JP2002179989A - コーティング用樹脂組成物および記録シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 インクジェット記録層の形成に使用する塗布
液の機械的安定性に優れ、かつ、鮮明で、高いインク吸
収性、乾燥性、光沢性および塗膜強度を有する記録層が
得られるコーティング用樹脂組成物およびそれを用いた
記録シートを提供すること。 【解決手段】 加水分解性シリル基を有する重合性不飽
和単量体と、イオン形成性基を有する重合性不飽和単量
体およびその他の重合性不飽和単量体とを共重合したア
クリル共重合体であるバインダー樹脂３〜６０重量％と
無機微粒子９７〜４０重量％からなる固形分１００重量
部に対して、有機溶剤１００〜５０００重量部を含有し
てなるコーティング用樹脂組成物並びに基材上に該樹脂
組成物を用いて記録層が形成されてなる記録シート。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、コーティング用樹
脂組成物および記録シートに関し、さらに詳しくは、紙
やプラスチックフィルム（以下、「シート」ということ
がある。）などの基材の表面を塗布処理するためのコー
ティング用樹脂組成物であって、表面平滑性が高くクラ
ックのない記録層を形成でき、かつ、光沢が高く、イン
クの吸収性、画質に優れる記録シートの製造に好適なコ
ーティング用樹脂組成物およびそれを用いた記録シート
に関する。

【０００２】

【従来の技術】インクジェット記録方式は、安価であ
り、フルカラー化が容易であり、低騒音で印字品質に優
れていることから、近年急速に普及しつつある。インク
ジェット記録には、安全性、記録適性の点から主に水系
インクが使用され、ノズルから記録シートに向けてイン
クドットを飛翔させることにより記録が行われる。この
ため記録シートは、速やかにインクを吸収することが要
求される。さらに、インクの多色化やインクドットの小
粒径化により、銀塩写真画像と比較して遜色のない記録
を得ることも可能になってきており、記録速度も高速化
されてきた。このように、記録装置および記録方法の改
良が行われてきたが、これに対応してインクジェット記
録材料に対しても高度な特性が求められるようになって
きた。

【０００３】インクジェット記録材料としては、従来か
ら様々の記録用紙が用いられている。例えば、普通紙、
塗工紙（アート紙、コート紙、キャストコート紙な
ど）、さらにこれらの紙に加えて、透明または不透明の
プラスチック製フィルム、合成紙や、紙の両面をプラス
チックで被覆したＲＣ紙など各種基材に記録層を設けた
記録シートが用いられている。

【０００４】記録層としては、ポリビニルアルコールな
ど水溶性や親水性樹脂を主体に構成される、いわゆる膨
潤タイプ記録層と、シリカなどの微粒子成分を主体に空
隙層を形成して記録層とする、いわゆる空隙タイプ記録
層に大きく分けることができる。これらの記録層とし
て、例えば、特開昭６３−１１５７８０号公報には、合
成シリカを含む（メタ）アクリル酸アルキル４級アンモ
ニウム塩および／または（メタ）アクリルアミドアルキ
ル４級アンモニウム塩を骨格とする重合体が、また特開
平６−２２７１１４号公報には、微粒シリカを含む顔料
と両性イオンラテックスを主成分とする水性組成物から
形成されるものが開示されている。

【０００５】膨潤タイプ記録層を有するインクジェット
記録材料は、水および高沸点有機溶媒（グリセリンやエ
チレングリコールなど）からなるインク溶媒が完全に蒸
発した後では、非常に高い光沢と色濃度の銀塩写真の風
合いを有する画像が得られるという利点があるが、イン
ク吸収速度（乾燥速度）が空隙タイプ記録層に比べて遅
く、場合によってはインク溶媒中の高沸点溶媒の影響で
印刷後数時間から数日間に亘り記録層が膨潤した湿潤状
態のままであり、べたついたり重ねることができない欠
点がある。また、印刷インク量が多い部分では、インク
吸収性が足りずにビーディングなどの画像不良が発生し
たり、インク吸収性と耐水性を両立させるのが難しかっ
たりする問題がある。特に、プリンターの高速化やフォ
トインク使用、１０００ｄｐｉ以上の高解像度印刷など
高画質化が進むにつれ、インク吸収速度（乾燥速度）の
遅さが問題となり、空隙タイプ記録層を有するインクジ
ェット記録材料が主流になりつつある。

【０００６】一方、空隙タイプ記録層を有するインクジ
ェット記録材料は、空隙にインクを吸収させるために高
いインク吸収性を示す。このため、ビーディングなどの
画像不良も発生しにくく、非水溶性の無機微粒子を主成
分としているので耐水性も高い。また、十分なインク吸
収容量を確保できるように記録層厚さを設定すれば、空
隙中に高沸点有機溶媒などインク溶媒が残存していたと
しても、表面は印刷直後でも見かけ上乾いた状態にな
り、触れたり重ねたりすることができる乾燥速度を有し
ている。しかしながら、このような利点にも拘わらず、
空隙を有しているために光沢が低すぎるという問題があ
る。

【０００７】上記のような空隙タイプ記録層としては、
例えば、特開昭６０−２１９０８４号、同６３−１７０
０７４号、特開平２−４３０８３号、同４−９３２８４
号、同７−１３７４３１号、同８−１９７８３２号公報
など、各種無機粒子を使用したものが開示されている。
このような空隙タイプ記録層を、基材上に形成するため
の塗布液は、光沢性を上げるために、無機微粒子に対す
るバインダーの含有量を余り多くし過ぎると、無機微粒
子間に形成される空隙を塞いでしまったり、バインダー
樹脂の特性によっては、インク溶媒によって該樹脂が膨
潤して空隙を塞ぎ、結果としてインク吸収性が十分得ら
れない。従って、バインダー樹脂含有量の低い処方が使
用される。しかしながら、インク吸収性や吸収容量を確
保するために無機微粒子の比率を上げすぎると、記録層
を形成する塗膜の強度が低下して脆弱になり、無機微粒
子の脱落が発生したり、ひび割れが発生して高い平面性
を有する表面を形成することができず鮮明な印刷画像が
得られない。また、無機微粒子の比率を上げると、塗布
液の機械安定性が悪いために、塗布液の製造中に無機微
粒子が沈降・分離するという製造上の問題をも生ずる。
従って、インク吸収性（乾燥性）および光沢性を有し、
かつ、塗膜強度、表面平滑性および印刷画質に優れる記
録層が得られるインクジェット記録用樹脂組成物および
それを用いた記録シートの開発が求められていた。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、従来
の空隙タイプインクジェット記録用樹脂組成物の有する
問題点を解決するために、表面平滑性が高く、クラック
のない記録層の形成が可能であり、光沢が高く、インク
の吸収性、かつ、画質に優れる記録シートの製造に好適
なコーティング用樹脂組成物およびそれを用いた記録シ
ートを提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題に鑑み、鋭意検討を行った結果、バインダー樹脂、無
機微粒子および有機溶剤を含有するコーティング用樹脂
組成物において、バインダー樹脂として特定のアクリル
共重合体を用い、さらにこれらの各成分の含有量を特定
の割合に設定することにより、本課題が解決されること
を見出し、本発明を完成するに至った。

【００１０】すなわち、本発明の第１発明によれば、バ
インダー樹脂（Ａ）、無機微粒子（Ｂ）および有機溶剤
（Ｃ）を含有するコーティング用樹脂組成物において、
バインダー樹脂（Ａ）は、加水分解性シリル基を有する
重合性不飽和単量体（ａ）０．５〜１５重量％と、イオ
ン形成性基を有する重合性不飽和単量体（ｂ）３〜５０
重量％と、その他の重合性不飽和単量体（ｃ）９６．５
〜３５重量％とを共重合して得られるアクリル共重合体
（ｄ）であり、かつ、有機溶剤（Ｃ）は、バインダー樹
脂（Ａ）３〜６０重量％と無機微粒子（Ｂ）９７〜４０
重量％とからなる固形分１００重量部に対して、１００
〜５０００重量部の割合で配合するコーティング用樹脂
組成物が提供される。

【００１１】また、本発明の第２の発明によれば、第１
の発明において、アクリル共重合体（ｄ）が、無機微粒
子（Ｂ）の存在下で、重合して得られる共重合体である
コーティング用樹脂組成物が提供される。

【００１２】また、本発明の第３の発明によれば、第１
の発明において、無機微粒子（Ｂ）の粒径が、３〜３０
０ｎｍであるコーティング用樹脂組成物が提供される。

【００１３】また、本発明の第４の発明によれば、第１
の発明において、有機溶剤（Ｃ）の沸点が１００℃以下
であり、かつ、該組成物に含まれる溶媒中における有機
溶剤（Ｃ）の比率が、１５重量％以上であるコーティン
グ用樹脂組成物が提供される。

【００１４】また、本発明の第５の発明によれば、第１
の発明において、有機溶剤（Ｃ）が、アルコール系溶剤
であるコーティング用樹脂組成物が提供される。

【００１５】また、本発明の第６の発明によれば、第１
の発明において、アクリル共重合体（ｄ）が、有機溶剤
（Ｃ）を使用した溶液重合により得られる樹脂溶液であ
るコーティング用樹脂組成物が提供される。

【００１６】さらに、本発明の第７の発明によれば、第
１ないし第６のいずれかの発明により得られたコーティ
ング用樹脂組成物により形成される記録層を有する記録
シートが提供される。

【００１７】さらに、本発明の第８の発明によれば、基
材上に、少なくとも一層以上の乾式シリカおよび／また
は湿式シリカ微粒子よりなるインク吸収層を有し、か
つ、その上に第１ないし第６のいずれかの発明により得
られたコーティング用樹脂組成物により形成される記録
層を有する記録シートが提供される。

【００１８】

【発明の実施の形態】以下に、本発明を詳細に説明す
る。 １．バインダー樹脂（Ａ） （ａ）加水分解性シリル基を有する重合性不飽和単量体 本発明のバインダー樹脂（Ａ）として使用される、アク
リル共重合体（ｄ）には、加水分解性シリル基を有する
重合性不飽和単量体（ａ）、イオン形成性基を有する重
合性不飽和単量体（ｂ）およびその他の重合性不飽和単
量体（ｃ）を共重合したものを用いる。該加水分解性シ
リル基を有する重合性不飽和単量体（ａ）としては、例
えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシ
シラン、ビニルトリブトキシシラン、ビニルメトキシジ
メチルシラン、ビニルエトキシジメチルシラン、ビニル
イソブトキシジメチルシラン、ビニルジメトキシメチル
シラン、ビニルジエトキシメチルシラン、ビニルトリス
（β−メトキシエトキシ）シラン、ビニルジフェニルエ
トキシシラン、ビニルトリフェノキシシラン、γ−（ビ
ニルフェニルアミノプロピル）トリメトキシシラン、γ
−（ビニルベンジルアミノプロピル）トリメトキシシラ
ン、γ−（ビニルフェニルアミノプロピル）トリエトキ
シシラン、γ−（ビニルベンジルアミノプロピル）トリ
エトキシシラン、ジビニルジメトキシシラン、ジビニル
ジエトキシシラン、ジビニルジ（β−メトキシエトキ
シ）シラン、ビニルジアセトキシメチルシラン、ビニル
トリアセトキシシラン、ビニルビス（ジメチルアミノ）
メチルシラン、ビニルメチルジクロロシラン、ビニルジ
メチルクロロシラン、ビニルトリクロロシラン、ビニル
メチルフェニルクロロシラン、アリルトリエトキシシラ
ン、３−アリルアミノプロピルトリメトキシシラン、ア
リルジアセトキシメチルシラン、アリルトリアセトキシ
シラン、アリルビス（ジメチルアミノ）メチルシラン、
アリルメチルジクロロシラン、アリルジメチルクロロシ
ラン、アリルトリクロロシラン、メタクリルフェニルジ
クロロシラン、β−（メタ）アクリロキシエチルトリメ
トキシシラン、β−（メタ）アクリロキシエチルトリエ
トキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリ
メトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルト
リエトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピル
メチルジメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプ
ロピルメチルジクロロシラン、γ−（メタ）アクリロキ
シプロピルトリス（β−メトキシエトキシ）シランなど
が例示できる。好ましくは、アルコキシシリル基（メト
キシシリル基，エトキシシリル基などのＣ_１−４アルコ
キシシリル基）を有する重合性不飽和化合物である。

【００１９】加水分解性シリル基を有する重合性不飽和
単量体（ａ）は、全重合性不飽和単量体のうち、０．５
〜１５重量％用いるが、好ましくは１〜１２重量％、さ
らに好ましくは２〜１０重量％である。加水分解性シリ
ル基を有する重合性不飽和単量体（ａ）が、全重合性不
飽和単量体の０．５重量％未満であると、塗膜の耐水性
や塗膜強度など十分な改良効果がでなくなる。一方、１
５重量％を超えると、増粘、ゲル化し易くなる。

【００２０】（ｂ）イオン形成性基を有する重合性不飽
和単量体 本発明においては、イオン形成性基を有する重合性不飽
和単量体（ｂ）を樹脂の共重合成分の１つとして用い
る。イオン形成性基としては、アミノ基、イミノ基など
のカチオン形成性基、カルボキシル基などのアニオン形
成性基が挙げられる。カチオン形成性基を有する不飽和
単量体としては、例えば、ジメチルアミノエチル（メ
タ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アク
リレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレー
ト、ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ジ
メチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、（メタ）
アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロ
ライド、（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメチル
アンモニウムサルフェートなどが挙げられる。このよう
なカチオン形成性基を有する不飽和単量体は、単独でま
たは２種以上組み合わせて用いることができる。

【００２１】アニオン形成性基を有する不飽和単量体と
しては、例えば、カルボキシエチル（メタ）アクリレー
ト、カルボキシプロピル（メタ）アクリレート、ビニル
カルボン酸［（メタ）アクリル酸、クロトン酸、ソルビ
ン酸、マレイン酸、イタコン酸、ケイ皮酸など］、ビニ
ルスルホン酸［ビニルスルホン酸、アリルスルホン酸、
ビニルトルエンエンスルホン酸、スチレンスルホン酸な
ど］、（メタ）アクリルスルホン酸［（メタ）アクリル
酸スルホエチル、（メタ）アクリル酸スルホプロピルな
ど］、（メタ）アクリルアミドスルホン酸［２−アクリ
ルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸など］などが
挙げられる。このようなアニオン形成性基を有する不飽
和単量体は、単独でまたは２種以上組み合わせて用いる
ことができる。

【００２２】カチオン形成性基を有する不飽和単量体を
用いる方が、インクジェット記録におけるインク定着性
の点において好ましい。該イオン形成性基を有する重合
性不飽和単量体（ｂ）は、全重合性不飽和単量体のう
ち、３〜５０重量％用いるが、好ましくは５〜４０重量
％、さらに好ましくは８〜３０重量％である。イオン形
成性基を有する重合性不飽和単量体（ｂ）が、全重合性
不飽和単量体の３重量％未満であると、インクとの親和
性が悪くなり、また、エマルジョン化する時に、凝集物
が生じる。一方、５０重量％を超えると、べたつきなど
の問題を生じ、また、塗膜の耐水性が悪化する。

【００２３】（ｃ）その他の重合性不飽和単量体 本発明においては、その他の重合性不飽和単量体（ｃ）
を樹脂の共重合成分の１つとして用いる。該重合性不飽
和単量体は、既知の種々の重合性不飽和単量体から、樹
脂組成物が適用される用途に応じて適宜選択される。

【００２４】このような重合性不飽和単量体（ｃ）とし
ては、例えば、（メタ）アクリル系単量体、芳香族ビニ
ル類、ビニルエステル類、ハロゲン含有ビニル類、ビニ
ルエーテル類（例えば、ビニルエチルエテールなど）、
ビニルケトン類（例えば、メチルビニルケトンなど）、
ビニルヘテロ環化合物（例えば、Ｎ−ビニルピロリド
ン、Ｎ−ビニルイミダゾールなどのＮ−ビニル化合物、
Ｎ−ビニルピリジンなど）、オレフィン系単量体（例え
ば、エチレン、プロピレンなど）、アリル化合物（例え
ば、酢酸アリルなどのアリルエステルなど）などが挙げ
られる。この重合性不飽和単量体（ｃ）は、単独でまた
は２種以上組み合わせて使用することができる。

【００２５】上記重合性不飽和単量体（ｃ）の（メタ）
アクリル系単量体には、例えば、（メタ）アクリレー
ト、（メタ）アクリルアミド類、（メタ）アクリロニト
リルなどが含まれる。

【００２６】（メタ）アクリレートには、例えば、アル
キル（メタ）アクリレート［例えば、メチル（メタ）ア
クリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル
（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレ
ート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メ
タ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、
ヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アク
リレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、
ラウリル（メタ）アクリレートなどのＣ_１−１８アルキ
ル（メタ）アクリレートなど］、シクロアルキル（メ
タ）アクリレート［例えば、シクロヘキシル（メタ）ア
クリレートなど］、アリール（メタ）アクリレート［例
えば、フェニル（メタ）アクリレートなど］、アラルキ
ル（メタ）アクリレート［例えば、ベンジル（メタ）ア
クリレートなど］、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリ
レート［例えば、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキ
シプロピル（メタ）アクリレートなどのヒドロキシ−Ｃ
_２−４アルキル（メタ）アクリレートなど］、グリシジ
ル（メタ）アクリレート、ジアルキルアミノ−アルキル
（メタ）アクリレート［例えば、２−（ジメチルアミ
ノ）エチル（メタ）アクリレート、２−（ジエチルアミ
ノ）エチル（メタ）アクリレートなどのジＣ_１−４アル
キルアミノ−Ｃ_２−４アルキル（メタ）アクリレートな
ど］などが含まれる。

【００２７】（メタ）アクリルアミド類には、例えば、
（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシアルキル（メタ）
アクリルアミド、［例えばＮ−メチロール（メタ）アク
リルアミドなどのＮ−ヒドロキシ−Ｃ_１−４アルキル
（メタ）アクリルアミドなど］、アルコキシアルキル
（メタ）アクリルアミド、［例えばＮ−メトキシメチル
（メタ）アクリルアミドなどのＮ−Ｃ_１−４アルコキシ
−Ｃ_１−４アルキル（メタ）アクリルアミドなど]、ジ
アセトキシ（メタ）アクリルアミドなどが含まれる。

【００２８】好ましい（メタ）アクリル系単量体として
は、例えば、（メタ）アクリレート［例えば、Ｃ
_１−１８アルキル（メタ）アクリレート、ヒドロキシ−
Ｃ_２−４アルキル（メタ）アクリレート、グリシジル
（メタ）アクリレート、ジＣ_１−４アルキルアミノ−Ｃ
_２−４アルキル（メタ）アクリレート］など、（メタ）
アクリルアミド類などが挙げられる。さらに、好ましい
（メタ）アクリル系単量体としては、Ｃ_２−１０アルキ
ルアクリレート、Ｃ_１−６アルキルメタアクリレート、
ヒドロキシ−Ｃ_２−３アルキル（メタ）アクリレート、
グリシジル（メタ）アクリレート、ジＣ_１−３アルキル
アミノ−Ｃ_２−３アルキル（メタ）アクリレートなどが
挙げられる。

【００２９】芳香族ビニル類には、例えば、スチレン、
α−メチルスチレン、ビニルトルエンなどが含まれ、ス
チレンを用いる場合が多い。ビニルエステル類には、例
えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バーサチック
酸ビニル（ＶｅｏＶａ）などが含まれる。ハロゲン含有
ビニル類には、例えば、塩化ビニル、塩化ビニリデンな
どが含まれる。また、その他の重合性不飽和単量体
（ｃ）として、上記した加水分解性シリル基を有する重
合性不飽和単量体（ａ）を使用してもよい。

【００３０】このような重合性不飽和単量体（ｃ）とし
て、通常、ハードモノマー［例えば、（メタ）アクリル
酸メチル、スチレンなどのガラス転移温度８０〜１２０
℃（特に９０〜１０５℃）程度の単独重合体を形成する
単量体成分］と、ソフトモノマー［例えば、アクリル酸
Ｃ_２−１０アルキルエステルなどのガラス転移温度−８
５℃〜１０℃（特に−８５℃〜−２０℃）程度の単独重
合体を形成する単量体成分］と組み合わせて用いる場合
が多い。

【００３１】このように重合性不飽和単量体（ｃ）とし
て、通常、ハードモノマーおよびソフトモノマーを用い
る場合、その配合比は特に限定されないが、例えば、ハ
ードモノマー１０〜９０重量％（例えば、１５〜８５重
量％、好ましくは２０〜８０重量％、さらに好ましくは
２５〜７５重量％、特に３０〜７０重量％）、ソフトモ
ノマー１０〜９０重量％（例えば、１５〜８５重量％、
好ましくは２０〜８０重量％、さらに好ましくは２５〜
７５重量％、特に３０〜７０重量％）とすることができ
る。

【００３２】その他の重合性不飽和単量体（ｃ）は、加
水分解性シリル基を有する重合性不飽和単量体（ａ）お
よびイオン形成性基を有する重合性不飽和単量体（ｂ）
の残部を占めるが、イオン形成性基を有する重合性不飽
和単量体（ｂ）並びにその他の重合性不飽和単量体
（ｃ）の合計を１００重量％とした場合、イオン形成性
基を有する重合性不飽和単量体（ｂ）の含有量は、例え
ば、１〜２０重量％、好ましくは２〜１０重量％とする
ことが重合体を容易に乳化させやすいという点で好まし
い。

【００３３】その他の重合性不飽和単量体（ｃ）は、全
重合性不飽和単量体のうち、９６．５〜３５重量％用い
るが、好ましくは９５〜３８重量％、さらに好ましくは
９０〜４０重量％である。

【００３４】本発明においては、上記の各共重合成分
を、溶液重合などの既知の種々の重合法を用いて共重合
することができる。すなわち、上記各共重合成分を混合
し、適当な有機溶剤の存在下にて、共重合させ、この重
合体を、アルカリ（例えば、トリエチルアミンなどのア
ルキルアミン、モルホリンなどの環状アミン、トリエタ
ノールアミンなどのアルカノールアミン、ピリジン、ア
ンモニアなど）や酸［例えば、無機酸（例えば、塩酸、
硫酸など）、有機酸（例えば、酢酸、プロピオン酸など
のカルボン酸、スルホン酸など）など］を用いて溶解ま
たは分散させてもよい。また必要に応じて、溶液重合に
より得られた樹脂溶液に水を添加することによりエマル
ジョン化してもよい。なお、重合操作は、バッチ式、連
続式であってもよい。

【００３５】溶液重合で用いる有機溶剤としては、例え
ば、アルコール（例えば、エタノール、イソプロパノー
ル、ｎ−ブタノールなど）、芳香族炭化水素（例えば、
ベンゼン、トルエン、キシレンなど）、脂肪族炭化水素
（例えば、ペンタン、ヘキサン、ヘプタンなど）、脂環
族炭化水素（例えば、シクロヘキサンなど）、エステル
（例えば、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチルなど）、ケトン
（例えば、アセトン、メチルエチルケトンなど）、エー
テル（例えば、ジエチルエテール、ジオキサン、テトラ
ヒドロフランなど）、などを用いることができる。これ
ら有機溶剤は、単独でまたは２種以上の組み合わせで使
用してもよい。有機溶剤としては、通常、イソプロパノ
ールなどのアルコール、トルエンなどの芳香族炭化水
素、メチルエチルケトンなどのケトンが使用される。

【００３６】有機溶剤の使用量は、特に制限されず、例
えば、重合性不飽和単量体の総量に対する有機溶剤量が
重量比で０．１／１〜５／１、好ましくは０．５／１〜
２／１程度の範囲から選択できる。また、溶液重合で用
いる有機溶剤をそのままコーティング用樹脂組成物の有
機溶剤（Ｃ）として用いてもよい。

【００３７】溶液重合では、電子線または紫外線の照射
加熱により重合を開始してもよいが、重合開始剤を用い
て重合を開始する場合が多い。重合開始剤としては、例
えば、アゾ化合物［例えば、アゾビスイソブチロニトリ
ル、２，２−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリ
ル、アゾビスシアノ吉草酸、２，２−アゾビス（２−ア
ミジノプロパン）ハイドロクロライド、２，２−アゾビ
ス（２−アミジノプロパン）アセテートなど）、無機過
酸化物（例えば、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、
過硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩、過酸化水素な
ど）、有機過酸化物［例えば、過酸化ベンゾイル、ジ−
ｔ−ブチルパーオキサイド、クメンヒドロキシパーオキ
サイド、ジ（２−エトキシエチル）パーオキシジカーボ
ネートなど］およびレドックス触媒［例えば、亜硫酸塩
もしくは重亜硫酸（例えば、アルカリ金属塩、アンモニ
ウム塩など）、Ｌ−アスコルビン酸、エリソルビン酸な
どの還元剤と、過硫酸塩（例えば、アルカリ金属塩、ア
ンモニウム塩など）、過酸化物などの酸化剤との組合わ
せからなる触媒系］などが例示できる。重合開始剤は単
独で、または２種以上組合わせて使用できる。

【００３８】重合開始剤の使用量は、例えば、重合性不
飽和単量体の総重量に対して０．００１〜２０重量％、
好ましくは０．０１〜１０重量％（例えば、０．１〜１
０重量％）程度の範囲から選択できる。

【００３９】溶液重合における反応温度は、例えば、５
０〜１５０℃、好ましくは７０〜１３０℃程度である。
また、反応時間は、例えば、１〜１０時間、好ましくは
２〜７時間程度である。なお、重合の終点は、赤外吸収
スペクトルにおける二重結合の吸収（１６４８ｃ
ｍ^−１）の消滅、またはガスクロマトグラフィーを用い
て、未反応の単量体の減少などにより確認することがで
きる。

【００４０】なお、重合体にアミノ基、イミド基や他の
カチオン形成性基などのカチオン性基が含まれている場
合、酸を用いると親水性が向上し、重合体を容易に溶解
または乳化することができる。このような酸としては、
例えば、無機酸（例えば、塩酸、リン酸、硫酸、硝酸な
ど）、有機酸［例えば、蟻酸、酢酸、プロピオン酸など
の飽和脂肪族モノカルボン酸；シュウ酸、アジピン酸な
どの飽和脂肪族ポリカルボン酸、（メタ）アクリル酸な
どの不飽和脂肪族ポリカルボン酸；マレイン酸、イタコ
ン酸などの不飽和脂肪族ポリカルボン酸；乳酸、クエン
酸などの脂肪族オキシカルボン酸など］などが例示でき
る。

【００４１】重合体がカルボキシル基などの酸性基を有
する場合、塩基を用いると重合体を容易に溶解または乳
化することができる。このような塩基には、例えば、有
機塩基（例えば、トリエチルアミンなどのアルキルアミ
ン、モルホリンなどの環状アミン、トリエタノールアミ
ンなどのアルカノールアミン、ピリジンなど）、無機塩
基（例えば、アンモニア、アルカリ金属水酸化物など）
などが含まれる。塩基の使用量は、例えば、酸性基の合
計に対して塩基／酸性基＝０．３／１〜１．５／１（モ
ル比）程度の範囲から選択できる。

【００４２】このようなアクリル共重合体（ｄ）の共重
合を行う際に、コーティング樹脂組成物からなる塗布液
のアクリル共重合体（ｄ）と無機微粒子（Ｂ）の混合性
を向上させるという観点より、コーティング樹脂組成物
に配合する無機微粒子（Ｂ）の一部または全ての存在下
において共重合を行ってもよい。重合溶液中に存在させ
る無機微粒子（Ｂ）の量は、重合性不飽和単量体の総和
重量１００重量部に対して、好ましくは３〜８０重量
部、特に好ましくは５〜３０重量部である。

【００４３】なお、溶液重合では、重合体の分子量を調
整するために、連鎖移動剤、例えば、カテコールなどの
アルコール類、チオール類、メルカプタン類（例えば、
ｎ−ラウリルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタ
ン、ｔ−ドデシルメルカプタン、３−メルカプトプロピ
ルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルメチル
ジメトキシシラン）などを用いてもよい。

【００４４】また、本発明のアクリル共重合体（ｄ）に
は、必要に応じて、例えば、滑剤、酸化防止剤、光安定
化剤、紫外線吸収剤、熱安定剤などの安定剤、ラジカル
補捉剤、消光剤、帯電防止剤、可塑剤、増粘剤、消泡剤
などの各種既知の添加剤を添加してもよい。

【００４５】２．無機微粒子（Ｂ） 本発明に使用する無機微粒子（Ｂ）としては、例えば、
アルミナ、シリカ、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウ
ム、珪酸カルシウムなどが挙げられる。好ましくはシリ
カであり、特に好ましくはコロイダルシリカであり、具
体的には、水分散タイプのシリカゾルやオルガノシリカ
ゾルである。記録層の光沢や透明性のためには、小粒径
のものが好ましい。例えば、その粒径は３〜３００ｎ
ｍ、好ましくは５〜５０ｎｍである。無機粒子の形状
は、球状、平板状、柱状、数珠状のいずれであってもよ
い。

【００４６】３．有機溶剤（Ｃ） 有機溶剤（Ｃ）としては、例えば、アルコール（例え
ば、エタノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノールな
ど）、芳香族炭化水素（例えば、ベンゼン、トルエン、
キシレンなど）、脂肪族炭化水素（例えば、ペンタン、
ヘキサン、ヘプタンなど）、脂環族炭化水素（例えば、
シクロヘキサンなど）、エステル（例えば、酢酸エチ
ル、酢酸ｎ−ブチルなど）、ケトン（例えば、アセト
ン、メチルエチルケトンなど）、エーテル（例えば、ジ
エチルエテール、ジオキサン、テトラヒドロフランな
ど）、などを用いることができる。これら有機溶剤は、
単独でまたは２種以上の組み合わせで使用してもよい。
有機溶剤としては、通常、イソプロパノールなどのアル
コール、トルエンなどの芳香族炭化水素、メチルエチル
ケトンなどのケトンが使用される。特に、重合、コーテ
ィング時の作業性などの面で、イソプロパノールなどの
アルコール系溶剤を用いることが好ましい。また、有機
溶剤（Ｃ）の沸点は、コーティング時の乾燥性を高め、
微細クラックの発生を防ぐ点で、１００℃以下であるこ
とが好ましい。その他の溶媒として、水などを含有させ
てもよい。この場合、全含有溶媒中の有機溶剤の比率
は、好ましくは１５重量％以上、より好ましくは２５重
量％以上、さらに好ましくは５０重量％以上、特に好ま
しくは７５重量％以上である。全含有溶媒中の有機溶剤
の比率が、１５重量％未満であると、塗膜中に微細クラ
ックが発生し易く、光沢が下がるので好ましくない。

【００４７】４．コーティング用樹脂組成物 このようにして得られたアクリル共重合体（ｄ）である
バインダー樹脂（Ａ）と無機微粒子（Ｂ）および有機溶
剤（Ｃ）を混合して、記録層形成に使用するコーティン
グ用樹脂組成物を調製する。混合方法は、従来公知の方
法を使用することができる。混合比率は、バインダー樹
脂（Ａ）３〜６０重量％および無機微粒子（Ｂ）９７〜
４０重量％からなる固形分１００重量部に対して有機溶
剤（Ｃ）が１００〜５０００重量部である。好ましく
は、バインダー樹脂（Ａ）５〜３０重量％および無機微
粒子（Ｂ）９５〜７０重量％からなる固形分１００重量
部に対して有機溶剤（Ｃ）が１５０〜３０００重量部で
ある。固形分中の無機微粒子（Ｂ）が９７重量％を超え
ると、造膜性低下の傾向が見られ、４０重量％に満たな
い場合は速乾性やインク吸収性が低下する。また、バイ
ンダー樹脂（Ａ）と無機微粒子（Ｂ）からなる固形分１
００重量部に対して、有機溶剤（Ｃ）が１００重量部未
満であると、バインダー樹脂（Ａ）、無機微粒子（Ｂ）
の沈降により保存安定性が低下する。一方、５０００重
量部を超えると、十分な厚さの塗膜形成が困難であり、
かつ、乾燥負荷が大きくなり、生産性が低下する。

【００４８】記録層形成に使用するコーティング用樹脂
組成物には、さらに、特性を失わない範囲で慣用のイン
ク定着剤、架橋剤、耐光安定剤、紫外線吸収剤、アンチ
ブロッキング剤、造膜助剤などインクジェット記録性や
記録体の保存安定性や塗布液の特性改良などのための添
加剤を配合してもよい。

【００４９】５．記録層 通常、上記のようなコーティング用樹脂組成物を用いて
記録層を形成する場合には、塗布剤としての、無機微粒
子とバインダー樹脂を含有する水系コーティング組成物
から記録層を形成するのが一般的である。しかしなが
ら、溶剤として水を主成分とする塗布剤は、噛み込んだ
微細な泡が抜けにくく、泡が基点となってクラックが発
生し、均一で表面平滑性や光沢に優れる膜が得られな
い。また、乾燥性が悪く、バインダー樹脂成分が偏在し
て形成される緻密層により、インク吸収性が悪くなり、
滲みやビーディングなど記録画像の不良が発生する。こ
のような問題点は、コーティング樹脂組成物の溶剤とし
て、有機溶剤（Ｃ）を用いることで解決できる。さら
に、アクリル共重合体（ｄ）が加水分解性シリル基を有
する重合性不飽和単量体（ａ）を含有しているので、無
機微粒子（Ｂ）との結着力に優れ、記録層塗膜の粉落ち
やバインダー樹脂成分の偏在による緻密層形成を防ぐこ
とができる。

【００５０】上記記録層には、必要に応じて、他の成
分、例えば、架橋性基を有していない重合体や重合体を
含む水性エマルジョン（例えば、エチレン−酢酸ビニル
共重合体エマルジョン、酢酸ビニル系エマルジョンな
ど）を含有させてもよい。

【００５１】また、記録層には、粉粒体（顔料など）を
含有させてもよい。ここで粉粒体としては、例えば、無
機粉粒体（ホワイトカーボン、微粒子状珪酸カルシウ
ム、ゼオライト、アミノ珪酸マグネシウム、焼成珪成
土、微粒子状炭酸マグネシウム、微粒子状アルミナ、タ
ルク、カオリン、デラミカオリン、クレー、重質炭酸カ
ルシウム、軽質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、二
酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、
水酸化マグネシウム、珪酸マグネシウム、硫酸カルシウ
ム、セリサイト、ベントナイト、スクメタイトなどの鉱
物質粉粒体など）、有機粉粒体（ポリスチレン樹脂、尿
素樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂などの架
橋または非架橋有機微粒子、微小中空粒子などの有機質
粉粒体など）が挙げられる。これらの粉粒体は１種また
は２種以上、適宜選択して併用することも可能である。

【００５２】なお、粉粒体を用いる場合、そのバインダ
ー樹脂として、酢酸ビニル系共重合体のケン化物などの
親水性高分子が使用できる。粉粒体とバインダー樹脂と
の割合は、バインダー樹脂１００重量部に対して、粉粒
体０．１〜８０重量部、好ましくは０．２〜５０重量部
程度である。

【００５３】６．基材 本発明において、表面に記録層が形成される基材は用途
に応じて不透明、半透明や透明であってもよく、オーバ
ーヘッドプロジェクター（ＯＨＰ）などに用いる場合の
基材は、通常、透明である。基材の材質には、特に制限
はなく、使用し得る基材としては、例えば、紙、塗工
紙、不織布、プラスチックフィルムおよび合成紙が挙げ
られる。

【００５４】プラスチックフィルムおよび合成紙を構成
するポリマーとしては、例えば、ポリエチレン、ポリプ
ロピレンなどのポリオレフィン、エチレン−酢酸ビニル
共重合体、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共
重合体、ポリ（メタ）アクリル酸エステル、ポリスチレ
ン、ポリビニルアルコール、エチレン−ビニルアルコー
ル共重合体、酢酸セルロースなどのセルロース誘導体、
ポリエステル（ポリエチレンテレフタレート、ポリブチ
レンテレフタレートなどのポリアルキレンテレフタレー
ト、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレ
ートなどのポリアルキレンナフタレートなど）、ポリカ
ーボネート、ポリアミド（ポリアミド６、ポリアミド６
／６、ポリアミド６／１０、ポリアミド６／１２な
ど）、ポリエステルアミド、ポリエーテル、ポリイミ
ド、ポリイミドアミド、ポリエーテルエステルなどが挙
げられ、さらに、これらの共重合体、ブレンド物、架橋
物を用いてもよい。

【００５５】これらのフィルムまたは合成紙を構成する
ポリマーとしては、通常、ポリオレフィン（特にポリプ
ロピレン）、ポリエステル（特にポリエチレンテレフタ
レートなど）、ポリアミドなどが使用され、特に、機械
的強度、作業性、コストなどの点からポリエステル（特
にポリエチレンテレフタレート）が好ましい。紙または
塗工紙としては、例えば、上質紙、アート紙、ＲＣ紙な
どが使用できる。

【００５６】基材の厚みは、用途に応じて選択でき、通
常、５〜５００μｍ、好ましくは１０〜３００μｍ程度
である。基材には、その内部または表面に、必要に応じ
て、サイズ剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、熱安定剤、
滑剤、顔料などの慣用の添加剤を使用してもよい。

【００５７】また、記録層との接着性を向上させるた
め、コロナ放電処理やアンダーコート処理などの表面処
理を行ってもよい。

【００５８】７．記録シートの製造方法 本発明の記録シートは、上記基材の少なくとも一方の面
に、本発明のコーティング用樹脂組成物からなる塗布液
にて、記録層を形成することにより製造する。すなわ
ち、記録層は、調製した塗布液を基材に塗布することに
より形成できる。塗布液は、慣用の流延または塗布方
法、例えば、ロールコーター、エヤナイフコーター、ブ
レードコーター、ロッドコーター、バーコーター、コン
マコーター、グラビアコーター、シルクスクリーンコー
ター法などにより、基材の少なくとも一方の面に流延ま
たは塗布される。記録層は、上記成分を含む塗布液を基
材の少なくとも一方の面に塗布し、乾燥することにより
形成できる。また、必要に応じて、塗布液を塗布した
後、５０〜１５０℃程度の範囲から選択される適当な温
度で加熱して架橋したインク吸収層を形成してもよい。
なお、上記記録層の上には、必要により、多孔質層、ブ
ロッキング防止層、滑性層、帯電防止層などを形成して
もよい。さらに、必要に応じて、スーパーカレンダーな
ど記録層表面の平滑化処理を行ってもよい。

【００５９】上記のバインダー樹脂（Ａ）と無機微粒子
（Ｂ）および有機溶剤（Ｃ）を含有するコーティング用
樹脂組成物により形成する記録層の厚みは、用途に応じ
て選択でき、例えば、１〜６０μｍ、好ましくは３〜４
０μｍ程度であり、さらに好ましくは５〜２５μｍ程度
である。

【００６０】記録シートの好ましい層構成は、基材上に
少なくとも一層以上の乾式シリカおよび／または湿式シ
リカ微粒子よりなるインク吸収層を形成し、さらに、そ
の上に記録層が形成されてなる層構成である。

【００６１】

【実施例】以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細
に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定さ
れるものではない。なお、特に断りのない限り、アクリ
ル共重合体（ｄ）および無機微粒子（Ｂ）の重量部は固
形分換算とする。

【００６２】実施例および比較例で得られたコーティン
グ用樹脂組成物について、以下のように評価した。

【００６３】（記録層のクラック） ○：目視でクラックが見えないもの。 △：５ｍｍ以上のクラックがないもの。 ×：５ｍｍを超えるクラックがあるもの。

【００６４】（光沢度）本発明の記録シートの光沢度
(６０°)を、光沢度計を用いて測定した。

【００６５】(機械的安定性)マーロン試験機を用いて１
５または２５ｋｇｆの荷重をかけ１０００ｒ．ｐ．ｍに
て１５分間攪拌したときの凝固物の析出具合を目視にて
判断した。 ◎：２５ｋｇｆの荷重をかけたときに凝固物が全く析出
しない。 ○：１５ｋｇｆの荷重をかけたときに凝固物が全く析出
しない。 ×：１５ｋｇｆの荷重をかけたときに凝固物が析出す
る。

【００６６】(塗膜強度)鉛筆引っかき試験機を用いて、
塗工した記録層を荷重(５０ｇ)をかけながら種々の硬さ
の鉛筆で引っかき試験を行い、塗膜の破れ具合を目視に
て判断した。 ○：ＨＢ以上の硬さの鉛筆で引っかいたときに、粉落ち
が認められない。 △：ＨＢの鉛筆で引っかいたときに、わずかに粉落ちが
認められる。 ×：Ｂ以下の硬さの鉛筆で引っかいたときに、容易に粉
落ちが認められる。

【００６７】（インク乾燥性)プリンタを用いてシア
ン、マゼンタ、イエロー、ブラックおよびこれらの混色
であるレッド、グリーン、ブルーのベタ画像印刷を行っ
た後、３０秒後に印字部分にＰＰＣコピー紙を載せ、荷
重(５００ｇ／ｃｍ^２)を１０秒間かけた後、ＰＰＣ用紙
を剥がし、下記の基準でコピー用紙へのインクの移り具
合を目視にて判断した。 ○：コピー用紙へのインクの移りが全く認められない。 △：僅かにインクの移りが認められる。 ×：インクの移りが著しい。

【００６８】(印刷画質)プリンタを用いてＩＳＯ標準画
像を印刷し、下記の基準で目視にて判断した。 ○：滲みやムラなどの画質不良が全く認められない。 △：僅かに滲みやムラなどの画質不良が認められる。 ×：滲みやムラなどの画質不良が著しく、明確な画像が
得られない。

【００６９】［合成例１］加水分解性シリル基含有アク
リル共重合体（ｄ−１）の合成 攪拌機、還流冷却器、滴下ロート、窒素導入管および温
度計を備えた２ｌの反応容器に、イソプロピルアルコー
ル（以下「ＩＰＡ」と略す。）１７５重量部を入れ、攪
拌しながらアゾビスイソブチロニトリル（以下「ＡＩＢ
Ｎ」と略す。）０．６２重量部を加えて溶解し、８０℃
に加温した。共重合成分として、メチルメタクリレート
（以下「ＭＭＡ」と略す。）９６重量部、ｎ−ブチルア
クリレート（以下「ＢＡ」と略す。）６２重量部、３−
メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（日本ユニ
カー（株）製、Ａ−１７４）６重量部、アクリル酸（以
下「ＡＡ」と略す。）６重量部を混合し、滴下ロートを
用いて約４時間かけて反応容器に滴下した。滴下終了
後、追加触媒としてＡＩＢＮ０．２５重量部をＩＰＡ８
０重量部に溶解して、反応容器に滴下し、さらに２時間
反応を保持した。重合終了後、目的の加水分解性シリル
基含有アクリル共重合体（ｄ−１）を得た。この樹脂組
成物の固形分は４０重量％であった。

【００７０】［合成例２］加水分解性シリル基含有アク
リル共重合体(ｄ−２)の合成 攪拌機、還流冷却器、滴下ロート、窒素導入管および温
度計を備えた２ｌの反応容器に、メチルエチルケトン
(以下「ＭＥＫ」と略す。)１７５重量部を入れ、攪拌し
ながらＡＩＢＮ０．６２重量部を加えて溶解し、８０℃
に加温した。共重合成分として、ＭＭＡ９６重量部、Ｂ
Ａ６２重量部、３−メタクリロキシプロピルトリメトキ
シシラン（日本ユニカー（株）製、Ａ−１７４）６重量
部、ＡＡ６重量部を混合し、滴下ロートを用いて約４時
間かけて反応容器に滴下した。滴下終了後、追加触媒と
してＡＩＢＮ０．２５重量部をＭＥＫ８０重量部に溶解
して、反応容器に滴下し、さらに２時間反応を保持し
た。重合終了後、目的の加水分解性シリル基含有アクリ
ル共重合体（ｄ−２）を得た。この樹脂組成物の固形分
は４０重量％であった。

【００７１】［合成例３］加水分解性シリル基含有アク
リル共重合体（ｄ−３）の合成 共重合成分として、ＭＭＡの量を１１０重量部、ＢＡの
量を８０重量部とし、ＩＰＡに分散した、球状コロイダ
ルシリカ(日産化学工業（株）製、ＩＰＡ−ＳＴ、固形
分３０％、以下「ＩＰＡ−ＳＴ」と略す。)１２１重量
部(ｗｅｔ重量)を加えたこと以外は（ｄ−１）と同様に
共重合反応を行い、目的の加水分解性シリル基含有アク
リル共重合体（ｄ−３）を得た。この樹脂組成物の固形
分は４０重量％であった。

【００７２】［合成例４］アクリル共重合体（ｄ−４）
の合成 上記加水分解性シリル基含有アクリル共重合体（ｄ−
１）の合成において、３−メタクリロキシプロピルトリ
メトキシシラン（日本ユニカー（株）製、Ａ−１７４）
を用いなかったこと以外は、同様にしてアクリル共重合
体（ｄ−４）を得た。この樹脂組成物の固形分は４０重
量％であった。

【００７３】［実施例１］加水分解性シリル基含有アク
リル共重合体（ｄ−１）１００重量部に対して、ＩＰＡ
−ＳＴ４００重量部を配合し、コーティング用樹脂組成
物の固形分濃度が３０重量％となるようにＩＰＡを加え
て塗布液１を調製した。全溶剤中の有機溶剤（Ｃ）の比
率は、１００重量％であった。

【００７４】［実施例２］加水分解性シリル基含有アク
リル共重合体（ｄ−２）１００重量部に対して、球状コ
ロイダルシリカ(日産化学（株）製、ＭＥＫ−ＳＴ、固
形分３０％）４００重量部を配合し、コーティング用樹
脂組成物の固形分濃度が３０重量％になるようにＭＥＫ
を加えて塗布液３を調製した。全溶媒中の有機溶剤
（Ｃ）の比率は、１００重量％であった。

【００７５】［実施例３］加水分解性シリル基含有アク
リル共重合体（ｄ−３）１２０重量部に対して、ＩＰＡ
− ＳＴ３８０重量部を配合し、コーティング用樹脂組
成物の固形分濃度が３０重量％になるようにＩＰＡを加
えて塗布液４を調製した。全溶媒中の有機溶剤（Ｃ）の
比率は、１００重量％であった。

【００７６】［比較例１］アクリル共重合体（ｄ−４）
１００重量部に対して、球状コロイダルシリカ（日産化
学（株）製、ＳＴ−５０）４００重量部を配合し、コー
ティング用樹脂組成物の固形分濃度が３０重量％になる
ようにイオン交換水を加えて塗布液５を調製した。全溶
媒中の有機溶剤（Ｃ）の比率は、０重量％であった。

【００７７】［比較例２］ポリビニルアルコール（クラ
レ（株）ＰＶＡ−４０５の３０％水溶液）１００重量部
に対して、球状コロイダルシリカ（日産化学（株）製、
ＳＴ−５０）４００重量部を配合し、コーティング用樹
脂組成物の固形分濃度が３０重量％になるようにイオン
交換水を加えて塗布液６を調製した。全溶媒中の有機溶
剤（Ｃ）の比率は、０重量％であった。実施例および比
較例で調製したコーティング用樹脂組成物（塗布液）の
組成を表１に示す。

【００７８】

【表１】

【００７９】湿式シリカ（平均粒径４．５μｍ、（株）
トクヤマ製ファインシールＸ−４５）１００重量部、ポ
リビニルアルコール（クラレ（株）Ｒ１１３０）２５重
量部およびカチオン樹脂（日華化学（株）製ネオフィッ
クスＥ１１７）１０重量部を配合した水分散塗布液（固
形分２０％）を、乾燥塗布量で３０μｍになるように塗
布してインク吸収層を、坪量１７０ｇ／ｍ^２の写真用紙
上に形成した。

【００８０】該インク吸収層の上に、さらに、実施例お
よび比較例で調製したコーティング用樹脂組成物（塗布
液）を塗布して、乾燥塗布量で１０μｍになるように記
録層を形成した。得られた記録シートにエプソンプリン
ター（エプソンＰＭ７７０Ｃ）で印刷を行った。得られ
た印刷画像につき、記録層のクラック、光沢度、機械的
安定性、塗膜強度、インク乾燥性および印刷画質につい
て評価を行った。結果を表２に示す。

【００８１】

【表２】

【００８２】

【発明の効果】インクジェット記録層の形成に使用する
塗布液の機械的安定性に優れ、かつ、鮮明で、高いイン
ク吸収性、乾燥性、光沢性および塗膜強度を有する記録
層が得られるコーティング用樹脂組成物およびそれを用
いた記録シートが得られる。

フロントページの続き Ｆターム(参考） 2C056 FC06 2H086 BA15 BA16 BA33 BA34 BA45 4J038 CL001 DL121 GA01 GA06 GA07 GA08 GA09 GA12 GA13 GA15 HA216 HA286 HA456 JA02 JA05 JA18 JA26 JA33 KA06 KA08 KA20 MA08 MA10 MA12 NA01 NA25 PA19 PB11 PC08 PC10

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 バインダー樹脂（Ａ）、無機微粒子
   （Ｂ）および有機溶剤（Ｃ）を含有するコーティング用
   樹脂組成物において、バインダー樹脂（Ａ）は、加水分
   解性シリル基を有する重合性不飽和単量体（ａ）０．５
   〜１５重量％と、イオン形成性基を有する重合性不飽和
   単量体（ｂ）３〜５０重量％と、その他の重合性不飽和
   単量体（ｃ）９６．５〜３５重量％とを共重合して得ら
   れるアクリル共重合体（ｄ）であり、かつ、有機溶剤
   （Ｃ）は、バインダー樹脂（Ａ）３〜６０重量％と無機
   微粒子（Ｂ）９７〜４０重量％とからなる固形分１００
   重量部に対して、１００〜５０００重量部の割合で配合
   することを特徴とするコーティング用樹脂組成物。
2. 【請求項２】 アクリル共重合体（ｄ）が、無機微粒子
   （Ｂ）の存在下で、重合して得られる共重合体であるこ
   とを特徴とする請求項１に記載のコーティング用樹脂組
   成物。
3. 【請求項３】 無機微粒子（Ｂ）の粒径が、３〜３００
   ｎｍであることを特徴とする請求項１に記載のコーティ
   ング用樹脂組成物。
4. 【請求項４】 有機溶剤（Ｃ）の沸点が１００℃以下で
   あり、かつ、該組成物に含まれる溶媒中における有機溶
   剤（Ｃ）の比率が、１５重量％以上であることを特徴と
   する請求項１に記載のコーティング用樹脂組成物。
5. 【請求項５】 有機溶剤（Ｃ）が、アルコール系溶剤で
   あることを特徴とする請求項１に記載のコーティング用
   樹脂組成物。
6. 【請求項６】 アクリル共重合体（ｄ）が、有機溶剤
   （Ｃ）を使用した溶液重合により得られる樹脂溶液であ
   ることを特徴とする請求項１に記載のコーティング用樹
   脂組成物。
7. 【請求項７】 基材上に、請求項１ないし６のいずれか
   に記載のコーティング用樹脂組成物により形成される記
   録層を有することを特徴とする記録シート。
8. 【請求項８】 基材上に、少なくとも一層以上の乾式シ
   リカおよび／または湿式シリカ微粒子よりなるインク吸
   収層を有し、かつ、その上に請求項１ないし６のいずれ
   かに記載のコーティング用樹脂組成物により形成される
   記録層を有することを特徴とする記録シート。