）２Ｓ
ｉ（ＯＣ２Ｈ５）２、（Ｈ７Ｃ３）２Ｓｉ（ＯＣ
２Ｈ５）２、（Ｈ９Ｃ４）２Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）２、
（Ｈ３Ｃ）２Ｓｉ（ＯＣ３Ｈ７）２、（Ｈ５Ｃ２）２Ｓ
ｉ（ＯＣ３Ｈ７）２、（Ｈ７Ｃ３）２Ｓｉ（ＯＣ
３Ｈ７）２、（Ｈ９Ｃ４）２Ｓｉ（ＯＣ３Ｈ７）２、
（Ｈ３Ｃ）２Ｓｉ（ＯＣ４Ｈ９）２、（Ｈ５Ｃ２）２Ｓ
ｉ（ＯＣ４Ｈ９）２、（Ｈ７Ｃ３）２Ｓｉ（ＯＣ
４Ｈ９）２、（Ｈ９Ｃ４）２Ｓｉ（ＯＣ４Ｈ９）２ 等のジアルキルジアルコキシシラン、
【化８】Ｐｈ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２、Ｐｈ２Ｓｉ（ＯＣ
２Ｈ５）２ 等のジフェニルジアルコキシシラン、
２Ｈ５）２ 等のジフェニルジアルコキシシラン、
【化９】（Ｈ３ＣＣＯＯ）２Ｓｉ（ＣＨ３）２、（Ｈ３
ＣＣＯＯ）２Ｓｉ（Ｃ２Ｈ５）２、（Ｈ３ＣＣＯＯ）２
Ｓｉ（Ｃ３Ｈ７）２、（Ｈ３ＣＣＯＯ）２Ｓｉ（Ｃ４Ｈ
９）２ 等のジアルキルジアシルオキシシラン、
ＣＣＯＯ）２Ｓｉ（Ｃ２Ｈ５）２、（Ｈ３ＣＣＯＯ）２
Ｓｉ（Ｃ３Ｈ７）２、（Ｈ３ＣＣＯＯ）２Ｓｉ（Ｃ４Ｈ
９）２ 等のジアルキルジアシルオキシシラン、
【化１０】Ｃｌ２Ｓｉ（ＣＨ３）２、Ｃｌ２Ｓｉ（Ｃ２
Ｈ５）２、Ｃｌ２Ｓｉ（Ｃ３Ｈ７）３、Ｃｌ２Ｓｉ（Ｃ
４Ｈ９）２、 等のアルキルジハロゲノシランなどの２官能性シラン化
合物がある。
Ｈ５）２、Ｃｌ２Ｓｉ（Ｃ３Ｈ７）３、Ｃｌ２Ｓｉ（Ｃ
４Ｈ９）２、 等のアルキルジハロゲノシランなどの２官能性シラン化
合物がある。
【００１１】本発明に用いられる前記一般式（Ｉ）で表
されるシラン化合物としては、４官能性シラン化合物又
は３官能性シラン化合物、２官能性シラン化合物のいず
れか若しくはその混合物が適宜使用される。耐熱性向上
のためには、芳香族基を有するシラン化合物を用いるこ
とが好ましく、フェニル基を有するフェニルトリアルコ
キシシラン化合物やジフェニルジアルコキシシラン化合
物などを用いることが特に好ましい。これらフェニル基
を有する化合物の使用量としては、総シラン化合物に対
して好ましくは、５〜１００モル％の割合で使用され、
特に好ましくは、５０〜１００モル％の割合で使用され
る。
されるシラン化合物としては、４官能性シラン化合物又
は３官能性シラン化合物、２官能性シラン化合物のいず
れか若しくはその混合物が適宜使用される。耐熱性向上
のためには、芳香族基を有するシラン化合物を用いるこ
とが好ましく、フェニル基を有するフェニルトリアルコ
キシシラン化合物やジフェニルジアルコキシシラン化合
物などを用いることが特に好ましい。これらフェニル基
を有する化合物の使用量としては、総シラン化合物に対
して好ましくは、５〜１００モル％の割合で使用され、
特に好ましくは、５０〜１００モル％の割合で使用され
る。
【００１２】本発明におけるシリコーン重合体は、前記
した一般式（Ｉ）で表されるシラン化合物を加水分解、
重縮合して製造されるが、このとき、触媒としては、塩
酸、硫酸、リン酸、硝酸、フッ酸等の無機酸、シュウ
酸、マレイン酸、スルホン酸、ギ酸等の有機酸を使用す
ることが好ましく、アンモニア、トリメチルアンモニウ
ムなどの塩基性触媒を用いることもできる。これら触媒
は、一般式（Ｉ）で表されるシラン化合物の量に応じて
適当量用いられるが、好適には一般式（Ｉ）で表される
シラン化合物１モルに対し０．００１〜１．０モルの範
囲で用いられる。
した一般式（Ｉ）で表されるシラン化合物を加水分解、
重縮合して製造されるが、このとき、触媒としては、塩
酸、硫酸、リン酸、硝酸、フッ酸等の無機酸、シュウ
酸、マレイン酸、スルホン酸、ギ酸等の有機酸を使用す
ることが好ましく、アンモニア、トリメチルアンモニウ
ムなどの塩基性触媒を用いることもできる。これら触媒
は、一般式（Ｉ）で表されるシラン化合物の量に応じて
適当量用いられるが、好適には一般式（Ｉ）で表される
シラン化合物１モルに対し０．００１〜１．０モルの範
囲で用いられる。
【００１３】また、この反応に際して、水が存在させら
れる。水の量も適宜決められるが、多すぎる場合には塗
布液の保存安定性が低下するなどの問題があるので、水
の量は、一般式（Ｉ）で表されるシラン化合物が有する
加水分解性基（例えばアルコキシル基等）１モルに対し
て、０〜５モルが好ましく、０．５〜２モルの範囲とす
ることがより好ましい。
れる。水の量も適宜決められるが、多すぎる場合には塗
布液の保存安定性が低下するなどの問題があるので、水
の量は、一般式（Ｉ）で表されるシラン化合物が有する
加水分解性基（例えばアルコキシル基等）１モルに対し
て、０〜５モルが好ましく、０．５〜２モルの範囲とす
ることがより好ましい。
【００１４】また、上記の加水分解・重縮合は、溶媒中
で行うことが好ましい。溶媒としては特に限定するもの
ではない。シリコーン重合体の反応は、シラン化合物と
触媒、水、溶媒を適宜配合・攪拌して得られるが、その
際のシラン化合物の濃度や反応温度、反応時間等は特に
限定するものではない。
で行うことが好ましい。溶媒としては特に限定するもの
ではない。シリコーン重合体の反応は、シラン化合物と
触媒、水、溶媒を適宜配合・攪拌して得られるが、その
際のシラン化合物の濃度や反応温度、反応時間等は特に
限定するものではない。
【００１５】これらシリコーン重合体は、金属水和物の
表面を覆って金属水和物が持っている水をリリースする
温度を向上させるはたらきがある。通常、金属水和物が
水をリリースする温度は、金属水和物を単独で加熱減量
や示差走査熱量計、熱分解ガスクロマトグラフィ等で測
定することができる。水をリリースする温度は金属水和
物の種類や形状等により大きく異なるが、金属水和物と
して水酸化アルミニウムを用いた場合には、上記シリコ
ーン重合体で処理することにより数℃から数十℃高くな
る。
表面を覆って金属水和物が持っている水をリリースする
温度を向上させるはたらきがある。通常、金属水和物が
水をリリースする温度は、金属水和物を単独で加熱減量
や示差走査熱量計、熱分解ガスクロマトグラフィ等で測
定することができる。水をリリースする温度は金属水和
物の種類や形状等により大きく異なるが、金属水和物と
して水酸化アルミニウムを用いた場合には、上記シリコ
ーン重合体で処理することにより数℃から数十℃高くな
る。
【００１６】シリコーン重合体の配合量は、耐熱性を考
慮すると、無機充填剤１００重量部に対して０．０１〜
２０重量部とすることが好ましく、０．１〜１０重量部
とすることが特に好ましい。
慮すると、無機充填剤１００重量部に対して０．０１〜
２０重量部とすることが好ましく、０．１〜１０重量部
とすることが特に好ましい。
【００１７】また本発明では、シリコーン重合体以外に
各種カップリング剤等を併用してもよい。カップリング
剤としてはシラン系カップリング剤やチタネート系カッ
プリング剤等があり、シラン系カップリング剤として
は、一般にエポキシシラン系、アミノシラン系、カチオ
ニックシラン系、ビニルシラン系、アクリルシラン系、
メルカプトシラン系及びこれらの複合系等がある。各種
シランカップリグ剤を併用する場合の配合割合は特に制
限はなく、両方の特性を発揮させるためには、カップリ
ング剤：シリコーン重合体の重量比を０．００１：１〜
１：０．００１とすることが好ましく、０．００１：１
〜１：１とすることが特に好ましい。
各種カップリング剤等を併用してもよい。カップリング
剤としてはシラン系カップリング剤やチタネート系カッ
プリング剤等があり、シラン系カップリング剤として
は、一般にエポキシシラン系、アミノシラン系、カチオ
ニックシラン系、ビニルシラン系、アクリルシラン系、
メルカプトシラン系及びこれらの複合系等がある。各種
シランカップリグ剤を併用する場合の配合割合は特に制
限はなく、両方の特性を発揮させるためには、カップリ
ング剤：シリコーン重合体の重量比を０．００１：１〜
１：０．００１とすることが好ましく、０．００１：１
〜１：１とすることが特に好ましい。
【００１８】本発明で用いる樹脂材料は臭素を含まない
ものであれば特に限定されず、例えばエポキシ樹脂、ポ
リイミド樹脂、トリアジン樹脂、フェノール樹脂、メラ
ミン樹脂、これら樹脂の変性物等が用いられる。また、
これらの樹脂は２種類以上を併用してもよく、必要に応
じて各種硬化剤、硬化促進剤等を使用することができ、
これらを溶剤溶液として配合してもかまわない。配合量
は金属水和物を含めた無機充填剤との割合で決まり、樹
脂及び必要に応じて用いられる硬化剤、硬化促進剤の配
合量の合計が、樹脂組成物の全固形分の２０重量％〜８
０重量％であることが好ましい。耐熱性、耐湿性等の特
性やコスト等のバランスを考慮するとエポキシ樹脂を用
いることが好ましい。エポキシ樹脂としてはたとえば、
ビスフェノール型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ
樹脂、脂肪族鎖状エポキシ樹脂、エポキシ化ポリブタジ
エン、グリシジルエステル型エポキシ樹脂、グリシジル
アミン型エポキシ樹脂等が好ましく用いられ、ビスフェ
ノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ
樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂等のビスフェノ
ール型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ
樹脂、ビスフェノールＡノボラック型エポキシ樹脂、サ
リチルアルデヒドフェノールノボラック型エポキシ樹脂
等のノボラック型エポキシ樹脂がより好ましく用いられ
る。耐熱性の向上の点から、ビスフェノールＡノボラッ
ク型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹
脂またはサリチルアルデヒドフェノールノボラック型エ
ポキシ樹脂を用いることが特に好ましい。これらの樹脂
は、単独で使用してもよく、また２種類以上を併用する
こともできる。
ものであれば特に限定されず、例えばエポキシ樹脂、ポ
リイミド樹脂、トリアジン樹脂、フェノール樹脂、メラ
ミン樹脂、これら樹脂の変性物等が用いられる。また、
これらの樹脂は２種類以上を併用してもよく、必要に応
じて各種硬化剤、硬化促進剤等を使用することができ、
これらを溶剤溶液として配合してもかまわない。配合量
は金属水和物を含めた無機充填剤との割合で決まり、樹
脂及び必要に応じて用いられる硬化剤、硬化促進剤の配
合量の合計が、樹脂組成物の全固形分の２０重量％〜８
０重量％であることが好ましい。耐熱性、耐湿性等の特
性やコスト等のバランスを考慮するとエポキシ樹脂を用
いることが好ましい。エポキシ樹脂としてはたとえば、
ビスフェノール型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ
樹脂、脂肪族鎖状エポキシ樹脂、エポキシ化ポリブタジ
エン、グリシジルエステル型エポキシ樹脂、グリシジル
アミン型エポキシ樹脂等が好ましく用いられ、ビスフェ
ノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ
樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂等のビスフェノ
ール型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ
樹脂、ビスフェノールＡノボラック型エポキシ樹脂、サ
リチルアルデヒドフェノールノボラック型エポキシ樹脂
等のノボラック型エポキシ樹脂がより好ましく用いられ
る。耐熱性の向上の点から、ビスフェノールＡノボラッ
ク型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹
脂またはサリチルアルデヒドフェノールノボラック型エ
ポキシ樹脂を用いることが特に好ましい。これらの樹脂
は、単独で使用してもよく、また２種類以上を併用する
こともできる。
【００１９】硬化剤としては、従来公知の種々のものを
使用することができ、例えば樹脂としてエポキシ樹脂を
用いる場合には、ジシアンジアミド、ジアミノジフェニ
ルメタン、ジアミノジフェニルスルフォン、無水フタル
酸、無水ピロメリット酸、フェノールノボラックやクレ
ゾールノボラック等の多官能性フェノール等をあげるこ
とができる。これら硬化剤は何種類かを併用することも
可能である。促進剤の種類や配合量は特に限定するもの
ではなく、例えばイミダゾール系化合物、有機リン系化
合物、第３級アミン、第４級アンモニウム塩等が用いら
れ、２種類以上を併用してもよい。
使用することができ、例えば樹脂としてエポキシ樹脂を
用いる場合には、ジシアンジアミド、ジアミノジフェニ
ルメタン、ジアミノジフェニルスルフォン、無水フタル
酸、無水ピロメリット酸、フェノールノボラックやクレ
ゾールノボラック等の多官能性フェノール等をあげるこ
とができる。これら硬化剤は何種類かを併用することも
可能である。促進剤の種類や配合量は特に限定するもの
ではなく、例えばイミダゾール系化合物、有機リン系化
合物、第３級アミン、第４級アンモニウム塩等が用いら
れ、２種類以上を併用してもよい。
【００２０】これら樹脂材料及び金属水和物、シリコー
ン重合体等を希釈してワニス化するためにしばしば溶剤
が用いられる。この溶剤は特に限定はなく、例えばアセ
トン、メチルエチルケトン、トルエン、キシレン、メチ
ルイソブチルケトン、酢酸エチル、エチレングリコール
モノメチルエーテル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、
メタノール、エタノール等があり、これらは何種類かを
混合してもよい。また、ワニスの固形分濃度は特に制限
はなく、樹脂組成や無機充填剤の種類及び配合量等によ
り適宜変更できるが、５０重量％〜８５重量％の範囲が
好ましい。５０重量％より低いとワニス粘度が低く、プ
リプレグの樹脂分が低くなりすぎ、８５重量％より高い
とワニスの増粘等によりプリプレグの外観等が著しく低
下しやすい。
ン重合体等を希釈してワニス化するためにしばしば溶剤
が用いられる。この溶剤は特に限定はなく、例えばアセ
トン、メチルエチルケトン、トルエン、キシレン、メチ
ルイソブチルケトン、酢酸エチル、エチレングリコール
モノメチルエーテル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、
メタノール、エタノール等があり、これらは何種類かを
混合してもよい。また、ワニスの固形分濃度は特に制限
はなく、樹脂組成や無機充填剤の種類及び配合量等によ
り適宜変更できるが、５０重量％〜８５重量％の範囲が
好ましい。５０重量％より低いとワニス粘度が低く、プ
リプレグの樹脂分が低くなりすぎ、８５重量％より高い
とワニスの増粘等によりプリプレグの外観等が著しく低
下しやすい。
【００２１】ワニス化する際の金属水和物の表面処理方
法は特に限定されず、上記シリコーン重合体等を予め処
理した金属水和物を使用したり、ワニス化する際に樹脂
や金属水和物と一緒に配合したり、予めシリコーン重合
体等が入っている処理液中に金属水和物を入れて攪拌処
理後、そのままワニス化してもかまわない。
法は特に限定されず、上記シリコーン重合体等を予め処
理した金属水和物を使用したり、ワニス化する際に樹脂
や金属水和物と一緒に配合したり、予めシリコーン重合
体等が入っている処理液中に金属水和物を入れて攪拌処
理後、そのままワニス化してもかまわない。
【００２２】前記各成分を配合して得たワニスは、基材
に含浸させ、乾燥炉中で８０℃〜２００℃の範囲で乾燥
させることにより、印刷配線板用プリプレグを得る。基
材としては、金属箔張り積層板や多層印刷配線板を製造
する際に用いられるものであれば特に制限されないが、
通常織布や不織布等の繊維基材が用いられる。繊維基材
としては、たとえばガラス、アルミナ、アスベスト、ボ
ロン、シリカアルミナガラス、シリカガラス、チラノ、
炭化ケイ素、窒化ケイ素、ジルコニア等の無機繊維やア
ラミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルイ
ミド、ポリエーテルサルフォン、カーボン、セルロース
等の有機繊維等及びこれらの混抄系があり、特にガラス
繊維の織布が好ましく用いられる。
に含浸させ、乾燥炉中で８０℃〜２００℃の範囲で乾燥
させることにより、印刷配線板用プリプレグを得る。基
材としては、金属箔張り積層板や多層印刷配線板を製造
する際に用いられるものであれば特に制限されないが、
通常織布や不織布等の繊維基材が用いられる。繊維基材
としては、たとえばガラス、アルミナ、アスベスト、ボ
ロン、シリカアルミナガラス、シリカガラス、チラノ、
炭化ケイ素、窒化ケイ素、ジルコニア等の無機繊維やア
ラミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルイ
ミド、ポリエーテルサルフォン、カーボン、セルロース
等の有機繊維等及びこれらの混抄系があり、特にガラス
繊維の織布が好ましく用いられる。
【００２３】かくして得られたプリプレグを、製造しよ
うとする積層板の厚さに応じた枚数重ね、加熱加圧して
積層板とすることができる。他のプリプレグと組み合わ
せて使用しても良いが、難燃性において、炎に接する積
層板の表面が重要であることから本発明によるプリプレ
グを少なくとも表層に用いることが好ましい。プリプレ
グ上に金属箔を重ねて、１５０℃〜２００℃、１．０Ｍ
Ｐａ〜８．０ＭＰａ程度の範囲で加熱加圧することによ
り金属張積層板が製造される。金属箔としては特に限定
されないが、電気的、経済的に銅箔が好ましく用いられ
る。この金属張積層板をサブトラクト法や穴あけ加工な
どの通常用いられる方法により加工することで印刷配線
板を得ることができる。
うとする積層板の厚さに応じた枚数重ね、加熱加圧して
積層板とすることができる。他のプリプレグと組み合わ
せて使用しても良いが、難燃性において、炎に接する積
層板の表面が重要であることから本発明によるプリプレ
グを少なくとも表層に用いることが好ましい。プリプレ
グ上に金属箔を重ねて、１５０℃〜２００℃、１．０Ｍ
Ｐａ〜８．０ＭＰａ程度の範囲で加熱加圧することによ
り金属張積層板が製造される。金属箔としては特に限定
されないが、電気的、経済的に銅箔が好ましく用いられ
る。この金属張積層板をサブトラクト法や穴あけ加工な
どの通常用いられる方法により加工することで印刷配線
板を得ることができる。
【００２４】本発明のプリプレグ、金属積層板、印刷配
線板は多層配線板の材料として用いることができる。
線板は多層配線板の材料として用いることができる。
【００２５】以上で述べたように本発明によれば、金属
水和物とシリコーン重合体を併用することにより積層板
とした場合に、臭素化合物を使用しない樹脂組成物を用
いても難燃性が発現でき、金属水和物を配合したことに
よる耐熱性の低下も抑えることが可能となる。
水和物とシリコーン重合体を併用することにより積層板
とした場合に、臭素化合物を使用しない樹脂組成物を用
いても難燃性が発現でき、金属水和物を配合したことに
よる耐熱性の低下も抑えることが可能となる。
【００２６】
【実施例】以下、本発明の実施例について説明する。
【００２７】（実施例１）撹拌装置、コンデンサ及び温
度計を備えたガラスフラスコに、テトラメトキシシラン
を４０ｇ、メタノールを９３ｇ配合した溶液に、酢酸を
０．４７ｇ、蒸留水を１８．９ｇ配合後５０℃で８時間
撹拌し、シリコーン重合体を合成した。得られたシリコ
ーン重合体の重合度の平均は２０であった。なお、重合
度の平均はゲルパーミエーションクロマトグラフィーに
より標準ポリスチレンの検量線を利用して測定した数平
均分子量から算出したものである。これにメチルエチル
ケトンを加えて、固形分２５重量％のシリコーン重合体
溶液を作製した。このシリコーン重合体溶液を用いて、
以下に示す樹脂及び金属水和物とメチルエチルケトンを
加えて固形分７０重量％のワニスを作製した。 ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂 ３０重量部 （油化シェルエポキシ製Ｅｐ１００１、エポキシ当量：４６６） オルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂 ７０重量部 （住友化学製ＥＳＣＮ−１９５、エポキシ当量：１９５） ジシアンジアミド ５重量部 ２−エチル−４−メチルイミダゾール ０．５重量部 水酸化アルミニウム １５５重量部 （住友化学製ＣＬ３１０） シリコーン重合体溶液（２５重量％） ４重量部
度計を備えたガラスフラスコに、テトラメトキシシラン
を４０ｇ、メタノールを９３ｇ配合した溶液に、酢酸を
０．４７ｇ、蒸留水を１８．９ｇ配合後５０℃で８時間
撹拌し、シリコーン重合体を合成した。得られたシリコ
ーン重合体の重合度の平均は２０であった。なお、重合
度の平均はゲルパーミエーションクロマトグラフィーに
より標準ポリスチレンの検量線を利用して測定した数平
均分子量から算出したものである。これにメチルエチル
ケトンを加えて、固形分２５重量％のシリコーン重合体
溶液を作製した。このシリコーン重合体溶液を用いて、
以下に示す樹脂及び金属水和物とメチルエチルケトンを
加えて固形分７０重量％のワニスを作製した。 ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂 ３０重量部 （油化シェルエポキシ製Ｅｐ１００１、エポキシ当量：４６６） オルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂 ７０重量部 （住友化学製ＥＳＣＮ−１９５、エポキシ当量：１９５） ジシアンジアミド ５重量部 ２−エチル−４−メチルイミダゾール ０．５重量部 水酸化アルミニウム １５５重量部 （住友化学製ＣＬ３１０） シリコーン重合体溶液（２５重量％） ４重量部
【００２８】（実施例２）実施例１と同様に、トリメト
キシメチルシランを４０ｇ、メタノールを９３ｇ配合し
た溶液に、酢酸を０．５３ｇ、蒸留水を１５．８ｇ配合
後５０℃で８時間撹拌し、シリコーン重合体を合成し
た。得られたシリコーン重合体の重合度の平均は１５で
あった。これにメチルエチルケトンを加えて、作製した
固形分２５重量％のシリコーン重合体溶液を用いて、実
施例１と同様にワニスを作製した。
キシメチルシランを４０ｇ、メタノールを９３ｇ配合し
た溶液に、酢酸を０．５３ｇ、蒸留水を１５．８ｇ配合
後５０℃で８時間撹拌し、シリコーン重合体を合成し
た。得られたシリコーン重合体の重合度の平均は１５で
あった。これにメチルエチルケトンを加えて、作製した
固形分２５重量％のシリコーン重合体溶液を用いて、実
施例１と同様にワニスを作製した。
【００２９】（実施例３）実施例１と同様に、ジメトキ
シジメチルシランを２０ｇ、テトラメトキシシランを２
５ｇ、メタノールを１０５ｇ配合した溶液に、酢酸を
０．６０ｇ、蒸留水を１７．８ｇ配合後５０℃で８時間
撹拌し、シリコーン重合体を合成した。得られたシリコ
ーン重合体の重合度の平均は３０であった。これにメチ
ルエチルケトンを加えて作製した固形分２５重量％のシ
リコーン重合体溶液を用いて、実施例１と同様にワニス
を作製した。
シジメチルシランを２０ｇ、テトラメトキシシランを２
５ｇ、メタノールを１０５ｇ配合した溶液に、酢酸を
０．６０ｇ、蒸留水を１７．８ｇ配合後５０℃で８時間
撹拌し、シリコーン重合体を合成した。得られたシリコ
ーン重合体の重合度の平均は３０であった。これにメチ
ルエチルケトンを加えて作製した固形分２５重量％のシ
リコーン重合体溶液を用いて、実施例１と同様にワニス
を作製した。
【００３０】（実施例４）実施例１と同様に、トリメト
キシメチルシランを２０ｇ、テトラメトキシシランを２
２ｇ、メタノールを９８ｇ配合した溶液に、酢酸を０．
５２ｇ、蒸留水を１８．３ｇ配合後５０℃で８時間撹拌
し、シリコーン重合体を合成した。得られたシリコーン
重合体の重合度の平均は２５であった。これにメチルエ
チルケトンを加えて作製した固形分２５重量％のシリコ
ーン重合体溶液を用いて、実施例１と同様にワニスを作
製した。
キシメチルシランを２０ｇ、テトラメトキシシランを２
２ｇ、メタノールを９８ｇ配合した溶液に、酢酸を０．
５２ｇ、蒸留水を１８．３ｇ配合後５０℃で８時間撹拌
し、シリコーン重合体を合成した。得られたシリコーン
重合体の重合度の平均は２５であった。これにメチルエ
チルケトンを加えて作製した固形分２５重量％のシリコ
ーン重合体溶液を用いて、実施例１と同様にワニスを作
製した。
【００３１】（実施例５）実施例１と同様に、ジメトキ
シジメチルシランを１０ｇ、トリメトキシメチルシラン
を１０ｇ、テトラメトキシシランを２０ｇ、メタノール
を９３ｇ配合した溶液に、酢酸を０．５２ｇ、蒸留水を
１６．５ｇ配合後５０℃で８時間撹拌し、シリコーン重
合体を合成した。得られたシリコーン重合体の重合度の
平均は２３であった。これにメチルエチルケトンを加え
て作製した固形分２５重量％のシリコーン重合体溶液を
用いて、実施例１と同様にワニスを作製した。
シジメチルシランを１０ｇ、トリメトキシメチルシラン
を１０ｇ、テトラメトキシシランを２０ｇ、メタノール
を９３ｇ配合した溶液に、酢酸を０．５２ｇ、蒸留水を
１６．５ｇ配合後５０℃で８時間撹拌し、シリコーン重
合体を合成した。得られたシリコーン重合体の重合度の
平均は２３であった。これにメチルエチルケトンを加え
て作製した固形分２５重量％のシリコーン重合体溶液を
用いて、実施例１と同様にワニスを作製した。
【００３２】（実施例６）実施例１と同様に、テトラエ
トキシシランを４０ｇ、メタノールを９３ｇ配合した溶
液に、酢酸を０．３４ｇ、蒸留水を１３．８ｇ配合後５
０℃で８時間撹拌し、シリコーン重合体を合成した。得
られたシリコーン重合体の重合度の平均は１９であっ
た。これにメチルエチルケトンを加えて作製した固形分
２５重量％のシリコーン重合体溶液を用いて、実施例１
と同様にワニスを作製した。
トキシシランを４０ｇ、メタノールを９３ｇ配合した溶
液に、酢酸を０．３４ｇ、蒸留水を１３．８ｇ配合後５
０℃で８時間撹拌し、シリコーン重合体を合成した。得
られたシリコーン重合体の重合度の平均は１９であっ
た。これにメチルエチルケトンを加えて作製した固形分
２５重量％のシリコーン重合体溶液を用いて、実施例１
と同様にワニスを作製した。
【００３３】（実施例７）実施例１と同様に、ジフェニ
ルジメトキシシランを４０ｇ、メタノールを１０ｇ配合
した溶液に、酢酸を０．２０ｇ、蒸留水を６．０ｇ配合
後２５℃で１時間撹拌し、シリコーン重合体を合成し
た。得られたシリコーン重合体の重合度の平均は２であ
った。これにメチルエチルケトンを加えて作製した固形
分２５重量％のシリコーン重合体溶液を用いて、実施例
１と同様にワニスを作製した。
ルジメトキシシランを４０ｇ、メタノールを１０ｇ配合
した溶液に、酢酸を０．２０ｇ、蒸留水を６．０ｇ配合
後２５℃で１時間撹拌し、シリコーン重合体を合成し
た。得られたシリコーン重合体の重合度の平均は２であ
った。これにメチルエチルケトンを加えて作製した固形
分２５重量％のシリコーン重合体溶液を用いて、実施例
１と同様にワニスを作製した。
【００３４】（実施例８）実施例７と同様に、ジフェニ
ルジメトキシシランを４０ｇ、メタノールを１０ｇ配合
した溶液に、酢酸を０．２０ｇ、蒸留水を６．０ｇ配合
後５０℃で８時間撹拌し、シリコーン重合体を合成し
た。得られたシリコーン重合体の重合度の平均は８であ
った。これにメチルエチルケトンを加えて作製した固形
分２５重量％のシリコーン重合体溶液を用いて、実施例
１と同様にワニスを作製した。
ルジメトキシシランを４０ｇ、メタノールを１０ｇ配合
した溶液に、酢酸を０．２０ｇ、蒸留水を６．０ｇ配合
後５０℃で８時間撹拌し、シリコーン重合体を合成し
た。得られたシリコーン重合体の重合度の平均は８であ
った。これにメチルエチルケトンを加えて作製した固形
分２５重量％のシリコーン重合体溶液を用いて、実施例
１と同様にワニスを作製した。
【００３５】（実施例９）実施例１と同様に、フェニル
トリメトキシシランを４０ｇ、メタノールを１０ｇ配合
した溶液に、酢酸を０．２４ｇ、蒸留水を１１．０ｇ配
合後５０℃で８時間撹拌し、シリコーン重合体を合成し
た。得られたシリコーン重合体の重合度の平均は１２で
あった。これにメチルエチルケトンを加えて作製した固
形分２５重量％のシリコーン重合体溶液を用いて、実施
例１と同様にワニスを作製した。
トリメトキシシランを４０ｇ、メタノールを１０ｇ配合
した溶液に、酢酸を０．２４ｇ、蒸留水を１１．０ｇ配
合後５０℃で８時間撹拌し、シリコーン重合体を合成し
た。得られたシリコーン重合体の重合度の平均は１２で
あった。これにメチルエチルケトンを加えて作製した固
形分２５重量％のシリコーン重合体溶液を用いて、実施
例１と同様にワニスを作製した。
【００３６】（実施例１０）実施例１と同様に、ジフェ
ニルジエトキシシランを４０ｇ、メタノールを１０ｇ配
合した溶液に、酢酸を０．１８ｇ、蒸留水を５．５ｇ配
合後５０℃で８時間撹拌し、シリコーン重合体を合成し
た。得られたシリコーン重合体の重合度の平均は１０で
あった。これにメチルエチルケトンを加えて作製した固
形分２５重量％のシリコーン重合体溶液を用いて、実施
例１と同様にワニスを作製した。
ニルジエトキシシランを４０ｇ、メタノールを１０ｇ配
合した溶液に、酢酸を０．１８ｇ、蒸留水を５．５ｇ配
合後５０℃で８時間撹拌し、シリコーン重合体を合成し
た。得られたシリコーン重合体の重合度の平均は１０で
あった。これにメチルエチルケトンを加えて作製した固
形分２５重量％のシリコーン重合体溶液を用いて、実施
例１と同様にワニスを作製した。
【００３７】（実施例１１）実施例１と同様に、フェニ
ルトリエトキシシランを４０ｇ、メタノールを１０ｇ配
合した溶液に、酢酸を０．２０ｇ、蒸留水を９．０ｇ配
合後５０℃で８時間撹拌し、シリコーン重合体を合成し
た。得られたシリコーン重合体の重合度の平均は９であ
った。これにメチルエチルケトンを加えて作製した固形
分２５重量％のシリコーン重合体溶液を用いて、実施例
１と同様にワニスを作製した。
ルトリエトキシシランを４０ｇ、メタノールを１０ｇ配
合した溶液に、酢酸を０．２０ｇ、蒸留水を９．０ｇ配
合後５０℃で８時間撹拌し、シリコーン重合体を合成し
た。得られたシリコーン重合体の重合度の平均は９であ
った。これにメチルエチルケトンを加えて作製した固形
分２５重量％のシリコーン重合体溶液を用いて、実施例
１と同様にワニスを作製した。
【００３８】（実施例１２）実施例１と同様に、ジフェ
ニルジメトキシシランを２０ｇ、テトラメトキシシラン
を２０ｇ、メタノールを１０ｇ配合した溶液に、酢酸を
０．２５ｇ、蒸留水を１２．５ｇ配合後５０℃で８時間
撹拌し、シリコーン重合体を合成した。得られたシリコ
ーン重合体の重合度の平均は１５であった。これにメチ
ルエチルケトンを加えて作製した固形分２５重量％のシ
リコーン重合体溶液を用いて、実施例１と同様にワニス
を作製した。
ニルジメトキシシランを２０ｇ、テトラメトキシシラン
を２０ｇ、メタノールを１０ｇ配合した溶液に、酢酸を
０．２５ｇ、蒸留水を１２．５ｇ配合後５０℃で８時間
撹拌し、シリコーン重合体を合成した。得られたシリコ
ーン重合体の重合度の平均は１５であった。これにメチ
ルエチルケトンを加えて作製した固形分２５重量％のシ
リコーン重合体溶液を用いて、実施例１と同様にワニス
を作製した。
【００３９】（実施例１３）実施例１と同様に、ジフェ
ニルジメトキシシランを２０ｇ、ジメトキシジメチルシ
ラン２０ｇ、メタノールを１０ｇ配合した溶液に、酢酸
を０．２８ｇ、蒸留水を９．０ｇ配合後５０℃で８時間
撹拌し、シリコーン重合体を合成した。得られたシリコ
ーン重合体の重合度の平均は８であった。これにメチル
エチルケトンを加えて作製した固形分２５重量％のシリ
コーン重合体溶液を用いて、実施例１と同様にワニスを
作製した。
ニルジメトキシシランを２０ｇ、ジメトキシジメチルシ
ラン２０ｇ、メタノールを１０ｇ配合した溶液に、酢酸
を０．２８ｇ、蒸留水を９．０ｇ配合後５０℃で８時間
撹拌し、シリコーン重合体を合成した。得られたシリコ
ーン重合体の重合度の平均は８であった。これにメチル
エチルケトンを加えて作製した固形分２５重量％のシリ
コーン重合体溶液を用いて、実施例１と同様にワニスを
作製した。
【００４０】（実施例１４）実施例１と同様に、ジフェ
ニルジメトキシシランを２０ｇ、トリメトキシメチルシ
ラン２０ｇ、メタノールを１０ｇ配合した溶液に、酢酸
を０．２５ｇ、蒸留水を１１．０ｇ配合後５０℃で８時
間撹拌し、シリコーン重合体を合成した。得られたシリ
コーン重合体の重合度の平均は１０であった。これにメ
チルエチルケトンを加えて作製した固形分２５重量％の
シリコーン重合体溶液を用いて、実施例１と同様にワニ
スを作製した。
ニルジメトキシシランを２０ｇ、トリメトキシメチルシ
ラン２０ｇ、メタノールを１０ｇ配合した溶液に、酢酸
を０．２５ｇ、蒸留水を１１．０ｇ配合後５０℃で８時
間撹拌し、シリコーン重合体を合成した。得られたシリ
コーン重合体の重合度の平均は１０であった。これにメ
チルエチルケトンを加えて作製した固形分２５重量％の
シリコーン重合体溶液を用いて、実施例１と同様にワニ
スを作製した。
【００４１】（実施例１５）実施例１と同様に、ジフェ
ニルジメトキシシランを２０ｇ、フェニルトリメトキシ
シラン２０ｇ、メタノールを１０ｇ配合した溶液に、酢
酸を０．３０ｇ、蒸留水を５．９ｇ配合後５０℃で８時
間撹拌し、シリコーン重合体を合成した。得られたシリ
コーン重合体の重合度の平均は６であった。これにメチ
ルエチルケトンを加えて作製した固形分２５重量％のシ
リコーン重合体溶液を用いて、実施例１と同様にワニス
を作製した。
ニルジメトキシシランを２０ｇ、フェニルトリメトキシ
シラン２０ｇ、メタノールを１０ｇ配合した溶液に、酢
酸を０．３０ｇ、蒸留水を５．９ｇ配合後５０℃で８時
間撹拌し、シリコーン重合体を合成した。得られたシリ
コーン重合体の重合度の平均は６であった。これにメチ
ルエチルケトンを加えて作製した固形分２５重量％のシ
リコーン重合体溶液を用いて、実施例１と同様にワニス
を作製した。
【００４２】（実施例１６）実施例７で得られたシリコ
ーン重合体合成液に、シランカップリング剤としてγ−
グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（商品名：Ａ
−１８７、日本ユニカー（株）製）とメチルエチルケト
ンを加えて、シリコーン重合体：シランカップリング剤
＝５０：５０（重量比）で固形分が２５重量％のシリコ
ーン重合体・シランカップリング剤溶液を調整した。実
施例１のシリコーン重合体溶液に換えて前記シリコーン
重合体・シランカップリング剤溶液を用いて、実施例１
と同様にワニスを作製した。
ーン重合体合成液に、シランカップリング剤としてγ−
グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（商品名：Ａ
−１８７、日本ユニカー（株）製）とメチルエチルケト
ンを加えて、シリコーン重合体：シランカップリング剤
＝５０：５０（重量比）で固形分が２５重量％のシリコ
ーン重合体・シランカップリング剤溶液を調整した。実
施例１のシリコーン重合体溶液に換えて前記シリコーン
重合体・シランカップリング剤溶液を用いて、実施例１
と同様にワニスを作製した。
【００４３】（実施例１７）実施例７で得られたシリコ
ーン重合体合成液に、チタネートカップリング剤として
イソプロピルトリス（ジオクチルパイロホスフェート）
チタネート（商品名：ＫＲ４６Ｂ、味の素（株）製）と
メチルエチルケトンを加えて、シリコーン重合体：チタ
ネートカップリング剤＝５０：５０（重量比）で固形分
が２５重量％のシリコーン重合体・チタネートカップリ
ング剤溶液を調整した。実施例１のシリコーン重合体溶
液に換えて前記シリコーン重合体・チタネートカップリ
ング剤溶液を用いて、実施例１と同様にワニスを作製し
た。
ーン重合体合成液に、チタネートカップリング剤として
イソプロピルトリス（ジオクチルパイロホスフェート）
チタネート（商品名：ＫＲ４６Ｂ、味の素（株）製）と
メチルエチルケトンを加えて、シリコーン重合体：チタ
ネートカップリング剤＝５０：５０（重量比）で固形分
が２５重量％のシリコーン重合体・チタネートカップリ
ング剤溶液を調整した。実施例１のシリコーン重合体溶
液に換えて前記シリコーン重合体・チタネートカップリ
ング剤溶液を用いて、実施例１と同様にワニスを作製し
た。
【００４４】（実施例１８）金属水和物として水酸化ア
ルミニウムの代わりに水酸化マグネシウムを用いた以外
は、実施例７と同様にワニスを作製した。
ルミニウムの代わりに水酸化マグネシウムを用いた以外
は、実施例７と同様にワニスを作製した。
【００４５】（実施例１９）金属水和物として水酸化ア
ルミニウムの代わりに水酸化カルシウムを用いた以外
は、実施例７と同様にワニスを作製した。
ルミニウムの代わりに水酸化カルシウムを用いた以外
は、実施例７と同様にワニスを作製した。
【００４６】（実施例２０）金属水和物として水酸化ア
ルミニウム１００重量部と水酸化マグネシウム５５重量
部を用いた以外は、実施例７と同様にワニスを作製し
た。
ルミニウム１００重量部と水酸化マグネシウム５５重量
部を用いた以外は、実施例７と同様にワニスを作製し
た。
【００４７】（実施例２１）エポキシ樹脂としてオルソ
クレゾールノボラック型エポキシ樹脂を１００重量部
（住友化学製ＥＳＣＮ−１９５、エポキシ当量：１９
５）としジシアンジアミドの代わりにフェノールノボラ
ック樹脂を５５重量部（日立化成工業製ＨＰ−８５０
Ｎ、水酸基当量：１０８）とした以外は、実施例７と同
様にワニスを作製した。
クレゾールノボラック型エポキシ樹脂を１００重量部
（住友化学製ＥＳＣＮ−１９５、エポキシ当量：１９
５）としジシアンジアミドの代わりにフェノールノボラ
ック樹脂を５５重量部（日立化成工業製ＨＰ−８５０
Ｎ、水酸基当量：１０８）とした以外は、実施例７と同
様にワニスを作製した。
【００４８】（実施例２２）水酸化アルミニウムの配合
量を２３０重量部とした以外は、実施例７と同様にワニ
スを作製した。
量を２３０重量部とした以外は、実施例７と同様にワニ
スを作製した。
【００４９】（実施例２３）水酸化アルミニウムの配合
量を４００重量部とした以外は，実施例７と同様にワニ
スを作製した。
量を４００重量部とした以外は，実施例７と同様にワニ
スを作製した。
【００５０】（実施例２４）実施例７で得られたシリコ
ーン重合体にメタノールを加えて作製した固形分３重量
％のシリコーン重合体処理液に実施例２１と同量の水酸
化アルミニウムを入れて２５℃で１時間攪拌処理後、８
０℃で３時間乾燥させたシリコーン重合体処理水酸化ア
ルミニウムを用いて、実施例２１と同様にワニスを作製
した。
ーン重合体にメタノールを加えて作製した固形分３重量
％のシリコーン重合体処理液に実施例２１と同量の水酸
化アルミニウムを入れて２５℃で１時間攪拌処理後、８
０℃で３時間乾燥させたシリコーン重合体処理水酸化ア
ルミニウムを用いて、実施例２１と同様にワニスを作製
した。
【００５１】（実施例２５）実施例７で得られたシリコ
ーン重合体にメチルエチルケトンを加えて作製した固形
分５重量％のシリコーン重合体処理液に実施例２１と同
量の水酸化アルミニウムを入れて２５℃で１時間攪拌処
理後、その処理溶液を用いて実施例２１と同様にワニス
を作製した。
ーン重合体にメチルエチルケトンを加えて作製した固形
分５重量％のシリコーン重合体処理液に実施例２１と同
量の水酸化アルミニウムを入れて２５℃で１時間攪拌処
理後、その処理溶液を用いて実施例２１と同様にワニス
を作製した。
【００５２】（比較例１）実施例１のワニスにシリコー
ン重合体溶液を配合せずに、ワニスを作製した。
ン重合体溶液を配合せずに、ワニスを作製した。
【００５３】（比較例２）実施例１のシリコーン重合体
の代わりにγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ン（商品名：Ａ−１８７、日本ユニカー（株）製）を１
重量部とした以外は、実施例１と同様にワニスを作製し
た。
の代わりにγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ン（商品名：Ａ−１８７、日本ユニカー（株）製）を１
重量部とした以外は、実施例１と同様にワニスを作製し
た。
【００５４】（比較例３）実施例１のシリコーン重合体
の代わりにイソプロピルトリス（ジオクチルパイロホス
フェート）チタネート（商品名：ＫＲ４６Ｂ、味の素
（株）製）を１重量部とした以外は、実施例１と同様に
ワニスを作製した。
の代わりにイソプロピルトリス（ジオクチルパイロホス
フェート）チタネート（商品名：ＫＲ４６Ｂ、味の素
（株）製）を１重量部とした以外は、実施例１と同様に
ワニスを作製した。
【００５５】（比較例４）実施例７のシリコーン重合体
の代わりに、ジフェニルジメトキシシラン化合物を１重
量部配合した以外は、実施例７と同様にワニスを作製し
た。
の代わりに、ジフェニルジメトキシシラン化合物を１重
量部配合した以外は、実施例７と同様にワニスを作製し
た。
【００５６】（比較例５）実施例１のワニスの水酸化ア
ルミ１５５重量部を２０重量部にして、ワニスを作製し
た。
ルミ１５５重量部を２０重量部にして、ワニスを作製し
た。
【００５７】実施例１〜２５及び比較例１〜５で作製し
たワニスを厚さ約０．１ｍｍのガラス布（＃２１１６、
Ｅ−ガラス）に含浸後、１５０℃で３〜１０分加熱乾燥
して樹脂分４３重量％のプリプレグを得た。これらプリ
プレグ４枚を重ね、その両側に厚みが１８μｍの銅箔を
重ね、１７０℃、９０分、４．０ＭＰａのプレス条件で
両面銅張積層板を作製した。
たワニスを厚さ約０．１ｍｍのガラス布（＃２１１６、
Ｅ−ガラス）に含浸後、１５０℃で３〜１０分加熱乾燥
して樹脂分４３重量％のプリプレグを得た。これらプリ
プレグ４枚を重ね、その両側に厚みが１８μｍの銅箔を
重ね、１７０℃、９０分、４．０ＭＰａのプレス条件で
両面銅張積層板を作製した。
【００５８】得られた両面銅張積層板について、難燃
性、耐熱性を評価した。結果を表１〜表４に示す。試験
方法は以下の通りである。 難燃性：全面エッチングした積層板を用いて、ＵＬ９４
規格の垂直試験により評価した。 耐熱性：５０ｍｍ×５０ｍｍに切断した両面銅張積層板
を用いて、２６０℃及び２８８℃の溶融はんだにフロー
トした際に積層板がふくれるまでの時間を測定した。こ
こで，積層板のふくれとは，ガラスと樹脂の界面の剥離
・クラックやプリプレグ間の層間剥離を示す。
性、耐熱性を評価した。結果を表１〜表４に示す。試験
方法は以下の通りである。 難燃性：全面エッチングした積層板を用いて、ＵＬ９４
規格の垂直試験により評価した。 耐熱性：５０ｍｍ×５０ｍｍに切断した両面銅張積層板
を用いて、２６０℃及び２８８℃の溶融はんだにフロー
トした際に積層板がふくれるまでの時間を測定した。こ
こで，積層板のふくれとは，ガラスと樹脂の界面の剥離
・クラックやプリプレグ間の層間剥離を示す。
【００５９】
【表１】
【００６０】
【表２】
【００６１】
【表３】
【００６２】
【表４】
【００６３】
【表５】
【００６４】
【表６】 また，実施例１について，これらの積層板に内層回路を
施して両側に前記と同様にして作製したプリプレグを配
して多層板を作製し上記試験を行った結果，難燃性，耐
熱性とも上記結果と同等の良好な結果を示すことを確認
した。
施して両側に前記と同様にして作製したプリプレグを配
して多層板を作製し上記試験を行った結果，難燃性，耐
熱性とも上記結果と同等の良好な結果を示すことを確認
した。
【００６５】以上の結果から、実施例１〜２５は、ＵＬ
９４Ｖ−０を達成し、２６０℃の耐熱性及び２８８℃で
の耐熱性が良好である。
９４Ｖ−０を達成し、２６０℃の耐熱性及び２８８℃で
の耐熱性が良好である。
【００６６】
【発明の効果】本発明の難燃性樹脂組成物を使用するこ
とにより、近年望まれていた、臭素を含有する材料を必
要とせずに優れた難燃性を発現し、かつ高い耐熱性を実
現するプリプレグ、積層板、銅張積層板、印刷配線板、
多層配線板などを作製することができる。
とにより、近年望まれていた、臭素を含有する材料を必
要とせずに優れた難燃性を発現し、かつ高い耐熱性を実
現するプリプレグ、積層板、銅張積層板、印刷配線板、
多層配線板などを作製することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｊ 5/24 ＣＥＺ Ｃ０８Ｊ 5/24 ＣＥＺ Ｃ０８Ｋ 3/22 Ｃ０８Ｋ 3/22 9/06 9/06 Ｃ０８Ｌ 61/04 Ｃ０８Ｌ 61/04 61/28 61/28 63/00 63/00 Ｚ 79/04 79/04 Ｚ 101/00 101/00 Ｃ０９Ｋ 21/02 Ｃ０９Ｋ 21/02 Ｈ０５Ｋ 1/03 ６１０ Ｈ０５Ｋ 1/03 ６１０Ｈ ６１０Ｋ ６１０Ｌ ６１０Ｎ ６１０Ｒ 3/46 3/46 Ｔ Ｆターム(参考） 4F072 AA01 AA07 AB03 AB05 AB06 AB09 AB10 AB11 AB28 AB29 AD13 AD21 AD25 AD28 AD30 AD45 AG03 AG16 AG19 AH02 AH21 AJ11 AK03 AL09 AL13 4F100 AA17A AA17H AA18A AA18H AA19A AA19H AB17C AB33C AG00B AK01A AK33A AK36A AK49A AK52A AK53A AL05A BA10A BA10C CA08A DG12B DH01 EJ64A EJ82B GB43 JA07A JJ03 JJ07 4H028 AA10 AA12 AB02 BA04 BA06 4J002 CC031 CC181 CD051 CD061 CM021 CP032 DE076 DE086 DE146 FB096 FD136 GF00 GQ01 5E346 AA12 AA15 BB01 CC02 CC08 CC09 CC10 CC13 DD02 EE09 GG02 HH16
Claims (18)
- 【請求項１】 シリコーン重合体、金属水和物及び樹脂
材料を必須成分として含み、樹脂組成物の全固形分中で
金属水和物が２０重量％以上である難燃性樹脂組成物。 - 【請求項２】 樹脂材料が、エポキシ樹脂、ポリイミド
樹脂、トリアジン樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂
及びこれら樹脂を変性した変性樹脂からなる群から選ば
れる少なくとも一種の樹脂を含む請求項１に記載の難燃
性樹脂組成物。 - 【請求項３】 金属水和物としてシリコーン重合体で表
面処理した金属水和物を用いることを特徴とする請求項
１又は請求項２のいずれかに記載の難燃性樹脂組成物。 - 【請求項４】 金属水和物として水酸化アルミニウムを
含む請求項１〜３のいずれかに記載の難燃性樹脂組成
物。 - 【請求項５】 水酸化アルミニウムの平均粒径が５μｍ
以下である請求項４に記載の難燃性樹脂組成物。 - 【請求項６】 金属水和物として水酸化マグネシウムを
含む請求項１〜３のいずれかに記載の難燃性樹脂組成
物。 - 【請求項７】 金属水和物として水酸化カルシウムを含
む請求項１〜３のいずれかに記載の難燃性樹脂組成物。 - 【請求項８】 シリコーン重合体が末端にシラノール基
を有していることを特徴とする請求項１〜７のいずれか
に記載の難燃性樹脂組成物。 - 【請求項９】 シリコーン重合体の重合度が２〜７００
０であることを特徴とする請求項１〜８のいずれかに記
載の難燃性樹脂組成物。 - 【請求項１０】 シリコーン重合体が芳香族基を含有し
ていることを特徴とする請求項１〜９に記載の難燃性樹
脂組成物。 - 【請求項１１】 シリコーン重合体の各シロキサン単位
に各々１つ以上の芳香族基を含有することを特徴とする
請求項１〜９に記載の難燃性樹脂組成物。 - 【請求項１２】 請求項１〜１１のいずれかに記載の難
燃性樹脂組成物を使用して製造されるプリプレグ。 - 【請求項１３】 請求項１２に記載のプリプレグを使用
して製造される積層板。 - 【請求項１４】 請求項１２に記載のプリプレグを使用
して製造される金属張積層板。 - 【請求項１５】 請求項１３に記載の積層板又は請求項
１４に記載の金属張積層板を使用して作製される印刷配
線板。 - 【請求項１６】 請求項１２に記載のプリプレグ、請求
項１３に記載の積層板、請求項１４に記載の金属張積層
板又は請求項１５に記載の印刷配線板を使用して作製さ
れる多層印刷配線板。 - 【請求項１７】 シリコーン重合体を含有する処理溶液
に金属水和物を混合した後、他の樹脂成分を配合するこ
とを特徴とする難燃性樹脂組成物の製造方法。 - 【請求項１８】 金属水和物として水酸化アルミニウム
を用いることを特徴とする請求項１７に記載の難燃性樹
脂組成物の製造方法。
Priority Applications (1)
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