JP2002184239A - コイル電線用被覆材料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 低毒性で、電気特性等の諸特性に優れ、しか
もワニス硬化性の優れたコイル電線用被覆材料組成物を
提供する。 【解決手段】 塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し、
（イ）アルミニウムを含有する有機金属化合物の少なく
とも一種０．００１〜５重量部を含有してなるコイル電
線用被覆材料組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はコイル電線用被覆材
料組成物に関し、詳しくは、塩化ビニル系樹脂にアルミ
ニウムを含有する有機金属化合物を配合してなり、ワニ
ス硬化性に優れたコイル電線用被覆材料組成物に関する
ものである。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従米、
エアコンファン、洗濯機等の、密閉型回転機、小型アダ
プタートランス等の密閉型トランス等の絶縁ワニスに
は、フタル酸又はその誘導体、ビスフェノールＡ等のベ
ンゼン環を分子中に含有する酸又はアルコールを原料と
した不飽和ポリエステル樹脂をスチレンに溶解したワニ
スに、過酸化物硬化剤を添加混合して多用されている。

【０００３】塩化ビニル系樹脂は安価で、耐熱性、耐候
性、電気絶縁性に優れることから、電線被覆材料として
多く使用されている。

【０００４】通常、塩化ビニル系樹脂には、加熱成形加
工時、製品の使用時の熱や光に対する安定性を向上する
ため、金属化合物を主とした安定剤が用いられる。近
年、環境あるいは人体等への悪影響を考慮して、比較的
優れた性能を示すものの、毒性が心配されるカドミウム
系、鉛系、有機錫系等の安定剤等に代えて、前者と比較
して低毒性のバリウム／亜鉛系、カルシウム／亜鉛系等
の安定剤の開発が進んでいるが、前者と比較して耐熱性
が不十分である欠点を有しており、それを補うための種
々の安定化助剤が使用されている。

【０００５】しかし、これらの低毒性の塩化ビニル系樹
脂被覆電線は、種々の安定化助剤が使用されていること
から、ワニスの硬化が十分でないという欠点があった。

【０００６】ワニスの硬化性を向上する方法としては、
より硬化性能の優れた硬化剤を使用したり、硬化剤を増
量したり、ナフテン酸コバルト等の硬化助剤で調整する
ことも可能である。しかし、このような方法を採った場
合には、ポットライフが短くなるという別の欠点を生じ
ることになる。

【０００７】このため、低毒性で、かつワニス硬化性の
優れたコイル用電線被覆材料が求められていた。

【０００８】従って、本発明の目的は、低毒性で、電気
特性等の諸特性に優れ、しかもワニス硬化性の優れたコ
イル電線用被覆材料組成物を提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、鋭意検討
を重ねた結果、塩化ビニル系樹脂にアルミニウムを含有
する有機金属化合物を配合することによって、ワニス硬
化性に優れた電線被覆材料を提供し得ることを見出し、
本発明に到達した。

【００１０】即ち、本発明は、塩化ビニル系樹脂１００
重量部に対し、（イ）アルミニウムを含有する有機金属
化合物の少なくとも一種０．００１〜５重量部を含有し
てなるコイル電線用被覆材料組成物を提供するものであ
る。

【００１１】

【発明の実施の形態】以下、本発明のコイル電線用被覆
材料組成物について詳細に説明する。

【００１２】本発明に使用される塩化ビニル系樹脂とし
ては、塊状重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合等その
重合方法には特に限定されず、例えば、ポリ塩化ビニ
ル、塩素化ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩素
化ポリエチレン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩
化ビニル−エチレン共重合体、塩化ビニル−プロピレン
共重合体、塩化ビニル−スチレン共重合体、塩化ビニル
−イソブチレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン
共重合体、塩化ビニル−スチレン−無水マレイン酸三元
共重合体、塩化ビニル−スチレン−アクリロニトリル三
元共重合体、塩化ビニル−ブタジエン共重合体、塩化ビ
ニル−イソプレン共重合体、塩化ビニル−塩素化プロピ
レン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン−酢酸ビニ
ル三元共重合体、塩化ビニル−マレイン酸エステル共重
合体、塩化ビニル−メタクリル酸エステル共重合体、塩
化ビニル−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル−各
種ビニルエーテル共重合体等の塩素含有樹脂、及びそれ
らの相互のブレンド品、あるいはそれらの塩素含有樹脂
と他の塩素を含まない合成樹脂、例えば、アクリロニト
リル−スチレン共重合体、アクリロニトリル−スチレン
−ブタジエン三元共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重
合体、エチレン−エチル（メタ）アクリレート共重合
体、ポリエステル等とのブレンド品、ブロック共重合
体、グラフト共重合体等を挙げることができる。

【００１３】本発明に使用される（イ）成分のアルミニ
ウムを含有する有機金属化合物としては、例えば、アル
ミニウムの有機酸塩あるいは有機金属錯体であり、アル
ミニウムの有機酸塩を形成し得る有機酸としては、例え
ば、カプロン酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、２−エチ
ルへキシル酸、カプリン酸、ネオデカン酸、ウンデシレ
ン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステ
アリン酸、イソステアリン酸、１２−ヒドロキシステア
リン酸、クロロステアリン酸、１２−ケトステアリン
酸、フェニルステアリン酸、リシノール酸、リノール
酸、リノレイン酸、オレイン酸、アラキン酸、ベヘン
酸、エルカ酸、ブラシジン酸及び類似酸、ならびに獣脂
脂肪酸、ヤシ油脂肪酸、桐油脂肪酸、大豆油脂肪酸及び
綿実油脂肪酸等の天然に産出する上記酸の混合物、安息
香酸、ｐ−第三ブチル安息香酸、エチル安息香酸、イソ
プロピル安息香酸、トルイル酸、キシリル酸、サリチル
酸、５−第三オクチルサリチル酸、ナフテン酸、シクロ
ヘキサンカルボン酸、アジピン酸、マレイン酸、アクリ
ル酸、メタクリル酸等が挙げられる。また、フェノール
類としては、例えば、フェノール、クレゾール、エチル
フェノール、シクロヘキシルフェノール、ノニルフェノ
ール、ドデシルフェノール等が挙げられる。有機リン酸
としては、例えば、モノ又はジオクチルリン酸、モノ又
はジドデシルリン酸、モノ又はジオクタデシル燐酸、モ
ノ又はジ（ノニルフェニル）リン酸、ホスホン酸ノニル
フェニルエステル、ホスホン酸ステアリルエステル等が
挙げられる。これらは正塩、酸性塩、塩基性塩あるいは
過塩基性塩であってもよい。また、これら金属の有機金
属錯体としては、アセチルアセトン、ジベンゾイルメタ
ン、ステアリルベンゾイルメタン等のβ−ジケトン化合
物が挙げられる。

【００１４】これらの有機金属化合物の中でもとりわ
け、アルミニウムの炭素原子数８〜３０の脂肪酸塩又は
アセチルアセトネートを用いることで、特に着色性の優
れたものが得られ、淡色の電線にも用いることができる
ため好ましい。

【００１５】これら（イ）成分のアルミニウムを含有す
る有機金属化合物の含有量は、塩化ビニル系樹脂１００
重量部に対し、０．００１〜５重量部、好ましくは０．
０１〜３重量部であり、０．００１重量部未満では含有
効果が得られず、５重量部よりも多く含有しても無駄で
あるばかりでなく、耐熱性や着色を低下する恐れ等があ
るため好ましくない。

【００１６】また、本発明の被覆材料組成物は、（ロ）
亜鉛の有機酸塩を含有することで、初期の着色を抑制す
ることができるため好ましく、ここで有機酸としては、
具体的には上記（イ）成分で例示したごときものが挙げ
られ、亜鉛の有機酸塩は、正塩、酸性塩、塩基性塩ある
いは過塩基性塩であってもよい。

【００１７】上記（ロ）成分の含有量は、塩化ビニル系
樹脂１００重量部に対し、好ましくは０．０１〜１０重
量部、さらに好ましくは０．０５〜５重量部であり、
０．０１重量部未満では含有効果が得られず、１０重量
部よりも多く含有しても無駄であるばかりでなく、熱履
歴時に短時間で黒化を生じる恐れがあるため好ましくな
い。

【００１８】また、本発明の被覆材料組成物には、さら
に通常塩化ビニル系樹脂用添加剤として用いられている
各種の添加剤、例えば、アルカリ土類金属の有機酸塩、
可塑剤、ハイドロタルサイト化合物、β−ジケトン化合
物、過塩素酸塩類、ゼオライト化合物、有機ホスファイ
ト化合物、フェノール系又は硫黄系抗酸化剤、エポキシ
化合物、ポリオール類、紫外線吸収剤、ヒンダードアミ
ン系光安定剤、その他の無機金属化合物等を配合するこ
ともできる。

【００１９】上記アルカリ土類金属の有機酸塩を構成す
るアルカリ土類金属としては、マグネシウム、カルシウ
ム、バリウム、ストロンチウム等が挙げられ、有機酸と
しては、具体的には上記（イ）成分で例示したごときも
のが挙げられ、アルカリ土類金属の有機酸塩は、正塩、
酸性塩、塩基性塩あるいは過塩基性塩であってもよい。

【００２０】上記可塑剤としては、例えば、ジブチルフ
タレート、ブチルヘキシルフタレート、ジヘプチルフタ
レート、ジオクチルフタレート、ジイソオクチルフタレ
ート、ジ（２−エチルヘキシル）フタレート、ジイソノ
ニルフタレート、ジイソデシルフタレート、ジラウリル
フタレート、ジシクロヘキシルフタレート、ジオクチル
テレフタレート等のフタル酸系可塑剤；トリオクチルト
リメリテート、トリイソオクチルトリメリテート、トリ
（２−エチルへキシル）トリメリテート、トリ（Ｃ_7-9
混合アルキル）トリメリテート等のトリメリット酸系可
塑剤、ジオクチルアジペート、ジイソオクチルアジペー
ト、ジ（２−エチルへキシル）アジペート、ジイソノニ
ルアジペート、ジイソデシルアジペート、ジ（ブチルジ
グリコール）アジペート等のアジピン酸系可塑剤；多価
アルコールとして、エチレングリコール、ジエチレング
リコール、トリエチレングリコール、１，２−プロピレ
ングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，３
−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−
ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペ
ンチルグリコール等と、二塩基酸として、シュウ酸、マ
ロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン
酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバチン酸、フタル
酸、イソフタル酸、テレフタル酸等とを用い、必要によ
り一価アルコール、モノカルボン酸をストッパーに使用
したポリエステル系可塑剤；トリフェニルホスフェー
ト、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフ
ェート、トリ（イソプロピルフェニル）ホスフェート、
トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェート、ト
リオクチルホスフェート、トリ（ブトキシエチル）ホス
フェート、オクチルジフェニルホスフェート等のリン酸
エステル系可塑剤；その他、テトラヒドロフタル酸系可
塑剤、アゼライン酸系可塑剤、セバチン酸系可塑剤、ス
テアリン酸系可塑剤、クエン酸系可塑剤、ピロメリット
酸系可塑剤、ビフェニレンポリカルボン酸系可塑剤等が
挙げられる。

【００２１】上記ハイドロタルサイト化合物は、下記一
般式（Ｉ）で表わされるように、マグネシウム及び／又
はアルカリ金属とアルミニウム、あるいは亜鉛、マグネ
シウム及びアルミニウムからなる複合塩化合物であり、
結晶水を脱水したものであってもよい。

【００２２】

【化１】 （式中、Ｉａはアルカリ金属原子を表わし、ｘ１、ｘ
２、ｘ３、ｙ及びｚは各々下記式で表わされる関係を有
し、ｍは実数を示す；０≦ｘ１≦１０、０≦ｘ２≦１
０、０≦ｘ３≦１０、０≦ｙ≦１０、０≦ｚ≦１０、但
しｘ１及びｘ２は同時に０となることはない）

【００２３】上記ハイドロタルサイト化合物は、天然物
であってもよく、また合成品であってもよい。該合成品
の合成方法としては、特公昭４６−２２８０号公報、特
公昭５０−３００３９号公報、特公昭５１−２９１２９
号公報、特公平３−３６８３９号、特開昭６１−１７４
２７０号公報、特開平５−１７９０５２号公報等に記載
の公知の方法を例示することができる。また、上記ハイ
ドロタルサイト化合物は、その結晶構造、結晶粒子径等
に制限されることなく使用することが可能である。

【００２４】また、上記ハイドロタルサイト化合物とし
ては、その表面をステアリン酸のごとき高級脂肪酸、オ
レイン酸アルカリ金属のごとき高級脂肪酸金属塩、ドデ
シルベンゼンスルホン酸アルカリ金属塩のごとき有機ス
ルホン酸金属塩、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸エステ
ル又はワックス等で被覆したものであってもよい。

【００２５】上記β−ジケトン化合物としては、例え
ば、ジベンゾイルメタン、ベンゾイルアセトン、ステア
ロイルベンゾイルメタン、カプロイルベンゾイルメタ
ン、デヒドロ酢酸、トリベンゾイルメタン、１，３−ビ
ス（ベンゾイルアセチル）ベンゼン等あるいはこれらの
金属塩（リチウム、ナトリウム、カリウム、カルシウ
ム、マグネシウム、バリウム、亜鉛等）等が挙げられ
る。

【００２６】上記過塩素酸塩類としては、過塩素酸リチ
ウム、過塩素酸ナトリウム、過塩素酸カリウム、過塩素
酸ストロンチウム、過塩素酸バリウム、過塩素酸亜鉛、
過塩素酸アルミニウム、過塩素酸鉛、過塩素酸アンモニ
ウム等が挙げられ、これらの過塩素酸塩類は無水物でも
含水塩でもよく、また、ブチルジグリコール、ブチルジ
グチコールアジペート等のアルコール系及びエステル系
の溶剤に溶かしたもの及びその脱水物でもよい。

【００２７】上記ゼオライト化合物は、独特の三次元の
ゼオライト結晶構造を有するアルカリ又はアルカリ土類
金属のアルミノ珪酸塩であり、その代表例としては、Ａ
型、Ｘ型、Ｙ型、及びＰ型ゼオライト、モノデナイト、
アナルサイト、ソーダライト族のアルミノ珪酸塩、クリ
ノブチロライト、エリオナイト及びチャバサイト等を挙
げることができ、これらゼオライト化合物の結晶水（い
わゆるゼオライト水）を含有する含水物又は結晶水を除
去した無水物のいずれでもよい。

【００２８】上記有機ホスファイト化合物としては、例
えば、トリフェニルホスファイト、トリス（２，４−ジ
第三ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（ノニルフ
ェニル）ホスファイト、トリス（ジノニルフェニル）ホ
スファイト、トリス（モノ、ジ混合ノニルフェニル）ホ
スファイト、ビス（２−第三ブチル−４，６−ジメチル
フェニル）・エチルホスファイト、ジフェニルアシッド
ホスファイト、２，２' −メチレンビス（４，６−ジ第
三ブチルフェニル）オクチルホスファイト、ジフェニル
デシルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイ
ト、トリブチルホスファイト、トリス（２−エチルヘキ
シル）ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリラ
ウリルホスファイト、ジブチルアシッドホスファイト、
ジラウリルアシッドホスファイト、トリラウリルトリチ
オホスファイト、ビス（ネオペンチルグリコール）・
１，４−シクロヘキサンジメチルジホスフィト、ビス
（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ペンタエリスリトー
ルジホスファイト、ビス（２，６−ジ第三ブチル−４−
メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイ
ト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイ
ト、フェニル−４，４' −イソプロピリデンジフェノー
ル・ペンタエリスリトールジホスファイト、テトラ（Ｃ
_12-15 混合アルキル）−４，４' −イソプロピリデンジ
フェニルホスファイト、ビス[ ２，２’−メチレンビス
( ４，６−ジアミルフェニル)]・イソプロピリデンジフ
ェニルホスファイト、水素化−４，４' −イソプロピリ
デンジフェノールポリホスファイト、ビス( オクチルフ
ェニル) ・ビス[ ４，４' −ｎ―ブチリデンビス( ２−
第三ブチル−５−メチルフェノール)]・１，６−ヘキサ
ンジオール・ジホスファイト、テトラトリデシル・４，
４' −ブチリデンビス( ２−第三ブチル−５−メチルフ
ェノール) ジホスファイト、ヘキサ（トリデシル）・
１，１，３−トリス（２−メチル−５−第三ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）ブタン・トリホスホナイト、
９，１０−ジハイドロ−９−オキサ−１０−ホスファフ
ェナンスレン−１０−オキサイド、２−ブチル−２−エ
チルプロパンジオール・２，４，６−トリ第三ブチルフ
ェノールモノホスファイト等が挙げられる。

【００２９】上記フェノール系抗酸化剤としては、例え
ば、２，６−ジ第三ブチル−p −クレゾール、２，６−
ジフェニル−４−オクタデシロキシフェノール、ステア
リル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート、ジステアリル（３，５−ジ第三ブ
チル−４−ヒドロキシベンジル）ホスホネート、トリデ
シル・３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル
チオアセテート、チオジエチレンビス［（３，５−ジ第
三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト］、４，４' −チオビス（６−第三ブチル−ｍ−クレ
ゾール）、２−オクチルチオ−４，６−ジ（３，５−ジ
第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−ｓ−トリア
ジン、２，２' −メチレンビス（４−メチル−６−第三
ブチルフェノール）、ビス［３，３−ビス（４−ヒドロ
キシ−３−第三ブチルフェニル）ブチリックアシッド］
グリコールエステル、４，４' −ブチリデンビス（４，
６−ジ第三ブチルフェノール）、２，２' −エチリデン
ビス（４，６−ジ第三ブチルフェノール）、１，１，３
−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−第三ブチ
ルフェニル）ブタン、ビス［２−第三ブチル−４−メチ
ル−６−（２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−メチ
ルベンジル）フェニル] テレフタレート、１，３，５−
トリス（２，６−ジメチル−３−ヒドロキシ−４−第三
ブチルベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリ
ス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）
イソシアヌレート、１，３，５−トリス（３，５−ジ第
三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−ト
リメチルベンゼン、１，３，５−トリス［（３，５−ジ
第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオ
キシエチル］イソシアヌレート、テトラキス［メチレン
−３−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート］メタン、２−第三ブチル−４−メ
チル−６−（２−アクロイルオキシ−３−第三ブチル−
５−メチルベンジル）フェノール、３，９−ビス［２−
（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルヒドロ
シンナモイルオキシ）−１，１−ジメチルエチル］−
２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウン
デカン］、トリエチレングリコールビス［β−（３−第
三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロ
ピオネート］等が挙げられる。

【００３０】上記硫黄系抗酸化剤としては、例えば、チ
オジプロピオン酸のジラウリル、ジミリスチル、ミリス
チルステアリル、ジステアリルエステル等のジアルキル
チオジプロピオネート類及びペンタエリスリトールテト
ラ（β−ドデシルメルカプトプロピオネート）等のポリ
オールのβ−アルキルメルカプトプロピオン酸エステル
類等が挙げられる。

【００３１】上記エポキシ化合物としては、例えば、エ
ポキシ化大豆油、エポキシ化亜麻仁油、エポキシ化桐
油、エポキシ化魚油、エポキシ化牛脂油、エポキシ化ひ
まし油、エポキシ化サフラワー油等のエポキシ化動植物
油、エポキシ化ステアリン酸メチル、−ブチル、−２−
エチルへキシル、−ステアリルエステル、エポキシ化ポ
リブタジエン、トリス（エポキシプロピル）イソシアヌ
レート、エポキシ化トール油脂肪酸エステル、エポキシ
化亜麻仁油脂肪酸エステル、ビニルシクロヘキセンジエ
ポキサイド、ジシクロヘキセンカルボキシレート、３，
４−エポキシシクロヘキセンメチルエポキシシクロヘキ
サンカルボキシレート、ビスフェノールＡジグリシジル
エーテル等が挙げられる。

【００３２】上記ポリオール類としては、例えば、トリ
メチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、ペン
タエリスリトール、ジペンタエリスリトール、ポリペン
タエリスリトール、ペンタエリスリトール又はジペンタ
エリスリトールのステアリン酸ハーフエステル、ビス
（ジペンタエリスリトール）アジペート、グリセリン、
トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、ソ
ルビトール、マンニトール、トレハロース等が挙げられ
る。

【００３３】上記紫外線吸収剤としては、例えば、２，
４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４
−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オク
トキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−第三ブチ
ル−４' −（２−メタクロイルオキシエトキシエトキ
シ）ベンゾフェノン、５，５' −メチレンビス（２−ヒ
ドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン）等の２−ヒド
ロキシベンゾフェノン類；２−（２−ヒドロキシ−５−
メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒド
ロキシ−５−第三オクチルフェニル）ベンゾトリアゾー
ル、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ第三ブチルフェ
ニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒ
ドロキシ−３−第三ブチル−５−メチルフェニル）−５
−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−
３−ドデシル−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾー
ル、２−（２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−Ｃ
_7-9 混合アルコキシカルボニルエチルフェニル）トリア
ゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジクミルフェ
ニル）ベンゾトリアゾール、２，２' −メチレンビス
（４−第三オクチル−６−ベンゾトリアゾリルフェノー
ル）、２−（２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−カ
ルボキシフェニル）ベンゾトリアゾールのポリエチレン
グリコールエステル等の２−（２−ヒドロキシフェニ
ル）ベンゾトリアゾール類；２−（２−ヒドロキシ−４
−ヘキシロキシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，
３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−メト
キシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−ト
リアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクトキシフェ
ニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−
１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−
アクリロイルオキシエトキシフェニル）−４，６−ビス
（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジ
ン等の２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−
トリアジン類；フェニルサリシレート、レゾルシノール
モノベンゾエート、２，４−ジ第三ブチルフェニル−
３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、
２，４−ジ第三アミルフェニル−３，５−ジ第三ブチル
−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル−３，５
−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート等のベン
ゾエート類；２−エチル−２' −エトキシオキザニリ
ド、２−エトキシ−４' −ドデシルオキザニリド等の置
換オキザニリド類；エチル−α−シアノ−β，β−ジフ
ェニルアクリレート、メチル−２−シアノ−３−メチル
−３−（ｐ−メトキシフェニル）アクリレート等のシア
ノアクリレート類等が挙げられる。

【００３４】上記ヒンダードアミン系光安定剤として
は、例えば、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ
リジルステアレート、１，２，２，６，６−ペンタメチ
ル−４−ピペリジルステアレート、２，２，６，６−テ
トラメチル−４−ピペリジルベンゾエート、ビス（２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケー
ト、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピ
ペリジル）セバケート、ビス（１−オクトキシ−２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケー
ト、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−
ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキ
シレート、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメ
チル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテト
ラカルボキシレート、ビス（２，２，６，６−テトラメ
チル−４−ピペリジル）・ビス（トリデシル）−１，
２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス
（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジ
ル）・ビス（トリデシル）−１，２，３，４−ブタンテ
トラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６−ペ
ンタメチル−４−ピペリジル）−２−ブチル−２−
（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マ
ロネート、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジノール／コハク酸
ジエチル重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６−テ
トラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／ジブロ
モエタン重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６−テ
トラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４
−ジクロロ−６−モルホリノ−ｓ−トリアジン重縮合
物、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４
−ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４−ジクロロ−６
−第三オクチルアミノ−ｓ−トリアジン重縮合物、１，
５，８，１２−テトラキス［２，４−ビス（Ｎ−ブチル
−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イル］−１，５，
８，１２−テトラアザドデカン、１，５，８，１２−テ
トラキス［２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，
２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ）
−ｓ−トリアジン−６−イル］−１，５，８，１２−テ
トラアザドデカン、１，６，１１−トリス［２，４−ビ
ス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル
−４−ピペリジル）アミノ−ｓ−トリアジン−６−イル
アミノ］ウンデカン、１，６，１１−トリス［２，４−
ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタ
メチル−４−ピペリジル）アミノ−ｓ−トリアジン−６
−イルアミノ］ウンデカン、３，９−ビス〔１，１−ジ
メチル−２−｛トリス（２，２，６，６−テトラメチル
−４−ピペリジルオキシカルボニルオキシ）ブチルカル
ボニルオキシ｝エチル〕−２，４，８，１０−テトラオ
キサスピロ〔５．５〕ウンデカン、３，９−ビス〔１，
１−ジメチル−２−｛トリス（１，２，２，６，６−ペ
ンタメチル−４−ピペリジルオキシカルボニルオキシ）
ブチルカルボニルオキシ｝エチル〕−２，４，８，１０
−テトラオキサスピロ〔５．５〕ウンデカン等が挙げら
れる。

【００３５】上記のその他の無機金属化合物としては、
例えば、珪酸カルシウム、リン酸カルシウム、酸化カル
シウム、水酸化カルシウム、珪酸マグネシウム、リン酸
マグネシウム、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム
等が挙げられる。

【００３６】また、本発明の被覆材料組成物には、通常
塩化ビニル系樹脂に使用されるその他の安定化助剤を添
加することができる。かかる安定化助剤としては、例え
ば、ジフェニルチオ尿素、ジフェニル尿素、アニリノジ
チオトリアジン、メラミン、安息香酸、けい皮酸、ｐ−
第三ブチル安息香酸等が挙げられる。

【００３７】その他、本発明の被覆材料組成物には、必
要に応じて通常塩化ビニル系樹脂に使用される添加剤、
例えば、充填剤、着色剤、架橋剤、帯電防止剤、プレー
トアウト防止剤、表面処理剤、滑剤、難燃剤、蛍光剤、
防曇剤、防霧剤、防黴剤、殺菌剤、金属不活性化剤、離
型剤、顔料、加工助剤、酸化防止剤、光安定剤、発泡剤
等を配合することができる。

【００３８】また、本発明の被覆材料組成物は、塩化ビ
ニル系樹脂の加工方法には無関係に使用することが可能
であり、例えば、カレンダー加工、ロール加工、押し出
し成形加工、溶融圧延法、加圧成形加工、粉体成型加工
等に好適に使用することができる。

【００３９】本発明の被覆材料組成物は、低毒性の安定
剤を使用しているにも拘わらず、これより得られる塩化
ビニル系樹脂被覆電線は、ワニス硬化性に優れており、
コイル用電線電線被覆材料に好適なものである。

【００４０】ワニスとしては、例えば、ホルマールワニ
ス、ポリウレタンワニス、ポリエポキシワニス、ポリエ
ステルワニス等が使用されており、本発明の被覆材料組
成物より得られる電線材料はそのいずれにも使用するこ
とができるが、とりわけ、ポリエステルワニスを使用し
た場合に優れたワニス硬化性を示すことができる。

【００４１】ポリエステルワニスとしては、不飽和ポリ
エステル樹脂、重合性単量体及び過酸化物硬化剤からな
るものである。

【００４２】ここで用いられる不飽和ポリエステル樹脂
は、不飽和二塩基酸を必須成分とする酸成分とアルコー
ル成分を反応させて得られる。

【００４３】不飽和二塩基酸としては、無水マレイン
酸、マレイン酸、フマル酸等が挙げられ、これらは単独
で用いても併用してもよい。酸成分としては、通常は、
不飽和二塩基酸のほか飽和酸も含むことができ、飽和二
塩基酸としては、無水フタル酸、フタル酸、テレフタル
酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタ
ル酸、ヘキサヒドロフタル酸、テトラヒドロ無水フタル
酸、テトラヒドロフタル酸、アジピン酸、セバチン酸等
が挙げられる。

【００４４】アルコール成分としては、ジエチレングリ
コール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリ
コール、ポリエチレングリコール、ジプロピレングリコ
ール、ポリプロピレングリコール等、エーテル結合を有
する多価アルコールが好ましく用いられる。これらは単
独で用いても併用してもよい。

【００４５】また、この他、大豆油、亜麻仁油等の植物
油あるいはその脂肪酸、ジシクロペンタジエン等も併用
することができる。

【００４６】また、ここで用いられる重合性単量体とし
ては、例えば、スチレン、クロルスチレン、ジビニルベ
ンゼン、ターシャリブチルスチレン、臭化スチレン等の
スチレン誘導体、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エ
チル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル等のメタク
リル酸又はアクリル酸のアルキルエステル、β−ヒドロ
キシメタクリル酸エチル、β−ヒドロキシアクリル酸エ
チル等のメタクリル酸又はアクリル酸のヒドロキシアル
キルエステル、ジアリルフタレート、アクリルアミド、
フェニルマレイミド等が挙げられる。また、エチレング
リコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジ
メタクリレート、トリメチールプロパントリメタクリレ
ート等の多官能のメタクリル酸又はアクリル酸のエステ
ル類を用いることもできる。これらの中でもスチレン及
びスチレン誘導体が好ましい。

【００４７】不飽和ポリエステル樹脂と重合性単量体と
の配合比は、不飽和ポリエステル樹脂と重合性単量体の
総量１００重量部に対し、不飽和ポリエステル樹脂４０
〜８０重量部及び重合性単量体６０〜２０重量部とする
ことが好ましく、特に、不飽和ポリエステル樹脂６０〜
８０重量部、重合性単量体４０〜２０重量部とすること
が好ましい。

【００４８】また、過酸化物硬化剤としては、２，４，
４−トリメチルペンチル−２−ハイドロパーオキサイ
ド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、
クメンハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパ
ーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブ
チルパーオキシ）ヘキシン−３、２，５−ジメチル−
２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、α，
α' −ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−ｐ−ジイソプロ
ピルベンゼン、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルパ
ーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）
−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，４−ジ
クロルベンゾイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキ
サイド等が挙げられ、その種類に特に制限はない。硬化
剤は、少ないと硬化に長時間を要し、多いと硬化が早す
ぎて機器内部への浸透性が劣るので、不飽和ポリエステ
ル樹脂及び重合性単量体の総量１００重量部に対し、
０．５〜５重量部の範囲内で使用されることが好まし
い。

【００４９】さらに、必要に応じて硬化促進剤を併用す
ることもでき、硬化促進剤としては、例えば、金属石鹸
（酢酸、オクテン酸、ステアリン酸等の脂肪酸又はナフ
テン酸のＭｇ、Ｃａ、Ｚｎ、Ａｌ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆ
ｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｐｂ、Ｃｕ、Ｚｒ等の金属の金属塩、
特に好ましくは、コバルト塩、マンガン塩）、有機金属
錯体（コバルトアセチルアセトトネート、マンガンアセ
チルアセトナート等の遷移元素のアセチアセトン錯体
等）等が挙げられる。

【００５０】

【実施例】次に、実施例によって本発明を更に詳細に説
明するが、本発明は下記の実施例によって制限を受ける
ものではない。

【００５１】〔実施例１−１〜１−４及び比較例１−１
〜１−３〕下記配合物を１９０℃にてカレンダー加工を
行い、０．７ｍｍシートを作成した。これを２１０℃の
ギヤーオーブンに入れて黒化時間（熱安定性）を測定し
た。また、このシートを張り合わせて１９０℃で５分間
及び３０分間プレス加工を行い、１ｍｍのシートを作成
し、シートの着色を目視によって評価した。着色性の評
価は、以下の３段階とした。 ○：着色がほとんどない。△：僅かに着色がある。×：
着色が大きい。

【００５２】上記シートを下記組成のワニスに浸漬した
後、１０分間室温で余分なワニスを除いた後、１１０℃
のギヤーオーブン中で１５分、３０分、４５分加熱硬化
させた。硬化の状態を以下の３段階で評価した。 ○：べとつきなし。△：僅かにべとつく。×：硬化しな
い。

【００５３】 （配合） 重量部 ＷＰ−２９５２Ｆ−２Ｇ １００ （日立化成工業（株）製絶縁性ワニス：不飽和ポリエステル５５〜６５重量％ 、スチレン３５〜４５重量％） ワニス硬化剤 ２ （１，１−ジターシャリブチルパーオキシ−３，３，５−トリメチルシクロヘ キサンの２５％キシレン溶液）

【００５４】 （配合） 重量部 塩化ビニル樹脂（重合度１３００） １００ トリオクチルトリメリテート ６５ 炭酸カルシウム １０ アルカマイザー１ ３．５ （協和化学（株）製；合成ハイドロタルサイト） ステアリン酸亜鉛 ０．８ 二酸化珪素 ０．４ ジベンゾイルメタン ０．２ ソルビトール ０．０２ テトラキス〔メチレン−３−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニ ル）プロピオネート〕メタン ０．０２ 試験化合物（表１）
表１

【００５５】

【表１】

【００５６】上記表１より明らかなように、塩化ビニル
樹脂に、アルミニウムを含有する有機金属化合物を添加
しない場合には、ワニス硬化性が著しく劣るものしか得
られない（比較例１−１）。また、通常の塩化ビニル系
樹脂用の安定剤として使用されるカルシウム石けん、亜
鉛石けんを使用してもワニスの硬化性は全く改善されな
い（比較例１−２〜１−３）。

【００５７】これに対して、塩化ビニル樹脂に、アルミ
ニウムを含有する有機金属化合物を添加した場合には、
ワニス硬化性が著しく向上し、しかも着色性、耐熱性、
電気絶縁性等に優れたものが得られる（実施例１−１〜
１−４）。

【００５８】

【発明の効果】本発明の被覆材料組成物は、低毒性で、
電気絶縁性等の諸特性に優れ、しかもワニス硬化性に優
れることから、コイル用電線被覆材料用途に好適に使用
することができる。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 67/06 Ｃ０８Ｌ 67/06 Ｃ０９Ｄ 4/00 Ｃ０９Ｄ 4/00 127/06 127/06 167/06 167/06 Ｈ０１Ｂ 7/02 Ｈ０１Ｂ 7/02 Ａ Ｆターム(参考） 4J002 BB241 BD031 BD051 BD061 BD071 BD081 BD101 BD181 CF212 EE026 EG046 EJ016 EW046 EW126 EZ006 FD020 FD030 FD036 FD040 FD050 FD070 GQ01 4J038 CB021 CB022 CB171 CB172 CD031 CD032 CD041 CD042 CD081 CD082 CE061 CE062 DB001 DB002 DD001 DD002 DD191 DD192 DG001 DG002 FA041 FA042 FA061 FA062 FA091 FA092 FA121 FA122 FA181 FA182 JA47 JA66 JC38 KA03 MA09 NA21 NA27 PB09 5G305 AA02 AB35 AB36 BA12 CA03 CA37 CB27 CD09 5G309 MA01 MA11

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し、
   （イ）アルミニウムを含有する有機金属化合物の少なく
   とも一種０．００１〜５重量部を含有してなるコイル電
   線用被覆材料組成物。
2. 【請求項２】 上記（イ）成分が、アルミニウムの炭素
   原子数８〜３０の脂肪酸塩又はアセチルアセトネートの
   中から選ばれる少なくとも一種である請求項１記載のコ
   イル電線用被覆材料組成物。
3. 【請求項３】 塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し、
   （ロ）亜鉛の有機酸塩の少なくとも一種０．００１〜１
   ０重量部を含有してなる請求項１又は２記載のコイル電
   線用被覆材料組成物。
4. 【請求項４】 ワニスで硬化する請求項１〜３のいずれ
   かに記載のコイル電線用被覆材料組成物。
5. 【請求項５】 上記ワニスが、不飽和ポリエステル樹
   脂、重合性単量体及び過酸化物硬化剤からなる請求項４
   記載のコイル電線用被覆材料組成物。