JP2002194193A - 難燃性樹脂組成物およびそれからなる成形品 - Google Patents
難燃性樹脂組成物およびそれからなる成形品Info
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Abstract
(57)【要約】
【構成】次の組成比からなる樹脂成分（Ａ）：９７〜６
０重量％ ・ポリカーボネート樹脂（Ａ−１）９５〜０重量％およ
び ・ポリアリレート樹脂（Ａ−２）５〜１００重量および
臭素化ポリカーボネートオリゴマー（Ｂ）：３〜４０重
量％からなる組成物１００重量部に対して、パーフルオ
ロアルカンスルホン酸の金属塩（Ｃ）０．０１〜１重量
部、およびリン系、フェノール系およびラクトン系酸化
防止剤から選択される１種もしくは２種以上の酸化防止
剤（Ｄ）０．０１〜０．５重量部を配合してなることを
特徴とする難燃性樹脂組成物、およびそれからなる成形
品。 【効果】本発明の難燃性樹脂組成物およびこれからなる
成形品は、耐熱性、耐衝撃性や透明性、成形性を損なう
ことなく高度な難燃性を有し、高温成形加工時において
も黄変が少ないという優れた効果を有する。
０重量％ ・ポリカーボネート樹脂（Ａ−１）９５〜０重量％およ
び ・ポリアリレート樹脂（Ａ−２）５〜１００重量および
臭素化ポリカーボネートオリゴマー（Ｂ）：３〜４０重
量％からなる組成物１００重量部に対して、パーフルオ
ロアルカンスルホン酸の金属塩（Ｃ）０．０１〜１重量
部、およびリン系、フェノール系およびラクトン系酸化
防止剤から選択される１種もしくは２種以上の酸化防止
剤（Ｄ）０．０１〜０．５重量部を配合してなることを
特徴とする難燃性樹脂組成物、およびそれからなる成形
品。 【効果】本発明の難燃性樹脂組成物およびこれからなる
成形品は、耐熱性、耐衝撃性や透明性、成形性を損なう
ことなく高度な難燃性を有し、高温成形加工時において
も黄変が少ないという優れた効果を有する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、難燃性樹脂組成物に関
するものである。更に、詳しくは優れた耐熱性や耐衝撃
性等の機械的性質、流動性ならびに成型品の透明性等の
性能を損なうことなく難燃性を向上させた樹脂組成物に
関する。また、本発明の別の態様は当該難燃性樹脂組成
物からなる成形品に関する。
するものである。更に、詳しくは優れた耐熱性や耐衝撃
性等の機械的性質、流動性ならびに成型品の透明性等の
性能を損なうことなく難燃性を向上させた樹脂組成物に
関する。また、本発明の別の態様は当該難燃性樹脂組成
物からなる成形品に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来より、透明性、耐熱性に優れた樹脂
組成物として、ポリカーボネート樹脂とポリアリレート
樹脂との混合物が知られている（特開昭５８−８３０５
０号公報参照）。このような組成物は透明性、耐熱性、
耐衝撃性および電気的特性に優れたエンジニアリングプ
ラスチックとして電気・電子・ＯＡ分野を始め、広範な
分野にて使用されている。
組成物として、ポリカーボネート樹脂とポリアリレート
樹脂との混合物が知られている（特開昭５８−８３０５
０号公報参照）。このような組成物は透明性、耐熱性、
耐衝撃性および電気的特性に優れたエンジニアリングプ
ラスチックとして電気・電子・ＯＡ分野を始め、広範な
分野にて使用されている。
【０００３】これら電気・電子・ＯＡの分野では、電気
絶縁材料やパーソナルコンピュータ外装部品のように高
度な難燃性（ＵＬ９４規格のＶＴＭフィルム試験あるい
はＶ試験）や耐衝撃性を要求される部品が少なくない。
このようなポリカーボネート樹脂とポリアリレート樹脂
との組成物は、自己消火性を備えた難燃性の高いプラス
チック材料ではあるが、電気・電子・ＯＡ分野では安全
上の要求を満たすため、電気絶縁材料等のフィルム用途
ではＵＬ９４ＶＴＭ−０や樹脂成形品の用途ではＵＬ９
４Ｖ−０を満足するような一層高い難燃性が求められて
いる。
絶縁材料やパーソナルコンピュータ外装部品のように高
度な難燃性（ＵＬ９４規格のＶＴＭフィルム試験あるい
はＶ試験）や耐衝撃性を要求される部品が少なくない。
このようなポリカーボネート樹脂とポリアリレート樹脂
との組成物は、自己消火性を備えた難燃性の高いプラス
チック材料ではあるが、電気・電子・ＯＡ分野では安全
上の要求を満たすため、電気絶縁材料等のフィルム用途
ではＵＬ９４ＶＴＭ−０や樹脂成形品の用途ではＵＬ９
４Ｖ−０を満足するような一層高い難燃性が求められて
いる。
【０００４】そこで、ポリカーボネート樹脂とポリアリ
レート樹脂との組成物の難燃性をさらに向上するため
に、従来より臭素化ビスフェノールＡのカーボネート誘
導体のオリゴマーあるいはポリマーを多量に配合する方
法が採用されている。（特開平１０−１５８４９１号公
報参照）
レート樹脂との組成物の難燃性をさらに向上するため
に、従来より臭素化ビスフェノールＡのカーボネート誘
導体のオリゴマーあるいはポリマーを多量に配合する方
法が採用されている。（特開平１０−１５８４９１号公
報参照）
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、臭素化
ビスフェノールＡのカーボネート誘導体のオリゴマーあ
るいはポリマーを難燃剤として多量に配合した場合に
は、確かにポリカーボネート樹脂やポリアリレート樹脂
またはそれらの混合物の難燃性は向上するが、フィルム
の押出成形や射出成形による樹脂成形の際、熱安定性が
悪化することから外観が黄変するという問題が有り、ま
た、ＵＬ−９４の燃焼試験においては燃焼物が滴下し下
方に位置する綿が燃えてしまうという問題があった。
ビスフェノールＡのカーボネート誘導体のオリゴマーあ
るいはポリマーを難燃剤として多量に配合した場合に
は、確かにポリカーボネート樹脂やポリアリレート樹脂
またはそれらの混合物の難燃性は向上するが、フィルム
の押出成形や射出成形による樹脂成形の際、熱安定性が
悪化することから外観が黄変するという問題が有り、ま
た、ＵＬ−９４の燃焼試験においては燃焼物が滴下し下
方に位置する綿が燃えてしまうという問題があった。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上述の問
題点に鑑み鋭意研究した結果、ポリカーボネート樹脂と
ポリアリレート樹脂との混合物に、難燃剤として臭素化
ポリカーボネートオリゴマーおよびパーフルオロアルカ
ンスルホン酸の金属塩を配合し、さらに熱安定剤として
特定の酸化防止剤を配合することにより、優れた耐熱
性、耐衝撃性、透明性ならびに成形性を具備し、かつ高
度な難燃性を有する難燃性樹脂組成物を得ることを見出
し、本発明を完成するに至った。
題点に鑑み鋭意研究した結果、ポリカーボネート樹脂と
ポリアリレート樹脂との混合物に、難燃剤として臭素化
ポリカーボネートオリゴマーおよびパーフルオロアルカ
ンスルホン酸の金属塩を配合し、さらに熱安定剤として
特定の酸化防止剤を配合することにより、優れた耐熱
性、耐衝撃性、透明性ならびに成形性を具備し、かつ高
度な難燃性を有する難燃性樹脂組成物を得ることを見出
し、本発明を完成するに至った。
【０００７】すなわち、本発明は、次の組成比からなる
樹脂成分（Ａ）：９７〜６０重量％ ・ポリカーボネート樹脂（Ａ−１）９５〜０重量％およ
び ・ポリアリレート樹脂（Ａ−２）５〜１００重量および
臭素化ポリカーボネートオリゴマー（Ｂ）：３〜４０重
量％からなる組成物１００重量部に対して、パーフルオ
ロアルカンスルホン酸の金属塩（Ｃ）０．０１〜１重量
部、およびリン系、フェノール系およびラクトン系酸化
防止剤から選択される１種もしくは２種以上の酸化防止
剤（Ｄ）０．０１〜０．５重量部を配合してなることを
特徴とする難燃性樹脂組成物を提供するものである。ま
た、本発明の別の態様では当該難燃性樹脂組成物からな
る押出成形品または射出成形品を提供する。
樹脂成分（Ａ）：９７〜６０重量％ ・ポリカーボネート樹脂（Ａ−１）９５〜０重量％およ
び ・ポリアリレート樹脂（Ａ−２）５〜１００重量および
臭素化ポリカーボネートオリゴマー（Ｂ）：３〜４０重
量％からなる組成物１００重量部に対して、パーフルオ
ロアルカンスルホン酸の金属塩（Ｃ）０．０１〜１重量
部、およびリン系、フェノール系およびラクトン系酸化
防止剤から選択される１種もしくは２種以上の酸化防止
剤（Ｄ）０．０１〜０．５重量部を配合してなることを
特徴とする難燃性樹脂組成物を提供するものである。ま
た、本発明の別の態様では当該難燃性樹脂組成物からな
る押出成形品または射出成形品を提供する。
【０００８】
【本発明の実施の態様】以下に、本発明の難燃性樹脂組
成物につき詳細に説明する。本発明に使用されるポリカ
ーボネート樹脂（Ａ−１）とは、種々のジヒドロキシジ
アリール化合物とホスゲンとを反応させるホスゲン法、
またはジヒドロキシジアリール化合物とジフェニルカー
ボネートなどの炭酸エステルとを反応させるエステル交
換法によって得られる重合体であり、代表的なものとし
ては、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン（ビスフェノールＡ）から製造されたポリカーボネー
ト樹脂が挙げられる。
成物につき詳細に説明する。本発明に使用されるポリカ
ーボネート樹脂（Ａ−１）とは、種々のジヒドロキシジ
アリール化合物とホスゲンとを反応させるホスゲン法、
またはジヒドロキシジアリール化合物とジフェニルカー
ボネートなどの炭酸エステルとを反応させるエステル交
換法によって得られる重合体であり、代表的なものとし
ては、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン（ビスフェノールＡ）から製造されたポリカーボネー
ト樹脂が挙げられる。
【０００９】上記ジヒドロキシジアリール化合物として
は、ビスフェノールＡの他に、ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）オク
タン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタ
ン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル−３−メチ
ルフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ
−３−第三ブチルフェニル）プロパン、２，２−ビス
（４−ヒドロキシ−３−ブロモフェニル）プロパン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３、５−ジブロモフェ
ニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，
５−ジクロロフェニル）プロパンのようなビス（ヒドロ
キシアリール）アルカン類、１，１−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）シクロペンタン、１，１−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）シクロヘキサンのようなビス（ヒド
ロキシアリール）シクロアルカン類、４，４′−ジヒド
ロキシジフェニルエーテル、４，４′−ジヒドロキシ−
３，３′−ジメチルジフェニルエーテルのようなジヒド
ロキシジアリールエーテル類、４，４′−ジヒドロキシ
ジフェニルスルフィドのようなジヒドロキシジアリール
スルフィド類、４，４′−ジヒドロキシジフェニルスル
ホキシド、４，４′−ジヒドロキシ−３，３′−ジメチ
ルジフェニルスルホキシドのようなジヒドロキシジアリ
ールスルホキシド類、４，４′−ジヒドロキシジフェニ
ルスルホン、４，４′−ジヒドロキシ−３，３′−ジメ
チルジフェニルスルホンのようなジヒドロキシジアリー
ルスルホン類等が挙げられる。
は、ビスフェノールＡの他に、ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）オク
タン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタ
ン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル−３−メチ
ルフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ
−３−第三ブチルフェニル）プロパン、２，２−ビス
（４−ヒドロキシ−３−ブロモフェニル）プロパン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３、５−ジブロモフェ
ニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，
５−ジクロロフェニル）プロパンのようなビス（ヒドロ
キシアリール）アルカン類、１，１−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）シクロペンタン、１，１−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）シクロヘキサンのようなビス（ヒド
ロキシアリール）シクロアルカン類、４，４′−ジヒド
ロキシジフェニルエーテル、４，４′−ジヒドロキシ−
３，３′−ジメチルジフェニルエーテルのようなジヒド
ロキシジアリールエーテル類、４，４′−ジヒドロキシ
ジフェニルスルフィドのようなジヒドロキシジアリール
スルフィド類、４，４′−ジヒドロキシジフェニルスル
ホキシド、４，４′−ジヒドロキシ−３，３′−ジメチ
ルジフェニルスルホキシドのようなジヒドロキシジアリ
ールスルホキシド類、４，４′−ジヒドロキシジフェニ
ルスルホン、４，４′−ジヒドロキシ−３，３′−ジメ
チルジフェニルスルホンのようなジヒドロキシジアリー
ルスルホン類等が挙げられる。
【００１０】これらは、単独または２種類以上混合して
使用されるが、これらの他に、ピペラジン、ジピペリジ
ルハイドロキノン、レゾルシン、４，４′−ジヒドロキ
シジフェニル等を混合して使用してもよい。
使用されるが、これらの他に、ピペラジン、ジピペリジ
ルハイドロキノン、レゾルシン、４，４′−ジヒドロキ
シジフェニル等を混合して使用してもよい。
【００１１】さらに、上記のジヒドロキシアリール化合
物と以下に示すような３価以上のフェノール化合物を混
合使用してもよい。
物と以下に示すような３価以上のフェノール化合物を混
合使用してもよい。
【００１２】３価以上のフェノールとしてはフロログル
シン、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ−（４−ヒ
ドロキシフェニル）−ヘプテン、２，４，６−ジメチル
−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ヘ
プタン、１，３，５−トリ−（４−ヒドロキシフェニ
ル）−ベンゾール、１，１，１−トリ−（４−ヒドロキ
シフェニル）−エタンおよび２，２−ビス−［４，４−
（４，４′−ジヒドロキシジフェニル）−シクロヘキシ
ル］−プロパンなどが挙げられる。
シン、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ−（４−ヒ
ドロキシフェニル）−ヘプテン、２，４，６−ジメチル
−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ヘ
プタン、１，３，５−トリ−（４−ヒドロキシフェニ
ル）−ベンゾール、１，１，１−トリ−（４−ヒドロキ
シフェニル）−エタンおよび２，２−ビス−［４，４−
（４，４′−ジヒドロキシジフェニル）−シクロヘキシ
ル］−プロパンなどが挙げられる。
【００１３】ポリカーボネート樹脂（Ａ−１）の粘度平
均分子量は通常１００００〜１０００００、好ましくは
１５０００〜３５０００である。かかるポリカーボネー
ト樹脂を製造するに際し、分子量調節剤、触媒等を必要
に応じて使用することができる。
均分子量は通常１００００〜１０００００、好ましくは
１５０００〜３５０００である。かかるポリカーボネー
ト樹脂を製造するに際し、分子量調節剤、触媒等を必要
に応じて使用することができる。
【００１４】本発明にて使用されるポリアリレート樹脂
（Ａ−２）とは、芳香族ジカルボン酸またはその誘導体
と、二価フェノールまたはその誘導体とからなる重合体
である。
（Ａ−２）とは、芳香族ジカルボン酸またはその誘導体
と、二価フェノールまたはその誘導体とからなる重合体
である。
【００１５】芳香族ジカルボン酸としてはテレフタル
酸、イソフタル酸などがあげられるが、溶融加工性およ
び総合的性能の点から、両者の混合物が好ましい。
酸、イソフタル酸などがあげられるが、溶融加工性およ
び総合的性能の点から、両者の混合物が好ましい。
【００１６】二価フェノールとしては、例えば２，２−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビ
ス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロ
パン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロ
ロフェニル）プロパン、４，４' −ジヒドロキシジフェ
ニルスルホン、４，４' −ジヒドロジフェニルエーテ
ル、４，４' −ジヒドロキシジフェニルスルフィド、
４，４' −ジヒドロキシジフェニルケトン、４，４' −
ジヒドロキシジフェニルメタン、２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、１，
１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、４，
４' −ジヒドロキシジフェニル、ハイドロキノンなどが
あげられる。
ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビ
ス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロ
パン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロ
ロフェニル）プロパン、４，４' −ジヒドロキシジフェ
ニルスルホン、４，４' −ジヒドロジフェニルエーテ
ル、４，４' −ジヒドロキシジフェニルスルフィド、
４，４' −ジヒドロキシジフェニルケトン、４，４' −
ジヒドロキシジフェニルメタン、２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、１，
１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、４，
４' −ジヒドロキシジフェニル、ハイドロキノンなどが
あげられる。
【００１７】これらは、単独もしくは混合して使用して
もよい。また、これらの二価フェノールはパラ置換体で
あるが、他の異性体を使用してもよく、さらにこれらの
二価フェノールにエチレングリコール、プロピレングリ
コールなどを少量併用してもよい。
もよい。また、これらの二価フェノールはパラ置換体で
あるが、他の異性体を使用してもよく、さらにこれらの
二価フェノールにエチレングリコール、プロピレングリ
コールなどを少量併用してもよい。
【００１８】二価フェノールの中で最も代表的なもの
は、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、通常ビスフェノールＡと呼ばれているものである。
このようなポリアリレートは、溶液重合、溶融重合、界
面重合など各方法により製造される。
は、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、通常ビスフェノールＡと呼ばれているものである。
このようなポリアリレートは、溶液重合、溶融重合、界
面重合など各方法により製造される。
【００１９】ポリカーボネート樹脂（Ａ−１）に配合さ
れるポリアリレート樹脂（Ａ−２）の配合量は５〜１０
０重量％である。５重量％未満では耐熱性、燃焼性が劣
るので好ましくない。より好ましくは１０〜８０重量
％、更に好ましくは２０〜５０重量％である。この範囲
では耐熱性、燃焼性、加工性に優れ、性能のバランスが
より一層良好となる。
れるポリアリレート樹脂（Ａ−２）の配合量は５〜１０
０重量％である。５重量％未満では耐熱性、燃焼性が劣
るので好ましくない。より好ましくは１０〜８０重量
％、更に好ましくは２０〜５０重量％である。この範囲
では耐熱性、燃焼性、加工性に優れ、性能のバランスが
より一層良好となる。
【００２０】本発明にて使用される臭素化ポリカーボネ
ートオリゴマー（Ｂ）とは、下記一般式（１）で示され
る化合物である。
ートオリゴマー（Ｂ）とは、下記一般式（１）で示され
る化合物である。
【化６】一般式（１） 一般式（１）において、Ｂｒは臭素、ＡはＢｒ、水素も
しくは炭素数１〜４のアルキル基を表す。また、ｎは２
〜８の整数を表す。
しくは炭素数１〜４のアルキル基を表す。また、ｎは２
〜８の整数を表す。
【００２１】臭素化ポリカーボネートオリゴマー（Ｂ）
の配合量は、ポリカーボネート樹脂とポリアリレート樹
脂とからなる樹脂成分（Ａ）および（Ｂ）の合計量を基
準として、３〜４０重量％である。３重量％未満では難
燃性に劣り、４０重量％を超えると衝撃強度、熱安定性
が劣るので好ましくない。より好ましくは、５〜４０重
量％、更に好ましくは１０〜３０重量％の範囲である。
この範囲では難燃性、衝撃強度、熱安定性のバランスが
より一層良好になる。
の配合量は、ポリカーボネート樹脂とポリアリレート樹
脂とからなる樹脂成分（Ａ）および（Ｂ）の合計量を基
準として、３〜４０重量％である。３重量％未満では難
燃性に劣り、４０重量％を超えると衝撃強度、熱安定性
が劣るので好ましくない。より好ましくは、５〜４０重
量％、更に好ましくは１０〜３０重量％の範囲である。
この範囲では難燃性、衝撃強度、熱安定性のバランスが
より一層良好になる。
【００２２】本発明にて使用されるパーフルオロアルカ
ンスルホン酸の金属塩（Ｃ）とは、下記一般式（２）示
される化合物である。
ンスルホン酸の金属塩（Ｃ）とは、下記一般式（２）示
される化合物である。
【００２３】一般式（２）
【化７】 一般式（２）において、Ｍは金属陽イオン、ｎは１〜８
の整数を表す。好適な金属としては、ナトリウム、カリ
ウム等のＩ族の金属（アルカリ金属）、またはＩＩ族の
金属ならびに銅、アルミニウム等が挙げられ、特にアル
カリ金属が好ましい。
の整数を表す。好適な金属としては、ナトリウム、カリ
ウム等のＩ族の金属（アルカリ金属）、またはＩＩ族の
金属ならびに銅、アルミニウム等が挙げられ、特にアル
カリ金属が好ましい。
【００２４】パーフルオロアルカンスルホン酸の金属塩
（Ｃ）の配合量は、本発明の特定の樹脂成分（Ａ）９５
〜６０重量％および臭素化ポリカーボネートオリゴマー
（Ｂ）５〜４０重量％からなる組成物１００重量部に対
して、０．０１〜１重量部である。０．０１重量％未満
では難燃性に劣り、１重量部を超えると透明性に劣るの
で好ましくない。より好ましくは、０．０２〜０．１重
量％の範囲である。この範囲では難燃性および透明性の
バランスがより一層良好になる。
（Ｃ）の配合量は、本発明の特定の樹脂成分（Ａ）９５
〜６０重量％および臭素化ポリカーボネートオリゴマー
（Ｂ）５〜４０重量％からなる組成物１００重量部に対
して、０．０１〜１重量部である。０．０１重量％未満
では難燃性に劣り、１重量部を超えると透明性に劣るの
で好ましくない。より好ましくは、０．０２〜０．１重
量％の範囲である。この範囲では難燃性および透明性の
バランスがより一層良好になる。
【００２５】本発明にて使用される酸化防止剤（Ｄ）と
は、下記一般式（３）〜（５）で示されるリン系、フェ
ノール系またはラクトン系の酸化防止剤である。これら
は、単独で、もしくは２種以上を併用して使用してもよ
い。
は、下記一般式（３）〜（５）で示されるリン系、フェ
ノール系またはラクトン系の酸化防止剤である。これら
は、単独で、もしくは２種以上を併用して使用してもよ
い。
【００２６】一般式（３）：リン系酸化防止剤
【化８】 一般式（３）において、Ｒはメチル基を表す。
【００２７】一般式（４）：フェノール系酸化防止剤
【化９】 一般式（４）において、Ｒはメチル基を表す。
【００２８】一般式（５）：ラクトン系酸化防止剤
【化１０】 一般式（５）において、Ｒはメチル基を表す。
【００２９】酸化防止剤（Ｃ）の配合量は、本発明の特
定の樹脂成分（Ａ）９５〜６０重量％および臭素化ポリ
カーボネートオリゴマー（Ｂ）５〜４０重量％からなる
組成物１００重量部に対して、０．０１〜０．５重量部
である。配合量が０．０１重量部未満では熱安定性に劣
り、０．５重量部を超えるとそれ以上増量しても熱安定
性の向上は無く、また耐スチーム性に劣るので好ましく
ない。より好ましくは、０．０２〜０．２重量部の範囲
である。この範囲では、難燃性樹脂組成物の耐スチーム
性を阻害しないで熱安定性がより一層良好になる。
定の樹脂成分（Ａ）９５〜６０重量％および臭素化ポリ
カーボネートオリゴマー（Ｂ）５〜４０重量％からなる
組成物１００重量部に対して、０．０１〜０．５重量部
である。配合量が０．０１重量部未満では熱安定性に劣
り、０．５重量部を超えるとそれ以上増量しても熱安定
性の向上は無く、また耐スチーム性に劣るので好ましく
ない。より好ましくは、０．０２〜０．２重量部の範囲
である。この範囲では、難燃性樹脂組成物の耐スチーム
性を阻害しないで熱安定性がより一層良好になる。
【００３０】本発明の難燃性樹脂組成物における各成分
の混合方法には、特に制限はなく、任意の混合機、例え
ばタンブラー、リボンブレンダー、高速ミキサー等で混
合し、押出機等で溶融混練する方法が挙げられる。
の混合方法には、特に制限はなく、任意の混合機、例え
ばタンブラー、リボンブレンダー、高速ミキサー等で混
合し、押出機等で溶融混練する方法が挙げられる。
【００３１】本発明の難燃性樹脂組成物を成形する方法
としては、特に制限はなく、公知の押出成形法、射出成
形法、射出・圧縮成形法等を用いることができる。
としては、特に制限はなく、公知の押出成形法、射出成
形法、射出・圧縮成形法等を用いることができる。
【００３２】更に、本発明の効果を損なわない範囲で、
難燃性樹脂組成物に各種の紫外線吸収剤、着色剤、蛍光
増白剤、充填材、離型剤、軟化材、帯電防止剤等の添加
剤、衝撃性改良材、他のポリマーを配合しても良い。
難燃性樹脂組成物に各種の紫外線吸収剤、着色剤、蛍光
増白剤、充填材、離型剤、軟化材、帯電防止剤等の添加
剤、衝撃性改良材、他のポリマーを配合しても良い。
【００３３】
【実施例】以下に本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明はそれら実施例に制限されるものではな
い。尚、「部」、「％」は重量基準に基づく。
るが、本発明はそれら実施例に制限されるものではな
い。尚、「部」、「％」は重量基準に基づく。
【００３４】（実施例１〜１６および比較例１〜１０）
ビスフェノールＡとホスゲンとから合成されたポリカー
ボネート樹脂（住友ダウ株式会社製カリバー２００−
３、粘度平均分子量２８０００）と各種配合成分を表１
〜３に示す配合量に基づき３７ｍｍ径の二軸押出機（神
戸製鋼所製ＫＴＸ−３７）を用いて、シリンダー温度２
８０℃にて溶融混練し、各種ペレットを得た。
ビスフェノールＡとホスゲンとから合成されたポリカー
ボネート樹脂（住友ダウ株式会社製カリバー２００−
３、粘度平均分子量２８０００）と各種配合成分を表１
〜３に示す配合量に基づき３７ｍｍ径の二軸押出機（神
戸製鋼所製ＫＴＸ−３７）を用いて、シリンダー温度２
８０℃にて溶融混練し、各種ペレットを得た。
【００３５】使用された各成分の詳細は、それぞれ次の
とおりである。 １．ポリカーボネート樹脂：以下、ＰＣと略記 住友ダウ社製カリバー ２００−３（粘度平均分子量２
８０００）
とおりである。 １．ポリカーボネート樹脂：以下、ＰＣと略記 住友ダウ社製カリバー ２００−３（粘度平均分子量２
８０００）
【００３６】２．ポリアリレート樹脂：以下、ＰＡＲと
略記 ユニチカ社製Ｕ−ポリマー Ｕ−１００
略記 ユニチカ社製Ｕ−ポリマー Ｕ−１００
【００３７】３．臭素化ポリカーボネートオリゴマー：
以下、ＢＲＯと略記 グレート・レイク・ケミカルズ社製ＢＣ−５２
以下、ＢＲＯと略記 グレート・レイク・ケミカルズ社製ＢＣ−５２
【００３８】４．パーフルオロアルカンスルホン酸の金
属塩：以下、ＰＦＳと略記 バイエル社製ＢａｙｏｗｅｔＣ−４
属塩：以下、ＰＦＳと略記 バイエル社製ＢａｙｏｗｅｔＣ−４
【００３９】５．酸化防止剤 リン系酸化防止剤：以下、ＡＯ−１と略記 チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製Ｉｒｇａｆｏｓ
−１６８ フェノール系酸化防止剤：以下、ＡＯ−２と略記 チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製Ｉｒｇａｎｏｘ
−１０７６ ラクトン系酸化防止剤：以下、ＡＯ−３と略記 チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製ＨＰ−１３６
−１６８ フェノール系酸化防止剤：以下、ＡＯ−２と略記 チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製Ｉｒｇａｎｏｘ
−１０７６ ラクトン系酸化防止剤：以下、ＡＯ−３と略記 チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製ＨＰ−１３６
【００４０】得られた各種ペレットを１２５℃で４時
間、乾燥した後に、射出成形機（日本製鋼社製Ｊ１００
−Ｅ−Ｃ５）を用いて３００℃、射出圧力１６００Ｋｇ
／ｃｍ 2にて難燃性評価用の試験片（長さ１２５ｍｍ×
幅１３ｍｍ×厚さ０．５ｍｍ）を成形した。
間、乾燥した後に、射出成形機（日本製鋼社製Ｊ１００
−Ｅ−Ｃ５）を用いて３００℃、射出圧力１６００Ｋｇ
／ｃｍ 2にて難燃性評価用の試験片（長さ１２５ｍｍ×
幅１３ｍｍ×厚さ０．５ｍｍ）を成形した。
【００４１】該試験片を温度２３℃、湿度５０％の恒温
室の中で４８時間放置し、アンダーライターズ・ラボラ
トリーズが定めているＵＬ９４試験（機器の部品用プラ
スチック材料の燃焼性試験）に準拠した難燃性の評価を
行った。ＵＬ９４Ｖとは、鉛直に保持した所定の大きさ
の試験片にバーナーの炎を１０秒間接炎した後の残炎時
間やドリップ性から難燃性を評価する方法であり、以下
のクラスに分けられる。 Ｖ−０ Ｖ−１ Ｖ−２ 各試料の残炎時間 １０秒以下 ３０秒以下 ３０秒以下 ５試料の全残炎時間 ５０秒以下 ２５０秒以下 ２５０秒以下 ドリップによる綿の着火 なし なし あり 上に示す残炎時間とは、着火源を遠ざけた後の、試験片
が有炎燃焼を続ける時間の長さであり、ドリップによる
綿の着火とは、試験片の下端から約３００ｍｍ下にある
標識用の綿が、試験片からの滴下（ドリップ）物によっ
て着火されるかどうかによって決定される。
室の中で４８時間放置し、アンダーライターズ・ラボラ
トリーズが定めているＵＬ９４試験（機器の部品用プラ
スチック材料の燃焼性試験）に準拠した難燃性の評価を
行った。ＵＬ９４Ｖとは、鉛直に保持した所定の大きさ
の試験片にバーナーの炎を１０秒間接炎した後の残炎時
間やドリップ性から難燃性を評価する方法であり、以下
のクラスに分けられる。 Ｖ−０ Ｖ−１ Ｖ−２ 各試料の残炎時間 １０秒以下 ３０秒以下 ３０秒以下 ５試料の全残炎時間 ５０秒以下 ２５０秒以下 ２５０秒以下 ドリップによる綿の着火 なし なし あり 上に示す残炎時間とは、着火源を遠ざけた後の、試験片
が有炎燃焼を続ける時間の長さであり、ドリップによる
綿の着火とは、試験片の下端から約３００ｍｍ下にある
標識用の綿が、試験片からの滴下（ドリップ）物によっ
て着火されるかどうかによって決定される。
【００４２】得られた各種ペレットを１２５℃で４時
間、乾燥した後に、押出成形機（田辺プラスチック社製
ＶＣ−４０型）を用いて２８０℃にて０．１ｍｍ厚みフ
ィルムを作製し難燃性評価用の試験片（長さ２００ｍｍ
×幅５０ｍｍ×厚さ０．１ｍｍ）を作製した。
間、乾燥した後に、押出成形機（田辺プラスチック社製
ＶＣ−４０型）を用いて２８０℃にて０．１ｍｍ厚みフ
ィルムを作製し難燃性評価用の試験片（長さ２００ｍｍ
×幅５０ｍｍ×厚さ０．１ｍｍ）を作製した。
【００４３】該試験片を温度２３℃、湿度５０％の恒温
室の中で４８時間放置し、アンダーライターズ・ラボラ
トリーズが定めているＵＬ９４試験（機器の部品用プラ
スチック材料の燃焼性試験）に準拠した難燃性の評価を
行った。ＵＬ９４ＶＴＭとは、鉛直に保持した所定の大
きさの試験片にバーナーの炎を３秒間接炎した後の残炎
時間やドリップ性から難燃性を評価する方法であり、以
下のクラスに分けられる。 ＶＴＭ−０ ＶＴＭ−１ ＶＴＭ−２ 各試料の残炎時間 １０秒以下 ３０秒以下 ３０秒以下 ５試料の全残炎時間 ５０秒以下 ２５０秒以下 ２５０秒以下 ドリップによる綿の着火 なし なし あり 上に示す残炎時間とは着火源を遠ざけた後の、試験片が
有炎燃焼を続ける時間の長さであり、ドリップによる綿
の着火とは試験片の下端から約３００ｍｍ下にある標識
用の綿が試験片からの滴下（ドリップ）物によって着火
されるかどうかによって決定される。
室の中で４８時間放置し、アンダーライターズ・ラボラ
トリーズが定めているＵＬ９４試験（機器の部品用プラ
スチック材料の燃焼性試験）に準拠した難燃性の評価を
行った。ＵＬ９４ＶＴＭとは、鉛直に保持した所定の大
きさの試験片にバーナーの炎を３秒間接炎した後の残炎
時間やドリップ性から難燃性を評価する方法であり、以
下のクラスに分けられる。 ＶＴＭ−０ ＶＴＭ−１ ＶＴＭ−２ 各試料の残炎時間 １０秒以下 ３０秒以下 ３０秒以下 ５試料の全残炎時間 ５０秒以下 ２５０秒以下 ２５０秒以下 ドリップによる綿の着火 なし なし あり 上に示す残炎時間とは着火源を遠ざけた後の、試験片が
有炎燃焼を続ける時間の長さであり、ドリップによる綿
の着火とは試験片の下端から約３００ｍｍ下にある標識
用の綿が試験片からの滴下（ドリップ）物によって着火
されるかどうかによって決定される。
【００４４】得られた各種ペレットを用いて、同様に射
出成形を行い、耐熱温度評価用試験片（６．４×１２．
７×１２７ｍｍ）および、色相用試験片（３．２×５０
×６０ｍｍ）を作成した。この試験片を用いて、ＡＳＴ
Ｍ Ｄ−６４８に準じて熱変形温度を測定した。また、
成形品の色相については分光光度計（村上色彩研究所社
製ＣＭＳ−３５ＳＰ）にてＤ65光源（相関色温度約６５
０４Ｋ）下、赤、緑、青に対するそれぞれの刺激値Ｘ、
Ｙ、Ｚを求め、次式に従い黄色味（イエローネス・イン
デックス（ＹＩ））を求めた。この値が低いほど良好で
ある。初期ＹＩ値が３以下を合格とした。 ＹＩ＝１００（１．２８Ｘ−１．０６Ｚ）／Ｙ
出成形を行い、耐熱温度評価用試験片（６．４×１２．
７×１２７ｍｍ）および、色相用試験片（３．２×５０
×６０ｍｍ）を作成した。この試験片を用いて、ＡＳＴ
Ｍ Ｄ−６４８に準じて熱変形温度を測定した。また、
成形品の色相については分光光度計（村上色彩研究所社
製ＣＭＳ−３５ＳＰ）にてＤ65光源（相関色温度約６５
０４Ｋ）下、赤、緑、青に対するそれぞれの刺激値Ｘ、
Ｙ、Ｚを求め、次式に従い黄色味（イエローネス・イン
デックス（ＹＩ））を求めた。この値が低いほど良好で
ある。初期ＹＩ値が３以下を合格とした。 ＹＩ＝１００（１．２８Ｘ−１．０６Ｚ）／Ｙ
【００４５】それぞれの試験の評価結果を表１〜３にま
とめて示した。
とめて示した。
【表１】表１−樹脂組成物の組成比と評価結果
【００４６】
【表２】表２−樹脂組成物の組成比と評価結果
【００４７】
【表３】表３−樹脂組成物の組成比と評価結果
【００４８】
【表４】表４−樹脂組成物の組成比と評価結果
【００４９】
【発明の効果】本発明の難燃性樹脂組成物およびこれか
らなる成形品は、耐熱性、耐衝撃性や透明性、成形性を
損なうことなく高度な難燃性を有し、高温成形加工時に
おいても黄変が少ないという優れた効果を有する。
らなる成形品は、耐熱性、耐衝撃性や透明性、成形性を
損なうことなく高度な難燃性を有し、高温成形加工時に
おいても黄変が少ないという優れた効果を有する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｋ 5/42 Ｃ０８Ｋ 5/42 5/524 5/524 Ｃ０８Ｌ 69/00 Ｃ０８Ｌ 69/00 Ｈ０１Ｂ 17/56 Ｈ０１Ｂ 17/56 Ａ // Ｂ２９Ｋ 69:00 Ｂ２９Ｋ 69:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 Ｆターム(参考） 4F071 AA48 AA50 AC11 AC14 AC15 AC19 AE05 AH12 BB05 BB06 BC01 4F207 AA28 AB05 AG01 KA01 KA17 KF01 KF02 4J002 CF16X CG00W CG03Y EJ067 EL077 EV256 EW067 FD077 GQ01 5G333 AA03 AA13 CB13 DA03 DA11
Claims (8)
- 【請求項１】次の組成比からなる樹脂成分（Ａ）：９７
〜６０重量％ ・ポリカーボネート樹脂（Ａ−１）９５〜０重量％およ
び ・ポリアリレート樹脂（Ａ−２）５〜１００重量および 臭素化ポリカーボネートオリゴマー（Ｂ）：３〜４０重
量％からなる組成物１００重量部に対して、パーフルオ
ロアルカンスルホン酸の金属塩（Ｃ）０．０１〜１重量
部、およびリン系、フェノール系およびラクトン系酸化
防止剤から選択される１種もしくは２種以上の酸化防止
剤（Ｄ）０．０１〜０．５重量部を配合してなることを
特徴とする難燃性樹脂組成物。 - 【請求項２】樹脂成分（Ａ）と臭素化ポリカーボネート
オリゴマー（Ｂ）の組成比が、樹脂成分（Ａ）９５〜６
０重量％および臭素化ポリカーボネートオリゴマー
（Ｂ）５〜４０重量％であることを特徴とする請求項１
記載の難燃性樹脂組成物。 - 【請求項３】臭素化ポリカーボネートオリゴマー（Ｂ）
が、下記一般式（１）で示される化合物であることを特
徴とする請求項１記載の難燃性樹脂組成物。 一般式（１） 【化１】 一般式（１）において、Ｂｒは臭素、ＡはＢｒ、水素ま
たは炭素数１〜４のアルキル基を表す。また、ｎは２〜
８の整数を表す。 - 【請求項４】パーフルオロアルカンスルホン酸の金属塩
（Ｃ）が、下記一般式（２）で示される化合物であるこ
とを特徴とする請求項１記載の難燃性樹脂組成物。 一般式（２） 【化２】 一般式（２）において、Ｍは金属陽イオン、ｎは１〜８
の整数を表す。 - 【請求項５】酸化防止剤（Ｄ）が、下記一般式（３）〜
（５）で示される化合物であることを特徴とする請求項
１記載の難燃性樹脂組成物。 一般式（３） 【化３】 一般式（３）において、Ｒはメチル基を表す。 一般式（４） 【化４】 一般式（４）において、Ｒはメチル基を表す。 一般式（５） 【化５】 一般式（５）において、Ｒはメチル基を表す。 - 【請求項６】請求項１記載の難燃性樹脂組成物からなる
押出成形品。 - 【請求項７】押出成形品が、電気絶縁材料用フィルムで
ある請求項６記載の押出成形品。 - 【請求項８】請求項１記載の難燃性樹脂組成物からなる
射出成形品。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000391804A JP2002194193A (ja) | 2000-12-25 | 2000-12-25 | 難燃性樹脂組成物およびそれからなる成形品 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000391804A JP2002194193A (ja) | 2000-12-25 | 2000-12-25 | 難燃性樹脂組成物およびそれからなる成形品 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002194193A true JP2002194193A (ja) | 2002-07-10 |
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ID=18857894
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000391804A Pending JP2002194193A (ja) | 2000-12-25 | 2000-12-25 | 難燃性樹脂組成物およびそれからなる成形品 |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2002194193A (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002265766A (ja) * | 2001-03-09 | 2002-09-18 | Unitika Ltd | ポリアリレート樹脂組成物 |
| JP2002348454A (ja) * | 2001-05-25 | 2002-12-04 | Tsutsunaka Plast Ind Co Ltd | ポリカーボネート樹脂組成物 |
| JP2009235362A (ja) * | 2008-03-28 | 2009-10-15 | Unitika Ltd | 樹脂組成物 |
| EP2294135A2 (en) * | 2008-06-30 | 2011-03-16 | Bayer MaterialScience LLC | Flame retardant, optically clear thermoplastic molding composition |
| WO2011037611A3 (en) * | 2009-09-23 | 2011-09-15 | Bayer Materialscience Llc | Flame retardant, optically clear thermoplastic molding composition |
| EP2176334B1 (en) | 2007-08-07 | 2016-12-14 | Covestro LLC | Flame resistant polycarbonate composition |
| WO2017204078A1 (ja) * | 2016-05-24 | 2017-11-30 | ユニチカ株式会社 | 樹脂組成物および成形品 |
-
2000
- 2000-12-25 JP JP2000391804A patent/JP2002194193A/ja active Pending
Cited By (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| US8691895B2 (en) | 2008-06-30 | 2014-04-08 | Bayer Materialscience Llc | Flame retardant, optically clear thermoplastic molding composition |
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| WO2011037611A3 (en) * | 2009-09-23 | 2011-09-15 | Bayer Materialscience Llc | Flame retardant, optically clear thermoplastic molding composition |
| WO2017204078A1 (ja) * | 2016-05-24 | 2017-11-30 | ユニチカ株式会社 | 樹脂組成物および成形品 |
| CN109071932A (zh) * | 2016-05-24 | 2018-12-21 | 尤尼吉可株式会社 | 树脂组合物和成型品 |
| JPWO2017204078A1 (ja) * | 2016-05-24 | 2019-03-22 | ユニチカ株式会社 | 樹脂組成物および成形品 |
| CN109071932B (zh) * | 2016-05-24 | 2021-03-12 | 尤尼吉可株式会社 | 树脂组合物和成型品 |
| JP7096590B2 (ja) | 2016-05-24 | 2022-07-06 | ユニチカ株式会社 | 樹脂組成物および成形品 |
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