JP5545078B2 - 環状オレフィン系開環共重合体 - Google Patents
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Landscapes
- Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
Description
(i)水素原子、
(ii)ハロゲン原子、
(iii)アルコキシ基、水酸基、エステル基、シアノ基、アミノ基およびチオール基よりなる群から選ばれた極性基、
(iv)ハロゲン原子または前記極性基(iii)により置換されていてもよい、炭素数1〜10の脂肪族炭化水素基、脂環族炭化水素基、または芳香族炭化水素基。Xは独立に式:−CH=CH−で表される基または式:−CH2CH2−で表される基である。)
このような本発明の環状オレフィン系開環共重合体は、下記式(III)で表わされる構造単位(III)をさらに有することが好ましい。
(i)水素原子、
(ii)ハロゲン原子、
(iii)ハロゲン原子により置換されていてもよい、炭素数1〜10の脂肪族炭化水素基、脂環族炭化水素基、または芳香族炭化水素基、
(iv)B1とB2、またはB3とB4が、相互に結合してアルキリデン基を形成し、前記結合に関与しないB1〜B4は相互に独立に前記(i)〜(iii)より選ばれるものを表す、(v)B1とB3、B1とB4、B2とB3、またはB2とB4が、相互に結合して、それぞれが結合する炭素原子とともに環状構造を形成し、前記結合に関与しないB1〜B4は相互に独立に前記(i)〜(iii)より選ばれるものを表す。Xは独立に式:−CH=CH−で表される基または式:−CH2CH2−で表される基である。)
本発明の環状オレフィン系開環共重合体は、重量平均分子量がポリスチレン換算で20,000以上、150,000以下であることが好ましい。
本発明の環状オレフィン系開環共重合体は、下記式(I)で表わされる構造単位(I)と、下記式(II)で表わされる構造単位(II)とを有する。
(i)水素原子、
(ii)ハロゲン原子、
(iii)アルコキシ基、水酸基、エステル基、シアノ基、アミノ基およびチオール基よりなる群から選ばれた極性基、
(iv)ハロゲン原子または前記極性基(iii)により置換されていてもよい、炭素数1〜10の脂肪族炭化水素基、脂環族炭化水素基、または芳香族炭化水素基。Xは独立に式:−CH=CH−で表される基または式:−CH2CH2−で表される基である。)
また本発明の環状オレフィン系開環共重合体は、前記構造単位(I)および(II)で表わされる構造単位に加えて、下記式(III)で表わされる構造単位(III)をさらに有することが好ましい。
(i)水素原子、
(ii)ハロゲン原子、
(iii)ハロゲン原子により置換されていてもよい、炭素数1〜10の脂肪族炭化水素基、脂環族炭化水素基、または芳香族炭化水素基、
(iv)B1とB2、またはB3とB4が、相互に結合してアルキリデン基を形成し、前記結合に関与しないB1〜B4は相互に独立に前記(i)〜(iii)より選ばれるものを表す、(v)B1とB3、B1とB4、B2とB3、またはB2とB4が、相互に結合して、それぞれが結合する炭素原子とともに環状構造を形成し、前記結合に関与しないB1〜B4は相互に独立に前記(i)〜(iii)より選ばれるものを表す。Xは独立に式:−CH=CH−で表される基または式:−CH2CH2−で表される基である。) ここで、構造単位(I)は後述する環状オレフィン系化合物(1)から、構造単位(II)は後述する環状オレフィン系化合物(2)から、構造単位(III)は後述する環状オレフィン系化合物(3)から、開環共重合により誘導されて好適に形成される構造単位である。
本発明の環状オレフィン系開環共重合体は、環状オレフィン系化合物を含む環状オレフィン系モノマーを、開環共重合することにより、さらに必要に応じて水素添加することにより得ることができる。
本発明で用いる環状オレフィン系モノマーは、下記式(1)で表わされる少なくとも一種の環状オレフィン系化合物(1)と、下記式(2)で表わされる少なくとも一種の環状オレフィン系化合物(2)とを含有する。
(i)水素原子、
(ii)ハロゲン原子、
(iii)アルコキシ基、水酸基、エステル基、シアノ基、アミノ基およびチオール基よりなる群から選ばれた極性基、
(iv)ハロゲン原子または前記極性基(iii)により置換されていてもよい、炭素数1〜10の脂肪族炭化水素基、脂環族炭化水素基、または芳香族炭化水素基。]
また本発明で用いる環状オレフィン系モノマーは、下記式(3)で表わされる少なくとも一種の環状オレフィン系化合物(3)をさらに含んでもよい。環状オレフィン系モノマーが環状オレフィン系化合物(3)を適切な量で含むことにより、得られる共重合体のガラス転移温度(Tg)を容易に調節することができる。
(i)水素原子、
(ii)ハロゲン原子、
(iii)ハロゲン原子により置換されていてもよい、炭素数1〜10の脂肪族炭化水素基、脂環族炭化水素基、または芳香族炭化水素基、
(iv)B1とB2、またはB3とB4が、相互に結合してアルキリデン基を形成し、前記結合に関与しないB1〜B4は相互に独立に前記(i)〜(iii)より選ばれるものを表す、(v)B1とB3、B1とB4、B2とB3、またはB2とB4が、相互に結合して、それぞれが結合する炭素原子とともに環状構造を形成し、前記結合に関与しないB1〜B4は相互に独立に前記(i)〜(iii)より選ばれるものを表す。]
上記環状オレフィン系化合物(1)のうちでは、
ペンタシクロ[6.5.1.02,7.13,6.09,13]ペンタデカ−4,10−ジエン(以下、「トリシクロペンタジエン」ともいう。)(m=1)、
ヘプタシクロ[8.7.0.12,9.03,8.14,7.111,17.012,16]エイコサ−5,13−ジエン(以下、「テトラシクロペンタジエン」ともいう。)(m=2)、および
ノナシクロ[10.9.1.02,11.13,10.04,9.15,8.013,21.114,20.015,19]ペンタコサ−6,16−ジエン(以下、「ペンタシクロペンタジエン」ともいう。)(m=3)
が好ましく、これらの中でも、合成および入手が容易な、トリシクロペンタジエンが特に好ましく用いられる。
5−メトキシカルボニル−ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、
5−フェノキシカルボニル−ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、
5−フェノキシエチルカルボニル−ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、
5−フェニルカルボニルオキシ−ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、
5−トリフロオロメチル−5−メトキシカルボニル−ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、
5−メチル−5−メトキシカルボニル−ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、
5−メチル−5−フェノキシカルボニル−ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、
5−メチル−5−フェノキシエチルカルボニル−ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、
5−ヒドロキシ−ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、
5−ヒドロキシエチル−ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、
5−シアノ−ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、
5−アミノ−ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、
8−メトキシカルボニル−テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデカ−3−エン、
8−フェノキシカルボニル−テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデカ−3−エン、
8−フェノキシエチルカルボニル−テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデカ−3−エン、
8−フェニルカルボニルオキシ−テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデカ−3−エン、
8−メチル−8−メトキシカルボニル−テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデカ−3−エン、
8−トリフロオロメチル−8−メトキシカルボニル−テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデカ−3−エン、
8−メチル−8−フェノキシカルボニル−テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデカ−3−エン、
8−メチル−8−フェノキシエチルカルボニル−テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデカ−3−エン、
8−ヒドロキシ−テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデカ−3−エン、
8−ヒドロキシエチル−テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデカ−3−エン、
8−メチル−8−ヒドロキシエチル−テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデカ−3−エン、
8−シアノ−テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデカ−3−エン、
8−アミノ−テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデカ−3−エン
等を挙げることができる。
ビシクロ[2.2.1]ヘプタ−2−エン(ノルボルネン)、
5―メチル−ビシクロ[2.2.1]ヘプタ−2−エン、
5―エチル−ビシクロ[2.2.1]ヘプタ−2−エン、
5―プロピル−ビシクロ[2.2.1]ヘプタ−2−エン、
5―ブチル−ビシクロ[2.2.1]ヘプタ−2−エン、
5―ヘキシル−ビシクロ[2.2.1]ヘプタ−2−エン、
5―オクチル−ビシクロ[2.2.1]ヘプタ−2−エン、
5―ヘキシル−ビシクロ[2.2.1]ヘプタ−2−エン、
5−シクロヘキシル−ビシクロ[2.2.1]ヘプタ−2−エン、
5−フェニル−ビシクロ[2.2.1]ヘプタ−2−エン、
トリシクロ[4.3.0.12,5]デカ−3−エン、
トリシクロ[4.3.0.12,5]デカ−3,7−ジエン(ジシクロペンタジエン)、
トリシクロ[4.4.0.12,5]ウンデカ−3−エン、
7−メチル−トリシクロ[4.3.0.12,5]デカ−3−エン、
7−エチル−トリシクロ[4.3.0.12,5]デカ−3−エン、
7−シクロヘキシル−トリシクロ[4.3.0.12,5]デカ−3−エン、
7−フェニル−トリシクロ[4.3.0.12,5]デカ−3−エン、
7−(4−ビフェニル)−トリシクロ[4.3.0.12,5]デカ−3−エン、
7,8−ジメチル−トリシクロ[4.3.0.12,5]デカ−3−エン、
7,8,9−トリメチル−トリシクロ[4.3.0.12,5]デカ−3−エン、
8−メチル−トリシクロ[4.4.0.12,5]ウンデカ−3−エン、
8−フェニル−トリシクロ[4.4.0.12,5]ウンデカ−3−エン、
7,8−ジクロロ−トリシクロ[4.3.0.12,5]デカ−3−エン、
7,8,9−トリクロロ−トリシクロ[4.3.0.12,5]デカ−3−エン、
このうち、ビシクロ[2.2.1]ヘプタ−2−エン、トリシクロ[4.3.0.12,5]デカ−3−エンなどが好ましく用いられる。
本発明の環状オレフィン系開環共重合体の製造では、上述した環状オレフィン系モノマーを開環共重合する工程を有する。
(a)有機アルミニウム化合物、
(b)ニトリル、ケトン、エーテル、およびエステルからなる群より選ばれる少なくとも一種の化合物、
(c)タングステン化合物、モリブデン化合物、レニウム化合物、バナジウム化合物、チタン化合物からなる群から選ばれる少なくとも一種の化合物。
AlRnX3-n・・・(10)
[式(10)中、Rは、直鎖アルキル基あるいは分枝アルキル基を表し、Xはハロゲン原子を表す。]
また、有機アルミニウム化合物(a)として、アルミニウムオキシ化合物を用いることもできる。
R−CO−R' …(12)
R−O−(Z−O)p−R' …(13)
R' '−CO2−R' …(14)
[式(11)〜(14)中、R、R' および R' 'は、炭素数1〜20の直鎖状または分枝状のアルキル基、炭素数5〜20の脂環式炭化水素基、炭素数2〜20の直鎖状または分岐状のアルケニル基、炭素数6〜20のアリール基を表す。Zはメチレン、炭素数2〜4のアルキレン基、pは0〜3の整数を表す。ただし、R' 'の任意の水素原子が、水酸基で置換されていてもよい。]
たとえば、式(11)の化合物としては、アセトニトリル、ベンゾニトリルなどが挙げられる。
式(12)の化合物としては、たとえば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、アセトフェノン、ベンゾフェノンなどが挙げられる。
式(13)の化合物としては、たとえば、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、メチルエチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテルなどが挙げられる。
式(14)の化合物としては、酢酸メチルエステル、酢酸エチルエステル、酢酸ブチルエステル、酢酸フェニルエステル、乳酸エチルエステル、乳酸ブチルエステル、安息香酸メチルエステル、安息香酸エチルエステル、5−メチル−5−メトキシカルボニル−ビシクロ[2.2.1]ヘプタ−2−エン、2−メチル−2−メトキシカルボニル−ビシクロ[2.2.1]ヘプタン、8−メチル−8−メトキシカルボニル−テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデカ−3−エン、2−メチル−2−メトキシカルボニル−テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデカンなどが挙げられる。
環状オレフィン系モノマーの共重合を、予め触媒成分(a)および(b)を接触させた混合物(A)と、予め触媒成分(b)および(c)を接触させた混合物(B)とを用いて行うことにより、それぞれを別個に重合系に添加する場合よりも、分子量分布が狭い共重合体を容易に製造することができる。このことにより、分子量分布の広い共重合体中に含まれる、溶媒に溶解しにくい高分子量成分を実質的に含まず、光学用途の成形体の製造により好適な環状オレフィン系共重合体を得ることができる。
上述のように、環状オレフィン系モノマーを開環重合しただけの環状オレフィン系開環重合体は、そのままで用いることもできるが、分子内にオレフィン性不飽和結合を有しており、用途によっては耐熱性が充分でないことから、さらに水素化(水素添加反応)を行うことが好ましい。
本発明の環状オレフィン系共重合体は、そのまま成形に用いてもよいが、耐熱劣化性や耐光性の改良のために公知の酸化防止剤や紫外線吸収剤などの添加剤を添加して用いることができる。添加剤としては、例えば、樹脂への添加剤として公知のフェノール系化合物、チオール系化合物、スルフィド系化合物、ジスルフィド系化合物、リン系化合物などを用いることができ、これらの少なくとも1種の化合物を、本発明の環状オレフィン系開環重合体100重量部に対して0.01〜10重量部添加することで、耐熱劣化性や耐光性などの特性を向上させることができる。
本発明に係る環状オレフィン系開環共重合体、特に水素化物である環状オレフィン系開環共重合体は、たとえばレンズ状、フィルム状、シート状、などの所望の形状に公知の方法により成形して用いることができ、光学フィルムなどの各種光学部品等の用途に好適に用いることができる。
示差走査熱量計(セイコーインスツルメンツ社製、商品名:DSC6200)を用いて、日本工業規格K7121に従って補外ガラス転移開始温度(以下、単にガラス転移温度(Tg)という)を求めた。
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC、東ソー株式会社製、商品名:HLC-8020)を用い、溶媒としてテトラヒドロフラン(THF)を用いて、ポリスチレン換算の重量平均分子量(Mw)および分子量分布(Mw/Mn)を測定した。
超伝導核磁気共鳴吸収装置(NMR、Bruker社製、商品名:AVANCE500)を用い、重水素化クロロホルム中で1H−NMRを測定し、共重合組成比および水素添加率を算出した。
ガスクロマトグラフィー(株式会社島津製作所製、商品名:GC-2014)を用いて反応溶液中に含まれる残モノマーの量を分析し、算出した。
メトリコン社製PC−2010型プリズムカプラを用い、フィルムサンプルの任意の5箇所の屈折率を測定し、最大値および最小値を除く3点の平均値を採用した。なお、光源には408nm,633nm、および830nmのレーザー光源を用い、得られた屈折率からコーシーの式を用いた回帰計算により589nmにおける屈折率を算出した。
下記式により、abbe数νを算出した。
前記式中、nD、nF、nCは、それぞれ屈折率の測定結果から回帰計算により求めた589.2nm、486.1nm、656.3nmにおける屈折率である。
環状オレフィン系モノマーとして、8−メチル−8−メトキシカルボニルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]−3−ドデセン(79.9g、344mmol)、トリシクロペンタジエン(102.3g、516mmol)、分子量調節剤として1−ヘキセン(2.9g、34.4mmol)をトルエン(273g)に添加し、105℃に加熱撹拌した。別途に、(i−Bu3)Al(107μmol)とBu2O(86μmol)を室温で混合させたトルエン溶液(1.9mL)と、WCl6(43μmol)と8−メチル−8−メトキシカルボニルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]−3−ドデセン(86μmol)を室温で混合させたトルエン溶液(2.1mL)を準備した。前述のモノマートルエン溶液に対し、(i−Bu3)AlとBu2Oの混合溶液、WCl6と8−メチル−8−メトキシカルボニルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]−3−ドデセンの混合溶液の順で、順次に添加し、重合反応を開始した。重合1時間の後に反応停止剤としてLiOH(258μmol)を添加し、開環共重合体(1)のトルエン溶液を得た。モノマーの転化率を測定したところ97%であった。この一部を多量のメタノール中で沈殿、減圧乾燥させることにより、開環共重合体(1)を得た。1H−NMRの分析により、ポリマー中のモノマー組成は、8−メチル−8−メトキシカルボニルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]−3−ドデセンが59.8mol%、トリシクロペンタジエンが40.2mol%であった。GPCを測定したところ、重量平均分子量(Mw)=55,000、分子量分布(Mw/Mn)=3.6であった。
実施例1で得られた開環重合体(1)の溶液を水添反応容器に移液し、トルエン(456g)を加え撹拌して均一溶液とし、水素添加反応触媒であるRu[4−CH3(CH2)4C6H4CO2]H(CO)[P(C6H5)3](61.0mg、72μmol)を添加した。90℃まで温度を上げてから、水素を7MPaまで導入した後、最終的に160〜165℃まで温度を上げ、導入水素ガス圧を9〜10MPaとし3時間反応させた。得られた生成物を多量のメタノール中で沈殿、減圧乾燥させることにより、開環共重合水素化体(1)を得た。1H−NMRの分析により水素化率は、99%であった。DSCの測定によりTg=173℃であった。GPCを測定したところ、重量平均分子量(Mw)=57,000、分子量分布(Mw/Mn)=3.4であった。また屈折率はnD=1.527、abbe数は56であった。
環状オレフィン系モノマーとして、8−メチル−8−メトキシカルボニルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]−3−ドデセン(30.0g、129mmol)、トリシクロペンタジエン(97.5g、492mmol)、ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン(22.5g、239mmol)、トルエン(215g)を用いた他は、実施例1と同じ操作を実施し、開環共重合体(2)のトルエン溶液を得た。モノマーの転化率を測定したところ98%であった。この一部を多量のメタノール中で沈殿、減圧乾燥させることにより、開環共重合体(2)を得た。1H−NMRの分析により、ポリマー中のモノマー組成は、8−メチル−8−メトキシカルボニルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]−3−ドデセンが14.3mol%、トリシクロペンタジエンが57.3mol%、ビシクロ[2.2.1]ヘプタ−2−エンが28.4mol%であった。GPC測定の結果、重量平均分子量(Mw)=49,000、分子量分布(Mw/Mn)=3.3であった。
実施例3で得た開環重合体(2)を、実施例2と同様の操作で水素化することにより、開環共重合水素化体(2)を得た。1H−NMRの分析により水素化率は、99%であった。DSCの測定によりTg=145℃であった。GPCを測定したところ、重量平均分子量(Mw)=51,000、分子量分布(Mw/Mn)=3.1であった。また屈折率はnD=1.531、abbe数は56であった。
環状オレフィン系モノマーとして、8−メチル−8−メトキシカルボニルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]−3−ドデセン(63.5g、273mmol)、ジシクロペンタジエン(77.5g、587mmol)、トルエン(212g)を用いた他は、実施例1と同じ操作を実施し、開環共重合体(3)のトルエン溶液を得た。モノマーの転化率を測定したところ97%であった。1H−NMRの分析により、ポリマー中のモノマー組成は、8−メチル−8−メトキシカルボニルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]−3−ドデセンが30.6mol%、ジシクロペンタジエンが69.4mol%であった。続いて、実施例2と同じ操作により水素化反応を実施した結果、開環共重合水素化体(3)を得た。1H−NMRの分析により水素化率は、99%であった。DSCの測定によりTgは、127℃と、実用温度の下限に近い値であった。GPCを測定したところ、重量平均分子量(Mw)=52,000、分子量分布(Mw/Mn)=2.7であった。しかし、abbe数は56になったものの、屈折率はnD=1.522にとどまり、目的の光学性能を実現することはできなかった。
環状オレフィン系モノマーとして、テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]−3−ドデセン(55.1g、344mmol)、トリシクロペンタジエン(102.3g、516mmol)を用いた他は、実施例1と同じ操作を実施し、開環共重合体(4)のトルエン溶液を得た。モノマーの転化率を測定したところ98%であった。ポリマー溶液は流動性をもっているものの、白濁が生じており、透明性は失われていた。1H−NMRの分析により、ポリマー中のモノマー組成は、テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]−3−ドデセンが51mol%、トリシクロペンタジエンが49mol%であった。続いて、実施例2と同じ操作により水素化反応を実施したところ、トルエンに不溶な成分が生成してしまい、流動性のあるポリマー溶液を得ることができなかった。
Claims (4)
- 下記式(I)で表わされる構造単位(I)と、下記式(II)で表わされる構造単位のうち、5−メトキシカルボニル−ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5−フェノキシカルボニル−ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5−フェノキシエチルカルボニル−ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5−フェニルカルボニルオキシ−ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5−トリフロオロメチル−5−メトキシカルボニル−ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5−メチル−5−メトキシカルボニル−ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5−メチル−5−フェノキシカルボニル−ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5−メチル−5−フェノキシエチルカルボニル−ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5−ヒドロキシ−ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5−ヒドロキシエチル−ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5−シアノ−ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5−アミノ−ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、8−メトキシカルボニル−テトラシクロ[4.4.0.1 2,5 .1 7,10 ]ドデカ−3−エン、8−フェノキシカルボニル−テトラシクロ[4.4.0.1 2,5 .1 7,10 ]ドデカ−3−エン、8−フェノキシエチルカルボニル−テトラシクロ[4.4.0.1 2,5 .1 7,10 ]ドデカ−3−エン、8−フェニルカルボニルオキシ−テトラシクロ[4.4.0.1 2,5 .1 7,10 ]ドデカ−3−エン、8−メチル−8−メトキシカルボニル−テトラシクロ[4.4.0.1 2,5 .1 7,10 ]ドデカ−3−エン、8−トリフロオロメチル−8−メトキシカルボニル−テトラシクロ[4.4.0.1 2,5 .1 7,10 ]ドデカ−3−エン、8−メチル−8−フェノキシカルボニル−テトラシクロ[4.4.0.1 2,5 .1 7,10 ]ドデカ−3−エン、8−メチル−8−フェノキシエチルカルボニル−テトラシクロ[4.4.0.1 2,5 .1 7,10 ]ドデカ−3−エン、8−ヒドロキシ−テトラシクロ[4.4.0.1 2,5 .1 7,10 ]ドデカ−3−エン、8−ヒドロキシエチル−テトラシクロ[4.4.0.1 2,5 .1 7,10 ]ドデカ−3−エン、8−メチル−8−ヒドロキシエチル−テトラシクロ[4.4.0.1 2,5 .1 7,10 ]ドデカ−3−エン、8−シアノ−テトラシクロ[4.4.0.1 2,5 .1 7,10 ]ドデカ−3−エン、8−アミノ−テトラシクロ[4.4.0.1 2,5 .1 7,10 ]ドデカ−3−エンより選ばれる少なくとも一つの環状オレフィン系化合物に由来する構造単位(II)とを有することを特徴とする環状オレフィン系開環共重合体。
(i)水素原子、
(ii)ハロゲン原子、
(iii)アルコキシ基、水酸基、エステル基、シアノ基、アミノ基およびチオール基よりなる群から選ばれた極性基、
(iv)ハロゲン原子または前記極性基(iii)により置換されていてもよい、炭素数1〜10の脂肪族炭化水素基、脂環族炭化水素基、または芳香族炭化水素基。Xは独立に式:−CH=CH−で表される基または式:−CH2CH2−で表される基で、かつ、Xで表わされる基のうち、−CH 2 CH 2 −で表される基の割合が80モル%以上である。) - 下記式(III)で表わされる構造単位(III)をさらに有することを特徴とする請求項1に記載の環状オレフィン系開環共重合体。
(i)水素原子、
(ii)ハロゲン原子、
(iii)ハロゲン原子により置換されていてもよい、炭素数1〜10の脂肪族炭化水素基、脂環族炭化水素基、または芳香族炭化水素基、
(iv)B1とB2、またはB3とB4が、相互に結合してアルキリデン基を形成し、前記結合に関与しないB1〜B4は相互に独立に前記(i)〜(iii)より選ばれるものを表す、(v)B1とB3、B1とB4、B2とB3、またはB2とB4が、相互に結合して、それぞれが結合する炭素原子とともに環状構造を形成し、前記結合に関与しないB1〜B4は相互に独立に前記(i)〜(iii)より選ばれるものを表す。Xは独立に式:−CH=CH−で表される基または式:−CH2CH2−で表される基で、かつ、Xで表わされる基のうち、−CH 2 CH 2 −で表される基の割合が80モル%以上である。) - 重量平均分子量がポリスチレン換算で20,000以上、150,000以下であることを特徴とする請求項1〜2のいずれかに記載の環状オレフィン系開環共重合体。
- 屈折率nDが1.525以上であり、かつabbe数が53以上であることを特徴とする請求項3に記載の環状オレフィン系開環共重合体。
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