JP2002179617A - 高純度アクリル酸の製造方法及び高純度アクリル酸 - Google Patents
高純度アクリル酸の製造方法及び高純度アクリル酸Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 副反応生成物である酢酸やその他の不純物、
製造工程で用いられた水などを分離精製し、高純度のア
クリル酸を効率よく製造する方法を提供する。 【解決手段】 アルデヒド除去剤の添加による温度の上
昇を、液温で３５℃以下に抑えたアクリル酸を蒸留し、
低沸点の不純物と、高沸点の不純物を除去して精製す
る。
製造工程で用いられた水などを分離精製し、高純度のア
クリル酸を効率よく製造する方法を提供する。 【解決手段】 アルデヒド除去剤の添加による温度の上
昇を、液温で３５℃以下に抑えたアクリル酸を蒸留し、
低沸点の不純物と、高沸点の不純物を除去して精製す
る。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】この発明は、高純度アクリル
酸の製造方法に関し、詳しくは、アクリル酸の製造工程
で生ずる副反応生成物である酢酸やその他の不純物、製
造工程で用いられた水などを分離して、高純度に精製さ
れたアクリル酸を効率よく製造する方法に関するもの
で、化学品製造技術に属するものである。
酸の製造方法に関し、詳しくは、アクリル酸の製造工程
で生ずる副反応生成物である酢酸やその他の不純物、製
造工程で用いられた水などを分離して、高純度に精製さ
れたアクリル酸を効率よく製造する方法に関するもの
で、化学品製造技術に属するものである。
【０００２】
【従来の技術】アクリル酸は、プロピレンやプロパン
を、酸化触媒及び水蒸気の存在下に高温を維持しなが
ら、分子状酸素で酸化することにより得られるが、この
とき副反応生成物として、酢酸、ギ酸、プロピオン酸、
アクロレイン、アセトアルデヒド、ホルムアルデヒド、
二酸化炭素、一酸化炭素などが同時に生成される。
を、酸化触媒及び水蒸気の存在下に高温を維持しなが
ら、分子状酸素で酸化することにより得られるが、この
とき副反応生成物として、酢酸、ギ酸、プロピオン酸、
アクロレイン、アセトアルデヒド、ホルムアルデヒド、
二酸化炭素、一酸化炭素などが同時に生成される。
【０００３】また、生成直後のアクリル酸は高温のため
に気体状態であり、通常、水に接触させてアクリル酸水
溶液として補集される。この捕集されたアクリル酸は、
アクリル酸水溶液から抽出用の有機溶剤を使用してアク
リル酸有機溶剤溶液として抽出され、得られたアクリル
酸有機溶剤溶液に対して、脱溶剤のための蒸留を行い、
粗アクリル酸とすることができる。
に気体状態であり、通常、水に接触させてアクリル酸水
溶液として補集される。この捕集されたアクリル酸は、
アクリル酸水溶液から抽出用の有機溶剤を使用してアク
リル酸有機溶剤溶液として抽出され、得られたアクリル
酸有機溶剤溶液に対して、脱溶剤のための蒸留を行い、
粗アクリル酸とすることができる。
【０００４】前記の抽出以外の方法としては、前記アク
リル酸水溶液に共沸溶剤を加え、共沸蒸留することによ
って脱水し、粗アクリル酸を得ることができる。
リル酸水溶液に共沸溶剤を加え、共沸蒸留することによ
って脱水し、粗アクリル酸を得ることができる。
【０００５】かくして得られる粗アクリル酸中には、ア
クリル酸ダイマーを始めとし、水、酢酸、プロピオン酸
及びアルデヒド類（フルフラール、ベンズアルデヒドお
よびアクロレインなど）などの不純物が含まれ、それら
の含有量は、通常、アクリル酸ダイマーが２〜１０質量
％程度で、酢酸及びアルデヒド類がそれぞれ数百〜２０
００ｐｐｍで、水分が数百〜数千ｐｐｍ程度である。
クリル酸ダイマーを始めとし、水、酢酸、プロピオン酸
及びアルデヒド類（フルフラール、ベンズアルデヒドお
よびアクロレインなど）などの不純物が含まれ、それら
の含有量は、通常、アクリル酸ダイマーが２〜１０質量
％程度で、酢酸及びアルデヒド類がそれぞれ数百〜２０
００ｐｐｍで、水分が数百〜数千ｐｐｍ程度である。
【０００６】前記のような不純物が存在するアクリル酸
は、その重合に際して、重合反応の遅延や重合度の低下
を招くほか、生成重合体が着色するなどという問題を生
じるため、一般的なアクリル酸の製造にあたっては、最
終的に前記粗アクリル酸をさらに蒸留などにより精製し
ている。
は、その重合に際して、重合反応の遅延や重合度の低下
を招くほか、生成重合体が着色するなどという問題を生
じるため、一般的なアクリル酸の製造にあたっては、最
終的に前記粗アクリル酸をさらに蒸留などにより精製し
ている。
【０００７】例えば、蒸留による精製方法についていえ
ば、各種の共沸剤を使用して精製する方法（特公昭４６
−１８９６６号公報；特公昭５６−１２０６３３号公
報；特開昭６０−３８３４２号公報）、気液平衡データ
における特異点を利用する方法（特開平４−１８７６５
７号公報）などが知られている。
ば、各種の共沸剤を使用して精製する方法（特公昭４６
−１８９６６号公報；特公昭５６−１２０６３３号公
報；特開昭６０−３８３４２号公報）、気液平衡データ
における特異点を利用する方法（特開平４−１８７６５
７号公報）などが知られている。
【０００８】さらに、蒸留では、分離除去の困難なアル
デヒド類やケトン類を除去し精製するために、それらと
反応し、除去し易い化合物を形成させる物質（以下、ア
ルデヒド除去剤という。）を添加する方法も検討されて
いる。
デヒド類やケトン類を除去し精製するために、それらと
反応し、除去し易い化合物を形成させる物質（以下、ア
ルデヒド除去剤という。）を添加する方法も検討されて
いる。
【０００９】かかる方法としては、例えば、ヒドラジン
ヒドラート又はヒドラジン誘導体を添加する方法（特公
昭５８−３７２９０号公報）、ヒドラジン化合物とジチ
オカルバミン酸を添加する方法（特開平７−２２８５４
８号公報）、ヒドラジン鉱酸塩を添加する方法（特開平
１０−２０４０２４号公報）などが知られている。
ヒドラート又はヒドラジン誘導体を添加する方法（特公
昭５８−３７２９０号公報）、ヒドラジン化合物とジチ
オカルバミン酸を添加する方法（特開平７−２２８５４
８号公報）、ヒドラジン鉱酸塩を添加する方法（特開平
１０−２０４０２４号公報）などが知られている。
【００１０】近年、アクリル酸は、ポリアクリル酸又は
ポリアクリル酸ナトリウムの原料や各種共重合体の製造
用のモノマーとして広範囲に使用されており、用途によ
っては、不純物の含有量が厳しく制限されている。
ポリアクリル酸ナトリウムの原料や各種共重合体の製造
用のモノマーとして広範囲に使用されており、用途によ
っては、不純物の含有量が厳しく制限されている。
【００１１】具体的には、アルデヒドが多く含まれるア
クリル酸は、重合性に劣り、水分量も、用途によっては
極力少ないものが望まれている。
クリル酸は、重合性に劣り、水分量も、用途によっては
極力少ないものが望まれている。
【００１２】すなわち、従来の方法で得られるアクリル
酸は、精製されたものでも水分量が４００〜５００ppm
のものが一般的であったが、前記のような理由により、
今日では水分量が３００ppm以下のアクリル酸も必要と
されている。
酸は、精製されたものでも水分量が４００〜５００ppm
のものが一般的であったが、前記のような理由により、
今日では水分量が３００ppm以下のアクリル酸も必要と
されている。
【００１３】
【発明が解決しようとする課題】発明者等は、これらの
要望に応えるために、従来から行われている分離精製工
程の見直しを行い、より高純度なアクリル酸を市場に供
給すべく鋭意検討を行った結果、粗アクリル酸などのア
クリル酸の液温をまずに十分に冷却し、これにアルデヒ
ド除去剤を添加し、添加後の液温を温度３５℃以下に維
持した状態で、蒸留塔に供給し、低沸点の不純物と高沸
点の不純物を蒸留により除去することにより、アルデヒ
ド及び水分の含有量が著しく低減された高純度のアクリ
ル酸が得られることを見出し、この発明を完成させた。
要望に応えるために、従来から行われている分離精製工
程の見直しを行い、より高純度なアクリル酸を市場に供
給すべく鋭意検討を行った結果、粗アクリル酸などのア
クリル酸の液温をまずに十分に冷却し、これにアルデヒ
ド除去剤を添加し、添加後の液温を温度３５℃以下に維
持した状態で、蒸留塔に供給し、低沸点の不純物と高沸
点の不純物を蒸留により除去することにより、アルデヒ
ド及び水分の含有量が著しく低減された高純度のアクリ
ル酸が得られることを見出し、この発明を完成させた。
【００１４】
【課題を解決するための手段】すなわち、この発明の請
求項１に記載の発明は、アルデヒド除去剤の添加による
温度の上昇を、液温で３５℃以下に抑えたアクリル酸を
蒸留し、低沸点の不純物と、高沸点の不純物を除去する
ことを特徴とする高純度アクリル酸の製造方法である。
求項１に記載の発明は、アルデヒド除去剤の添加による
温度の上昇を、液温で３５℃以下に抑えたアクリル酸を
蒸留し、低沸点の不純物と、高沸点の不純物を除去する
ことを特徴とする高純度アクリル酸の製造方法である。
【００１５】また、請求項２に記載の発明は、請求項１
に記載の発明において、低沸点の不純物の除去を、塔底
の液温が、温度６５℃以上に加温されている蒸留塔で行
なうことを特徴とする高純度アクリル酸の製造方法であ
る。
に記載の発明において、低沸点の不純物の除去を、塔底
の液温が、温度６５℃以上に加温されている蒸留塔で行
なうことを特徴とする高純度アクリル酸の製造方法であ
る。
【００１６】また、請求項３に記載の発明は、前記請求
項１又は２に記載の発明において、製造される高純度ア
クリル酸に含まれる不純物が、水分で３００ｐｐｍ以
下、アルデヒド類で２０ｐｐｍ以下であることを特徴と
する高純度アクリル酸の製造方法である。
項１又は２に記載の発明において、製造される高純度ア
クリル酸に含まれる不純物が、水分で３００ｐｐｍ以
下、アルデヒド類で２０ｐｐｍ以下であることを特徴と
する高純度アクリル酸の製造方法である。
【００１７】さらに、請求項４に記載の発明は、不純物
である水分が３００ｐｐｍ以下、アルデヒド類が２０ｐ
ｐｍ以下であることを特徴とする高純度アクリル酸であ
る。
である水分が３００ｐｐｍ以下、アルデヒド類が２０ｐ
ｐｍ以下であることを特徴とする高純度アクリル酸であ
る。
【００１８】
【発明の実施の形態】この発明の高純度アクリル酸の製
造方法は、一般的なアクリル酸の製造工程において得ら
れる粗アクリル酸などを原料として用いるもので、通
常、粗アクリル酸中には、アクリル酸が９０〜９５質量
％含まれ、不純物としてはアクリル酸ダイマーが数質量
％、さらに水分、酢酸、フルフラール及びベンズアルデ
ヒド等がそれぞれ数百ｐｐｍ程度含まれているが、この
発明においては、具体的には、水分量が３００ｐｐｍ以
下で、かつアルデヒド量が１０ｐｐｍ以下の高純度のア
クリル酸を得ることを目的にしている。
造方法は、一般的なアクリル酸の製造工程において得ら
れる粗アクリル酸などを原料として用いるもので、通
常、粗アクリル酸中には、アクリル酸が９０〜９５質量
％含まれ、不純物としてはアクリル酸ダイマーが数質量
％、さらに水分、酢酸、フルフラール及びベンズアルデ
ヒド等がそれぞれ数百ｐｐｍ程度含まれているが、この
発明においては、具体的には、水分量が３００ｐｐｍ以
下で、かつアルデヒド量が１０ｐｐｍ以下の高純度のア
クリル酸を得ることを目的にしている。
【００１９】この発明において、低沸点の不純物及び高
沸点の不純物は、蒸留により除去されるものであるが、
アクリル酸の蒸留前に、粗アクリル酸などの精製すべき
アクリル酸にアルデヒド除去剤を添加する。
沸点の不純物は、蒸留により除去されるものであるが、
アクリル酸の蒸留前に、粗アクリル酸などの精製すべき
アクリル酸にアルデヒド除去剤を添加する。
【００２０】アルデヒド除去剤の添加は、粗アクリル酸
などの蒸留塔への移送配管の途中に設けられたスプレー
ノズルを使用して行なわれ、その添加後、直ちにスタテ
ィックミキサーなどの混合装置によってアルデヒド除去
剤とアクリル酸が混合され、蒸留塔には、それらが均一
に混合された溶液として供給される。
などの蒸留塔への移送配管の途中に設けられたスプレー
ノズルを使用して行なわれ、その添加後、直ちにスタテ
ィックミキサーなどの混合装置によってアルデヒド除去
剤とアクリル酸が混合され、蒸留塔には、それらが均一
に混合された溶液として供給される。
【００２１】アルデヒド除去剤としては、ヒドラジンヒ
ドラート又はヒドラジン誘導体などのヒドラジン化合
物、芳香族アミン、脂肪族アミン、ポリアミンなどのア
ミン、イミン、アミド類などが挙げられるが、これらは
液体のものであれば、純粋のものをそのまま添加すれば
良く、また必要により工程循環液で希釈した溶液として
添加しても良い。
ドラート又はヒドラジン誘導体などのヒドラジン化合
物、芳香族アミン、脂肪族アミン、ポリアミンなどのア
ミン、イミン、アミド類などが挙げられるが、これらは
液体のものであれば、純粋のものをそのまま添加すれば
良く、また必要により工程循環液で希釈した溶液として
添加しても良い。
【００２２】なお、アルデヒド除去剤の好ましい添加量
は、粗アクリル酸などの精製すべきアクリル酸中に含ま
れるアルデヒド類の数倍〜１０倍量である。
は、粗アクリル酸などの精製すべきアクリル酸中に含ま
れるアルデヒド類の数倍〜１０倍量である。
【００２３】アクリル酸にアルデヒド除去剤を添加する
と、該除去剤とアルデヒド又はアクリル酸などとの反応
により発熱し、アクリル酸の温度が上昇するが、温度が
上昇したアクリル酸を、蒸留による不純物除去のために
蒸留塔に供給しても、目的とする純度の高いアクリル酸
を得ることはできないので、蒸留塔に供給するアクリル
酸は、その液温を温度３５℃以下に抑えておく必要があ
る。
と、該除去剤とアルデヒド又はアクリル酸などとの反応
により発熱し、アクリル酸の温度が上昇するが、温度が
上昇したアクリル酸を、蒸留による不純物除去のために
蒸留塔に供給しても、目的とする純度の高いアクリル酸
を得ることはできないので、蒸留塔に供給するアクリル
酸は、その液温を温度３５℃以下に抑えておく必要があ
る。
【００２４】アルデヒド除去剤の添加されたアクリル酸
を、温度３５℃以下に抑えておくためには、例えば、粗
アクリル酸を予め温度２０〜２５℃程度に冷却してお
き、アルデヒド除去剤を添加した後のアクリル酸の液温
（以下、管理液温という。）を温度３５℃以下に抑える
という方法がある。
を、温度３５℃以下に抑えておくためには、例えば、粗
アクリル酸を予め温度２０〜２５℃程度に冷却してお
き、アルデヒド除去剤を添加した後のアクリル酸の液温
（以下、管理液温という。）を温度３５℃以下に抑える
という方法がある。
【００２５】アクリル酸の管理液温は、温度３５℃以
下、好ましくは温度３０℃以下であるが、管理液温の下
限は、アクリル酸の融点が１３℃であるため、アクリル
酸の固化を避けるために温度１５℃以上とするのが好ま
しく、管理液温の管理は、例えば、スタティックミキサ
ーの出口における液温測定などによることが好ましい。
下、好ましくは温度３０℃以下であるが、管理液温の下
限は、アクリル酸の融点が１３℃であるため、アクリル
酸の固化を避けるために温度１５℃以上とするのが好ま
しく、管理液温の管理は、例えば、スタティックミキサ
ーの出口における液温測定などによることが好ましい。
【００２６】粗アクリル酸などの冷却は、プレートクー
ラーなどの通常の熱交換器を用いて行うことが可能であ
る。
ラーなどの通常の熱交換器を用いて行うことが可能であ
る。
【００２７】この発明においては、アルデヒド除去剤の
添加されたアクリル酸中に存在する低沸点の不純物と高
沸点の不純物を蒸留により除去するために、２基の蒸留
塔を使用するもので、第一の蒸留塔においては低沸点の
不純物、第二の蒸留塔においては高沸点の不純物がそれ
ぞれ除去される。
添加されたアクリル酸中に存在する低沸点の不純物と高
沸点の不純物を蒸留により除去するために、２基の蒸留
塔を使用するもので、第一の蒸留塔においては低沸点の
不純物、第二の蒸留塔においては高沸点の不純物がそれ
ぞれ除去される。
【００２８】第一の蒸留塔における塔底液の液温は、温
度６５℃以上、より好ましくは温度６５〜７５℃に維持
することが好ましく、この液温が温度６５℃未満である
と、たとえ第一の蒸留塔の缶液（低沸点不純物の除去さ
れたアクリル酸）における水分量が３００ｐｐｍ以下で
あっても、第二の蒸留塔からの留出液（目的とする高純
度アクリル酸）における水分量が３００ｐｐｍを上回る
おそれがあり、温度７５℃を超えると、缶液中のアクリ
ル酸が重合反応を起こし易くなるので避けるのが好まし
い。
度６５℃以上、より好ましくは温度６５〜７５℃に維持
することが好ましく、この液温が温度６５℃未満である
と、たとえ第一の蒸留塔の缶液（低沸点不純物の除去さ
れたアクリル酸）における水分量が３００ｐｐｍ以下で
あっても、第二の蒸留塔からの留出液（目的とする高純
度アクリル酸）における水分量が３００ｐｐｍを上回る
おそれがあり、温度７５℃を超えると、缶液中のアクリ
ル酸が重合反応を起こし易くなるので避けるのが好まし
い。
【００２９】第一の蒸留塔の段数は、当然のことながら
大きければ大きいほど不純物の除去効率が高いが、必要
以上に大きくすることは生産効率を低下させるので、こ
の発明においては、アクリル酸の精製のために蒸留塔を
２基使用し、各蒸留塔の段数を小さくすることができ、
第一の蒸留塔の段数としては、理論段数３〜５程度で対
応することができる。
大きければ大きいほど不純物の除去効率が高いが、必要
以上に大きくすることは生産効率を低下させるので、こ
の発明においては、アクリル酸の精製のために蒸留塔を
２基使用し、各蒸留塔の段数を小さくすることができ、
第一の蒸留塔の段数としては、理論段数３〜５程度で対
応することができる。
【００３０】蒸留塔内の構造としては、トレイや充填物
に関して格別なものはないが、塔内において生じるアル
デヒド類とアルデヒド除去剤との反応物は、通常粘性を
有する泥状物であるから、シーブトレイのみの構造とす
るのが好ましい。
に関して格別なものはないが、塔内において生じるアル
デヒド類とアルデヒド除去剤との反応物は、通常粘性を
有する泥状物であるから、シーブトレイのみの構造とす
るのが好ましい。
【００３１】第一の蒸留塔における塔底液の液温を、温
度６５℃以上に維持して、水及びその他の低沸点化合物
を蒸留により除去するためには、それらの沸点（蒸気
圧）に応じて、塔底圧力は６００〜７００ｍｍＨ2Ｏａ
ｂｓ以下の減圧にする必要があり、塔内温度に応じて調
整される。
度６５℃以上に維持して、水及びその他の低沸点化合物
を蒸留により除去するためには、それらの沸点（蒸気
圧）に応じて、塔底圧力は６００〜７００ｍｍＨ2Ｏａ
ｂｓ以下の減圧にする必要があり、塔内温度に応じて調
整される。
【００３２】蒸留塔内の温度は、上部に行くに従い低下
し、塔頂での温度は、通常塔底より温度５〜１０℃低い
状態で維持される。
し、塔頂での温度は、通常塔底より温度５〜１０℃低い
状態で維持される。
【００３３】第二の蒸留塔は、第一の蒸留塔の缶液を供
給液とし、その液温を減圧下に８０〜９０℃に維持しな
がら高沸点の不純物を分離除去するためのもので、アク
リル酸の精留に通常使用されている蒸留塔がそのまま使
用でき、塔内のトレイや充填物にも格別なものを使用す
る必要はないが、理論段数について言えば、４〜１２段
程度の蒸留塔を使用するのが効率的であり好ましい。
給液とし、その液温を減圧下に８０〜９０℃に維持しな
がら高沸点の不純物を分離除去するためのもので、アク
リル酸の精留に通常使用されている蒸留塔がそのまま使
用でき、塔内のトレイや充填物にも格別なものを使用す
る必要はないが、理論段数について言えば、４〜１２段
程度の蒸留塔を使用するのが効率的であり好ましい。
【００３４】この発明の対象となるアクリル酸は、光や
熱によって重合し易い化合物で、特に、蒸留塔のような
高温で分子状酸素の存在が期待できない個所において
は、通常、重合防止剤が添加使用されており、この発明
においても、重合防止剤を添加使用するのが好ましい。
熱によって重合し易い化合物で、特に、蒸留塔のような
高温で分子状酸素の存在が期待できない個所において
は、通常、重合防止剤が添加使用されており、この発明
においても、重合防止剤を添加使用するのが好ましい。
【００３５】重合防止剤としては、公知のジフェニルア
ミン、ｐ−フェニレンジアミン、フェノチアジン、ハイ
ドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、メチ
レンブルー、フェニル−β−ナフチルアミン、レゾルシ
ノールなどを挙げることができ、それらを単独で又は組
み合わされて用いられるが、この発明にとり好ましいも
のは、ハイドロキノンモノメチルエーテル及びフェノチ
アジンの二種を併用することで、これらの使用量及び混
合して使用する場合の混合割合は、公知の量又は割合を
適用すれば良い。
ミン、ｐ−フェニレンジアミン、フェノチアジン、ハイ
ドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、メチ
レンブルー、フェニル−β−ナフチルアミン、レゾルシ
ノールなどを挙げることができ、それらを単独で又は組
み合わされて用いられるが、この発明にとり好ましいも
のは、ハイドロキノンモノメチルエーテル及びフェノチ
アジンの二種を併用することで、これらの使用量及び混
合して使用する場合の混合割合は、公知の量又は割合を
適用すれば良い。
【００３６】また、それぞれの添加方法についても特に
制限はなく、工程循環液の溶液の形で添加して使用する
こともでき、より具体的には、蒸留塔へ供給する粗アク
リル酸に直接、配管もしくは貯槽を利用して溶解するこ
とにより、また蒸留塔の還流液の一部を取り出して添加
溶解し、蒸留塔に戻すということでもよい。
制限はなく、工程循環液の溶液の形で添加して使用する
こともでき、より具体的には、蒸留塔へ供給する粗アク
リル酸に直接、配管もしくは貯槽を利用して溶解するこ
とにより、また蒸留塔の還流液の一部を取り出して添加
溶解し、蒸留塔に戻すということでもよい。
【００３７】さらに、蒸留塔の内部でも特に重合が起こ
り易い個所に対しては、重合防止剤を直接添加するのが
好ましく、重合防止剤溶液を、該当蒸留塔の中段など重
合が起こり易い個所に添加投入するのが好ましい。
り易い個所に対しては、重合防止剤を直接添加するのが
好ましく、重合防止剤溶液を、該当蒸留塔の中段など重
合が起こり易い個所に添加投入するのが好ましい。
【００３８】
【作用】この発明は、アルデヒド除去剤を添加してから
第一の蒸留塔に至るまでの間、精製すべきアクリル酸の
液温を温度３５℃以下に維持するもので、該期間におけ
るアクリル酸の液温が温度３５℃を超えると、たとえ第
一の蒸留塔の缶液（低沸点不純物の除去されたアクリル
酸）における水分量が３００ｐｐｍ以下であっても、第
二の蒸留塔からの留出液（目的とする高純度のアクリル
酸）における水分量が３００ｐｐｍを上回ることにな
る。
第一の蒸留塔に至るまでの間、精製すべきアクリル酸の
液温を温度３５℃以下に維持するもので、該期間におけ
るアクリル酸の液温が温度３５℃を超えると、たとえ第
一の蒸留塔の缶液（低沸点不純物の除去されたアクリル
酸）における水分量が３００ｐｐｍ以下であっても、第
二の蒸留塔からの留出液（目的とする高純度のアクリル
酸）における水分量が３００ｐｐｍを上回ることにな
る。
【００３９】例えば、該期間における粗アクリル酸の液
温が、温度４０℃の場合、他の条件にも左右されるが、
第二の蒸留塔の留出液として得られるアクリル酸には３
５０〜４００ｐｐｍ程度の水分が含まれるが、その理由
としては、該期間における粗アクリル酸の液温が、温度
３５℃を超えた場合、アルデヒド除去剤とアクリル酸に
よる中和反応が相対的に多く起こり、かかる中和反応物
が第二の蒸留塔で加熱されることにより、新たな水分を
生成しているためでないかと推測する。
温が、温度４０℃の場合、他の条件にも左右されるが、
第二の蒸留塔の留出液として得られるアクリル酸には３
５０〜４００ｐｐｍ程度の水分が含まれるが、その理由
としては、該期間における粗アクリル酸の液温が、温度
３５℃を超えた場合、アルデヒド除去剤とアクリル酸に
よる中和反応が相対的に多く起こり、かかる中和反応物
が第二の蒸留塔で加熱されることにより、新たな水分を
生成しているためでないかと推測する。
【００４０】また、この発明では、第一の蒸留塔におけ
る塔底液の液温を、温度６５℃以上、特に温度６５〜７
５℃に維持することにより、第二の蒸留塔において水分
を生成すると推測されるアルデヒド除去剤と、アクリル
酸の中和物を第一の蒸留塔内で充分に分解させ、未分解
の中和物を第二の蒸留塔に送らずにすみ、水分量の低下
に寄与するものと推測される。
る塔底液の液温を、温度６５℃以上、特に温度６５〜７
５℃に維持することにより、第二の蒸留塔において水分
を生成すると推測されるアルデヒド除去剤と、アクリル
酸の中和物を第一の蒸留塔内で充分に分解させ、未分解
の中和物を第二の蒸留塔に送らずにすみ、水分量の低下
に寄与するものと推測される。
【００４１】
【実施例】以下、実施例を挙げてこの発明を、さらに具
体的に説明する。
体的に説明する。
【００４２】[実施例１]フェノチアジン、ハイドロキノ
ン及びハイドロキノンモノメチルエーテルを合計量で約
３０００ｐｐｍ含有し、水分量が３５０ｐｐｍのアクリ
ル酸を熱交換器にて温度２０〜２５℃まで冷却した後、
それにアルデヒド除去剤として１００％水加ヒドラジン
（水とヒドラジンとが等モルで付加したもの）を０．０
００７質量％添加して、スタティックミキサーで混合撹
拌した。スタティックミキサーの出口での液温は、温度
２８℃であった。得られた液を第一の蒸留塔へ塔頂より
供給した。第一の蒸留塔の運転条件は、留出率１０％、
真空度４００ｍｍＨ2Ｏａｂｓとし、リボイラーによる
加熱で蒸留した。この時の塔内温度は塔底で温度６６
℃、塔中段で温度６２℃、塔頂で温度５８℃であった。
なお、第一の蒸留塔の段数は５段である。
ン及びハイドロキノンモノメチルエーテルを合計量で約
３０００ｐｐｍ含有し、水分量が３５０ｐｐｍのアクリ
ル酸を熱交換器にて温度２０〜２５℃まで冷却した後、
それにアルデヒド除去剤として１００％水加ヒドラジン
（水とヒドラジンとが等モルで付加したもの）を０．０
００７質量％添加して、スタティックミキサーで混合撹
拌した。スタティックミキサーの出口での液温は、温度
２８℃であった。得られた液を第一の蒸留塔へ塔頂より
供給した。第一の蒸留塔の運転条件は、留出率１０％、
真空度４００ｍｍＨ2Ｏａｂｓとし、リボイラーによる
加熱で蒸留した。この時の塔内温度は塔底で温度６６
℃、塔中段で温度６２℃、塔頂で温度５８℃であった。
なお、第一の蒸留塔の段数は５段である。
【００４３】第一の蒸留塔の缶液は、第二の蒸留塔の中
段に送り、リボイラーによる加熱で蒸留した。この第二
の蒸留塔の運転条件は、留出率８０％、真空度４００ｍ
ｍＨ 2Ｏａｂｓとし、この時の塔内温度は塔底で温度９
５℃、塔中段で温度８０℃、塔頂で温度６３℃であっ
た。なお、第二の蒸留塔の段数は１０段である。
段に送り、リボイラーによる加熱で蒸留した。この第二
の蒸留塔の運転条件は、留出率８０％、真空度４００ｍ
ｍＨ 2Ｏａｂｓとし、この時の塔内温度は塔底で温度９
５℃、塔中段で温度８０℃、塔頂で温度６３℃であっ
た。なお、第二の蒸留塔の段数は１０段である。
【００４４】このようにして、アクリル酸の精製を１年
間継続したが、蒸留塔内でのアクリル酸の重合は殆ど発
生せず、問題なく操業を行うことができ、得られるアク
リル酸中の水分は２５０ｐｐｍ前後で推移し、アルデヒ
ド類は１ｐｐｍ以下、若しくは検出限界以下で推移し
た。
間継続したが、蒸留塔内でのアクリル酸の重合は殆ど発
生せず、問題なく操業を行うことができ、得られるアク
リル酸中の水分は２５０ｐｐｍ前後で推移し、アルデヒ
ド類は１ｐｐｍ以下、若しくは検出限界以下で推移し
た。
【００４５】
【発明の効果】この発明によれば、近年新しい種々の用
途にも適用可能とするために、強く求められている、水
分が３００ｐｐｍ以下、アルデヒド類が２０ｐｐｍ以
下、より好ましくは１０ｐｐｍ以下、さらには１ｐｐｍ
以下しか存在しない高純度アクリル酸を、アクリル酸製
造装置の長期にわたる連続運転により、定常的な製造を
可能とする。
途にも適用可能とするために、強く求められている、水
分が３００ｐｐｍ以下、アルデヒド類が２０ｐｐｍ以
下、より好ましくは１０ｐｐｍ以下、さらには１ｐｐｍ
以下しか存在しない高純度アクリル酸を、アクリル酸製
造装置の長期にわたる連続運転により、定常的な製造を
可能とする。
Claims (4)
- 【請求項１】 アルデヒド除去剤の添加による温度の上
昇を、液温で３５℃以下に抑えたアクリル酸を蒸留し、 低沸点の不純物と、高沸点の不純物を除去することを特
徴とする高純度アクリル酸の製造方法。 - 【請求項２】 前記低沸点の不純物の除去は、 塔底の液温が、温度６５℃以上に加温されている蒸留塔
で行なうことを特徴とする請求項１に記載の高純度アク
リル酸の製造方法。 - 【請求項３】 前記製造された高純度アクリル酸は、 含まれる不純物が、水分で３００ｐｐｍ以下、アルデヒ
ド類で２０ｐｐｍ以下であることを特徴とする請求項１
又は２に記載の高純度アクリル酸の製造方法。 - 【請求項４】 不純物である水分が３００ｐｐｍ以下、
アルデヒド類が２０ｐｐｍ以下であることを特徴とする
高純度アクリル酸。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000378376A JP4765165B2 (ja) | 2000-12-13 | 2000-12-13 | 高純度アクリル酸の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
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|---|---|---|---|
| JP2000378376A JP4765165B2 (ja) | 2000-12-13 | 2000-12-13 | 高純度アクリル酸の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002179617A true JP2002179617A (ja) | 2002-06-26 |
| JP4765165B2 JP4765165B2 (ja) | 2011-09-07 |
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ID=18846960
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000378376A Expired - Lifetime JP4765165B2 (ja) | 2000-12-13 | 2000-12-13 | 高純度アクリル酸の製造方法 |
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|---|---|
| JP (1) | JP4765165B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008120823A (ja) * | 2003-11-26 | 2008-05-29 | Rohm & Haas Co | 水分含量が低減された（メタ）アクリル酸の製造プロセス |
| WO2011040575A1 (ja) | 2009-09-30 | 2011-04-07 | 株式会社日本触媒 | ポリアクリル酸（塩）系吸水性樹脂およびその製造方法 |
| FR3041958A1 (fr) * | 2015-10-06 | 2017-04-07 | Arkema France | Procede ameliore de production d’acide (meth)acrylique de grade polymere |
Citations (4)
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-
2000
- 2000-12-13 JP JP2000378376A patent/JP4765165B2/ja not_active Expired - Lifetime
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| JP2011231133A (ja) * | 2003-11-26 | 2011-11-17 | Rohm & Haas Co | 水分含量が低減された（メタ）アクリル酸の製造プロセス |
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| US10294315B2 (en) | 2009-09-30 | 2019-05-21 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Polyacrylic acid (salt)-based water absorbent resin and method for producing same |
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| WO2017060583A1 (fr) * | 2015-10-06 | 2017-04-13 | Arkema France | Procédé amélioré de production d'acide (meth)acrylique de grade polymère |
| CN108137469A (zh) * | 2015-10-06 | 2018-06-08 | 阿肯马法国公司 | 改进的用于制备聚合物级的(甲基)丙烯酸的方法 |
| US20190071382A1 (en) * | 2015-10-06 | 2019-03-07 | Arkema France | Improved process for producing polymer-grade (meth)acrylic acid |
| US10961179B2 (en) * | 2015-10-06 | 2021-03-30 | Arkema France | Process for producing polymer-grade (meth)acrylic acid |
| CN108137469B (zh) * | 2015-10-06 | 2021-08-03 | 阿肯马法国公司 | 改进的用于制备聚合物级的(甲基)丙烯酸的方法 |
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