JP2002187245A - ポリオレフィン系樹脂熱収縮性多層フィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 フィルム製造直後から収縮率、引き裂き強
度、突き刺し強度、収縮後ＨＡＺＥ等の物性が安定化し
た熱収縮性多層フィルムを提供すること。 【解決手段】 両表面層（Ｓ層）と延伸補助層（Ｂ層）
及びコア層（Ｈ層）の少なくとも４層構成で成り、８０
℃における熱収縮率が２０％〜５０％であるポリオレフ
ィン系樹脂熱収縮性多層フィルムにおいて、Ｈ層がメル
トフローレート（２３０℃、荷重２．１６ｋｇｆ）０．
５〜１０ｇ／１０分のプロピレン単独重合体８０〜２０
重量％と、密度０．８５０〜０．９００ｇ／ｃｍ³、メ
ルトフローレート（２３０℃、荷重２．１６ｋｇｆ）が
１〜１０ｇ／１０分でかつクロス分別法により測定した
樹脂溶出量が特定範囲であるプロピレン系共重合樹脂
（ａ）２０〜８０重量％とから成ることを特徴とするポ
リオレフィン系樹脂熱収縮性多層フィルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はシュリンク包装用の
ポリオレフィン系樹脂熱収縮性多層フィルムに関するも
ので、特に突上型や直線型等の自動包装機によるシュリ
ンク包装に適した延伸フィルムに関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、シュリンク包装は、その特長とし
て、被包装物の形状や大きさに依らずまた同時に複数個
の製品を迅速かつタイトに包装することが出来、得られ
た包装物は外観が美しく、ディスプレイ効果を発揮し、
商品価値を高め、また内容物を衛生的に保ち、視覚によ
る品質確認が容易なことから食品、雑貨等の包装に多用
されている。かかる収縮包装には、フィルムに少し余裕
を持たせて内容物を一次包装した後、熱風等によりフィ
ルムを熱収縮させる方法や従来のストレッチ包装のよう
にフィルムをある程度緊張状態で包装し、フィルムの端
を被包装物の底部に折り込んで、該折り込み部をフィル
ム同士の自己密着力または熱融着により一次包装した
後、同様に加熱収縮処理を施して局部的なフィルムのタ
ルミやシワを除去するストレッチシュリンク等の方法が
あり、いずれもタイトで美しい仕上がりが得られる。

【０００３】一方、近年自動包装機による包装速度の高
速化や被包装物の多様化が進み、更には商品としての包
装体への要求品質もますます高度なものになってきてお
り、包装用フィルムに対する要求は、高性能化、高機能
化の一途を辿っている。従来、シュリンク包装用フィル
ムに適したフィルムとして、特開平９−２５４３３８号
公報に、両表面層（Ｓ層）と、ビカット軟化点が６０℃
以下のポリオレフィン系エラストマーを含む混合樹脂で
なる延伸補助層（Ｂ層）、およびポリプロピレン系樹脂
からなるコア層（Ｈ層）の少なくとも４層構成からな
る、８０℃における熱収縮率が２０％〜５０％であるポ
リオレフィン系樹脂多層フィルムが開示されている。上
記公報によれば、表面層（Ｓ層）は、多層フィルムの表
面にヒートシール性、防曇性、表面光沢性等を発揮させ
るためのものであり、エチレン−酢酸ビニル共重合体
（以後、ＥＶＡ）、エチレン−アクリル酸共重合体（以
後、ＥＡＡ）、エチレン−メタクリル酸共重合体（以
後、ＥＭＡＡ）等の樹脂の使用が例示されている。

【０００４】またＢ層は、ビカット軟化点が６０℃以下
のポリオレフィン系エラストマーを必須成分として、そ
の他の成分として、密度とメルトフローレートを特定し
たエチレンα−オレフィン共重合体、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体、ポリプロピレン系樹脂等との混合組成物
の使用が例示されている。また、Ｈ層は主に多層フィル
ム全体に耐熱性や腰を付与する役割を持ち、結晶性ポリ
プロピレン（以後、ＰＰ）やポリブテン−１（以後、Ｐ
Ｂ−１）との混合組成物が例示されている。そしてＳ
層、Ｂ層、Ｈ層の少なくとも４層構成からなる多層フィ
ルム原反を３０〜８０℃の低い温度下で、面積延伸倍率
４〜３０倍に延伸する（以下、冷間延伸）ことを可能に
し、その結果、耐熱性、低温収縮性、耐突き破れ性、耐
引き裂き性、変形回復性に優れた高強度フィルムが得ら
れるものである。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記特
開平９−２５４３３８号公報に開示されているＨ層のＰ
ＰにＰＢ−１系樹脂をブレンドしたフィルムは製造後経
時により物性（例えば収縮率、引き裂き強度、突き刺し
強度、収縮後ＨＡＺＥ）が変化するという特性を有して
いた。この様な特性は品質管理が煩雑な上、物性の早期
安定化のために場合により製造直後から特別なエージン
グ処理（温度管理等）が必要と、工程管理面からも問題
があった。

【０００６】本発明者らは、かかる課題を解決すべく検
討した結果、上記Ｈ層中に含まれるＰＢ−１系樹脂を特
定のプロピレン系共重合樹脂に変え、プロピレン単独重
合体と特定のプロピレン系共重合樹脂の混合組成とする
ことで製膜直後から従来フィルムが本来有していた優れ
た諸特性、即ち耐熱性、低温収縮性、シール性、光学特
性、防曇性、耐突き破れ性、耐引き裂き性、変形回復性
を保持しつつ、製造後の経時物性の安定化を大幅に改良
し、更に上記従来フィルムに比べ光学特性が更に向上す
るシュリンクフィルムが得られることを見い出した。

【０００７】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、両
表面層（Ｓ層）とビカット軟化点が６０℃以下のポリオ
レフィン系エラストマー（ｃ）を含む混合樹脂でなる延
伸補助層（Ｂ層）及びポリプロピレン系樹脂からなるコ
ア層（Ｈ層）の少なくとも４層構成で成り、８０℃にお
ける熱収縮率が２０％〜５０％であるポリオレフィン系
樹脂熱収縮性多層フィルムにおいて、Ｈ層がメルトフロ
ーレート（２３０℃、荷重２．１６ｋｇｆ）０．５〜１
０ｇ／１０分のプロピレン単独重合体（ｂ）８０〜２０
重量％と、密度０．８５０〜０．９００ｇ／ｃｍ³、メ
ルトフローレート（２３０℃、荷重２．１６ｋｇｆ）が
１〜１０ｇ／１０分でかつクロス分別法により測定した
樹脂溶出量が樹脂全体に対して、２０℃以下で３５重量
％以上８５重量％以下であり、２０℃を越え６５℃以下
で５重量％以上３０重量％以下であり、６５℃を越え９
０℃以下で５重量％以上２５重量％以下であり、９０℃
を越え１４０℃以下で２重量％以上３０重量％以下であ
るプロピレン系共重合樹脂（ａ）２０〜８０重量％とか
ら成ることを特徴とするポリオレフィン系樹脂熱収縮性
多層フィルムである。

【０００８】以下、本発明を詳細に説明する。本発明が
従来技術と相違する点は、Ｈ層のプロピレン単独重合体
の硬さや腰の調整にＰＢ−１系樹脂を使わず、製膜後か
らの経時物性が大幅に安定する前記プロピレン系共重合
樹脂（ａ）を使う点にある。このＨ層に使用する特定か
つ特定量のプロピレン系共重合樹脂（ａ）は、安定した
冷間延伸性を維持し、従来問題のあったフィルム製造初
期の物性と１週間後の物性が異なるといったことを解消
し、フィルム製造初期から安定した物性が発現する。更
には耐熱性と柔軟性のバランスが優れたフィルムが出来
る。

【０００９】本発明で使用するプロピレン系共重合樹脂
（ａ）は、密度０．８５０〜０．９００ｇ／ｃｍ³、メ
ルトフローレート（２３０℃、荷重２．１６ｋｇｆ）が
１〜１０ｇ／１０分でかつクロス分別法により測定した
樹脂溶出量が樹脂全体に対して、２０℃以下で３５重量
％以上８５重量％以下であり、２０℃を越え６５℃以下
で５重量％以上３０重量％以下であり、６５℃を越え９
０℃以下で５重量％以上２５重量％以下であり、９０℃
を越え１４０℃以下で２重量％以上３０重量％以下のも
ので、Ｈ層中に占める割合は２０〜８０重量％である。

【００１０】本発明でいう密度とは、ＪＩＳ−Ｋ−７１
１２に従って測定される２３℃の値である。密度が０．
８５０ｇ／ｃｍ³未満では樹脂がブロッキングし易くな
るため保管温度を制御しなければならず取り扱いずら
い。また密度が０．９００ｇ／ｃｍ³を越えるとプロピ
レン単独重合体の柔軟化が不十分となり延伸が不安定に
なる。好ましい密度は０．８５５〜０．９００ｇ／ｃｍ
³、更に好ましくは０．８６０〜０．９００ｇ／ｃｍ³で
ある。

【００１１】また、本発明におけるメルトフローレート
とは、ＪＩＳ−Ｋ−７２１０に従って測定される値であ
るが、該プロピレン系共重合樹脂（ａ）のメルトフロー
レートが１ｇ／１０分未満では、押出成形時の押出動力
が上昇し、押し出された原反の表面平滑性が低下した
り、タテ（樹脂の流れ方向）に配向が強く掛かり、タテ
の引き裂き強度が弱くなるため包装時にフィルムが破れ
る問題が生じる。またメルトフローレートが１０ｇ／１
０分を越えると延伸性が低下しフィルムが得られても変
形回復性や突き刺し強度等の機械的特性に劣ったものし
か得られない。好ましいメルトフローレートは１．２〜
９ｇ／１０分、更に好ましくは１．５〜８ｇ／１０分で
ある。

【００１２】また本発明におけるクロス分別法による樹
脂溶出量の測定は、公知であり、本発明では以下のよう
にして行った。三菱油化製のクロス分別装置（ＣＦＣＴ
−１５０Ａ型）を用い、オルトジクロロベンゼンを溶媒
としてプロピレン系共重合樹脂を３０ｍｇ／１０ｍｌの
濃度で０．５ｍｌを注入した。温度上昇溶離分別（ＴＲ
ＥＦ＝Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ Ｒｉｓｉｎｇ Ｅｌｕ
ｔｉｏｎ Ｆｒａｃｔｉｏｎａｔｉｏｎ）部分のカラム
容積は、０．８３ｍｌである。この溶液を１℃／分の速
度で冷却して、予め用意しておいた不活性単体表面に薄
いポリマー層を生成させた。このポリマー層の生成条件
では、１４０分（１４０℃から０℃まで）で降温した
後、３０分間保持した。送液系溶媒量は１．０ｍｌ／分
で溶出温度は０℃、１０℃、２０℃、２０℃を越え９５
℃以下では５℃間隔、９８℃、９８℃を越え１３０℃以
下では４℃間隔、および１４０℃で測定した（２８フラ
クション）。この時の溶出体積は２．０ｍｌであった。
高温ＧＰＣ（ＳＥＣ＝Ｓｉｚｅ Ｅｘｃｌｕｔｉｏｎ
Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈ）部分では、測定温度は１
４０℃で、Ｓｈｏｄｅｘ ＡＤ８０６ＭＳを３本、プレ
カラムＵＴ−Ｇを１本用い、ＩＲ検出器では、ＦＯＸＢ
ＯＲＯ社製ＭＩＲＡＮ−１Ａ ３．４２μｍを用いて測
定した。なお、クロス分別法の概念を簡単に記す。まず
ＴＲＥＦで分けられた第１区分がオンラインでＧＰＣに
注入され、その区分の分子量分布が測定される。その
間、ＴＲＥＦ部では次の設定温度に昇温され溶出が行わ
れる。第１区分の分子量分布の測定が終わると、第２区
分がＧＰＣへ注入される。以下同様な操作が繰り返され
ることでクロス分別が実施される。

【００１３】本発明のプロピレン系共重合樹脂のクロス
分別法による樹脂溶出量は樹脂全体に対して、２０℃以
下で３５重量％以上８５重量％以下である。この溶出量
が３５重量％未満ではフィルムが硬くなり延伸製膜安定
性が悪くなる。８５重量％を越えると収縮開始温度が低
くなり過ぎるためフィルムの寸法安定性が悪くなり、低
温で保管したり直射日光を避けて保管する必要が生じる
等の実用上問題の多いフィルムとなる。２０℃以下で好
ましい溶出量は３７重量％以上８３重量％以下、更に好
ましくは４０重量％以上８０重量％以下である。

【００１４】また上記クロス分別法による２０℃を越え
６５℃以下での樹脂溶出量は５重量％以上３０重量％以
下である。この溶出量が５重量％未満では低温収縮性の
悪いフィルムとなり、３０重量％を越えると収縮開始温
度が低くなり過ぎるため寸法安定性が悪くなり、低温で
保管したり直射日光を避けて保管する必要が生じる等の
実用上問題の多いフィルムとなる。２０℃を越え６５℃
以下での樹脂溶出量は好ましくは６重量％以上２８重量
％以下、更に好ましくは７重量％以上２５重量％以下で
ある。

【００１５】また上記クロス分別法による６５℃を越え
９０℃以下での樹脂溶出量は５重量％以上２５重量％以
下である。この溶出量が５重量％未満では収縮率の温度
依存性が大きくなり、内容物が冷凍やチルド状態のもの
をシュリンク包装した場合、内容物とフィルムの接触状
態によっては温度斑が生じてシュリンク度合いが異なる
ことによるアバタ状の仕上がりとなり、見栄えが悪く商
品性が損なわれる。また、２５重量％を越えると収縮開
始温度が高くなるため、低温収縮特性が損なわれる。６
５℃を越え９０℃以下での樹脂溶出量は好ましくは６重
量％以上２３重量％以下、更に好ましくは７重量％以上
２０重量％以下である。

【００１６】また上記クロス分別法による９０℃を越え
１４０℃以下での樹脂溶出量は２重量％以上３０重量％
以下のものである。この溶出量が２重量％未満では収縮
率の温度依存性が大きくなり、収縮率が急激に増大する
という収縮特性の悪いフィルムとなり、３０重量％を越
えると収縮開始温度が高くなるため、低温収縮特性が損
なわれたり変形回復性が悪化する。９０℃を越え１４０
℃以下での樹脂溶出量は好ましくは２重量％以上２８重
量％以下、更に好ましくは３重量％以上２５重量％以下
である。

【００１７】プロピレン系共重合樹脂（ａ）のＨ層中に
占める割合は２０〜８０重量％である。２０重量％未満
ではプロピレン単独重合体の柔軟化が不十分となり延伸
製膜安定性が悪くなる。８０重量％を越えると柔軟化し
過ぎ、腰がなくなり耐熱性が不十分になり、その為包装
時にフィルムの走行が不安定になったり、折り込みが不
良になったり、ヒートシール時に穴が開き易くなる等の
トラブルが生じやすくなる。

【００１８】本発明で用いられるポリプロピレン系共重
合樹脂（ａ）は、プロピレンと１種または２種類以上の
α−オレフィン（エチレンの他、炭素数４〜８のもの）
との共重合体であって、チーグラー・ナッタ触媒のよう
な従来の触媒により重合されたもの以外に、メタロセン
系触媒等で重合されたものも含まれ、更に７０重量％程
度までの高濃度のゴム成分を均一分散したものおよび非
晶質ポリアルファオレフィンであっても良く、これらの
内少なくとも１種が用いられ、２種以上ブレンドしたも
のでもよい。プロピレン系共重合樹脂（ａ）のＨ層中に
占める割合は好ましくは２２〜７８重量％、更に好まし
くは２５〜７５重量％である。本発明で用いられるプロ
ピレン系共重合樹脂（ａ）は、以下のような一段重合法
あるいは多段重合法により製造される。

【００１９】まず一段重合法の製造方法の一例について
説明する。撹拌反応器にプロピレンモノマー、エチレン
モノマーと触媒成分を別々に連続的に投入、モノマーは
反応器中に約２時間滞留するように供給する。触媒成分
は有機アルミニウム化合物（トリエチルアルミニウム５
％ｗ／ｗヘプタン溶液）とチタニウムテトラクロライド
（約２．５％ｗ／ｗのチタニウム含量）の２種類で、こ
れらを６％ｗ／ｗ鉱物油中混合物として反応器にポンプ
注入する。２つの触媒成分はポリマー生成速度に直接比
例する速度で、且つ反応器スラリー中のポリマー固体濃
度を約１０％〜約１５％の範囲に維持するのに十分な量
で添加する。反応温度は全体にわたり約６０℃に維持す
る。この製造方法の特徴は、重合を一段階で行うことに
ある。このことより、通常のポリマーブレンドとは全く
異なる、分子レベルでの均一ブレンドタイプの共重合体
が生成され、樹脂の特徴としては高透明性、高柔軟性等
が挙げられる。実際の樹脂としては、ハンツマン社の
「ＦＰＯ」等が挙げられる。次に多段重合法の製造方法
の一例について説明する。まず第一段階として、チタン
化合物触媒およびアルミニウム化合物触媒の存在下にお
いてプロピレンモノマーおよび必要に応じてエチレンモ
ノマーまたはα−オレフィンモノマーを用いて重合を行
い、第一のプロピレン系樹脂を得る。この第一のプロピ
レン系樹脂はプロピレン単独重合体、プロピレン−エチ
レン共重合体、プロピレン−α−オレフィン共重合体等
であり得る。第二段階として、前記のチタン化合物触媒
およびアルミニウム化合物触媒を含有したままの上記第
一のポリプロピレン系樹脂と、オレフィンモノマー（例
えば、エチレン、プロピレン、またはα−オレフィン）
とを共重合させて、第二のポリオレフィン系樹脂を得
る。この二段階反応により得られる第二のポリオレフィ
ン系樹脂は、プロピレン−エチレン共重合体、プロピレ
ン−α−オレフィン共重合体、またはエチレン−α−オ
レフィン共重合体であり得る。この製造方法の特徴は、
重合を一段階で終了するのではなく、二段階以上の多段
重合を行うことにある。このことより、複数の種類のポ
リマーを続けて作り上げることが可能であり、通常のポ
リマーブレンドとは全く異なる、分子レベルでのブレン
ドタイプの共重合体が生成され、樹脂の特徴としては、
高柔軟性等が挙げられる。実際の樹脂としては、モンテ
ル・エスディーケイ・サンライズ社の「キャタロイ」等
が挙げられる。

【００２０】次にＨ層に用いるプロピレン単独重合体
（ｂ）はメルトフローレート（２３０℃、荷重２．１６
ｋｇｆ）０．５〜１０ｇ／１０分で、Ｈ層中に占める割
合は８０〜２０重量％である。プロピレン単独重合体
（ｂ）のメルトフローレート（２３０℃、荷重２．１６
ｋｇｆ）が０．５ｇ／１０分未満では、押出成形時の押
出動力が上昇し押し出された原反の表面平滑性が低下し
たり、タテ（樹脂の流れ方向）に配向が強く掛かり、タ
テの引裂強度が弱くなり包装時にフィルムが破れやすく
なる。またメルトフローレート（２３０℃、荷重２．１
６ｋｇｆ）が１０ｇ／１０分を越えると、延伸性が低下
し、フィルムが得られても変形回復性や突き刺し強度等
の機械的特性に劣ったものしか得られない。好ましいメ
ルトフローレートは０．７〜９ｇ／１０分、更に好まし
くは１〜８ｇ／１０分である。また８０重量％を越える
とフィルムが硬くなり過ぎ延伸製膜安定性が悪くなり、
２０重量％未満ではフィルムが柔らかくなり過ぎ、腰が
なくなり耐熱性が不十分になり、その為包装時にフィル
ムの走行が不安定になったり、折り込みが不良になった
り、ヒートシール時に穴が開き易くなる等のトラブルが
生じやすくなる。本発明で用いられるプロピレン単独重
合体（ｂ）は、チーグラー・ナッタ触媒のような従来の
触媒により重合されたもの以外に、メタロセン系触媒等
で重合されたシンジオタクチックＰＰやアイソタクチッ
クＰＰ等も含まれる。プロピレン単独重合体（ｂ）のＨ
層に占める割合は、好ましくは７８〜２２重量％、更に
好ましくは７５〜２５重量％である。

【００２１】次に、コア層（Ｈ層）以外の両表面層（Ｓ
層）とビカット軟化点が６０℃以下のポリオレフィン系
エラストマー（ｃ）を含む混合樹脂でなる延伸補助層
（Ｂ層）について説明する。Ｓ層は、ヒートシールや密
着等による包装体としての気密性を確保するとともに、
透明性や光沢の他、添加剤としての防曇剤、帯電防止
剤、滑剤等を内部添加法によりブリードさせて、フィル
ムとして必要な表面特性を発揮する層である。この層に
用いられる樹脂としては、密度が０．８８５〜０．９３
０ｇ／ｃｍ³、メルトフローレート（１９０℃、２．１
６ｋｇｆ：以下）が０．２〜１０ｇ／１０分であるエチ
レン−αオレフィン共重合体およびＥＶＡ、エチレン−
脂肪族不飽和カルボン酸共重合体、エチレン−脂肪族不
飽和カルボン酸エステル共重合体の樹脂の中から少なく
とも１種が用いられる。エチレン−αオレフィン共重合
体のαオレフィンはプロピレン、ブテン−１、ペンテン
−１、４−メチル−ペンテン−１、ヘキセン−１、オク
テン−１等の炭素数が３〜１８で、この中から少なくと
も１種類の単量体との共重合体である。エチレン−αオ
レフィン共重合体は、チーグラー触媒等の従来のマルチ
サイト触媒を用いて得られる重合体、メタロセン系触媒
等のシングルサイト触媒を用いて得られる重合体のどち
らでも良くあるいはブレンドしたものでも良い。

【００２２】次に、ＥＶＡは酢酸ビニル基含量５〜２６
重量％、メルトフローレート（１９０℃、２．１６ｋｇ
ｆ：以下、ＥＶＡについては同条件）が０．３〜１０ｇ
／１０分のものが用いられる。次に、エチレン−脂肪族
不飽和カルボン酸共重合体、エチレン−脂肪族不飽和カ
ルボン酸エステル共重合体は具体的には、ＥＡＡ、ＥＭ
ＡＡ、エチレン−アクリル酸エステル（メチル、エチ
ル、プロピル、ブチル等の炭素数１〜８のアルコールの
成分より選ばれる）共重合体、エチレン−メタクリル酸
エステル（メチル、エチル、プロピル、ブチル等の炭素
数１〜８のアルコールの成分より選ばれる）共重合体等
が挙げられ、これらは更にその他の成分を加えた３成分
以上の多元共重合体（例えば、エチレンと脂肪族不飽和
カルボン酸および同エステルより適宜選ばれる３元以上
の共重合体等）であっても良い。これらのカルボン酸ま
たはカルボン酸エステル基の含有量は、通常３〜３５重
量％のものが用いられ、またメルトフローレート（１９
０℃、２．１６ｋｇｆ：以下、エチレン−脂肪族不飽和
カルボン酸共重合体およびエチレン−脂肪族不飽和カル
ボン酸エステル共重合体については同条件）は、ＥＶＡ
と同様である。

【００２３】次にＢ層はビカット軟化点が６０℃以下の
ポリオレフィン系エラストマー（ｃ）を５〜４０重量
％、密度が０．８９０〜０．９２５ｇ／ｃｍ³、メルト
フローレート（１９０℃、荷重２．１６ｋｇｆ）０．２
〜５．０ｇ／１０分であるエチレンα−オレフィン共重
合体をフィルム全体に対する割合が１５〜６０重量％と
なるように４０〜８０重量％、およびＥＶＡ、エチレン
−脂肪族不飽和カルボン酸共重合体、エチレン−脂肪族
不飽和カルボン酸エステル共重合体、ポリプロピレン系
樹脂から選ばれる少なくとも一種の樹脂５〜５５重量％
からなる。エチレンα−オレフィン共重合体としては、
線状低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン等があ
り、これらはエチレンとプロピレン、ブテン−１、ペン
テン−１、４−メチル−ペンテン−１、ヘキセン−１、
オクテン−１等の炭素数が３〜１８のα−オレフィンか
ら選ばれる少なくとも１種類の単量体との共重合体であ
るが、引き裂き強度や突き刺し強度等の機械的強度およ
び延伸性の点から、α−オレフィンとしては４−メチル
−ペンテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１が好まし
い。以上のエチレン−α−オレフィン共重合体は、チー
グラー触媒等の従来のマルチサイト触媒を用いて得られ
る重合体の他に、メタロセン系触媒等のシングルサイト
触媒で重合されるものがあり、これらの触媒で得られる
ものは、分子的（コモノマー分布等）、分子量分布的に
は、従来の方法で重合されたものに比べ、より均一化さ
れたものである（例えば、重量平均分子量／数平均分子
量で表される値が１．５〜３．０のもの）。ここで、分
子量分布は重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍ
ｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）で表され、Ｍｗ及びＭｎは、Ｗ
ａｔｅｒｓ Ａｓｓｏｃｉａｔｅｓ社製の１５０型高温
ＧＰＣ装置とＰＥＲＫＩＮ ＥＬＭＥＲ社製のＦＴＩＲ
を接続し、カラムとして東ソー社製のＧＭＨ−Ｈ６を２
本、昭和電工社製ＡＴ−８０７Ｓを１本使用して測定さ
れるものであり、溶剤にはトリクロロベンゼン（ＴＣ
Ｂ）を用い、１４０℃の条件で測定された値である。上
記シングルサイト触媒で重合されたエチレンα−オレフ
ィン共重合体には、制御された長鎖分岐を有したもので
あったり、上記α−オレフィンに加え、極性基を有する
単量体やスチレン系モノマー等のその他の単量体が共重
合されたものであっても良い。本発明で使用するエチレ
ンα−オレフィン共重合体は、その密度が０．８９０〜
０．９２５ｇ／ｃｍ³、メルトフローレート（１９０
℃、荷重２．１６ｋｇｆ：以下、エチレンα−オレフィ
ン共重合体については同条件）が０．２〜５．０ｇ／１
０分である。

【００２４】本発明でいう密度とは、ＪＩＳ−Ｋ−７１
１２に従って測定される２３℃の値である。密度が０．
９２５ｇ／ｃｍ³を越えると他の樹脂との相溶性が低下
し、延伸性が不安定になったり、透明性が低下し、０．
８９０ｇ／ｃｍ³未満であると、収縮後の変形回復性が
低下する。好ましい密度は、０．８９３〜０．９２３ｇ
／ｃｍ³、更に好ましくは０．８９５〜０．９２０ｇ／
ｃｍ³未満である。また、本発明におけるメルトフロー
レートは、ＪＩＳ−Ｋ−７２１０に従って測定される値
であるが、該エチレンα−オレフィン共重合体のメルト
フローレートが０．２ｇ／１０分未満では、押出成形時
の押出動力が上昇し、押し出された原反の表面平滑性が
低下したり、他の樹脂との相溶性が低下して透明性が劣
化する場合がある。また、メルトフローレートが５．０
ｇ／１０分を越えると延伸性が低下し、フィルムが得ら
れても変形回復性や引き裂き強度等の機械的特性に劣っ
たものしか得られない。好ましいメルトフローレートは
０．３〜４．８ｇ／１０分、より好ましくは０．５〜
４．５ｇ／１０分である。

【００２５】また該エチレンα−オレフィン共重合体の
Ｂ層中に占める割合は、最終的なフィルム全体に対して
１５〜６０重量％となるように、４０〜８０重量％であ
ることが好ましい。Ｂ層中に含まれる該エチレンα−オ
レフィン共重合体のフィルム全体に対する割合が６０重
量％を越えると延伸性が低下し、一方１５重量％未満で
は目的とする引き裂き強度や突き刺し強度および変形回
復性が得られにくい。フィルム全体に対するより好まし
い割合は１７〜５５重量％、更に好ましくは２０〜５０
重量％である。そして、Ｂ層中の該エチレンα−オレフ
ィン共重合体の割合が８０重量％を越えると延伸性が低
下する他、防曇剤等を添加した場合の相溶性に問題があ
ったり、表面層（Ｓ層）への防曇剤の移行性が悪くなる
傾向がある。また、４０重量％未満では、フィルム全体
に対する上記特定割合を満たしていても、引き裂き強度
等の機械的特性が劣る傾向にあると同時に、特に変形回
復性が発揮しずらくなる。このＢ層中に含まれる該エチ
レンα−オレフィン共重合体のフィルム全体およびＢ層
の各々に対する使用比率の調整は、フィルムに要求され
るその他の特性、例えばシール性や防曇性も考慮して、
層比率を適宜調節することで行われる。

【００２６】次に、Ｂ層にはビカット軟化点が６０℃以
下のポリオレフィン系エラストマー（ｃ）を５〜４０重
量％含む。このポリオレフィン系エラストマー（ｃ）
は、Ｂ層中の各樹脂成分間の相溶性を向上し、冷間延伸
性、フィルムの透明性および各成分の特性を有効に引き
出す効果を発揮し、これにより本発明のフィルムの特性
を劣化させること無しにＢ層をリサイクル層として利用
することも出来、この点、専用リサイクル層を新たに設
ける煩雑さを解消出来ることは大きな利点である。本発
明でいうビカット軟化点は、ＪＩＳ−Ｋ−７２０６（試
験荷重１ｋｇ、昇温速度５０℃／時間）で測定される値
である。

【００２７】該ポリオレフィン系エラストマー（ｃ）の
具体例としては、エチレンと炭素数が３〜１８のα−オ
レフィンから選ばれる少なくとも１種類の単量体とのラ
ンダム共重合体が挙げられ、α−オレフィンとしては、
プロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、４−メチル−
ペンテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１、デセン−
１、ドデセン−１等が挙げられ、これにポリエン構造を
有する炭化水素、例えばジシクロペンタジエン、１，４
−ヘキサジエン、ノルボルネン系単量体（例えば、エチ
リデンノルボルネン）等を共重合しても良い。共重合体
中のエチレン含量は、通常４０〜９５重量％、好ましく
は５０〜９０重量％、より好ましくは６０〜８５重量％
のものである。該ポリオレフィン系エラストマー（ｃ）
は、前記エチレンα−オレフィン共重合体と同様、マル
チサイト触媒あるいはシングルサイト触媒のいずれで重
合されたものでも良く、またシングルサイト触媒で得ら
れたものはその分子量分布の程度、また制御された長鎖
分岐を有したもの等をも含むことは前記と同様である。
該ポリオレフィン系エラストマー（ｃ）のビカット軟化
点は、６０℃以下、好ましくは５０℃以下のものである
が、その下限は前記した測定法では数値の特定が困難で
あるが、通常は常温（２３℃）で固体である。

【００２８】また、このポリオレフィン系エラストマー
（ｃ）は、単体でも溶融押出加工によってフィルムやペ
レット形成が可能な程度のものである。また、更にＢ層
には、ＥＶＡ、エチレン−脂肪族不飽和カルボン酸共重
合体、エチレン−脂肪族不飽和カルボン酸エステル共重
合体、ポリプロピレン系樹脂から選ばれる少なくとも一
種の樹脂５〜５５重量％含む。これらの樹脂は、主とし
て、防曇剤の保持、フィルムの硬さや腰の調整、耐熱性
等を調整する役割を果たすものであるが、リサイクル性
も良いことからＢ層以外の層に使用するものと同一の樹
脂であることがより有効である。上記特定の樹脂群の少
なくとも１種の樹脂が５５重量％を越えると、他の樹脂
（ｃ）およびエチレンα−オレフィン共重合体のとり得
る比率が本発明の特定比率を下回り、延伸性が悪くなる
とともに引き裂き強度や突き刺し強度、変形回復性等が
劣化する。一方、５重量％未満の場合は、上記した防曇
剤の保持や各種特性の調整が困難となるばかりか、リサ
イクル効果も失われる。

【００２９】次に、本発明の多層フィルムは、ヒートシ
ール性や機械的強度、変形回復性、耐熱性等より、全層
に占める各層の厚み比率は、Ｓ層が２０〜６０％、Ｂ層
が２０〜７０％、Ｈ層が１０〜４０％の範囲のものであ
り、また多層フィルムの厚みは、通常５〜６０μｍ、好
ましくは６〜４０μｍ、特に本発明の効果がより一層発
揮されるのは、７〜２０μｍの薄肉の領域である。本発
明のフィルムは、表層を形成するＳ層及び内部層である
Ｂ層、Ｈ層の合計少なくとも４層から構成されるが、層
の配置としては、例えば４層の場合：Ｓ／Ｂ／Ｈ／Ｓ、
５層の場合：Ｓ／Ｂ／Ｈ／Ｂ／Ｓ、７層の場合：Ｓ／Ｂ
／Ｈ／Ｂ／Ｈ／Ｂ／Ｓ、Ｓ／Ｈ／Ｂ／Ｈ／Ｂ／Ｈ／Ｓ等
が挙げられるが、Ｓ層と同一の樹脂層を、更に内部層と
して使用することも可能である。他に、６層、８層、及
びそれ以上の層からも構成することが出来る。

【００３０】また、本発明のフィルムには、その本来の
特性を損なわない範囲で、さらに内部層として、ポリア
ミド、熱可塑性ポリエステル、エチレン−ビニルアルコ
ール共重合体を使用したガスバリアー層、また必要に応
じて更に加えて接着性樹脂よりなる接着層を設けても良
い。更に、本発明のフィルムは８０℃における熱収縮率
がタテ、ヨコの少なくとも一方向の値で２０〜５０％で
ある。この値が２０％未満では、基本的に低温収縮性に
乏しく、包装時シュリンク後のフィット性が不十分にな
り、包装後にシワやタルミが発生する原因となる。また
５０％を越えると、保管、流通過程において寸法収縮を
生じ易いといった問題がある（特に巾方向が問題となる
が、ロール状の巻物の場合、巻芯部と外側表面での巾寸
法の差も問題となる）。

【００３１】本発明の多層フィルムの各樹脂層には、そ
れぞれその本来の特性を損なわない範囲で、防曇剤、可
塑剤、酸化防止剤、界面活性剤、着色剤、紫外線吸収
剤、滑剤、無機フィラー等を添加しても良く、またフィ
ルム表面にショ糖エステル、各種シリコーンエマルジョ
ン、シリコーンオイル、各種界面活性剤、高級脂肪酸金
属塩、およびポリビニルアルコール等の公知の表面改質
用高分子等を必要に応じて適宜溶媒で希釈してコーティ
ングしても良い。

【００３２】次に、本発明の多層シュリンクフィルムの
製法の一例について述べる。まず各種（Ｓ、Ｂ、Ｈ層お
よび必要に応じて用いられるその他の層）を構成する樹
脂をそれぞれの押出機で溶融して、多層ダイで共押出
し、急冷固化して多層フィルム原反を得る。押出法は、
多層のＴダイ法、多層のサーキュラー法等を用いること
が出来るが、好ましくは後者が良い。このようにして得
た多層フィルム原反を３０〜８０℃に加熱して延伸を行
う。延伸方法としては、ロール延伸法、テンター延伸
法、インフレ（ダブルバブル法を含む）等があるが、同
時二軸延伸で製膜される方法が好ましい。また延伸は少
なくとも１方向に面積延伸倍率で４〜３０倍に延伸され
るが、この延伸倍率は用途により必要な熱収縮率等に応
じて適宜選択される。また、必要に応じ、後処理、例え
ば寸法安定性のためのヒートセット、コロナ処理、プラ
ズマ処理の他、各種フィルムとのラミネーションが行わ
れても良い。

【００３３】更に本発明のフィルムは、その少なくとも
１つの層が架橋されていても良く、架橋処理は電子線、
γ線、紫外線等のエネルギー線照射やパーオキサイドの
利用等の従来公知の方法が用いられる。

【００３４】

【発明の実施の態様】以下、本発明を実施例にて更に詳
しく説明する。なお、本発明で用いた測定評価方法およ
び使用した樹脂は、以下の通りである。 （１）延伸製膜安定性 所定の方法において加熱延伸を行った際のフィルムの連
続製膜安定性（インフレ法においては、バブルの連続製
膜安定性）および出来上がったフィルムの厚み斑につい
ては以下の基準にしたがい評価した。ここで、フィルム
の厚み斑は、ダイヤルゲージを用いてフィルムの全幅
（ヨコ）方向に、等間隔で最低２５点、および流れ（タ
テ）方向に５ｃｍ間隔で最低２５点、合計５０点以上の
厚みを測定し、まずその平均値を算出する。次に、最大
値と最小値の差の１／２の値を、先に算出した平均値に
対する百分率で表し、これに±の符号をつけて表示する
ものとする。 ◎：フィルム（インフレ法においては延伸バブル）の延
伸開始位置がほぼ一定で、延伸パターンが極めて安定し
ており（延伸バブルの場合は、揺れがほとんどない）、
連続安定性が良好 ○：延伸パターンに若干の変動が見られ、フィルムの厚
みが±１５％以内 △：延伸開始位置に変動があり、または延伸パターンが
不安定 ×：フィルム切れ、バブルのパンクが多発。あるいは延
伸が出来ても延伸開始位置の変動が大きく、厚み斑が±
２５％を越える

【００３５】（２）熱収縮率 １００mm角のフィルム試料を所定の温度に設定したエア
ーオーブン式恒温槽に入れ、自由に収縮する状態で３０
分間処理した後、フィルムの収縮量を求め、元の寸法で
割った値の百分比で表した。１軸延伸の場合は延伸方向
の値、２軸延伸の場合には、タテ、ヨコ両方についてそ
れぞれ測定した。 （３）引き裂き強度 ＪＩＳ−Ｐ−８１１６に準じて、軽荷重引き裂き試験器
（東洋精機製）を用いて、タテ方向とヨコ方向それぞれ
について測定した。なお、ここでの測定の読みは、目盛
りの２０〜６０の範囲になるように測定を行うが、測定
レンジによって測定値に差がある場合は、高い方の値を
採用した。 （４）突き刺し強度 農林規格第１０条に準じて、フィルムを内寸法１２５ｍ
ｍ×１２５ｍｍの木枠に固定し、その中心部に直径１．
０ｍｍ、先端形状０．５ｍｍＲの針を５０±５ｍｍ／分
の速度で突き刺し、針が貫通するまでの最大荷重を測定
し、その値を突き刺し強度とした。

【００３６】（５）防曇性 製膜後３日経過したフィルムを更に２３℃のエアーオー
ブン式恒温槽に２４時間入れた後、そのフィルムを用い
て、２０℃の水が入ったビーカーを覆って密封し、５℃
の冷蔵庫で１時間放置後、フィルムに付着した水の状態
を以下の基準で目視評価した。 ５：鏡面状に水膜が形成され、曇りが全くなく透明なも
の。 ４：やや斑のある水膜であるが、内容物の確認にはほと
んど支障がないもの。 ３：広がった水膜が付着しているが、内容物の確認は可
能であり、実用上支障がないもの。 ２：小さい水滴が付着しており、内容物の形状が分かる
程度で、細部の確認が困難なもの。 １：白く曇り、内容物の存在が確認出来ないもの。

【００３７】（６）変形回復性 中がくり抜かれた状態の外寸法が１８０×１８０ｍｍの
木枠をフィルム支持台とし、該支持台の中心部に外寸法
が８２×８２ｍｍの升状の木型を該支持台の各辺が平行
を保てるようにして、該支持台の下側から外支持台の上
面より１５ｍｍ突き出させ、この状態でフィルムを該升
状の木型に上から覆い被せ、このフィルムの端をフィル
ム支持台の縁に両面テープで固定した。この際、フィル
ムの張りは最小限で、かつタルミが生じないように注意
深く固定した。次いで、この状態のままで９０℃の熱風
トンネルを３秒間通過させ、フィルムをシュリンクさせ
た。トンネル通過後、室温（約２３℃）で３分間放置後
にフィルム支持台から升状の木型を抜き取り、その１０
分後に該支持台に固定されているフィルムの表面の状態
を目視観察した。タルミやシワ、または局部的なくぼみ
がわずかに認められるが商品性に問題のないものを○、
明らかにタルミやシワ、局部的なくぼみが残っており、
商品性に問題のあるものを×とし、○と×の中間レベル
のものを△とした。 （７）収縮後ＨＡＺＥ ９０℃×３秒の条件で熱風トンネルを通過させたフィル
ムを面積で３０％収縮させたものを用いて、ＡＳＴＭ−
Ｄ−１００３−５２に準じて測定した。

【００３８】（８）実施例および比較例において使用し
た樹脂 ＥＶＡ１：エチレン−酢酸ビニル共重合体（酢酸ビニル
含量＝１５重量％、メルトフローレート＝２．２ｇ／１
０分） ＥＲ１：エチレン−オクテン−１共重合体（シングルサ
イト触媒で重合されたものでオクテン−１含量＝２５重
量％、密度＝０．８６８ｇ／ｃｍ³、メルトフローレー
ト＝０．５ｇ／１０分、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．７、ビカット
軟化点≦２５℃） ＬＬ１：エチレン−αオレフィン共重合体（マルチサイ
ト触媒で重合された分子量分布がシャープなもの、αオ
レフィン＝ヘキセン−１、密度＝０．９１３ｇ／ｃ
ｍ³、メルトフローレート＝２．０ｇ／１０分、ビカッ
ト軟化点＝８８℃） ＬＬ２：エチレン−αオレフィン共重合体（シングルサ
イト触媒で重合された長鎖分岐を有するのもの、αオレ
フィン＝オクテン−１、密度＝０．９１７ｇ／ｃｍ³、
ＭＦＲ＝４．０ｇ／１０分、ビカット軟化点＝９５℃） ＬＬ３：エチレン−αオレフィン共重合体（シングルサ
イト触媒で重合された長鎖分岐を有するのもの、αオレ
フィン＝オクテン−１、密度＝０．９１５ｇ／ｃｍ³、
メルトフローレート＝３．５ｇ／１０分、ビカット軟化
点＝９５℃） ＬＬ４：エチレン・α−オレフィン共重合体（シングル
サイト触媒で重合されたもの、α−オレフィン＝ヘキセ
ン−１、密度＝０．９０５ｇ／ｃｍ³、メルトフローレ
ート＝３．５ｇ／１０分、ビカット軟化点＝８６℃） ＬＬ５：エチレン−αオレフィン共重合体（シングルサ
イト触媒で重合されたもの、αオレフィン＝ヘキセン−
１、密度＝０．９１８ｇ／ｃｍ³、メルトフローレート
＝４．０ｇ／１０分、ビカット軟化点＝１０５℃）

【００３９】ＰＰ１：ポリプロピレン単独重合体（アイ
ソタチックポリプロピレン（ホモポリマー））、密度＝
０．９００ｇ／ｃｍ³、メルトフローレート＝４．０ｇ
／１０分、融点（ＤＳＣ法最高融解ピーク温度）＝１６
０℃ ＰＰ２：ポリプロピレン単独重合体（アイソタチックポ
リプロピレン（ホモポリマー））、密度＝０．９００ｇ
／ｃｍ³、メルトフローレート＝３．４ｇ／１０分、融
点（ＤＳＣ法最高融解ピーク温度）＝１６０℃ ＰＰ３：ポリプロピレン系樹脂（フレキシブルポリオレ
フィン）、密度＝０．８８０ｇ／ｃｍ³、メルトフロー
レート＝６．０ｇ／１０分、融点（ＤＳＣ法最高融解ピ
ーク温度）＝１５０℃ ＰＰ４：ポリプロピレン系樹脂（リアクターＴＰＯ）、
密度＝０．８９０ｇ／ｃｍ³、メルトフローレート＝
６．０ｇ／１０分、融点（ＤＳＣ法最高融解ピーク温
度）＝１３９℃ ＰＰ５：ポリプロピレン系樹脂（フレキシブルポリオレ
フィン）、密度＝０．８７０ｇ／ｃｍ³、メルトフロー
レート＝３．０ｇ／１０分、融点（ＤＳＣ法最高融解ピ
ーク温度）＝１３５℃

【００４０】ＰＰ６：ポリプロピレン系樹脂（リアクタ
ーＴＰＯ）、密度＝０．８９０ｇ／ｃｍ³、メルトフロ
ーレート＝２．５ｇ／１０分、融点（ＤＳＣ法最高融解
ピーク温度）＝１６２℃ ＰＰ７：ポリプロピレン系樹脂（リアクターＴＰＯ）、
密度＝０．８８０ｇ／ｃｍ³、メルトフローレート＝
０．８ｇ／１０分、融点（ＤＳＣ法最高融解ピーク温
度）＝１６２℃ ＰＰ８：ポリプロピレン系樹脂（リアクターＴＰＯ）、
密度＝０．８８０ｇ／ｃｍ³、メルトフローレート＝３
０ｇ／１０分、融点（ＤＳＣ法最高融解ピーク温度）＝
１６２℃ ＰＰ９：ＰＰ３／ＰＰ５＝５／５（重量比）のドライブ
レンド品、密度＝０．８７５ｇ／ｃｍ³、メルトフロー
レート＝４．５ｇ／１０分、融点（ＤＳＣ法最高融解ピ
ーク温度）＝１５０℃ ＰＰ１０：ＰＰ３／ＰＰ５＝３／７（重量比）のドライ
ブレンド品、密度＝０．８７３ｇ／ｃｍ³、メルトフロ
ーレート＝３．９ｇ／１０分、融点（ＤＳＣ法最高融解
ピーク温度）＝１５０℃ ＰＰ１１：ＰＰ４／ＰＰ５＝３／７（重量比）のドライ
ブレンド品、密度＝０．８７６ｇ／ｃｍ³、メルトフロ
ーレート＝３．９ｇ／１０分、融点（ＤＳＣ法最高融解
ピーク温度）＝１３９℃ ＰＢ１：ポリブテン−１系樹脂（プロピレンをコモノマ
ーとする共重合体、密度＝０．９００ｇ／ｃｍ³、メル
トフローレート＝３．５ｇ／１０分、融点（ＤＳＣ法最
高融解ピーク温度）＝７３℃

【００４１】

【実施例１】エチレン−酢酸ビニル共重合体ＥＶＡ１
に、ジグリセリンラウレート３３重量％、グリセリンモ
ノオレート６７重量％の混合物を１．０重量％含めたも
のを両表面層とし、またＢ層にポリオレフィン系エラス
トマーＥＲ１を７重量％、エチレン−αオレフィン共重
合体ＬＬ２を５０重量％（対全層比率２７．５重量
％）、ＥＶＡ１を２７重量％、ポリプロピレン単独重合
体ＰＰ１を１１重量％およびポリプロピレン系共重合樹
脂ＰＰ３を５重量％混合した樹脂組成物に、ジグリセリ
ンラウレート３３重量％、グリセリンモノオレート６７
重量％の混合物を２．０重量％配合したものを用いた。
更に、Ｈ層としてポリプロピレン単独重合体ＰＰ１を７
５重量％とポリプロピレン系共重合樹脂ＰＰ３を２５重
量％の混合樹脂を用いて、層は配置がＳ／Ｂ／Ｈ／Ｂ／
Ｓの５層になるように環状５層ダイを用いて押出した
後、冷水にて冷却固化して折り幅２７０ｍｍ、厚み１０
０μｍの各層とも均一な厚み精度のチューブ状原反を作
成した。この際、チューブ内部には、６％オレイン酸ナ
トリウム水溶液を封入し、ニップロールでしごくことに
より内面コーティングを施した。各層の厚み比率はチュ
ーブの外側から、１０％／２７．５％／２５％／２７．
５％／１０％になるように調整した。次いでこの原反を
２対の差動ニップロール間に通し、約５０℃に加熱した
後、内部に空気を圧入してバブルを形成させて連続延伸
を行い、２０℃の冷風を吹き付けてバブルを折り畳み、
延伸倍率でタテ３．２倍、ヨコ２．８倍に同時延伸した
厚み１１μｍのフィルムを得た。Ｈ層に使用したプロピ
レン系樹脂（ａ）のクロス分別法による樹脂溶出量測定
データを表−１に、Ｈ層の樹脂組成一覧を表−２に、得
たフィルムの評価結果を表−３に示す。なお、製造直後
と製造１週間後のフィルム物性は全く同じだった。

【００４２】

【実施例２】実施例１で得られたフィルムを細片化して
押出機を通してリサイクルペレットを作成した。このペ
レットを実施例１のＢ層に５０重量％配合し、最終的に
実施例１のＢ層の樹脂組成と同じになるように、必要な
未使用樹脂成分を添加した。その他は実施例１と同条件
にしてフィルムを延伸製膜した。得られたフィルムを用
いて、更に３回、上記と同様なリサイクル操作を繰り返
した。得られたフィルムの評価結果を表−３に示す。延
伸製膜安定性および引き裂き強度、突き刺し強度、収縮
後の透明性、変形回復性も実施例１で得たフィルムとほ
ぼ同じで、また、製造直後と製造１週間後のフィルム物
性も同じで、リサイクル適性に優れるものであった。

【００４３】

【実施例３〜４】実施例１のＨ層のポリプロピレン単独
重合体ＰＰ１、ポリプロピレン系共重合樹脂ＰＰ３の混
合比率を変えた以外は、実施例１と同様に行った。得た
フィルムの評価結果を表−３に示す。

【００４４】

【実施例５】実施例１のＢ層及びＨ層のポリプロピレン
系共重合樹脂をＰＰ４に変えた以外は、実施例１と同様
に行った。得たフィルムの評価結果を表−３に示す。

【００４５】

【実施例６〜７】実施例５のＨ層のポリプロピレン単独
重合体ＰＰ１、ポリプロピレン系共重合樹脂ＰＰ４の混
合比率を変えた以外は、実施例５と同様に行った。得た
フィルムの評価結果を表−３に示す。

【００４６】

【実施例８】実施例１のＢ層およびＨ層のポリプロピレ
ン単独重合体をＰＰ２に、ポリプロピレン系共重合樹脂
をＰＰ３に変えた以外は、実施例１と同様に行った。得
たフィルムの評価結果を表−３に示す。

【００４７】

【実施例９〜１０】実施例８のＨ層のポリプロピレン単
独重合体ＰＰ２、ポリプロピレン系共重合樹脂ＰＰ３の
混合比率を変えた以外は、実施例８と同様に行った。得
たフィルムの評価結果を表−３に示す。

【００４８】

【実施例１１】実施例１のＨ層のポリプロピレン系共重
合樹脂をＰＰ５に変えたこと以外は、実施例１と同様に
行った。得たフィルムの評価結果を表−３に示す。

【００４９】

【実施例１２〜１３】実施例１１のＨ層のポリプロピレ
ン単独重合体ＰＰ２、ポリプロピレン系共重合樹脂ＰＰ
５の混合比率を変えた以外は、実施例１１と同様に行っ
た。得たフィルムの評価結果を表−３に示す。

【００５０】

【実施例１４】実施例１のＢ層およびＨ層のポリプロピ
レン系共重合樹脂をＰＰ６にした以外は、実施例１と同
様に行った。得たフィルムの評価結果を表−３に示す。

【００５１】

【実施例１５〜１６】実施例１４のＨ層のポリプロピレ
ン単独重合体ＰＰ２、ポリプロピレン系共重合樹脂ＰＰ
６の混合比率を変えた以外は、実施例１４と同様に行っ
た。得たフィルムの評価結果を表−３に示す。

【００５２】

【実施例１７】実施例１のＢ層およびＨ層のポリプロピ
レン系共重合樹脂をＰＰ９にした以外は、実施例１と同
様に行った。得たフィルムの評価結果を表−３に示す。

【００５３】

【実施例１８】実施例１のＢ層およびＨ層のポリプロピ
レン系共重合樹脂をＰＰ１０にした以外は、実施例１と
同様に行った。得たフィルムの評価結果を表−３に示
す。

【００５４】

【実施例１９】実施例１のＢ層およびＨ層のポリプロピ
レン系共重合樹脂をＰＰ１１にした以外は、実施例１と
同様に行った。得たフィルムの評価結果を表−３に示
す。

【００５５】

【実施例２０】実施例１のＢ層のエチレン−αオレフィ
ン共重合体ＬＬ２をＬＬ１に、Ｈ層のポリプロピレン単
独重合体をＰＰ１に変えたこと以外は、実施例１と同様
に行った。得たフィルムの評価結果を表−３に示す。

【００５６】

【実施例２１】実施例１のＢ層のエチレン−αオレフィ
ン共重合体ＬＬ２をＬＬ３に変えたこと以外は、実施例
１と同様に行った。得たフィルムの評価結果を表−３に
示す。

【００５７】

【実施例２２】実施例１のＢ層のエチレン−αオレフィ
ン共重合体ＬＬ２をＬＬ４に変えたこと以外は、実施例
１と同様に行った。得たフィルムの評価結果を表−３に
示す。

【００５８】

【実施例２３】実施例１のＢ層のエチレン−αオレフィ
ン共重合体ＬＬ２をＬＬ５に変えたこと以外は、実施例
１と同様に行った。得たフィルムの評価結果を表−３に
示す。

【００５９】

【実施例２４】エチレン−酢酸ビニル共重合体ＥＶＡ１
に、ポリオキシエチレン（１０モル）モノラウレートを
１．０重量％含めたものを両表面層とし、またＢ層にポ
リオレフィン系エラストマーＥＲ１を７重量％、エチレ
ン−αオレフィン共重合体ＬＬ２を５０重量％（対全層
比率２７．５重量％）、ＥＶＡ１を２７重量％、ポリプ
ロピレン単独重合体ＰＰ１を１１重量％およびポリプロ
ピレン系共重合樹脂ＰＰ３を５重量％混合した樹脂組成
物に、ジグリセリンモノエステル（脂肪酸成分がＣ８／
Ｃ１０／Ｃ１２＝２０／２０／６０％）を２．０重量％
配合したものを用いた以外は、実施例１と同様に行っ
た。得たフィルムの評価結果を表−３に示す。

【００６０】

【比較例１】実施例１のＢ層およびＨ層のポリプロピレ
ン系共重合樹脂をポリブテン−１系樹脂ＰＢ_-1にした以
外は、実施例１と同様に行った。得たフィルムの製造直
後と１週間後のフィルム物性を表−４に示す。製造直後
と１週間後の物性に差があり、製造直後は物性が十分に
発現していない。

【００６１】

【比較例２〜３】Ｈ層のポリプロピレン単独重合体ＰＰ
１、ポリブテン−１系樹脂ＰＢ１の混合比率を変えた以
外は、比較例１と同様に行った。得たフィルムの製造直
後と１週間後のフィルム物性を表−４に示す。

【００６２】

【比較例４】実施例１のＢ層およびＨ層のポリプロピレ
ン系共重合樹脂をＰＰ７にした以外は、実施例１と同様
に行った。得たフィルムの評価結果を表−５に示す。な
お、製造直後と製造１週間後のフィルム物性は全く同じ
だった。

【００６３】

【比較例５〜６】比較例４のＨ層のポリプロピレン単独
重合体ＰＰ１、ポリプロピレン系共重合樹脂ＰＰ７の混
合比率を変えた以外は、比較例４と同様に行った。得た
フィルムの評価結果を表−５に示す。引き裂き強度タテ
が極端に低く、変形回復性がやや悪かった。なお、製造
直後と製造１週間後のフィルム物性は全く同じだった。

【００６４】

【比較例７】実施例１のＢ層およびＨ層のポリプロピレ
ン系共重合樹脂をＰＰ８にした以外は、実施例１と同様
に行った。得たフィルムの評価結果を表−５に示す。延
伸製膜安定性が極端に悪く、突き刺し強度および変形回
復性が悪かった。なお、製造直後と製造１週間後のフィ
ルム物性は全く同じだった。

【００６５】

【比較例８〜９】比較例７のＨ層のポリプロピレン単独
重合体ＰＰ１、ポリプロピレン系共重合樹脂ＰＰ８の混
合比率を変えた以外は、比較例７と同様に行った。得た
フィルムの評価結果を表−５に示す。延伸製膜安定性が
極端に悪く、突き刺し強度および変形回復性が悪かっ
た。なお、製造直後と製造１週間後のフィルム物性は全
く同じだった。

【００６６】

【表１】

【００６７】

【表２】

【００６８】

【表３】

【００６９】

【表４】

【００７０】

【表５】

【００７１】

【発明の効果】本発明のフィルムは、少なくとも４層構
成で成り、８０℃における熱収縮率が２０％〜５０％で
ある従来のフィルムが製造１週間後から発現する優れた
諸特性即ち熱収縮性、光学特性、耐引き裂き性、耐突き
刺し破れ性を製造直後から発現するすることが出来、品
質管理効率の向上、市場への迅速対応で大きな効果が得
られるものである。本発明のフィルムは、種々の収縮包
装用途への使用が可能であることは勿論、家庭用、業務
用ラップフィルム等の各種包装材料の用途にも使用可能
である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｂ２９Ｋ 105:02 Ｂ２９Ｋ 105:02 Ｂ２９Ｌ 7:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 9:00 9:00 Ｆターム(参考） 4F100 AH02H AK03C AK07D AK62 AK66 AK68 AL01D AL05C AL05D AL09C AT00A AT00B BA04 BA05 BA10A BA10B CA04 EJ37C GB15 JA03 JA04C JA06D JA13D JB08D JK03 YY00C YY00D 4F210 AA03 AA11 AA11E AA45 AE01 AG01 AG03 RC02 RG02 RG04 RG43 4J002 BB12X BB14W BB15W GF00 GG02

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 両表面層（Ｓ層）とビカット軟化点が６
   ０℃以下のポリオレフィン系エラストマーを含む混合樹
   脂でなる延伸補助層（Ｂ層）及びポリプロピレン系樹脂
   からなるコア層（Ｈ層）の少なくとも４層構成からな
   り、８０℃における熱収縮率が２０％〜５０％であるポ
   リオレフィン系樹脂熱収縮性多層フィルムにおいて、Ｈ
   層が密度０．８５０〜０．９００ｇ／ｃｍ³、メルトフ
   ローレート（２３０℃、荷重２．１６ｋｇｆ）が１〜１
   ０ｇ／１０分でかつクロス分別法により測定した樹脂溶
   出量が樹脂全体に対して、２０℃以下で３５重量％以上
   ８５重量％以下であり、２０℃を越え６５℃以下で５重
   量％以上３０重量％以下であり、６５℃を越え９０℃以
   下で５重量％以上２５重量％以下であり、９０℃を越え
   １４０℃以下で２重量％以上３０重量％以下であるプロ
   ピレン系共重合樹脂（ａ）２０〜８０重量％、及びメル
   トフローレート（２３０℃、荷重２．１６ｋｇｆ）０．
   ５〜１０ｇ／１０分のプロピレン単独重合体（ｂ）８０
   〜２０重量％と、から成ることを特徴とするポリオレフ
   ィン系樹脂熱収縮性多層フィルム。