JP2002192834A

JP2002192834A - 光記録媒体

Info

Publication number: JP2002192834A
Application number: JP2000393380A
Authority: JP
Inventors: Yasuhiro Azuma; 康弘東; Tsutomu Sato; 勉佐藤; Tatsuya Tomura; 辰也戸村; Noboru Sasa; 登笹; Yasunobu Ueno; 泰伸植野; Masatoshi Taniguchi; 正俊谷口; Toshiro Narizuka; 俊郎成塚; Tomoyuki Ogawa; 知之小川
Original assignee: Yamada Chemical Co Ltd; Ricoh Co Ltd
Current assignee: Yamada Chemical Co Ltd; Ricoh Co Ltd
Priority date: 2000-12-25
Filing date: 2000-12-25
Publication date: 2002-07-10

Abstract

(57)【要約】【課題】従来の波長域より短波長に発振波長を有する
半導体レーザを用いる高密度光ディスクシステムに適用
可能な耐光性、保存安定性に優れた光記録媒体を提供す
ること、及び現状システムで記録再生が可能で、且つ現
状システムで記録した情報が、次世代の高密度光ディス
クシステムでも再生が可能となる光記録媒体用の記録媒
体を提供すること。【解決手段】下記一般式（Ｉ）−ａ〜ｄで示されるポ
ルフィラジン系化合物の少なくとも一種あるいは該化合
物と６８０〜７５０ｎｍに最大吸収波長を有する有機色
素とを記録層に含有させる。【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は情報記録媒体に関す
るものであり、特に光ビームを照射することにより、記
録材料の透過率、反射率等の光学的な変化を生じさせ、
情報の記録再生を行い、且つ追記が可能な光記録媒体に
関するものである。

【０００２】

【従来の技術】現在の追記型光ディスクシステム（ＷＯ
ＲＭ、ＣＤ−Ｒ）では、使用レーザーの発振波長が７７
０〜７９０ｎｍにあり、記録体は上記波長で記録、再生
が可能なように設定されている。今後、情報量の増大に
伴い、記録媒体の大容量化への流れは必須であり、記録
再生に用いるレーザー波長の短波長化が進んでいる。

【０００３】これまでに、シアニン色素やフタロシアニ
ン色素を記録材料として用いたデータ用追記型ディスク
（例えば、特開昭５７−８２０９３号公報、特開昭６１
−１５０２４３号公報等）、同上色素／金属反射層を記
録材料として用いた追記型コンパクトディスク（例え
ば、特開平１−１５９８４２号公報、特開平１−１７６
５８５号公報等）、シアニンその他の色素／金属反射層
を記録材料として用いた大容量追記型コンパクトディス
ク（ＤＶＤ−Ｒ）（例えば、PIONEER R＆D vol.6No.2:D
VD−Recordableの開発、DVD-R 色素ディスクの基礎研
究、特開平８−１６９１８２号公報等）など、数多くの
提案がなされている。

【０００４】しかし、耐光性、保存安定性に優れ、且つ
７００ｎｍ以下のレーザーを用いた光ピックアップで記
録再生が可能な記録材料は、未だ開発されていないのが
現状である。更に、従来のアザアヌレン（ポルフィラジ
ン）系化合物は対称性が高いため溶解度が低く、溶剤塗
工法で記録層を形成することが困難である。そこで、溶
解度を上げるための置換基の導入が必要である。

【０００５】現在のＣＤ及びＣＤ−ＲＯＭは、基板自体
の凹凸上にＡｌがコーティングしてあり、Ａｌの反射率
の波長依存性が小さいため、将来、レーザー波長が短波
長化されても再生は可能である。しかしながら、ＣＤ−
Ｒは記録層に６８０ｎｍ〜７５０ｎｍに最大吸収波長を
有する色素を用い、その光学定数及び膜厚構成から７７
０ｎｍ〜７９０ｎｍに高い反射率が得られる様に設定し
てあるため、７００ｎｍ以下の波長域では反射率は極め
て低く、レーザー波長の短波長化に対応できず、現在の
ＣＤ−Ｒシステムで記録再生している情報が、将来のシ
ステムでは再生できない事態を招く。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記のような
状況に鑑みてなされるものであって、上記従来システム
に比べて、短波長に発振波長を有する半導体レーザーを
用いる高密度光ディスクシステム（ＤＶＤ−Ｒディスク
システム）に適用可能な耐光性、保存安定性に優れた光
記録媒体用の記録材料を提供するとともに、現状システ
ム（ＣＤ−Ｒディスクシステム）で記録再生が可能で、
且つ現状システムで記録した情報が、次世代の高密度光
ディスクシステムでも再生が可能となる光記録媒体用の
記録材料を提供することを課題とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者等は鋭意検討を
重ねた結果、特定の構造を有する色素を主成分とする記
録層を設けることにより、発振波長７００ｎｍ以下の半
導体レーザーを用いる高密度光ディスクシステムに適用
可能なことを見出し、更に本発明の色素を現在のＣＤ−
Ｒ用記録材料として用いられている有機色素と混合して
用いることにより、７００ｎｍ以下の波長域にも高い反
射率を得ることが可能であることを見出し、本発明を完
成するに至った。

【０００８】すなわち、本発明によれば、第一に、基板
上に直接又は下引き層を介して記録層を設け、更に必要
に応じて反射層、保護層、接着層又は／及び第二の基板
を設けてなる光記録媒体において、前記記録層中に下記
一般式（Ｉ）−ａ〜ｄで示されるポルフィラジン系化合
物を少なくとも一種含有することを特徴とする光記録媒
体が提供される。

【化７】

【化８】

【化９】

【化１０】［式中、Ｘ₁〜Ｘ₄は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲ
ン原子、置換若しくは未置換のアルキル基、置換若しく
は未置換のフェニル基、置換若しくは未置換のアルコキ
シ基又は置換若しくは未置換のアリールオキシ基を表
し、Ｙ₁〜Ｙ₄は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原
子又は置換若しくは未置換の必ず一つ以上の窒素原子を
含む複素５員環を表し、複素５員環は他の芳香環又は複
素環と縮合していても良く、複素５員環は窒素原子にて
ポルフィラジン環と結合している。ただし、Ｙ₁〜Ｙ₄の
中で少なくとも一つには複素５員環を含む。Ｍｔは、２
個の水素原子又は酸素、ハロゲンを有していてもよい２
価、３価若しくは４価の金属原子又は−（ＯＲ₅)_p基、
−（ＯＳｉＲ₆Ｒ₇Ｒ₈)_q基、−（ＯＰＯＲ₉Ｒ₁₀)_r基、若
しくは−（ＯＣＯＲ₁₁)_s基を有してもよい金属原子を表
す。Ｒ₅〜Ｒ₁₁は、独立に水素原子、置換若しくは未置
換の脂肪族炭化水素基又は置換若しくは未置換の芳香族
炭化水素基を表し、ｐ、ｑ、ｒ、ｓは０〜２の整数を表
す。］

【０００９】第二に、上記第一に記載したポルフィラジ
ン系化合物において、Ｙ₁〜Ｙ₄の少なくとも一つが下記
一般式（II）で示されるポルフィラジン系化合物である
ことを特徴とする光記録媒体が提供される。

【化１１】（式中、Ｚ₁〜Ｚ₄は、それぞれ結合している炭素原子又
は窒素原子と一緒になって複素５員環を形成する置換若
しくは未置換の炭素原子又は窒素原子であり、この複素
５員環と他の芳香環又は複素環が縮合していてもよい。
ただし、Ｚ₁〜Ｚ₄がすべて窒素原子になることはな
い。）

【００１０】第三に、上記第一又は第二に記載したポル
フィラジン系化合物において、Ｙ₁〜Ｙ₄の少なくとも一
つが下記一般式（III）で示されるポルフィラジン系化
合物であることを特徴とする光記録媒体が提供される。

【化１２】（式中、Ｚ₅〜Ｚ₇は、それぞれ結合している炭素原子又
は窒素原子と一緒になって複素５員環を形成する置換若
しくは未置換の炭素原子又は窒素原子である。ただし、
Ｚ₅〜Ｚ₇がすべて炭素原子になることはなく、窒素原子
にてポルフィラジン環と結合している。また、Ｒ'〜
Ｒ''''は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、ニ
トロ基、シアノ基、水酸基、カルボキシ基、置換若しく
は未置換のアルキル基、置換若しくは未置換のアルコキ
シ基、置換若しくは未置換のアリール基、置換若しくは
未置換のアミノ基又は置換若しくは未置換のアシル基を
表す。）

【００１１】第四に、上記第一〜第三のいずれかに記載
したポルフィラジン系化合物において、Ｘ₁〜Ｘ₄の少な
くとも一つが置換若しくは未置換のアルキル基であるこ
とを特徴とする光記録媒体が提供される。

【００１２】第五に、上記第一〜第四のいずれかに記載
したポルフィラジン系化合物において、Ｘ₁〜Ｘ₄の少な
くとも一つが置換若しくは未置換の分岐アルキル基であ
ることを特徴とする光記録媒体が提供される。

【００１３】第六に、上記第一〜第五のいずれかに記載
したポルフィラジン化合物において、金属原子（Ｍｔ）
がＣｕ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｐｄ、Ｐｔ、ＶＯ、Ｃｏ、Ｍｇの
うちのいずれかであることを特徴とする光記録媒体が提
供される。

【００１４】第七に、上記第一〜第六のいずれかに記載
した光記録媒体において、記録層が上記第一〜第六のい
ずれかに記載したポルフィラジン系化合物の少なくとも
一種と６８０〜７５０ｎｍに最大吸収波長を有する色素
との混合層からなることを特徴とする光記録媒体が提供
される。

【００１５】第八に、上記第七に記載した光記録媒体に
おいて、６８０〜７５０ｎｍに最大吸収波長を有する色
素がシアニン色素、フタロシアニン色素、及びアゾ金属
キレート化合物の少なくとも一種であることを特徴とす
る光記録媒体が提供される。

【００１６】第九に、上記第一〜第八のいずれかに記載
した光記録媒体において、記録再生波長±５ｎｍの波長
領域の光に対する記録層単層の屈折率ｎが１．５≦ｎ≦
３．０であり、消衰係数ｋが０．０２≦ｋ≦０．２であ
ることを特徴とする光記録媒体が提供される。

【００１７】第十に、上記第一〜第九のいずれかに記載
した光記録媒体において、下記（イ）〜（ハ）の物性を
有することを特徴とする光記録媒体が提供される。（イ）記録層が波長６００〜７００ｎｍのレーザー波長
により光学的な変化を生じるものであること、（ロ）有
機色素の熱重量分析で、主減量過程での温度に対する減
量の傾きが２％／℃以上であること、（ハ）有機色素の
熱重量分析で、主減量過程での総減量が２５％以上であ
ること。

【００１８】第十一に、上記第一〜第十のいずれかに記
載した光記録媒体において、基板上のトラックピッチが
０．７〜０．８μｍであり、溝幅が半値幅で０．２０〜
０．３５μｍであることを特徴とする光記録媒体が提供
される。

【００１９】第十二に、上記第一〜第十一のいずれかに
記載した光記録媒体において、反射層が必要な場合の反
射層が金、銀、銅、アルミニウム、金を主とした合金、
銀を主とした合金又はアルミニウムを主とした合金から
なることを特徴とする光記録媒体が提供される。

【００２０】第十三に、上記第一〜第十二のいずれかに
記載した光記録媒体において、記録再生波長が６３０〜
６９０ｎｍであることを特徴とする光記録媒体が提供さ
れる。

【００２１】第十四に、上記第七〜第十二のいずれかに
記載した光記録媒体において、記録波長が７７０〜８１
０ｎｍ、再生波長が７７０〜８１０ｎｍ及び６３０〜６
９０ｎｍであることを特徴とする光記録媒体が提供され
る。

【００２２】本発明の光記録媒体は、その記録層に前記
一般式（Ｉ）−ａ〜（Ｉ）−ｄで示されるポルフィラジ
ン系化合物の少なくとも一種を含有させたことから、発
振波長７００ｎｍ以下の半導体レーザーを用いるＤＶＤ
−Ｒディスクシステムに適用できる耐光性、保存安定性
に優れたものとなり、また別の態様では、記録層が上記
ポルフィラジン系化合物の少なくとも一種と６８０〜７
５０ｎｍに最大吸収波長を有する色素との混合層からな
るものとしたこと７００ｎｍ以下の波長域にも高い反射
率を得ることができるものとなり、ＣＤ−Ｒディスクシ
ステムで記録した情報がＤＶＤ−Ｒディスクシステムで
再生できるものとなる。

【００２３】

【発明の実施の形態】以下に本発明を詳細に説明する。
本発明の光記録媒体は、その記録層に前記一般式（Ｉ）
−ａ〜（Ｉ）−ｄで示されるポルフィラジン系化合物の
少なくとも一種を含有することを特徴とする。

【化１３】

【化１４】

【化１５】

【化１６】

【００２４】上記一般式（Ｉ）−ａ〜ｄ中、Ｘ₁〜Ｘ₄は
それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、置換若しくは
未置換のアルキル基、置換若しくは未置換のフェニル
基、置換若しくは未置換のアルコキシ基又は置換若しく
は未置換のアリールオキシ基を表し、Ｙ₁〜Ｙ₄はそれぞ
れ独立に水素原子、ハロゲン原子又は置換若しくは未置
換の必ず一つ以上の窒素原子を含む複素５員環を表し、
複素５員環は他の芳香環又は複素環と縮合していても良
く、複素５員環は窒素原子にてポルフィラジン環と結合
している。ただし、Ｙ₁〜Ｙ₄の中で少なくとも一つは複
素５員環を含む。Ｍｔは２個の水素原子又は酸素、ハロ
ゲンを有していてもよい２価、３価若しくは４価の金属
原子又は−（ＯＲ₅)_p基、−（ＯＳｉＲ₆Ｒ₇Ｒ₈)_q基、−
（ＯＰＯＲ ₉Ｒ₁₀)_r基若しくは−（ＯＣＯＲ₁₁)_s基を有
してもよい金属原子を表す。Ｒ₅〜Ｒ ₁₁は独立に水素原
子、置換若しくは未置換の脂肪族炭化水素基又は置換若
しくは未置換の芳香族炭化水素基を表し、ｐ、ｑ、ｒ、
ｓは０〜２の整数を表す。

【００２５】また、前記一般式（Ｉ）−ａ〜（Ｉ）−ｄ
で示されるポルフィラジン系化合物において、その置換
基Ｙ₁〜Ｙ₄は、その少なくとも一つが下記一般式（II）
で示される複素５員環であることが好ましい。

【化１７】

【００２６】上記一般式(II)中、Ｚ₁〜Ｚ₄はそれぞれ結
合している炭素原子又は窒素原子と一緒になって複素５
員環を形成する置換若しくは未置換の炭素原子又は窒素
原子であり、この複素５員環と他の芳香環又は複素環が
縮合していてもよい。ただし、Ｚ₁〜Ｚ₄がすべて窒素原
子になることはない。

【００２７】更に、上記置換基Ｙ₁〜Ｙ₄は、その少なく
とも一つが下記一般式（III）で示される必ず一つ以上
の窒素原子を含む複素５員環であることも好ましい。

【化１８】

【００２８】上記一般式(III)中、Ｚ₅〜Ｚ₇はそれぞれ
結合している炭素原子又は窒素原子と一緒になって複素
５員環を形成する置換若しくは未置換の炭素原子又は窒
素原子である。ただし、Ｚ₅〜Ｚ₇がすべて炭素原子にな
ることはなく、窒素原子にてポルフィラジン環と結合し
ている。また、Ｒ'〜Ｒ''''はそれぞれ独立に水素原
子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、水酸基、カル
ボキシ基、置換若しくは未置換のアルキル基、置換若し
くは未置換のアルコキシ基、置換若しくは未置換のアリ
ール基、置換若しくは未置換のアミノ基又は置換若しく
は未置換のアシル基を表す。

【００２９】前記一般式（Ｉ）-ａ〜ｄ及び一般式（I
I）、(III)中のアルキル基及びアルコキシ基中のアルキ
ル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、
ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペ
ンチル基、イソアミル基、２−メチルブチル基、ｎ−ヘ
キシル基、２−メチルペンチル基、３−メチルペンチル
基、４−メチルペンチル基、２−エチルブチル基、ｎ−
ヘプチル基、２−メチルヘキシル基、３−メチルヘキシ
ル基、４−メチルヘキシル基、５−メチルヘキシル基、
２−エチルペンチル基、３−エチルペンチル基、ｎ−オ
クチル基、２−メチルヘプチル基、３−メチルヘプチル
基、４−メチルヘプチル基、５−メチルヘプチル基、２
−エチルヘキシル基、３−エチルヘキシル基、ｎ−ノニ
ル基、ｎ−デシル基等の１級アルキル基；イソプロピル
基、ｓｅｃ−ブチル基、１−エチルプロピル基、１−メ
チルブチル基、１，２−ジメチルプロピル基、１−メチ
ルヘプチル基、１−エチルブチル基、１，２−ジメチル
ブチル基、１，３−ジメチルブチル基、１−エチル−２
−メチルプロピル基、１−メチルヘキシル基、１−エチ
ルペンチル基、１−プロピルブチル基、１−イソプロピ
ル−２−メチルプロピル基、１−エチル−２−メチルブ
チル基、１−イソプロピルブチル基、１−メチルヘプチ
ル基、１−エチルヘキシル基、１−プロピルペンチル
基、１−イソプロピルペンチル基、１−イソプロピル−
２−メチルブチル基、１−メチルオクチル基、１−エチ
ルヘプチル基、１−プロピルヘキシル基、１−イソブチ
ル−３−メチルブチル基等の２級アルキル基；ｔｅｒｔ
−ブチル基、、ｔｅｒｔ−アミル基、ｔｅｒｔ−ヘプチ
ル基、等の３級アルキル基などが挙げられ、これらのア
ルキル基はハロゲン等の置換基で置換されていてもよ
い。また、アリール基としては、フェニル基、メチルフ
ェニル基、ジメチルフェニル基、トリメチルフェニル
基、エチルフェニル基、ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、
ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）フェニル基、ブチルフェニル
基、メトキシフェニル基、ジメトキシフェニル基、トリ
メトキシフェニル基、ブトキシフェニル基などが挙げら
れ、またこれらのアリール基はハロゲン等の置換基で置
換されていてもよい。また、Ｒ₅〜Ｒ₁₁は上述で具体例
を示したアルキル基と同義である。

【００３０】本発明で使用されるポルフィラジン系化合
物の具体例としては、例えば表１〜２に示されるものが
挙げられる。なお、表１〜２において、異性体について
は記述していないが、実際には前述したような４つの異
性体が存在する。

【００３１】

【表１】

【００３２】

【表２】

【００３３】

【表３】

【００３４】また、記録層を前記一般式（Ｉ）−ａ〜
（Ｉ）−ｄで示されるポルフィラジン系化合物の少なく
とも一種と、６８０〜７５０ｎｍに最大吸収波長を有す
る有機色素との混合層とすることにより、短波長対応Ｃ
Ｄ−Ｒ媒体となる。この場合の６８０〜７５０ｎｍに最
大吸収波長を有する色素としては、従来技術に挙げた公
報に記載された色素を使用することができる。特に、シ
アニン色素、フタロシアニン色素及びアゾ金属キレート
化合物が好ましい。

【００３５】シアニン色素の好ましい例としては、下記
一般式（ａ）で示されるものが挙げられる。

【化１９】

【００３６】上式中、Ｒ_a〜Ｒ_d及びＸはそれぞれ以下の
ものを示す。Ｒ_a、Ｒ_b：炭素数１〜３のアルキル基、Ｒ_c、Ｒ_d：炭素数１〜６の置換若しくは未置換のアルキ
ル基、Ｘ：酸アニオン、なお、芳香環は他の芳香環と縮合されていてもよく、ア
ルキル基、ハロゲン原子、アルコキシ基又はアシル基で
置換されていてもよい。

【００３７】フタロシアニン色素の好ましい例として
は、下記一般式（ｂ）若しくは（ｃ）で示されるものが
挙げられる。

【化２０】

【００３８】上式中、Ｍ₁及びＸ₅〜Ｘ₈はそれぞれ以下
のものを示す。Ｍ₁：Ｎｉ、Ｐｄ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｔ
ｉＯ、ＶＯ、Ｘ₅〜Ｘ₈：α位の−ＯＲ、−ＳＲ、又は水素原子であっ
て、全てが水素原子となることはない、Ｒ：炭素数３〜１２の置換若しくは未置換の直鎖若しく
は分岐のアルキル基、シクロアルキル基、又は置換若し
くは未置換のアリール基、Ｘ₅〜Ｘ₈以外のベンゼン環の
置換基は水素原子又ははハロゲン原子である。

【００３９】

【化２１】

【００４０】上式中、Ｍ₂、Ｘ₉〜Ｘ₁₂及びＹ₃、Ｙ₄はそ
れぞれ以下のものを示す。Ｍ₂：Ｓｉ、Ｇｅ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｘ₉〜Ｘ₁₂：α位の−ＯＲ、−ＳＲ又は水素原子であっ
て、全てが水素原子となることはない。Ｙ₃、Ｙ₄：−ＯＳｉＲ_eＲ_fＲ_g、−ＯＣＯＲ_e、−ＯＰＯ
Ｒ_eＲ_f、Ｒ_e、Ｒ_f、Ｒ_g：炭素数１〜１０のアルキル基又はアリ
ール基、Ｘ₉〜Ｘ₁₂以外のベンゼン環の置換基は水素原子又はハ
ロゲン原子である。

【００４１】アゾ金属キレート化合物の好ましい例とし
ては、下記一般式（ｄ）で示されるアゾ系化合物と金属
とのアゾ金属キレート化合物の一種又は二種以上が挙げ
られ、金属の好ましい例としてはＮｉ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｃ
ｏ、Ｃｕ、Ｚｎなどが挙げられる。

【化２２】

【００４２】上式中、Ａはそれが結合している炭素原子
及び窒素原子と一緒になって複素環を形成する残基を表
わし、Ｂはそれが結合している２つの炭素原子と一緒に
なって芳香環又は複素環を形成する残基を表わし、Ｘは
活性水素を有する基を表わす。

【００４３】ここで、本発明の前記一般式（Ｉ）−ａ〜
（Ｉ）−ｄで示される少なくとも一種の色素と、上記具
体例を含む６８０ｎｍ〜７５０ｎｍに最大吸収波長を有
する色素との混合比は、本発明の色素／６８０ｎｍ〜７
５０ｎｍに吸収を有する色素＝１０／１００〜９０／１
００、好ましくは４０／１００〜２０／１００であり、
記録層の厚みとしては５００Å〜５μｍ、好ましくは１
０００Å〜５０００Åである。

【００４４】次に、本発明の記録媒体の構成について述
べる。図１は、本発明の記録媒体に適用し得る層構成例
を示す図で、これは追記型光ディスクの例である。基板
１の上に、必要に応じて下引き層３を介して、記録層２
を設け、更に必要に応じ保護層４が設けられている。ま
た、必要に応じて基板１の下にハードコート層５を設け
ることができる。更に、図１を２枚貼り合わせたいわゆ
るエアーサンドイッチ構造としてもよいし、密着貼り合
わせ構造としてもよい。

【００４５】図２は、本発明の記録媒体に適用し得る別
のタイプの層構成例を示す図で、これはＣＤ−Ｒメディ
アの例である。図１の構成の記録層２の上に反射層６が
設けられている。これを接着剤で２枚貼り合わせた構造
とすることもできる。図３は、本発明の記録媒体に適用
し得る別のタイプ（ＤＶＤ−Ｒ用）の層構成例を示す図
で、この場合、基本的には図２の構成の金属反射層６又
は保護層４の上に接着層７と基板１が設けられている。
更に、接着層７を介して保護層４／金属反射層６／記録
層２／基板１を貼り合わせた構造とすることもできる
し、記録層２上に半透膜９及びスペーサー８を介して記
録層２／金属反射層６／基板１を積層した構造とするこ
ともできる。

【００４６】次に、構成各層の必要特性及びその構成材
料について述べる。１）基板用いる基板としては基板側より記録再生を行なう場合の
み使用レーザーに対して透明でなければならず、記録層
側から記録再生を行なう場合、基板は透明である必要は
ない。基板材料としては、例えば、ポリエステル、アク
リル樹脂、ポリアミド、ポリカーボネート樹脂、ポリオ
レフィン樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリイ
ミドなどのプラスチック又はガラス、セラミック、ある
いは金属などを用いることができる。なお、基板の表面
にトラッキング用の案内溝や、案内ピット、更にアドレ
ス信号などのプリフォーマットなどが形成されていても
よい。

【００４７】基板は通常、深さ１０００〜２５００Åの
案内溝を有している。トラックピッチは、通常、０．７
〜１．０μｍであるが、高容量化の用途には０．７〜
０．８μｍが好ましい。溝幅は、半値幅で０．２０〜
０．３５μｍが好ましい。０．２０μｍ未満では十分な
トラッキングエラー信号強度を得ることが困難となる恐
れがある。また、０．３５μｍを越える場合には、記録
したときに記録部が横に広がりやすくなるので好ましく
ない。

【００４８】２）記録層記録層はレーザー光の照射により何らかの光学的変化を
生じさせ、その変化により情報を記録するものであっ
て、この記録層中には本発明の色素が含有されているこ
とが必要で、記録層の形成に当たって本発明の色素一
種、又は二種以上の組み合わせで用いてもよい。更に、
本発明の色素は光学特性、記録感度、信号特性などの向
上の目的で他の有機色素及び金属、金属化合物と混合又
は積層化して用いてもよい。有機色素の例としては、ポ
リメチン色素、ナフタロシアニン系、フタロシアニン
系、スクアリリウム系、クロコニウム系、ピリリウム
系、ナフトキノン系、アントラキノン系(インダンスレ
ン系)、キサンテン系、トリフェニルメタン系、アズレ
ン系、テトラヒドロコリン系、フェナンスレン系、トリ
フェノチアジン系染料及び金属錯体化合物などが挙げら
れる。金属、金属化合物の例としては、Ｉｎ、Ｔｅ、Ｂ
ｉ、Ｓｅ、Ｓｂ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ａｌ、Ｂｅ、ＴｅＯ₂、
ＳｎＯ、Ａｓ，Ｃｄなどが挙げられ、それぞれを分散混
合あるいは積層の形態で用いることができる。更に、上
記染料中に高分子材料、例えばアイオノマー樹脂、ポリ
アミド樹脂、ビニル系樹脂、天然高分子、シリコーン、
液状ゴムなどの種々の材料若しくはシランカップリング
剤などを分散混合してもよいし、特性改良の目的で安定
剤(例えば遷移金属錯体)、分散剤、難燃剤、滑剤、帯電
防止剤、界面活性剤、可塑剤などを一緒に用いることが
できる。

【００４９】記録層の形成方法としては、蒸着、スパッ
タリング、ＣＶＤ又は溶剤塗布などの通常の手段によっ
て行うことができる。塗布法を用いる場合には、上記染
料などを有機溶剤に溶解して、スプレー、ローラーコー
ティグ、ディピング及びスピンコーティングなどの慣用
のコーティング法によって行うことができる。用いられ
る有機溶媒としては、一般にメタノール、エタノール、
イソプロパノールなどのアルコール類、アセトン、メチ
ルエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類、
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセ
トアミドなどのアミド類、ジメチルスルホキシドなどの
スルホキシド類、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジ
エチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテ
ルなどのエーテル類、酢酸メチル、酢酸エチルなどのエ
ステル類、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロロエタ
ン、四塩化炭素、トリクロロエタンなどの脂肪族ハロゲ
ン化炭化水素類、ベンゼン、キシレン、モノクロロベン
ゼン、ジクロロベンゼンなどの芳香族類、メトキシエタ
ノール、エトキシエタノールなどのセルソルブ類、ヘキ
サン、ペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサ
ンなどの炭化水素類、などが挙げられる。記録層の膜厚
は１００Å〜１０μｍ、好ましくは２００Å〜２０００
Åが適当である。

【００５０】記録再生波長±５ｎｍの波長領域の光に対
する記録層単層の屈折率ｎは、１．５≦ｎ≦３．０が好
ましい。ｎが１．５未満の場合には、十分な光学的変化
が得られにくく、記録変調度が低くなるため好ましくな
い。また、ｎが３．０を越える場合には、波長依存性が
高くなり過ぎ、記録再生波長領域であってもエラーとな
ってしまうため好ましくない。また、消衰係数ｋは、
０．０２≦ｋ≦０．２が好ましい。ｋが０．０２未満の
場合には、記録感度が悪くなる。ｋが０．２を越える場
合には、５０％以上の反射率を得ることが困難となるの
で好ましくない。

【００５１】また、記録材料の熱的に必要な条件は、熱
重量分析における主減量過程での重量減量が、温度に対
して急であることが必要である。主減量過程により有機
材料膜は分解し、膜厚の減少と光学定数の変化を起こ
し、光学的な意味での記録部が形成されるからである。
従って、主減量過程の重量減量が温度に対して穏やかな
場合、これは広い温度範囲にわたって形成されてしまう
ため、高密度の記録部を形成させる場合は極めて不利と
なる。同様な理由で重量減量の過程が複数存在する材料
を用いた場合も、高密度対応には不利である。本発明で
はいくつかの重量減量過程のうちで、減量率が最大のも
のを主減量過程と呼ぶ。

【００５２】本発明において、重量減量の傾きは以下の
ようにして求める。図４に示すように、質量Ｍ_oの有機
材料を窒素雰囲気下中で、１０℃／ｍｉｎで昇温させ
る。この昇温に従って、質量は微量づつ減少し、ほぼ直
線ａ−ｂの重量減量線を示し、ある温度に達すると急激
な重量減少を起こし、ほぼ直線ｃ−ｄに沿って重量減量
を起こす。更に、温度を上げ続けると質量の急激な減量
が終了し、ほぼ直線ｅ−ｆに沿った重量減少を起こす。
今直線ａ−ｂと直線ｃ−ｄとの交点における温度をＴ₁
（℃）、初期質量Ｍ_oに対する残存重量をｍ₁（％）、直
線ｃ−ｄと直線ｅ−ｆとの交点における温度をＴ
₂（℃）、初期質量Ｍ_oに対する残存重量をｍ₂（％）と
する。減量開始温度はＴ₁、減量終了温度はＴ₂となり、
重量減量の傾きは、（ｍ₁−ｍ₂）（％）／（Ｔ₂−Ｔ₁）（℃）で示される値で、初期重量に対する重量減量率は、（ｍ₁−ｍ₂）（％）で示される。

【００５３】上記定義に基づくと光記録媒体に用いる記
録材料としては、主減量過程における重量減量の傾きが
２％／℃以上であることが好ましい。この重量減量の傾
きが２％／℃未満である記録材料を用いると、記録部の
広がりが大きくなり、また短い記録部を形成することが
困難となるため、光記録媒体には不向きである。

【００５４】また、主減量過程における重量減少率は、
２５％以上であることが好ましい。２５％未満である
と、良好な記録変調度、記録感度が得られない可能性が
ある。更に、熱的特性に必要な条件は、減量開始温度Ｔ
₁が、ある温度範囲にあることが必要である。具体的に
は減量開始温度が３５０℃以下であり、好ましくは２０
０〜３５０℃の範囲にあることが望ましい。減量開始温
度が３５０℃以上であると、記録レーザー光のパワーが
高くなり実用的でなく、２００℃以下であると再生劣化
を起こすなど記録安定性が悪化する。

【００５５】３）下引き層下引き層は、接着性の向上、水又はガスなどのバリ
アー、記録層の保存安定性の向上、反射率の向上
溶剤からの基板の保護、案内溝、案内ピット、プレフ
ォーマットの形成、などを目的として使用される。の
目的に対しては、高分子材料、例えばアイオノマー樹
脂、ポリアミド樹脂、ビニル樹脂、天然樹脂、天然高分
子、シリコーン、液状ゴムなどの種々の高分子化合物お
よびシランカップリング剤などを用いることができ、
及びの目的に対しては、上記高分子材料以外に無機化
合物、例えばＳｉＯ、ＭｇＦ、ＳｉＯ₂、ＴｉＯ、Ｚｎ
Ｏ、ＴｉＮ、ＳｉＮなどがあり、更に金属又は半金属、
例えばＺｎ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｒ、Ｇｅ、Ｓｅ、Ａｕ、Ａ
ｇ、Ａｌなどを用いることができる。また、の目的に
対しては、金属、例えばＡｌ、Ａｕ、Ａｇなどや、金属
光沢を有する有機薄膜、例えばメチン染料、キサンテン
系染料などを用いることができ、及びの目的に対し
ては、紫外線硬化樹脂、熱硬化樹脂、熱可塑性樹脂など
を用いることができる。下引き層の膜厚としては０．０
１〜３０μｍ、好ましくは、０．０５〜１０μｍが適当
である。

【００５６】４）金属反射層金属反射層は、単体で高反射率の得られる腐食されにく
い金属、半金属等が使用できる。材料例としては、Ａ
ｕ、Ａｇ、Ｃｒ、Ｎｉ、Ａｌ、Ｆｅ、Ｓｎなどが挙げら
れるが、反射率、生産性の点からＡｕ、Ａｇ、Ａｌが最
も好ましい。これらの金属、半金属は単独で使用しても
よく、二種以上の合金としても良い。膜形成法としては
蒸着、スッパタリングなどが挙げられ、膜厚としては５
０〜５０００Å、好ましくは１００〜３０００Åであ
る。

【００５７】５）保護層、基板面ハードコート層保護層及び基板面ハードコート層は、傷、ホコリ、汚
れなどからの記録層(反射吸収層)の保護、記録層(反
射吸収層)の保存安定性の向上、反射率の向上、など
を目的として使用される。これらの目的に対しては、前
記下引き層に示した材料を用いることができる。また、
無機材料としてＳｉＯ、ＳｉＯ₂なども用いることがで
き、有機材料としてポリメチルアクリレート、ポリカー
ボネート、エポキシ樹脂、ポリスチレン、ポリエステル
樹脂、ビニル樹脂、セルロース、脂肪族炭化水素樹脂、
天然ゴム、スチレンブタジエン樹脂、クロロプレンゴ
ム、ワックス、アルキッド樹脂、乾性油、ロジンなどの
熱軟化性、熱溶融性樹脂も用いることができる。上記材
料のうち最も好ましい例は、生産性に優れた紫外線硬化
樹脂である。保護層又は基板面ハードコート層の膜厚は
０．０１〜３０μｍ、好ましくは０．０５〜１０μｍが
適当である。

【００５８】本発明において、前記下引き層、保護層及
び基板面ハードコート層には、記録層の場合と同様に、
安定剤、分散剤、難燃剤、滑剤、帯電防止剤、界面活性
剤、可塑剤などを含有させることができる。

【００５９】６）保護基板保護基板は、この保護基板側からレーザー光を照射する
場合、使用レーザー光に対し透明でなくてはならず、単
なる保護板として用いる場合、透明性は問わない。使用
可能な基板材料としては基板材料とまったく同様であ
り、ポリエステル、アクリル樹脂、ポリアミド、ポリカ
ーボネート樹脂、ポリオレフィン樹脂、フェノール樹
脂、エポキシ樹脂、ポリイミドなどのプラスチックまた
はガラス、セラミックあるいは金属などを用いることが
できる。

【００６０】７）接着剤、接着層接着剤、接着層としては、二枚の記録媒体を接着できる
材料なら何でも良く、生産性の面では紫外線硬化樹脂型
若しくはホットメルト型が好ましい。

【００６１】

【実施例】以下実施例により本発明を説明するが、本発
明はこれらにより限定されるものではない。

【００６２】（実施例１）深さ１６５０Å、半値幅０．
２７μｍ、トラックピッチ０．７４μｍの案内溝を有す
る厚さ０．６ｍｍの射出成形ポリカーボネート基板上
に、化合物具体例Ｎｏ．１のメチルシクロヘキサン、テ
トロヒドロフランの混合溶液に溶解した液をスピンナー
塗布し、膜の最大吸収波長で吸光度０．７０の膜厚の有
機色素層を形成し、次いでスパッタ法により厚さ２００
０Åの金の反射層を設け、更にその上にアクリル系フォ
トポリマーにて５μｍの保護層を設けた後、他の厚さ
０．６μｍの射出形成ポリカーボネート基板と貼り合わ
せ記録媒体とした。

【００６３】（実施例２〜６）実施例１において、化合
物具体例Ｎｏ.１の代わりにそれぞれ化合物具体例Ｎ
ｏ．２、Ｎｏ．４、Ｎｏ．５、Ｎｏ．７、Ｎｏ．９を用
いたこと以外は、実施例１と全く同様にして記録媒体を
形成した。

【００６４】（比較例１）実施例１において、化合物具
体例Ｎｏ.１の代わりに下記構造式（Ａ）で示される化
合物を用いたこと以外は、実施例１と全く同様にして記
録媒体を形成した。

【化２３】

【００６５】前記の実施例１〜６及び比較例１の記録媒
体を用い、下記の記録条件で基板から光を入射して記録
し、その後記録位置を再生光によりＣ／Ｎ比及び反射率
を測定した。その結果を表４に示す。

【００６６】〈記録条件〉レーザー発振波長：６３５ｎｍ記録周波数：１．２５ＭＨｚ記録線速：３．８ｍ／ｓｅｃ．

【００６７】〈再生条件〉レーザー発振波長：６３５ｎｍ再生パワー：０．６〜０．９ｍＷの連続光スキャニングバンド幅：３０ｋＨｚ

【００６８】〈耐候テスト条件〉耐光テスト：４万Ｌｕｘ、Ｘｅ光、２０時間連続照射保存テスト：８５℃ ８５％５００時間放置

【００６９】

【表４】

【００７０】（実施例７）深さ１４００Å、半値幅０．
３５μｍ、トラックピッチ１．０μｍの案内溝を有する
厚さ０．６ｍｍの射出成形ポリカーボネート基板上に、
化合物具体例Ｎｏ.３をメチルシクロヘキサン、２−メ
トキシエタノール、メチルエチルケトン、テトラヒドロ
フランの混合溶液に溶解した液をスピンナー塗布し、厚
さ８００Åの有機色素層を形成し、次いで、スパッタ法
により金１５００Åの反射層を設け、更にその上にアク
リル系フォトポリマーにて５μｍの保護層を設け、記録
媒体とした。

【００７１】（実施例８〜１３）実施例７において、化
合物具体例Ｎｏ.３の代わりにそれぞれ化合物具体例Ｎ
ｏ．６、Ｎｏ．８、Ｎｏ．１０、Ｎｏ．１２、Ｎｏ．１
４、Ｎｏ．１５を用いたこと以外は、実施例９と全く同
様にして記録媒体を得た。

【００７２】（比較例２）実施例７において、化合物具
体例Ｎｏ.３の代わりに比較例１で用いた前記構造式
（Ａ）で示される化合物を用いたこと以外は、実施例７
と同様にして記録媒体を得た。

【００７３】（比較例３）実施例７において、化合物具
体例Ｎｏ.３の代わりに下記構造式（Ｂ）で示される化
合物を用いたこと以外は、実施例７と同様にして記録媒
体を得た。

【化２４】

【００７４】〈記録条件〉実施例７〜１３及び比較例２
〜３の記録媒体に発振波長６３５ｎｍ、ビーム径１．０
μｍの半導体レーザー光を用い、トラッキングしながら
ＥＦＭ信号（線速３．０m/sec、最短マーク長０．４μ
ｍ）を記録し、同じレーザーの連続光（再生光パワー
０．７ｍＷ）で再生し、再生波形を観察した。その結果
を表５に示す。

【００７５】

【表５】

【００７６】（実施例１４）深さ１５００Å、半値幅
０．４０μｍ、トッラクピッチ１．１μｍの案内溝を有
する厚さ０．６ｍｍの射出成形ポリカボネート基板上
に、前記の構造式（Ｂ）で示される化合物と化合物具体
例Ｎｏ.１１とを重量比１：１で混合し、メチルシクロ
ヘキサン、２−メトキシエタノール、メチルエチルケト
ン、テトラヒドロフラン混合溶媒に溶解し、スピンナー
塗布して、厚さ８００Åの有機色素層を形成し、次い
で、スパッタ法により、金２０００Åの反射層を形成
し、更にその上にアクリル系フォトポリマーで５μｍの
保護層を設け、記録媒体を得た。

【００７７】（実施例１５、１６）実施例１４におい
て、化合物具体例Ｎｏ.１１の代わりにそれぞれ化合物
具体例Ｎｏ．１３、Ｎｏ．１６を用いたこと以外は、実
施例１４と全く同様にして記録媒体を得た。

【００７８】（実施例１７、１８）実施例１４におい
て、化合物具体例Ｎｏ.１１の代わりにそれぞれ化合物
具体例Ｎｏ．１７、Ｎｏ．１８を用い、且つ前記構造式
（Ｂ）で示される化合物の代りに下記構造式（Ｃ）で示
される化合物を用いたこと以外は、実施例１４と全く同
様にして記録媒体を得た。

【化２５】

【００７９】（実施例１９、２０）実施例１４におい
て、化合物具体例Ｎｏ.１１の代わりにそれぞれ化合物
具体例Ｎｏ．１９、Ｎｏ．２０を用い、且つ前記構造式
（Ｂ）で示される化合物の代りに下記構造式（Ｄ）で示
される化合物を用いたこと以外は、実施例１４と全く同
様にして記録媒体を得た。

【化２６】

【００８０】（比較例４〜６）実施例１４において、有
機記録層をそれぞれ前記構造式（Ｂ）で示される化合物
のみ、前記構造式（Ｃ）で示される化合物のみ、前記構
造式（Ｄ）で示される化合物のみとしたこと以外は、実
施例１４と同様にして記録媒体を得た。

【００８１】〈再生条件〉実施例１４〜２０及び比較例
４〜６の記録媒体に発振波長７８０ｎｍ、ビーム径１．
６μｍの半導体レーザーを用い、トラッキングしながら
ＥＦＭ信号を記録し（線速１．４ｍ／ｓｅｃ）、前記レ
ーザー及び発振波長６３５ｎｍ、ビーム径１．１μｍの
半導体レーザーの連続光で再生し、再生波形を観察し
た。その結果を表６に示す。

【００８２】

【表６】

【００８３】

【発明の効果】請求項１の光記録媒体は、前記一般式
（Ｉ）−ａ〜（Ｉ）−ｄで示されるポルフィラジン系化
合物の少なくとも一種を記録層中に含有するものとした
ことから、７００ｎｍ以下の波長域のレーザー光（ＤＶ
Ｄ−Ｒディスクシステム）で記録再生が可能であり、し
かも耐光性、保存安定性に優れている。

【００８４】請求項２又は３の光記録媒体は、前記一般
式（Ｉ）−ａ〜（Ｉ）−ｄ中の置換基Ｙ₁〜Ｙ₄の少なく
とも一つが前記一般式（II）又は（III）で示されるポ
ルフィラジン系化合物であるものとしたことから、高品
位の信号特性が記録可能となる。

【００８５】請求項４又は５の光記録媒体は、前記一般
式（Ｉ）−ａ〜（Ｉ）−ｄ中の置換基Ｘ₁〜Ｘ₄の少なく
とも一つが置換若しくは未置換のアルキル基又は置換若
しくは未置換の分岐アルキル基で示されるポリフィラジ
ン系化合物であるものとしたことから、高品位の信号特
性が記録可能となる。

【００８６】請求項６の光記録媒体は、前記ポルフィラ
ジン系化合物として金属原子が前記Ｃｕその他のものを
選択したことから、高品位の信号特性が記録可能とな
る。

【００８７】請求項７の光記録媒体は、記録層が前記ポ
ルフィラジン系化合物の少なくとも一種と６８０〜７５
０ｎｍに最大吸収波長を有する有機色素の混合層からな
るものとしたことから、現状システム（ＣＤ−Ｒディス
クシステム）での記録再生が可能で、且つ次世代の高密
度光ディスクシステム（ＤＶＤ−Ｒディスクシステム）
でも、現状システムで記録された情報を再生することが
可能になる。

【００８８】請求項８の光記録媒体は、６８０〜７５０
ｎｍに最大吸収波長を有する有機色素として、シアニン
色素、フタロシアニン色素及びアゾ金属キレート色素の
少なくとも一種を選択したことから、現状システムで高
品位の信号特性が記録再生可能で、且つ次世代の高密度
光ディスクシステムでも現状システムで記録された情報
の再生が可能となる。

【００８９】請求項９の光記録媒体は、記録再生波長±
５ｎｍの波長領域の光に対する記録層単層の屈折率ｎが
１．５≦ｎ≦３．０であり、消衰係数ｋが０．０２≦ｋ
≦０．２であるものとしたことから、高品位の信号特性
が記録可能となる。

【００９０】請求項１０の光記録媒体は、前記（イ）、
（ロ）及び（ハ）に記載した物性を有するものとしたこ
とから、高品位の信号特性が記録可能となる。

【００９１】請求項１１の光記録媒体は、基板上のトラ
ックピッチが０．７〜０．８μｍであり、溝幅が半値幅
で０．２０〜０．３５μｍであるものとしたことから、
高品位の信号特性が記録可能となる。

【００９２】請求項１２の光記録媒体は、記録層上に少
なくとも前記した金属又は合金からなる反射層を設けた
ことから、より高反射率、より高信頼性のものとなり、
生産性も良好である。

【００９３】請求項１３の光記録媒体は、記録再生波長
が６３０〜６９０ｎｍであることから、追記型ＤＶＤ−
Ｒメディアとして使用できるものとなる。

【００９４】請求項１４の光記録媒体は、請求項７〜１
２の光記録媒体において、記録波長が７７０〜８１０ｎ
ｍ、再生波長が７７０〜８１０ｎｍ及び６３０〜６９０
ｎｍであることから、現行システムで記録再生可能で、
且つ高密度光ディスクシステムでも現行システムで記録
した情報の再生が可能になる。

【図面の簡単な説明】

【図１】（ａ）〜（ｄ）は本発明の記録媒体に適用し得
る通常の追記型光記録媒体としての層構成例を示す図で
ある。

【図２】（ａ）〜（ｃ）は本発明の記録媒体に適用し得
る高反射率光記録媒体（ＣＤ−Ｒ）用としての層構成例
を示す図である。

【図３】（ａ）〜（ｄ）は本発明の記録媒体に適用し得
る大容量高反射光記録媒体（ＤＶＤ−Ｒ）用としての層
構成例を示す図である。

【図４】有機色素の熱分解曲線を示す図である。

【符号の説明】

１基板２記録層３下引き層４保護層５ハードコート層６金属反射層７接着層８スペーサー９半透明膜

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者佐藤勉東京都大田区中馬込１丁目３番６号株式会社リコー内 (72)発明者戸村辰也東京都大田区中馬込１丁目３番６号株式会社リコー内 (72)発明者笹登東京都大田区中馬込１丁目３番６号株式会社リコー内 (72)発明者植野泰伸東京都大田区中馬込１丁目３番６号株式会社リコー内 (72)発明者谷口正俊京都府京都市南区上鳥羽調子町１番地１山田化学工業株式会社内 (72)発明者成塚俊郎京都府京都市南区上鳥羽調子町１番地１山田化学工業株式会社内 (72)発明者小川知之京都府京都市南区上鳥羽調子町１番地１山田化学工業株式会社内Ｆターム(参考） 2H111 EA03 EA12 EA22 EA25 EA32 EA39 EA40 EA43 FA01 FA12 FA14 FA15 FA23 FB42 FB43 FB45 5D029 JA04 JC05 JC11 JC17 MA13 WA01 WB11 WC01 WD10

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】基板上に直接又は下引き層を介して記録
層を設け、更に必要に応じて反射層、保護層、接着層又
は／及び第二の基板を設けてなる光記録媒体において、
前記記録層中に下記一般式（Ｉ）−ａ〜ｄで示されるポ
ルフィラジン系化合物を少なくとも一種含有することを
特徴とする光記録媒体。【化１】【化２】【化３】【化４】［式中、Ｘ₁〜Ｘ₄は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲ
ン原子、置換若しくは未置換のアルキル基、置換若しく
は未置換のフェニル基、置換若しくは未置換のアルコキ
シ基又は置換若しくは未置換のアリールオキシ基を表
し、Ｙ₁〜Ｙ₄は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原
子又は置換若しくは未置換の必ず一つ以上の窒素原子を
含む複素５員環を表し、複素５員環は他の芳香環又は複
素環と縮合していても良く、複素５員環は窒素原子にて
ポルフィラジン環と結合している。ただし、Ｙ₁〜Ｙ₄の
中で少なくとも一つには複素５員環を含む。Ｍｔは、２
個の水素原子又は酸素、ハロゲンを有していてもよい２
価、３価若しくは４価の金属原子又は−（ＯＲ₅)_p基、
−（ＯＳｉＲ₆Ｒ₇Ｒ₈)_q基、−（ＯＰＯＲ₉Ｒ₁₀)_r基、若
しくは−（ＯＣＯＲ₁₁)_s基を有してもよい金属原子を表
す。Ｒ₅〜Ｒ₁₁は、独立に水素原子、置換若しくは未置
換の脂肪族炭化水素基又は置換若しくは未置換の芳香族
炭化水素基を表し、ｐ、ｑ、ｒ、ｓは０〜２の整数を表
す。］
【請求項２】請求項１記載のポルフィラジン系化合物
において、Ｙ₁〜Ｙ₄の少なくとも一つが下記一般式（I
I）で示されるポルフィラジン系化合物であることを特
徴とする光記録媒体。【化５】（式中、Ｚ₁〜Ｚ₄は、それぞれ結合している炭素原子又
は窒素原子と一緒になって複素５員環を形成する置換若
しくは未置換の炭素原子又は窒素原子であり、この複素
５員環と他の芳香環又は複素環が縮合していてもよい。
ただし、Ｚ₁〜Ｚ₄がすべて窒素原子になることはな
い。）
【請求項３】請求項１又は２記載のポルフィラジン系
化合物において、Ｙ ₁〜Ｙ₄の少なくとも一つが下記一般
式（III）で示されるポルフィラジン系化合物であるこ
とを特徴とする光記録媒体。【化６】（式中、Ｚ₅〜Ｚ₇は、それぞれ結合している炭素原子又
は窒素原子と一緒になって複素５員環を形成する置換若
しくは未置換の炭素原子又は窒素原子である。ただし、
Ｚ₅〜Ｚ₇がすべて炭素原子になることはなく、窒素原子
にてポルフィラジン環と結合している。また、Ｒ'〜
Ｒ''''は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、ニ
トロ基、シアノ基、水酸基、カルボキシ基、置換若しく
は未置換のアルキル基、置換若しくは未置換のアルコキ
シ基、置換若しくは未置換のアリール基、置換若しくは
未置換のアミノ基又は置換若しくは未置換のアシル基を
表す。）
【請求項４】請求項１〜３のいずれかに記載のポルフ
ィラジン系化合物において、Ｘ₁〜Ｘ₄の少なくとも一つ
が置換若しくは未置換のアルキル基であることを特徴と
する光記録媒体。
【請求項５】請求項１〜４のいずれかに記載のポルフ
ィラジン系化合物において、Ｘ₁〜Ｘ₄の少なくとも一つ
が置換若しくは未置換の分岐アルキル基であることを特
徴とする光記録媒体。
【請求項６】請求項１〜５のいずれかに記載のポルフ
ィラジン化合物において、金属原子（Ｍｔ）がＣｕ、Ｎ
ｉ、Ｚｎ、Ｐｄ、Ｐｔ、ＶＯ、Ｃｏ、Ｍｇのうちのいず
れかであることを特徴とする光記録媒体。
【請求項７】請求項１〜６のいずれかに記載の光記録
媒体において、記録層が請求項１〜６のいずれかに記載
のポルフィラジン系化合物の少なくとも一種と６８０〜
７５０ｎｍに最大吸収波長を有する色素との混合層から
なることを特徴とする光記録媒体。
【請求項８】請求項７記載の光記録媒体において、６
８０〜７５０ｎｍに最大吸収波長を有する色素がシアニ
ン色素、フタロシアニン色素、及びアゾ金属キレート化
合物の少なくとも一種であることを特徴とする光記録媒
体。
【請求項９】請求項１〜８のいずれかに記載の光記録
媒体において、記録再生波長±５ｎｍの波長領域の光に
対する記録層単層の屈折率ｎが１．５≦ｎ≦３．０であ
り、消衰係数ｋが０．０２≦ｋ≦０．２であることを特
徴とする光記録媒体。
【請求項１０】請求項１〜９のいずれかに記載の光記
録媒体において、下記（イ）〜（ハ）の物性を有するこ
とを特徴とする光記録媒体。（イ）記録層が波長６００〜７００ｎｍのレーザー波長
により光学的な変化を生じるものであること、（ロ）有機色素の熱重量分析で、主減量過程での温度に
対する減量の傾きが２％／℃以上であること、（ハ）有機色素の熱重量分析で、主減量過程での総減量
が２５％以上であること。
【請求項１１】請求項１〜１０のいずれかに記載の光
記録媒体において、基板上のトラックピッチが０．７〜
０．８μｍであり、溝幅が半値幅で０．２０〜０．３５
μｍであることを特徴とする光記録媒体。
【請求項１２】請求項１〜１１のいずれかに記載の光
記録媒体において、反射層が必要な場合の反射層が金、
銀、銅、アルミニウム、金を主とした合金、銀を主とし
た合金又はアルミニウムを主とした合金からなることを
特徴とする光記録媒体。
【請求項１３】請求項１〜１２のいずれかに記載の光
記録媒体において、記録再生波長が６３０〜６９０ｎｍ
であることを特徴とする光記録媒体。
【請求項１４】請求項７〜１２のいずれかに記載の光
記録媒体において、記録波長が７７０〜８１０ｎｍ、再
生波長が７７０〜８１０ｎｍ及び６３０〜６９０ｎｍで
あることを特徴とする光記録媒体。