JP2002192673A - 多層延伸フィルム - Google Patents

多層延伸フィルム

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JP2002192673A JP2000398834A JP2000398834A JP2002192673A JP 2002192673 A JP2002192673 A JP 2002192673A JP 2000398834 A JP2000398834 A JP 2000398834A JP 2000398834 A JP2000398834 A JP 2000398834A JP 2002192673 A JP2002192673 A JP 2002192673A
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stretched film
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polyethylene terephthalate
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Yusuke Mishiro
裕介 三代
Hiromi Shigemoto
博美 重本
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Mitsui Chemicals Inc
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Mitsui Chemicals Inc
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Abstract

(57)【要約】 【課題】引き裂き強度に優れ、高い剛性のMLB製造用
の離型フィルムに好適な延伸フィルムを提供する。 【解決手段】ポリエチレンテレフタレート系重合体層と
ポリ4−メチル−1−ペンテン系重合体層を含む積層体
を延伸することにより、引き裂き強度に優れた高い剛性
のフィルムが提供される。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明はポリ−4−メチル−
1−ペンテン共重合体からなる層とポリエチレンテレフ
タレート系重合体からなる層を積層してなる、離型フィ
ルムとして有用な延伸フィルムに関する。
【0002】
【従来の技術】近年、電子機器の急速な進歩に伴い、IC
の集積度が増大するにつれ、より高精度、高密度、高信
頼性化への要求に対応する目的でプリント配線板が多用
されてきていることはよく知られている。
【0003】このプリント配線基板としては、片面プリ
ント配線板、両面プリント配線板、多層プリント配線
板、及びフレキシブルプリント配線板がある。なかでも
3層以上の導体の中間に絶縁層をおいて一体化し、任意
の導体相互及び実装する電子部品と任意の導体層との接
続が出来る点で多層プリント基板(以後MLBと略す)の応
用分野は広がっている。
【0004】このMLBは銅貼積層板をエポキシ樹脂を接
着層として、熱板により加熱加圧して貼りあわせて製造
する。この加熱加圧工程は熱板と銅貼積層板の間に離型
フィルムを挟んで行なう。この離型フィルムとしては4
−メチル−1−ペンテン系重合体、ポリテトラフルオロ
エチレン、アセテート、ポリエステル、ポリプロピレン
などの加熱加圧工程で溶融しない高耐熱性の樹脂が使用
される。
【0005】ところで銅貼積層板の銅箔にはエポキシと
の接着性を高めるために表面を酸化して荒らした所謂、
黒化処理銅箔がしばしば使用される。この場合には、上
記の各離型フィルでは剛性の不足により、加熱加圧工程
でフィルムの表面が黒化処理銅箔面に食い込み、離型フ
ィルムが剥離できなくなるという問題が起こる。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】こういった状況のも
と、4−メチルペンテン−1系重合体フィルムを一軸延
伸して、剛性を高めたフィルムを離型フィルムとして使
用することが提案されている(特開平3−73558)。
しかし、4−メチルペンテン−1系重合体の一軸延伸フ
ィルムは、延伸方向に引裂けやすく、剥離の際に破けて
しまうという問題がある。そこで、本発明者等は、延伸
方向の引裂き性を改良することにより、MLB製造用に
適した延伸フィルムを提供すべく検討した。
【0007】その結果、ポリ−4−メチル−1−ペンテ
ン共重合体とポリエチレンテレフタレート系重合体から
なる積層体を延伸すると、一軸延伸成形した場合にも延
伸方向の引裂き強度が強く、また二軸延伸成形した場合
には、縦横方向のバランスが良く、高い剛性のMLB製
造用の離型フィルムに好適な延伸フィルムが得られるこ
とを見出し、本発明を完成するに到った。
【0008】
【課題を解決するための手段】本発明は、下記に記載の
事項により特定される延伸フィルムである。 (1)(A)ポリエチレンテレフタレート系重合体から
成る層と(B)ポリ4−メチル−1−ペンテン系重合体
から成る層を含む延伸フィルム。 (2)(A)ポリエチレンテレフタレート系重合体からな
る層の少なくとも1面に(B)4−メチル−1−ペンテン
系重合体からなる層を積層した請求項1記載の延伸フィ
ルム。 (3)(A)ポリエチレンテレフタレート系重合体からな
る層を(C)軟質系樹脂層を介して、(B)4−メチルー1
−ペンテン系重合体からなる層を積層した請求項1また
は2記載の延伸フィルム。 (4)(A)ポリエチレンテレフタレート系重合体からな
る中心層の両外側に、(C)軟質系樹脂層を介して、(B)
4−メチルー1−ペンテン系重合体からなる層を積層し
た請求項1〜3記載の延伸フィルム。 (5)接着性を有することを特徴とする請求項3または
4記載の軟質系樹脂。 (6)延伸成形方法が、一軸延伸、同時二軸延伸、逐次
二軸延伸、インフレーション成形、真空成形である上記
請求項1〜4記載の延伸フィルムの製造方法。
【0009】
【発明の実施の態様】[ポリ4−メチル−1−ペンテン
系重合体]本発明で使用される4−メチルペンテン−1
系重合体(B)(以下TPXと略することがある)は、
4−メチルペンテン−1と他のα―オレフィン、例えば
エチレン、プロピレン、1−ブテン、1−ヘキセン、1
−ヘプテン、1―オクテン、1−デセン、1−テトラデ
セン、1−ヘキサデセン、1−ヘプタデセン、1―オク
タデセン、エイコセン等の炭素数2乃至20のα―オレ
フィンとの共重合体である。本発明では該α―オレフィ
ンとしては、この中でも炭素数7〜20のα―オレフィ
ンが好ましく、特に炭素数10〜20のα―オレフィン
が好ましい。
【0010】本発明に使用される4−メチルペンテン−
1系重合体における上記α―オレフィンの含有量は、通
常0〜20重量%以下、好ましくは1〜10重量%であ
る。
【0011】(a)4−メチルペンテン−1系重合体
は、4−メチルペンテン−1の単独重合体または4−メ
チルペンテン−1と他のα―オレフィンとの共重合体で
ある。炭素原子数が2〜20の4−メチルペンテン−1
以外の他のα―オレフィンとしては、たとえばエチレ
ン、プロピレン、1−ブテン、1−ヘキセン、1−オク
テン、1―デセン、1−テトラデセン、1−オクタデセ
ン、1−ヘキサデセン、1−ドデセン、1−テトラドデ
セン、1−エイコセンなどが挙げられる。これらの他の
α―オレフィンは、1種単独でまたは2種以上組合わせ
て用いることができる。これらのなかでは、1−デセ
ン、1−ドデセン、1−テトラデセン、トヘキサデセ
ン、1−オクタデセン、1−ヘキセンまたは1−エイコ
センが好ましい。
【0012】本発明において用いられるポリ4−メチル
−1−ペンテン系重合体は、高温GPC試験法により測
定される重量平均分子量が10万〜300万、好ましく
は30万〜100万のものが用いられる。
【0013】また、示差走査型熱量計試験に基づいて測
定される融点は、200〜250℃、好ましくは220
〜240℃のものが用いられる。さらに、ASTM D
1238(温度260℃、荷重5Kg)により測定され
るMFRは0.1〜500g/10min、好ましくは10〜
200g/10minが好ましい。 [ポリエチレンテレフタレート系重合体]1,3-ビス(2-
ヒドロキシエトキシ)ベンゼン、1,2-ビス(2-ヒドロキ
シエトキシ)ベンゼン、1,4-ビス(2-ヒドロキシエトキ
シ)ベンゼンなどの芳香族基を含むグリコール、ビスフ
ェノール類、ハイドロキノン、2,2-ビス(4-β-ヒドロ
キシエトキシフェニル)プロパンなどの芳香族ジオール
類、およびこれらのエステル誘導体などが挙げられる。
【0014】他のジオール類としては、これらのうちで
も、ジエチレングリコール、ヘキサメチレングリコール
(ヘキサメチレンジメタノール)などが好ましい。
【0015】さらに本発明で用いられるポリエチレンテ
レフタレート系重合体は、本発明の目的を損わない範囲
であれば、3以上のカルボキシル基を有する多官能カル
ボン酸類、または3以上のヒドロキシ基を有する多官能
ジオールから導かれる単位を含有していてもよく、例え
ばトリメシン酸、無水ピロメリット酸などの多官能カル
ボン酸類、グリセリン、1,1,1-トリメチロールメタン、
1,1,1-トリメチロールエタン、1,1,1-トリメチロールプ
ロパン、ペンタエルスリトールなどの多官能ジオール類
から導かれる単位を含有しても良い。
【0016】本発明で用いられるポリエチレンテレフタ
レート系重合体は、実質上線状であり、このことはポリ
エチレンテレフタレート系重合体がo-クロロフェノール
に溶解することによって確認される。
【0017】本発明で用いられるポリエチレンテレフタ
レート系重合体の25℃o-クロロフェノール中で測定さ
れる極限粘度[η]は、0.5〜1.5dl/g、好ま
しくは0.7〜1.2dl/gであることが望ましい。
またポリエチレンテレフタレート系重合体の示差走査型
熱量計(DSC、昇温速度10℃/min)で測定される融
点は、通常210〜265℃、好ましくは220〜26
0℃であり、ガラス転移温度は、通常50〜120℃、
好ましくは60〜100℃であることが望ましい。
【0018】[軟質系樹脂]本発明において用いられる
軟質系樹脂としては、具体的には直鎖状低密度ポリエチ
レン、低密度ポリエチレン、ポリブテン、エチレンプロ
ピレン系共重合体、エチレンブテン系共重合体、プロピ
レンエチレン系共重合体、プロピレンブテン系共重合体
を挙げることが出きる。
【0019】本発明における軟質系樹脂として、接着性
樹脂を用いることができ、具体的にはポリ4−メチル−
1−系重合体をマレイン酸変性したものや、ポリ−4−
メチルペンテン−1系重合体と先の軟質系樹脂らを特定
割合で配合した組成物を挙げることができる。
【0020】本発明における軟質系樹脂は、高温GPC
試験法により測定される重量平均分子量が1万〜50
万、好ましくは1万〜30万のものが用いられる。
【0021】また、示差走査型熱量計試験に基づいて測
定される融点は、80〜130℃、好ましくは90〜1
20℃のものが用いられる。さらに、ASTM D12
38に準拠(温度190℃、荷重2.16Kg)により
測定されるMFRは0.1〜500g/10min、好ましく
は0.5〜100g/10min、さらに1〜50g/10minが
好ましい。
【0022】[延伸フィルム]本発明における延伸フィ
ルムは、ポリエチレンテレフタレート系重合体からなる
層とポリ4−メチル−1−ペンテン系重合体からなる層
の積層体である。
【0023】積層の順序としては、少なくとも、ポリエ
チレンテレフタレート系重合体層とポリ4−メチル−1
−ペンテン系重合体層が存在していれば、必要に応じて
他の層が積層されていても良い。例えばポリ4−メチル
−1−ペンテン系重合体層/ポリエチレンテレフタレー
ト系重合体層/ポリ4−メチル−1−ペンテン系重合体
層の積層体を考えることが出来るが、このようにポリ4
−メチル−1−ペンテン重合体からなる層がポリエチレ
ンテレフタレート系重合体の両側にあるときが好まし
く、さらにポリ4−メチル−1−ペンテン重合体からな
る層が最外層にあるときが最も好ましい。
【0024】延伸フィルムの各層の厚みは、外層が1〜
40μm、好ましくは5〜35μm、内層は1〜40μ
m、好ましくは10〜30μmであるものが好ましい。
【0025】本発明における延伸成形方法としては、一
軸延伸、同時二軸延伸、逐次2軸延伸、インフレーショ
ン成型、真空成型を挙げることが出きる。
【0026】延伸の条件は、延伸時のフィルムの温度が
80〜220℃であることが望ましい。
【0027】このようにして得られた延伸フィルムは、
延伸方向の引裂き強度が強いため、MLB製造時にも破
れが発生しにくい。
【0028】
【実施例】本発明の多層延伸フィルムについて、下記の
例により具体的に説明するが、本発明は下記の例に何ら
限定されるものではない。
【0029】また各実施例で述べる剛性、引裂き強度、
離型性は、以下である。 剛性:ASTM D638に準じた引張試験において求
められる引張弾性率(MPa)である。 引裂き強度:エルメンドルフ引裂き試験でノッチを入れ
て測定した値である。 離型性:亜塩酸ソーダにより黒化処理した銅箔面にフィ
ルムを重ね、170℃、60分の条件でプレスし、銅箔
からの剥がしやすさを調べた。また、剥がす際の破れの
有無も調べた。
【0030】
【実施例1】 ポリ−4-メチルペンテン−1系重合体
は、三井化学(株)製の商品名TPXの銘柄MX002を
使用した。ポリエチレンテレフタレート系重合体は、三
井化学(株)製の商品名三井PETの銘柄J125を使用
した。これらをTダイ成形機を用いて、TPX/PET
/TPXの二種三層フィルムを成形した。厚みは、TP
X/PET/TPX=200/100/200(μm)で
ある。この成形したフィルムをMD方向12cm、TD
方向12cmの正方形に切り、延伸用の試験片とし、延
伸を行なった。延伸条件は、温度110℃、延伸速度20mm/
s、延伸倍率を同時二軸延伸倍率3倍で行ない、TPX
/PET/TPX=20/10/20(μm)の延伸フィ
ルムを得た。この延伸フィルムの剛性、引裂き強度、離
型時の破れ発生、離型性を調べた。その結果を表1に示
す。
【0031】
【実施例2】 ポリ−4-メチルペンテン−1系重合体
は、三井化学(株)製の商品名TPXの銘柄MX002を
使用した。ポリエチレンテレフタレート系重合体は、三
井化学(株)製の商品名三井PETの銘柄J125を使用
した。これらをTダイ成形機を用いて、TPX/PET
/TPXの二種三層フィルムを成形した。厚みは、TP
X/PET/TPX=80/40/80(μm)である。
この成形したフィルムをMD方向12cm、TD方向1
2cmの正方形に切り、延伸用の試験片とし、延伸を行
なった。延伸条件は、温度110℃、延伸速度20mm/s、延
伸倍率をMD方向1軸延伸倍率4倍で行ない、TPX/P
ET/TPX=20/10/20(μm)の延伸フィルム
を得た。この延伸フィルムの剛性、引裂き強度、離型時
の破れ発生、離型性を調べた。その結果を表1に示す。
【0032】
【実施例3】 ポリ−4-メチルペンテン−1系重合体
は、三井化学(株)製の商品名TPXの銘柄MX002を
使用した。ポリエチレンテレフタレート系重合体は、三
井化学(株)製の商品名三井PETの銘柄J125を使用
した。これらをTダイ成形機を用いて、TPX/PET
の二種二層フィルムを成形した。厚みは、TPX/PE
T=140/60(μm)である。この成形したフィルム
をMD方向12cm、TD方向12cmの正方形に切
り、延伸用の試験片とし、延伸を行なった。延伸条件
は、温度110℃、延伸速度20mm/s、延伸倍率をMD方向1軸
延伸倍率4倍で行ない、TPX/PET=35/15
(μm)の延伸フィルムを得た。この延伸フィルムの剛
性、引裂き強度、離型時の破れ発生、離型性を調べた。
その結果を表1に示す。
【0033】
【比較例1】ポリ−4-メチルペンテン−1系重合体は、
三井化学(株)製の商品名TPXの銘柄DX845を使用
した。これをTダイ成形機を用いて、厚みが200μm
の単層フィルムを成形した。この成形したフィルムをM
D方向12cm、TD方向12cmの正方形に切り、延
伸用の試験片とし、延伸を行なった。延伸条件は、温度
180℃、延伸速度20mm/s、延伸倍率をMD方向1軸延伸倍率
4倍で行ない、厚みが50(μm)の延伸フィルムを得
た。この延伸フィルムの剛性、引裂き強度、離型時の破
れ発生、離型性を調べた。その結果を表1に示す。
【0034】
【比較例2】ポリ−4-メチルペンテン−1系重合体は、
三井化学(株)製の商品名TPXの銘柄MX002を使用
した。これをTダイ成形機を用いて、厚みが200μm
の単層フィルムを成形した。この成形したフィルムをM
D方向12cm、TD方向12cmの正方形に切り、延
伸用の試験片とし、延伸を行なった。延伸条件は、温度
180℃、延伸速度20mm/s、延伸倍率をMD方向1軸延伸倍率
4倍で行ない、厚みが50(μm)の延伸フィルムを得
た。この延伸フィルムの剛性、引裂き強度、離型時の破
れ発生、離型性を調べた。その結果を表1に示す。
【0035】
【発明の効果】本発明は、ポリエチレンテレフタレート
系重合体とポリ4−メチル−1−ペンテン系重合体から
なる積層体の延伸フィルムであり、剛性に優れるととも
に引き裂き強度も良く、離型フィルムとして、特にML
B用プリント基板製造時における離型フィルムとして有
用である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) B29L 7:00 B29L 7:00 9:00 9:00 Fターム(参考) 4F100 AK01D AK01E AK08B AK08C AK42A BA02 BA03 BA05 BA06 BA07 BA10A BA10B BA10C EH172 EJ372 GB43 JK01 JK13D JK13E JL11D JL11E 4F210 AA12 AA24 AG01 AG03 QA01 QC01 QC06 QC07 QG01 QG15 QG18 QK01

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 (A)ポリエチレンテレフタレート系重
    合体から成る層と(B)ポリ4−メチル−1−ペンテン
    系重合体から成る層を含む延伸フィルム。
  2. 【請求項2】 (A)ポリエチレンテレフタレート系重合
    体からなる層の少なくとも1面に(B)4−メチル−1−
    ペンテン系重合体からなる層を積層した請求項1記載の
    延伸フィルム。
  3. 【請求項3】 (A)ポリエチレンテレフタレート系重合
    体からなる層を(C)軟質系樹脂層を介して、(B)4−メ
    チルー1−ペンテン系重合体からなる層を積層した請求
    項1または2記載の延伸フィルム。
  4. 【請求項4】 (A)ポリエチレンテレフタレート系重合
    体からなる中心層の両外側に、(C)軟質系樹脂層を介し
    て、(B)4−メチルー1−ペンテン系重合体からなる層
    を積層した請求項1〜3記載の延伸フィルム。
  5. 【請求項5】 接着性を有することを特徴とする請求項
    3または4記載の軟質系樹脂。
  6. 【請求項6】 延伸成形方法が、一軸延伸、同時二軸延
    伸、逐次二軸延伸、インフレーション成形、真空成形で
    ある上記請求項1〜4記載の延伸フィルムの製造方法。
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