JP2002177757A

JP2002177757A - 分散剤及びその使用方法

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Publication number: JP2002177757A
Application number: JP2000378533A
Authority: JP
Inventors: Naoki Kanda; 直樹神田; Atsushi Tsukamoto; 淳塚本; Kanji Yuyama; 完二湯山
Original assignee: Nippon Zeon Co Ltd
Current assignee: Zeon Corp
Priority date: 2000-12-13
Filing date: 2000-12-13
Publication date: 2002-06-25
Anticipated expiration: 2020-12-13
Also published as: JP4617569B2

Abstract

(57)【要約】【課題】スラリーの粘度調整、潤滑油や液体燃料の改
質、無機粒子、有機粒子などの粒子表面の改質、重合体
や溶媒中での粒子の分散などに使用できる分散剤を提供
する。【解決手段】テトラシクロドデセンなどの脂環式オレ
フィンを、ルテニウム錯体などの開環重合触媒によっ
て、開環メタセシス重合させ、次いで、該開環重合体
に、無水マレイン酸などの極性化合物を、過酸化物など
の存在下に、反応させて、カルボキシル基又はカルボン
酸無水物基などの極性基を有する脂環式オレフィン開環
重合体を得、これを含有する分散剤を得る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、分散剤に関し、さ
らに詳しくは、スラリーの粘度調整、潤滑油や液体燃料
の改質、無機粒子や有機粒子の表面改質、重合体や溶媒
中での粒子の分散などに使用できる分散剤を提供するこ
とにある。

【０００２】

【従来の技術】分散剤が産業界によって広く使用されて
いる。これら分散剤の一例は、長鎖炭化水素重合体に無
水マレイン酸などを反応させて、カルボキシル基やカル
ボン酸無水物基で置換された対応する重合体を形成する
ことによって得られる重合体から製造される。分散剤を
構成する重合体として、ポリイソブチレン（米国特許４
１５２４９９号など）、エチレン−プロピレン−ジエン
共重合体及び三元重合体（特表２０００−５１０１８４
号など）などの重合体をカルボン酸変性反応させたもの
が提案されている。これらの重合体はいずれも付加重合
反応によって得られる重合体である。これらの分散剤に
よって、粘度調整、燃料改質、粒子の粉砕や均一分散な
どに、ある程度の効果を奏しているが、さらにこれらの
特性を向上させる新規な分散剤が求められていた。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、スラ
リーの粘度調整、潤滑油や液体燃料の改質、無機粒子、
有機粒子などの粒子表面の改質、重合体や溶媒中での粒
子の粉砕や分散などにおいて使用できる分散剤を提供す
ることにある。本発明者は、上記目的を達成するために
鋭意研究を繰り返した結果、脂環式オレフィンの開環重
合体に無水マレイン酸のごとき極性化合物を反応させ、
極性基が置換された重合体を得、この重合体を含有する
ものが、粘度調整、燃料改質、粒子の均一分散などにお
いて著効を奏することを見いだし、その知見に基づいて
本発明を完成するに到った。

【０００４】

【課題を解決するための手段】かくして、本発明によれ
ば、極性基を有する脂環式オレフィン開環重合体及びそ
の水素化物から選ばれる重合体を含有する分散剤が提供
される。また、本発明によれば、極性基を有する脂環式
オレフィン開環重合体及びその水素化物から選ばれる重
合体を含有する分散剤を、スラリーに添加してスラリー
の粘度を調整する方法；極性基を有する脂環式オレフィ
ン開環重合体及びその水素化物から選ばれる重合体を含
有する分散剤を、潤滑油又は液体燃料に添加して潤滑油
又は液体燃料を改質する方法；極性基を有する脂環式オ
レフィン開環重合体及びその水素化物から選ばれる重合
体を含有する分散剤と、無機又は有機樹脂粒子とを混合
して、前記粒子表面を改質する方法；及び極性基を有
する脂環式オレフィン開環重合体及びその水素化物から
選ばれる重合体を含有する分散剤と、無機又は有機樹脂
粒子と、分散媒体とを混合し、分散媒体中に前記粒子を
分散させる又は粉砕する方法が提供される。

【０００５】

【発明の実施の形態】本発明の分散剤は、極性基を有す
る脂環式オレフィン開環重合体及びその水素化物から選
ばれる重合体を含有するものである。

【０００６】分散剤を構成する脂環式オレフィン開環重
合体は、脂環式構造を有するオレフィンの開環重合体で
ある。脂環式オレフィン開環重合体の水素化物は、該脂
環式開環重合体中の不飽和二重結合に水素を添加させた
ものである。該脂環式オレフィン開環重合体の分子構造
中には脂環式構造が含まれていることが好ましい。脂環
式構造としては、シクロアルカン構造やシクロアルケン
構造などが挙げられる。また、脂環式構造としては、単
環及び多環（縮合多環、橋架け環、これらの組み合わせ
多環など）が挙げられる。脂環式構造を構成する炭素原
子数は、通常４〜３０個、好ましくは５〜２０個、より
好ましくは５〜１５個の範囲である。また、本発明で使
用される脂環式オレフィン開環重合体は、通常、熱可塑
性のものである。

【０００７】脂環式オレフィン開環重合体は、脂環式構
造を有するオレフィン（以下、脂環式オレフィンという
ことがある。）由来の繰り返し単位を含有する。脂環式
オレフィン開環重合体中の脂環式オレフィン由来の繰り
返し単位の割合は、使用目的に応じて適宜選択される
が、通常３０〜１００重量％、好ましくは５０〜１００
重量％、より好ましくは７０〜１００重量％である。脂
環式オレフィン由来の繰り返し単位の割合が過度に少な
いと、耐熱性に劣り好ましくないことがある。

【０００８】本発明で用いられる脂環式オレフィン開環
重合体は、極性基を有するものである。極性基として
は、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アルコキシル
基、エポキシ基、グリシジル基、オキシカルボニル基、
カルボニル基、アミノ基、エステル基、カルボン酸無水
物基などが挙げられ、特に、カルボキシル基又はカルボ
ン酸無水物基が好適である。

【０００９】極性基を有する脂環式オレフィン開環重合
体は、例えば、１）極性基を有しない脂環式オレフィン
開環重合体に、極性基を有する化合物を変性反応により
導入することによって、２）極性基を含有する単量体を
（共）重合成分として（共）重合することによって、あ
るいは３）エステル基などの極性基を含有する単量体を
（共）重合成分として（共）重合した後、エステル基を
加水分解することによって得られる。本発明においては
１）の方法で得られたものが好適である。以下、１）の
方法について説明する。

【００１０】脂環式オレフィン開環重合体を得るために
用いられる脂環式オレフィンとしては、ビシクロ〔２．
２．１〕−ヘプト−２−エン（慣用名：ノルボルネ
ン）、５−メチル−ビシクロ〔２．２．１〕−ヘプト−
２−エン、５，５−ジメチル−ビシクロ〔２．２．１〕
−ヘプト−２−エン、５−エチル−ビシクロ〔２．２．
１〕−ヘプト−２−エン、５−ブチル−ビシクロ〔２．
２．１〕−ヘプト−２−エン、５−ヘキシル−ビシクロ
〔２．２．１〕−ヘプト−２−エン、５−オクチル−ビ
シクロ〔２．２．１〕−ヘプト−２−エン、５−オクタ
デシル−ビシクロ〔２．２．１〕−ヘプト−２−エン、
５−エチリデン−ビシクロ〔２．２．１〕−ヘプト−２
−エン、５−メチリデン−ビシクロ〔２．２．１〕−ヘ
プト−２−エン、５−ビニル−ビシクロ〔２．２．１〕
−ヘプト−２−エン、５−プロペニル−ビシクロ〔２．
２．１〕−ヘプト−２−エン、５−メトキシカルボニル
−ビシクロ〔２．２．１〕−ヘプト−２−エン、５−シ
アノ−ビシクロ〔２．２．１〕−ヘプト−２−エン、５
−メチル−５−メトキシカルボニル−ビシクロ〔２．
２．１〕−ヘプト−２−エン、５−エトキシカルボニル
−ビシクロ〔２．２．１〕−ヘプト−２−エン、ビシク
ロ〔２．２．１〕−ヘプト−５−エニル−２−メチルプ
ロピオネイト、ビシクロ〔２．２．１〕−ヘプト−５−
エニル−２−メチルオクタネイト、

【００１１】ビシクロ〔２．２．１〕−ヘプト−２−エ
ン−５，６−ジカルボン酸無水物、５−ヒドロキシメチ
ルビシクロ〔２．２．１〕−ヘプト−２−エン、５，６
−ジ（ヒドロキシメチル）−ビシクロ〔２．２．１〕−
ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシ−ｉ−プロピルビシ
クロ〔２．２．１〕−ヘプト−２−エン、５，６−ジカ
ルボキシ−ビシクロ〔２．２．１〕−ヘプト−２−エ
ン、ビシクロ〔２．２．１〕−ヘプト−２−エン−５，
６−ジカルボン酸イミド、５−シクロペンチル−ビシク
ロ〔２．２．１〕−ヘプト−２−エン、５−シクロヘキ
シル−ビシクロ〔２．２．１〕−ヘプト−２−エン、５
−シクロヘキセニル−ビシクロ〔２．２．１〕−ヘプト
−２−エン、５−フェニル−ビシクロ〔２．２．１〕−
ヘプト−２−エン、トリシクロ〔４．３．０．１^２，５
〕デカ−３，７−ジエン（慣用名：ジシクロペンタジ
エン）、トリシクロ〔４．３．０．１^２，５〕デカ−
３−エン、トリシクロ〔４．４．０．１^２，５〕ウンデ
カ−３，７−ジエン、トリシクロ〔４．４．０．１
^２，５〕ウンデカ−３，８−ジエン、トリシクロ〔４．
４．０．１^２，５〕ウンデカ−３−エン、テトラシク
ロ〔７．４．０．１^１０， ^１３．０^２，７〕−トリデカ
−２，４，６−１１−テトラエン（別名：１，４−メタ
ノ−１，４，４ａ，９ａ−テトラヒドロフルオレン）、
テトラシクロ〔８．４．０．１^{１１，１４}．０^３，８〕
−テトラデカ−３，５，７，１２−１１−テトラエン
（別名：１，４−メタノ−１，４，４ａ，５，１０，１
０ａ−ヘキサヒドロアントラセン）、

【００１２】テトラシクロ〔４．４．０．１^２，５．１
^７，１０〕−ドデカ−３−エン（慣用名：テトラシクロ
ドデセン）、８−メチル−テトラシクロ〔４．４．０．
１^２ ^，５．１^７，１０〕−ドデカ−３−エン、８−エチ
ル−テトラシクロ〔４．４．０．１^２，５．
１^７，１０〕−ドデカ−３−エン、８−メチリデン−テ
トラシクロ〔４．４．０．１^２，５．１^７，１０〕−ド
デカ−３−エン、８−エチリデン−テトラシクロ〔４．
４．０．１^２，５．１^７，１０〕−ドデカ−３−エン、
８−ビニル−テトラシクロ〔４．４．０．１^２，５．１
^７，１０〕−ドデカ−３−エン、８−プロペニル−テト
ラシクロ〔４．４．０．１^２，５．１^７，１０〕−ドデ
カ−３−エン、８−メトキシカルボニル−テトラシクロ
〔４．４．０．１^２ ^，５．１^７，１０〕−ドデカ−３−
エン、８−メチル−８−メトキシカルボニル−テトラシ
クロ〔４．４．０．１^２，５．１^７，１０〕−ドデカ−
３−エン、８−ヒドロキシメチル−テトラシクロ〔４．
４．０．１^２，５．１^７，１０〕−ドデカ−３−エン、
８−カルボキシ−テトラシクロ〔４．４．０．
１^２，５．１^７ ^，１０〕−ドデカ−３−エン、

【００１３】８−シクロペンチル−テトラシクロ〔４．
４．０．１^２，５．１^７，１０〕−ドデカ−３−エン、
８−シクロヘキシル−テトラシクロ〔４．４．０．１
^２，５．１^７，１０〕−ドデカ−３−エン、８−シクロ
ヘキセニル−テトラシクロ〔４．４．０．１^２，５．１
^７，１０〕−ドデカ−３−エン、８−フェニル−テトラ
シクロ〔４．４．０．１^２，５．１^７，１０〕−ドデカ
−３−エン、ペンタシクロ〔６．５．１．１^３，６．０
^２，７．０^９，１３〕ペンタデカ−３，１０−ジエン、
ペンタシクロ〔７．４．０．１^３，６．１^{１０，１３}．
０^２，７〕−ペンタデカ−４，１１−ジエン、テトラシ
クロ〔６．５．０．１^２，５．０^８、１３〕トリデカー
３，８，１０，１２−テトラエン、テトラシクロ〔６．
６．０．１ ^２，５．１^８，１３〕テトラデカー３，８，
１０，１２−テトラエンのごときノルボルネン系単量
体；シクロブテン、シクロペンテン、シクロヘキセン、
３，４−ジメチルシクロペンテン、３−メチルシクロヘ
キセン、２−（２−メチルブチル）−１−シクロヘキセ
ン、シクロオクテン、３ａ，５，６，７ａ−テトラヒド
ロ−４，７−メタノ−１Ｈ−インデン、シクロヘプテ
ン、シクロペンタジエン、シクロヘキサジエンのごとき
単環のシクロアルケン単量体などが挙げられる。これら
脂環式オレフィンは、それぞれ単独で、あるいは２種以
上を組み合わせて用いることができる。

【００１４】脂環式オレフィン開環重合体は、前記脂環
式オレフィンと、これと共重合可能な単量体とを共重合
して得られるものであってもよい。脂環式オレフィンの
開環重合方法及び必要に応じて行われる水素添加の方法
は、格別な制限はなく、公知の方法に従って行うことが
できる。すなわち、開環重合は、脂環式オレフィンを公
知の開環重合触媒の存在下で重合を行えばよい。開環重
合触媒としては、例えば、ルテニウム、ロジウム、パラ
ジウム、オスミウム、イリジウム、白金などの金属のハ
ロゲン化物、硝酸塩もしくはアセチルアセトン化合物
と、還元剤とからなる触媒；チタン、バナジウム、ジル
コニウム、タングステン、モリブデンなどの金属のハロ
ゲン化物もしくはアセチルアセトン化合物と、有機アル
ミニウム化合物とからなる触媒；などが挙げられる。開
環重合反応は溶媒中または無溶媒で行うことができ、通
常、−５０℃〜１００℃の重合温度、０〜５０Ｋｇ／ｃ
ｍ^２の重合圧力で開環重合させることができる。ま
た、分子状酸素、アルコール、エーテル、過酸化物、カ
ルボン酸、酸無水物、酸クロリド、エステル、ケトン、
含窒素化合物、含硫黄化合物、含ハロゲン化合物、分子
状ヨウ素、その他のルイス酸などの第三成分を加えて、
重合活性や開環重合の選択性を高めることができる。

【００１５】水素化反応は、脂環式オレフィン開環重合
体を水素化触媒の存在下に水素と反応させればよい。水
素化により、主鎖または側鎖に存在する炭素−炭素不飽
和結合を部分的または全面的に水素化して飽和させる。
芳香環を含有する開環重合体の場合は、芳香環を水素化
してもよいし、また主鎖及び側鎖の非芳香族炭素−炭素
不飽和結合のみを選択的に水素添加してもよい。水素化
触媒としては、ニッケル、パラジウム又は白金からなる
金属の触媒又はこれら金属をカーボン、シリカ、ケイソ
ウ土、アルミナ、酸化チタン等の担体に担持させた固体
担持触媒；遷移金属化合物とアルキルアルミ金属化合物
またはアルキルリチウムとの組み合わせからなる触媒な
どが挙げられる。

【００１６】次いで、脂環式オレフィン開環重合体及び
その水素化物に極性基を有する化合物を反応させ、極性
基を置換させる。極性基を有する化合物としては、例え
ば、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレー
ト、ｐ−スチリルカルボン酸グリシジル、エンド−シス
−ビシクロ［２，２，１］ヘプト−５−エン−２，３−
ジカルボン酸、エンド−シス−ビシクロ［２，２，１］
ヘプト−５−エン−２−メチル−２，３−ジカルボン
酸、アリルグリシジルエーテル、２−メチルアリルグリ
シジルエーテル、ｏ−アリルフェノールのグリシジルエ
ーテル、ｍ−アリルフェノールのグリシジルエーテル、
ｐ−アリルフェノールのグリシジルエーテル等の不飽和
エポキシ化合物；アクリル酸、メタクリル酸、α−エチ
ルアクリル酸、マレイン酸、フマール酸、イタコン酸、
エンドシス−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン
−２，３−ジカルボン酸、メチル−エンドシス−ビシク
ロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボ
ン酸などの不飽和カルボン酸化合物；無水マレイン酸、
クロロ無水マレイン酸、ブテニル無水コハク酸、テトラ
ヒドロ無水フタル酸、無水シトラコン酸などの不飽和無
水カルボン酸化合物；マレイン酸モノメチル、マレイン
酸ジメチル、グリシジルマレエートなどの不飽和エステ
ル化合物；アリルアルコール、２−アリル−６−メトキ
シフェノール、４−アリロキシ−２−ヒドロキシベンゾ
フェノン、３−アリロキシ−１，２−プロパンジオー
ル、２−アリルシフェノール、３−ブテン−１−オー
ル、４−ペンテン−１−オール、５−ヘキセン−１−オ
ールなどの不飽和アルコール化合物；クロロジメチルビ
ニルシラン、トリメチルシリルアセチレン、５−トリメ
チルシリル−１，３−シクロペンタジエン、３−トリメ
チルシリルアリルアルコール、トリメチルシリルメタク
リレート、１−トリメチルシリロキシ−１，３−ブタジ
エン、１−トリメチルシリロキシ−シクロペンテン、２
−トリメチルシリロキシエチルメタクリレート、２−ト
リメチルシリロキシフラン、２−トリメチルシリロキシ
プロペン、アリロキシ−ｔ−ブチルジメチルシラン、ア
リロキシトリメチルシランなどの不飽和シラン化合物；
などが挙げられる。これらの中でも、不飽和エポキシ化
合物や不飽和無水カルボン酸化合物が好ましく、特に不
飽和無水カルボン酸化合物が特に好ましい。

【００１７】脂環式オレフィン開環重合体に極性基を有
する化合物を反応させる方法は公知の方法に従って行え
ばよい。例えば、脂環式オレフィン開環重合体を有機溶
媒に溶解させ、過酸化物存在下で極性基を有する化合物
を接触させ、変性反応させることができる。この変性反
応に使用する有機溶媒は、脂環式オレフィン開環重合体
を溶解できるものであればよい。例えば、トルエン、キ
シレン、エチルベンゼン、ｔ−ブチルベンゼンなどの芳
香族炭化水素類；ｎ−ペンタン、ヘキサン、ヘプタンな
どの脂肪族炭化水素類；シクロペンタン、シクロヘキサ
ンなどの脂環式炭化水素類；クロロベンゼン、ジクロロ
ベンゼン、トリクロロベンゼンなどのハロゲン化炭化水
素類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチ
ルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、ベン
ゾフェノンなどのケトン類；ジエチルエーテル、ジブチ
ルエーテル、テトラヒドロフラン、アニソールなどのエ
ーテル類；Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ−エチルピロリド
ン、Ｎ−フェニルピロリドン、Ｎ−ベンジルピロリド
ン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル
ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドなどのア
ミド化合物；蟻酸メチル、蟻酸エチル、酢酸メチル、酢
酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、酢酸アミル、プ
ロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、プロピオン酸
プロピル、酪酸メチル、酪酸エチル、酪酸ブチル、酪酸
アミル、乳酸エチル、炭酸ジメチル、フタル酸ジメチ
ル、フタル酸ジエチル、γ−ブチルラクトンなどのエス
テル類；アセトニトリル、プロピオニトリル、ブチロニ
トリル、ベンゾニトリル、カプロニトリルなどのニトリ
ル化合物；ジメチルスルホキシドなどのスルホキシド化
合物；などが挙げられる。

【００１８】これらのうち、有機溶媒は、反応開始前か
ら反応初期までは非極性溶媒単独でもよいが、高変性率
で安定に反応させるためには、非極性溶媒に極性溶媒を
添加して混合溶媒にするのが好ましい。好ましい非極性
溶媒は脂肪族炭化水素類や脂環式炭化水素類であり、好
ましい極性溶媒はケトン類、エーテル類、エステル類で
ある。混合溶媒中の非極性溶媒と極性溶媒との割合は、
溶媒の種類に応じて適宜選択されるが、［非極性溶
媒］：［極性溶媒］の重量比で、通常９５：５〜５：９
５、好ましくは９０：１０〜１５：８５、より好ましく
は８５：１５〜３０：７０、最も好ましくは８５：１５
〜４０：６０の範囲である。

【００１９】変性反応に用いる過酸化物は、特に限定さ
れず、例えば、ベンゾイルペルオキシド、ジクロルベン
ゾイルペルオキシド、ジクミルペルオキシド、ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５
−ジ（ペルオキシドベンゾエート）ヘキシン−３，１，
４−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）
ベンゼン、ラウロイルペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチル
ペルアセテート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅ
ｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３，２，５−ジメ
チル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキ
サン、ｔｅｒｔ−ブチルペルベンゾエート、ｔｅｒｔ−
ブチルベルフェニルアセテート、ｔｅｒｔ−ブチルペル
イソブチレ−ト、ｔｅｒｔ−ブチルペル−ｓｅｃ−オク
トエート、ｔｅｒｔ−ブチルペルピパレート、クミルペ
ルピパレート、ｔｅｒｔ−ブチルペルジエチルアセテー
ト、メチルエチルケトンペルオキシド、シクロヘキサノ
ンペルオキシド、１，１−ビス（ｔ−ブチルペルオキ
シ）３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，２−
ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）ブタン、ｔ−ブチルハイ
ドロペルオキシド、２，５−ジメチルヘキサン−２，５
−ジハイドロペルオキシド、ジクミルペルオキシド、
２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキ
シ）ヘキシン−３、α，α’−ビス（ｔ−ブチルペルオ
キシ−ｍ−イソプロピル）ベンゼン、オクタノイルペル
オキシド、イソブチリルペルオキシド、ペルオキシジカ
ーボネートなどが挙げられる。

【００２０】これらの過酸化物は、それぞれ単独で、あ
るいは２種以上組み合わせて用いることができる。これ
らの過酸化物の使用量は、変性率及び反応条件等により
適宜選択できるが、極性基含有化合物１００重量部に対
して、通常１．０〜５０重量部、好ましくは１．５〜４
０重量部、より好ましくは２．０〜３０重量部の範囲で
ある。過酸化物の使用量が過度に少ないと、変性率が上
がらず、逆に、過度に多いとゲル化が進行し、いずれも
好ましくない。反応系中への過酸化物の添加方法は、格
別限定はないが、変性反応開始時に一括して添加するよ
りも、反応中に、分割もしくは逐次的に添加することが
高変性率でゲルのない重合体を得るために好ましい。変
性反応の温度は、通常０〜４００℃、好ましくは３０〜
３５０℃、より好ましくは６０〜２００℃である。変性
反応終了後は、常法に従って変性開環重合体を単離す
る。例えば、反応液を貧溶媒に滴下して変性物を析出さ
せて単離する。

【００２１】極性基の量は、開環重合体のモノマー単位
の全てに極性基が置換されている場合を１００モル％と
して換算し、通常１〜１５０モル％、好ましくは５〜１
２０モル％、より好ましくは１０〜１００モル％の範囲
である。極性基の量は、例えば、変性反応物の場合には
Ｈ^１−ＮＭＲで測定することによって測定できる。すな
わち、Ｈ^１−ＮＭＲの測定結果から、極性基含有不飽和
化合物由来の水素のピーク面積の総和Ａを計算し、環構
造含有重合体グラフト変性物中の環構造含有重合体由来
の水素のピーク面積の総和Ｂを計算し、その比Ｂ／Ａを
求める。この比は、次式の関係にあるので、この式から
Ｘを求める。（Ｄ−Ｘ/100）／（Ｃ×Ｘ/100）＝Ｂ／Ａここで、Ｃは極性基含有化合物が開環重合体に変性され
たときに該変性された化合物１分子がもっている水素の
数、Ｄは変性前の開環重合体の単量体１単位が持ってい
る水素の数、Ｘは極性基の量［モル％］である。

【００２２】極性基を有する脂環式オレフィン開環重合
体及びその水素化物のガラス転移温度は、使用目的に応
じて適宜選択されればよいが、通常５０℃以上、好まし
くは７０℃以上、より好ましくは１００℃以上、最も好
ましくは１２５℃以上である。極性基を有する脂環式オ
レフィン開環重合体及びその水素化物は、その分子量
が、シクロヘキサンまたはトルエンを溶媒とするゲルパ
ーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定さ
れるポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）で、通
常１，０００〜１，０００，０００、好ましくは５，０
００〜５００，０００、より好ましくは８，０００〜２
５０，０００の範囲である。重量平均分子量（Ｍｗ）が
この範囲にあるときには、耐熱性、成形物表面の平滑性
などがバランスされ好適である。分子量分布は、シクロ
ヘキサンまたはトルエンを溶媒とするＧＰＣで測定され
る重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との
比（Ｍｗ／Ｍｎ）で、通常５以下、好ましくは４以下、
より好ましくは３以下である。上記方法で重量平均分子
量や分子量分布が測定できない開環重合体及びその水素
化物の場合には、通常の溶融加工法により樹脂層を形成
し得る程度の溶融粘度や重合度を有するものを使用する
ことができる。

【００２３】本発明で好適に用いられる極性基を有する
脂環式オレフィン開環共重合体及びその水素化物は、ト
ルエンまたはテトラハイドロフランを溶媒とするＧＰＣ
で測定される溶出曲線のピークトップからベースライン
に向けた垂線で分割される高分子量側面積（Ｈａ）と低
分子量側面積（Ｌａ）との高分子量／低分子量面積比
（Ｈａ／Ｌａ）は、２．０以下、好ましくは１．６０以
下、より好ましくは１．４０以下である。Ｈａ／Ｌａが
この範囲にあるものは分散剤の均質性に優れ、分散安定
性の改良効果に優れている。

【００２４】本発明で好適に用いられる極性基を有する
脂環式オレフィン開環共重合体及びその水素化物は、テ
トラヒドロフラン１０重量％溶液を０．２２μmのテフ
ロン（登録商標）フィルターでろ過した後、フィルター
上に残留した重合体を回収して１２０℃×１２時間で真
空乾燥させた時の重量を測定し、ろ過前のグラフト変性
された環構造含有重合体重量に占める割合（重量％）で
示される数値（以下、ゲル量という。）で、０．１０重
量％以下、好ましくは０．０５重量％以下、より好まし
くは０．００１重量％以下である。

【００２５】なお、本発明の分散剤には、前記の極性基
を有する脂環式オレフィン開環共重合体及びその水素化
物から選ばれる重合体以外に、他の分散性を向上させる
化合物や、その他の化合物（酸化防止剤、金属失活剤、
防錆剤、粘度指数改良剤、流動点降下剤、耐摩耗剤、摩
擦低減剤、清浄剤、抗菌剤などが含まれていてもよい。

【００２６】本発明の分散剤は、スラリーの粘度調整、
潤滑油や液体燃料の改質、粒子の表面改質、粒子の分散
媒体中への分散補助、粒子の粉砕促進補助などの用途に
用いられる。潤滑油や液体燃料の改質では、本発明の分
散剤を、エンジンオイル、ギヤオイル、圧媒液、パワー
ステアリング液などの動力伝達油、ポンプ油、金属工作
液、グリース、動物油、植物油などの潤滑油又は、ガソ
リン、軽油、重油、灯油などの液体燃料に添加すること
によってその目的が達成できる。すなわち本発明の分散
剤を添加することによって、潤滑油や液体燃料の酸化防
止性、耐摩耗性が向上する。また、本発明の分散剤には
金属成分が含まれていないので、上記特性が改良された
灰分含有率が低い潤滑油又は液体燃料を得ることができ
る。粒子表面の改質では、本発明の分散剤と、無機又は
有機樹脂粒子とを混合することによって、目的を達成で
きる。粒子の表面に分散剤が付着することによって粒子
の分散性が良好になる。ゴムや樹脂、熱可塑性エラスト
マー、有機溶媒などの分散媒体中に粒子を分散させる際
に本発明の分散剤を添加することによって、粒子の分散
媒体中での分散性が大幅に向上する。また、スラリーの
粘度調整では、本発明の分散剤をスラリーに添加するこ
とによってその目的が達成できる。スラリー中の粒子が
均一に分散されることによって、スラリーの粘度が低下
し、流動性、塗工性に優れたスラリーを得ることができ
る。又、粒子の粉砕効率を上げるための粘度調整にも使
用できる。分散剤の添加量は、特に限定されず。各用途
においてその効果を発揮できる量を添加すればよい。

【００２７】

【実施例】以下に、実施例及び比較例を挙げて本発明を
具体的に説明する。なお、実施例中、〔部〕は、特に断
りのない限り〔重量部〕のことである。本実施例におい
て行った評価方法は以下のとおりである。（１）分子量特に断りのない限り、トルエンを溶媒とするゲル・パー
ミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によるポ
リスチレン換算値として測定した。（２）水素化率及びカルボキシル基含有率^１Ｈ−ＮＭＲにより測定した。（３）ガラス移転温度（Ｔｇ）示差走査熱量法（ＤＳＣ法）により測定した。（４）スラリー粘度Ｂ型粘度計を用いて、スラリー調製当日、１週間後及び
２週間後に、それぞれ測定した。（５）スラリー安定性スラリー調製当日、１週間後及び２週間後に、スラリー
を容器に入れ、所定時間静置させた後、分離の有無を観
察した。均一なものは○、分離したものは×と評価し
た。

【００２８】実施例１８−エチル−テトラシクロ〔４．４．０．１^２，５．１
^７，１０〕−ドデカ−３−エンを開環重合し、次いで水
素添加反応を行い、数平均分子量（Ｍｎ）＝３１，２０
０、重量平均分子量（Ｍｗ）＝５５，８００、Ｔｇ＝約
１４０℃の水素化重合体Ａを得た。得られたポリマーの
水素化率は９９％以上であった。得られた重合体２８
部、無水マレイン酸１０部及びジクミルパーオキシド３
部をｔ−ブチルベンゼン１３０部に溶解し、１４０℃で
６時間反応を行った。得られた反応生成物溶液を３００
部のメタノール中に注ぎ、反応生成物を凝固させマレイ
ン酸変性水素化重合体Ｂを得た。この変性水素化重合体
Ｂを１００℃で２０時間真空乾燥した。この変性水素化
重合体の分子量はＭｎ＝３３，２００、Ｍｗ＝６８，３
００でＴｇは１７０℃であった。マレイン酸基含有率は
２５モル％であった。

【００２９】

【表１】

【００３０】実施例２無水マレイン酸の量を２０部、ジクミルパーオキシドの
量を６部に変えた以外は実施例１と同様にしてマレイン
酸変性水素化重合体Ｃを得た。この変性水素化重合体の
分子量はＭｎ＝４５，７００、Ｍｗ＝１３５，２００で
Ｔｇは１７３℃であった。マレイン酸基含有率は４０モ
ル％であった。実施例３ポリリン酸メラミン塩粒子３００部をキシレン１０２０
部及びシクロペンタノン６８０部の混合溶剤に分散して
得たスラリーに表１に示される量の重合体Ａ、Ｂ又はＣ
を加え、攪拌した。得られたスラリーの粘度と安定性を
評価したところ、表１に示した結果を得た。

【００３１】

【発明の効果】本発明の分散剤は、スラリーの粘度調
整、潤滑油や液体燃料の改質、無機粒子、有機粒子など
の粒子表面の改質、重合体や溶媒中での粒子の粉砕や分
散などにおいて使用できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ１０Ｍ 143/16 Ｃ１０Ｍ 143/16 // Ｃ０８Ｌ 101:00 Ｃ０８Ｌ 101:00 Ｃ１０Ｎ 30:04 Ｃ１０Ｎ 30:04 Ｆターム(参考） 4D077 AA07 AB09 AC05 AC10 CA03 CA13 DC28Z DD02X DD12X DE03Z DE10X 4F070 AC84 AE09 AE14 CA02 CB02 DC02 4H013 CC01 4H104 CA14C LA02

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】極性基を有する脂環式オレフィン開環重
合体及びその水素化物から選ばれる重合体を含有する分
散剤。
【請求項２】極性基を有する脂環式オレフィン開環重
合体及びその水素化物から選ばれる重合体を含有する分
散剤を、スラリーに添加してスラリーの粘度を調整する
方法。
【請求項３】極性基を有する脂環式オレフィン開環重
合体及びその水素化物から選ばれる重合体を含有する分
散剤を、潤滑油又は液体燃料に添加して潤滑油又は液体
燃料を改質する方法。
【請求項４】極性基を有する脂環式オレフィン開環重
合体及びその水素化物から選ばれる重合体を含有する分
散剤と、無機又は有機樹脂粒子とを混合して、前記粒子
表面を改質する方法。
【請求項５】極性基を有する脂環式オレフィン開環重
合体及びその水素化物から選ばれる重合体を含有する分
散剤と、無機又は有機樹脂粒子と、分散媒体とを混合
し、分散媒体中に前記粒子を分散させる方法。
【請求項６】極性基を有する脂環式オレフィン開環重
合体及びその水素化物から選ばれる重合体を含有する分
散剤と、無機又は有機樹脂粒子と、分散媒体とを混合
し、分散媒体中で前記粒子を粉砕する方法。