JP3117478B2

JP3117478B2 - 環状オレフィン系樹脂組成物

Info

Publication number: JP3117478B2
Application number: JP03132853A
Authority: JP
Inventors: 屋悟守; 本昭夫石; 橋守高
Original assignee: Mitsui Chemicals Inc
Current assignee: Mitsui Chemicals Inc
Priority date: 1990-06-06
Filing date: 1991-06-04
Publication date: 2000-12-11
Anticipated expiration: 2015-12-11
Also published as: JPH04226147A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の技術分野】本発明は、環状オレフィン系樹脂と
グラフト変性エラストマーとを含む耐衝撃性に優れた環
状オレフィン系樹脂組成物に関する。

【０００２】

【発明の技術的背景】従来から使用されているポリオレ
フィンは、耐薬品性および耐溶剤性に優れた樹脂である
が、結晶化度が低い場合には、充分な剛性および耐熱性
を有しているとはいえない。

【０００３】このため、ポリオレフィンの耐熱性および
剛性を改善するために造核剤を添加する方法、あるいは
溶融状態にあるポリオレフィンを徐冷して結晶化度を上
げる方法が採られているが、その効果は充分であるとは
言い難い。

【０００４】このような従来のポリオレフィンとは別
に、エチレンと嵩高なモノマーとを反応させることによ
って得られる共重合体が、従来のポリオレフィンと比較
して耐熱性等の諸特性に優れていることが報告されてい
る（例えば米国特許第2,883,372号明細書、特公昭46-14
910号公報参照）。

【０００５】そして、嵩高なモノマーとして特定の環状
オレフィンを使用し、この環状オレフィンとエチレンと
を共重合させて得られた環状オレフィンランダム共重合
体が耐熱性、耐熱老化性、耐溶剤性、誘電特性および剛
性に優れているとの知見に基づいて、本出願人は、特定
の環状オレフィンを用いたランダム共重合体について既
に出願している（特開昭60-168708号公報、ならびに特
願昭59-220550号、同59-236828号、同59-236829号、同5
9-242336号および同61-95906号明細書参照）。

【０００６】

【発明の目的】本発明は、上記のような環状オレフィン
系樹脂を含む樹脂組成物の衝撃強度等の機械的特性をさ
らに向上させることを目的としている。

【０００７】さらに詳しくは、本発明は、環状オレフィ
ン系樹脂の優れた特性を損なうことなく、特に衝撃強度
等の機械的特性がさらに向上した環状オレフィン系樹脂
含有樹脂組成物を提供することを目的としている。

【０００８】

【発明の概要】本発明に係る環状オレフィン系樹脂組成
物は、 (a) エチレン成分単位と次式［I］で表わされる環状オ
レフィンから誘導される成分単位とからなる環状オレフ
ィンランダム共重合体(a-1)および／または、次式［I］
で表される環状オレフィンの開環重合体もしくは開環共
重合体またはこれらの水添物(a-2)と、 (b) ２３℃における引っ張りモジュラスが０．１〜２
０００kg/cm²である、不飽和カルボン酸およびその誘導
体でグラフト変性されたエラストマーと、 (c) 分子中に１個のアミノ基を有する化合物とからな
り、該(a)成分、(b)成分および(c)成分の合計１００重
量部中における(a)成分の量が５０〜９５重量部、(b)成
分の量が１〜４９．９９重量部および(c)成分の量が０.
０１〜４５重量部の範囲内にあることを特徴としてい
る。

【０００９】

【化２】

【００１０】…［I］ただし、上記式［I］において、ｎは０または１であ
り、ｍは０または正の整数であり、ｑは０または１であ
り、Ｒ¹〜Ｒ¹⁸ならびにＲ^aおよびＲ^bは、それぞれ独立
に、水素原子、ハロゲン原子および炭化水素基よりなる
群から選ばれる原子もしくは基を表し、Ｒ¹⁵〜Ｒ¹⁸は、
互いに結合して単環または多環の基を形成していてもよ
く、かつ該単環または多環の基が二重結合を有していて
もよく、また、Ｒ¹⁵とＲ¹⁶とで、またはＲ¹⁷とＲ¹⁸とで
アルキリデン基を形成していてもよい。

【００１１】本発明の環状オレフィン系樹脂組成物は、
環状オレフィン系樹脂(a)とグラフト変性エラストマー
(b)と、さらに分子内にアミノ基を１個有する化合物(c)
とから形成されているため、環状オレフィン系樹脂の優
れた特性を損なうことなく、特に衝撃強度等の機械的特
性及び表面光沢の向上した成形体を得ることができる。

【００１２】

【発明の具体的説明】次に本発明の環状オレフィン系樹
脂組成物について具体的に説明する。本発明に係る環状
オレフィン系樹脂組成物は、環状オレフィン系樹脂(a)
と、グラフト変性エラストマー(b)と、特定のアミノ基
含有化合物(c)とから形成される組成物である。

【００１３】本発明で使用される(a)成分、すなわち環
状オレフィン系樹脂は、 (a-1) エチレン成分単位と次式［I］で表わされる環状
オレフィンから誘導される成分単位とからなる環状オレ
フィンランダム共重合体および、 (a-2) 次式［I］で表される環状オレフィンの開環重合
体もしくは開環共重合体またはこれらの水添物（これら
を環状オレフィン開環重合体または水素化開環重合体と
記載することもある）であり、これらは単独で使用する
こともできるし、異なる重合体あるいは共重合体を組み
合わせて使用することもできる。

【００１４】

【化３】

【００１５】…［I］ただし、上記式［I］において、ｎは０または１であ
り、ｍは０または正の整数であり、ｑは０または１であ
る。

【００１６】また、Ｒ¹〜Ｒ¹⁸ならびにＲ^aおよびＲ
^bは、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子および
炭化水素基よりなる群から選ばれる原子もしくは基を表
す。ここで、ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原
子、塩素原子、臭素原子およびヨウ素原子を挙げること
ができる。また、炭化水素基としては、それぞれ独立
に、通常は、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原
子数３〜１５のシクロアルキル基を挙げることができ、
アルキル基の具体的な例としては、メチル基、エチル
基、プロピル基、イソプロピル基、アミル基、ヘキシル
基、オクチル基、デシル基、ドデシル基およびオクタデ
シル基を挙げることができる。またシクロアルキル基の
具体的な例としては、シクロヘキシル基を挙げることが
できる。

【００１７】さらに、上記式［I］において、Ｒ¹⁵とＲ
¹⁶とが、Ｒ¹⁷とＲ¹⁸とが、さらにＲ¹ ⁵とＲ¹⁷とが、Ｒ¹⁶
とＲ¹⁸とがＲ¹⁵とＲ¹⁸とが、あるいはＲ¹⁶とＲ¹⁷とがそ
れぞれ結合して（互いに共同して）、単環または多環の
基を形成していてもよく、しかも、このようにして形成
された単環または多環の基が二重結合を有していてもよ
い。

【００１８】また、Ｒ¹⁵とＲ¹⁶とで、またはＲ¹⁷とＲ¹⁸
とでアルキリデン基を形成していてもよい。このような
アルキリデン基は、通常は炭素原子数２〜２０のアルキ
リデン基であり、このようなアルキリデン基の具体的な
例としては、エチリデン基、プロピリデン基およびイソ
プロピリデン基を挙げることができる。

【００１９】このような環状オレフィン系樹脂は、１３
５℃のデカリン中で測定した極限粘度［η］が、０.３
〜２.０dl／gの範囲内、好ましくは０.４〜１.２dl／g
の範囲内にあるものである。また、この環状オレフィン
系樹脂のサーマル・メカニカル・アナライザーで測定し
た軟化温度（ＴＭＡ）は、通常、７０〜２００℃の範囲
内、好ましくは１００〜１８０℃の範囲内にあり、さら
に、ガラス転移温度（Tg）は、通常、５０〜１９０℃の
範囲内、好ましくは８０〜１７０℃の範囲内にあり、Ｘ
線回析法によって測定した結晶化度は、通常、０〜２０
％の範囲内、好ましくは０〜２％の範囲内にある。

【００２０】上記式［I］で表わされる環状オレフィン
は、シクロペンタジエン類と相応するオレフィン類ある
いは相当する環状オレフィン類とを、ディールス・アル
ダー反応を利用して縮合させることにより容易に製造す
ることができる。

【００２１】本発明において使用される上記式［I］で
表わされる環状オレフィンとしては、具体的には、ビシ
クロ[2.2.1]ヘプト-2-エン誘導体、テトラシクロ[4.4.
0.1^2,5.1^7,10]-3-ドデセン誘導体、ヘキサシクロ[6.6.
1.1^3,6.1^10,13.0^2,7.0^9,14]-4-ヘプタデンセン誘導体、
オクタシクロ[8.8.0.1^2,9.1^4,7.1^11,18.1^13,16.0^3,8.0
^12,17]-5-ドコセン誘導体、ペンタシクロ[6.6.1.1^3,6.0
^2,7.0^9,14]-4-ヘキサデセン誘導体、ヘプタシクロ-5-イ
コセン誘導体、ヘプタシクロ-5-ヘンエイコセン誘導
体、トリシクロ[4.3.0.1^2,5]-3-デセン誘導体、トリシ
クロ[4.3.0.1^2,5]-3-ウンデセン誘導体、ペンタシクロ
[6.5.1.1^3,6.0^2,7.0^9,13]-4-ペンタデセン誘導体、ペン
タシクロペンタデカジエン誘導体、ペンタシクロ[4.7.
0.1^2,5.0^8,13.1^9,12]-3-ペンタデセン誘導体、ペンタシ
クロ[7.8.0.1^3,6.0^2,7.1^10,17.0^11,16.1^12,15]-4-エイ
コセン誘導体、およびノナシクロ[9.10.1.1.4.7.0^3,8.0
^2,10.0^12,21.1^13,20.0^14,19.1^15,18]-5-ペンタコセン誘
導体を挙げることができる。

【００２２】以下にこのような化合物の具体的な例を示
す。

【００２３】

【化４】

【００２４】

【化５】

【００２５】

【化６】

【００２６】

【化７】

【００２７】

【化８】

【００２８】

【化９】

【００２９】

【化１０】

【００３０】

【化１１】

【００３１】

【化１２】

【００３２】

【化１３】

【００３３】

【化１４】

【００３４】

【化１５】

【００３５】

【化１６】

【００３６】

【化１７】

【００３７】

【化１８】

【００３８】

【化１９】

【００３９】

【化２０】

【００４０】

【化２１】

【００４１】まず、本発明で環状オレフィン系樹脂(a)
として使用される環状オレフィンランダム共重合体(a-
1)について説明する。本発明において、環状オレフィン
系樹脂(a)として使用される環状オレフィンランダム共
重合体(a-1)は、例えば、触媒の存在下に、液相中でエ
チレンと、上記式［I］で表される不飽和単量体とを共
重合させることにより得ることができる。

【００４２】本発明において、上記の式［I］で表わさ
れる環状オレフィン化合物と共重合して環状オレフィン
ランダム共重合(a-1)を構成する単量体は、エチレンで
ある。ただし、本発明で用いられる環状オレフィンラン
ダム共重合体には、オレフィン化合物としてエチレンの
他に、他のオレフィン化合物が共重合していてもよい。

【００４３】本発明において、エチレンおよび上記の式
［I］で表わされる環状オレフィン化合物と共重合させ
ることができる他のオレフィン化合物の例としては、プ
ロピレン、1-ブテン、4-メチル-1-ペンテン、1-ヘキセ
ン、1-オクテン、1-デセン、1-ドデセン、1-テトラデセ
ン、1-ヘキサデセン、1-オクタデセンおよび1-エイコセ
ン等の炭素原子数が３〜２０のα-オレフィン；シクロ
ペンテン、シクロヘキセン、3-メチルシクロヘキセン、
シクロオクテンおよび3a,5,6,7a-テトラヒドロ-4,7-メ
タノ-1H-インデン等のシクロオレフィン；1,4-ヘキサジ
エン、4-メチル-1,4-ヘキサジエン、5-メチル-1,4-ヘキ
サジエン、1,7-オクタジエン、ジシクロペンタジエン、
5-エチリデン-2-ノルボルネンおよび5-ビニル-2-ノルボ
ルネン等の非共役ジエン類；ノルボルネン-2、5-メチル
ノルボルネン-2、5-エチルノルボルネン-2、5-イソプロ
ピルノルボルネン-2、5-n-ブチルノルボルネン-2、5-i-
ブチルノルボルネン-2、5,6-ジメチルノルボルネン-2、
5-クロロノルボルネン-2、2-フルオロノルボルネン-2お
よび5,6-ジクロロノルボルネン-2等のノルボルネン類を
挙げることができる。

【００４４】上記のエチレンと式［I］で表わされる環
状オレフィンとの反応は、通常は、炭化水素溶媒中で行
なわれる。ここで用いられる炭化水素溶媒としては、た
とえばヘキサン、ヘプタン、オクタンおよび灯油等の脂
肪族炭化水素；シクロヘキサンおよびメチルシクロヘキ
サン等の脂環族炭化水素；ベンゼン、トルエンおよびキ
シレン等の芳香族炭化水素を挙げることができる。さら
に環状オレフィンランダム共重合体の調製の際に使用で
きる重合性不飽和単量体のうちで反応温度において液体
である化合物を反応溶媒として用いることもできる。こ
れらの溶媒は単独で、あるいは組合わせて使用すること
ができる。

【００４５】上記のオレフィンと式［I］で表わされる
環状オレフィンとの反応の際に用いられる触媒として
は、反応溶媒として用いる炭化水素溶媒に可溶性のバナ
ジウム化合物と有機アルミニウム化合物とからなる触媒
を挙げることができるここで触媒として用いられるバナ
ジウム化合物としては、式ＶＯ（ＯＲ）_aＶ_b、若しく
は、式Ｖ（ＯＲ）_cＸ_dで表わされる化合物を挙げる
ことができる。ただし、上記の式において、Ｒは炭化水
素基であり、０≦ａ≦３、０≦ｂ≦３、２≦ａ＋ｂ≦
３、０≦ｃ≦４、０≦ｄ≦４、３≦ｃ＋ｄ≦４の関係を
有する。

【００４６】さらにバナジウム化合物は、上記式で表わ
されるバナジウム化合物の電子供与体付加物であっても
よい。これらのバナジウム化合物の例としては、ＶＯＣｌ₃、ＶＯ（ＯＣ₂Ｈ₅）Ｃｌ₂、ＶＯ（ＯＣ₂Ｈ₅）
₂Ｃｌ、ＶＯ（Ｏ-iso-Ｃ₃Ｈ₇）Ｃｌ₂、ＶＯ（Ｏ-n-Ｃ₄
Ｈ₉）Ｃｌ₂、ＶＯ（ＯＣ₂Ｈ₅）₃、ＶＯＢr₂、ＶＣｌ₄、
ＶＯＣｌ₂、ＶＯ（Ｏ-n-Ｃ₄Ｈ₉）₃、ＶＣｌ₃・２（ＯＣ
₈Ｈ₁₇ＯＨ）等のバナジウム化合物を挙げることができ
る。これらのバナジウム化合物は単独で、あるいは組合
わせて使用することができる。

【００４７】また、上記のバナジウム化合物と付加物を
形成する電子供与体の例としては、アルコール、フェノ
ール類、ケトン、アルデヒド、カルボン酸、有機酸また
は無機酸のエステル、エーテル、酸アミド、酸無水物、
アルコキシシラン等の含酸素電子供与体、アンモニア、
アミン、ニトリル、イソシアネート等の含窒素電子供与
体を挙げることができる。

【００４８】このような電子供与体として用いられる具
体的な化合物の例としては、メタノール、エタノール、
プロパノール、ペンタノール、ヘキサノール、オクタノ
ール、ドデカノール、オクタデシルアルコール、オレイ
ルアルコール、ベンジルアルコール、フェニルエチルア
ルコール、クミルアルコール、イソプロピルアルコール
およびイソプロピルベンジルアルコール等の炭素数１〜
１８のアルコール類；フェノール、クレゾール、キシレ
ノール、エチルフェノール、プロピルフェノール、ノニ
ルフェノール、クミルフェノールおよびナフトール等の
炭素数６〜２０のフェノール類（これらのフェノール類
は、低級アルキル基を有してよい）；アセトン、メチル
エチルケトン、メチルイソブチルケトン、アセトフェノ
ン、ベンゾフェノン、ベンゾキノン等の炭素数３〜１５
のケトン類；アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒ
ド、オクチルアルデヒド、ベンズアルデヒド、トルアル
デヒド及びナフトアルデヒド等の炭素数２〜１５のアル
デヒド類；ギ酸メチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸
ビニル、酢酸プロピル、酢酸オクチル、酢酸シクロヘキ
シル、プロピオン酸エチル、酪酸メチル、吉草酸エチ
ル、クロル酢酸メチル、ジクロル酢酸エチル、メタクリ
ル酸メチル、ジクロル酢酸エチル、メタクリル酸メチ
ル、クロトン酸エチル、シクロヘキサンカルボン酸エチ
ル、安息香酸メチル、安息香酸エチル、安息香酸プロピ
ル、安息香酸ブチル、安息香酸オクチル、安息香酸シク
ロヘキシル、安息香酸フェニル、安息香酸ベンジル、ト
ルイル酸メチル、トルイル酸エチル、トルイル酸アミ
ル、エチル安息香酸エチル、アニス酸メチル、マレイン
酸n-ブチル、メチルマロン酸ジイソブチル、シクロヘキ
センカルボン酸ジn-ヘキシル、ナジック酸ジエチル、テ
トラヒドロフタル酸ジイソプロピル、フタル酸ジエチ
ル、フタル酸ジイソブチル、フタル酸ジn-ブチル、フタ
ル酸ジ2-エチルヘキシル、γ-ブチロラクトン、δ-バレ
ロラクトン、クマリン、フタリドおよび炭酸エチレン等
の炭素数２〜３０の有機酸エステル類；アセチルクロリ
ド、ベンゾイルクロリド、トルイル酸クロリドおよびア
ニス酸クロリド等の炭素数２〜１５の酸ハライド類；メ
チルエーテル、エチルエーテル、イソプロピルエーテ
ル、ブチルエーテル、アミルエーテル、テトラヒドロフ
ラン、アニソールおよびジフェニルエーテル等の炭素数
２〜２０のエーテル類；酢酸アミド、安息香酸アミドお
よびトルイル酸アミド等の酸アミド類；メチルアミン、
エチルアミン、ジエチルアミン、トリブチルアミン、ピ
ペリジン、トリベンジルアミン、アニリン、ピリジン、
ピコリンおよびテトラメチレンジアミン等のアミン類；
アセトニトリル、ベンゾニトリルおよびトルニトリル等
のニトリル類；ケイ酸エチルおよびジフェニルジメトキ
シシラン等のアルコキシシラン類を挙げることができ
る。これらの電子供与体は、単独であるいは組合わせて
使用することができる。

【００４９】ここで使用される有機アルミニウム化合物
としては、分子内に少なくとも１個のＡｌ-炭素結合を
有する化合物を用いることができる。ここで有機アルミ
ニウム化合物の例としては、（i）式Ｒ¹ _mＡｌ（ＯＲ²）_nＨ_pＸ_q （ここでＲ¹および
Ｒ²は炭素原子数、通常は１〜１５個、好ましくは１〜
４個を含む炭化水素基で、これらは互いに同一でも異な
っていてもよい。Ｘはハロゲン、ｍは０≦ｍ≦３、ｎは
０≦ｎ＜３、ｐは０≦ｎ＜３、ｑは０≦ｑ＜３の数であ
って、しかもｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑ＝３である）で表わされる
有機アルミニウム化合物、（ii）式Ｍ¹ＡｌＲ¹ ₄ （ここでＭ¹はＬｉ、Ｎａ、Ｋで
あり、Ｒ¹は前記と同じ意味である）で表わされる第１
族金属とアルミニウムとの錯アルキル化物を挙げること
ができる。

【００５０】前記の式（i）で表わされる有機アルミニ
ウム化合物としては、具体的には以下に記載する化合物
を挙げることができる。式Ｒ¹ _mＡｌ（ＯＲ₂）_3-m （ここでＲ¹およびＲ²は前
記と同じ意味であり、ｍは好ましくは１.５≦ｍ＜３の
数である）で表わされる化合物。

【００５１】式Ｒ¹ _mＡｌＸ_3-m （ここでＲ¹は前記と
同じ意味であり、Ｘはハロゲン、ｍは好ましくは０＜ｍ
＜３である）で表わされる化合物。式Ｒ¹ _mＡｌＨ_3-m （ここでＲ¹は前記と同じ意味であ
り、ｍは好ましくは２≦ｍ＜３である）で表わされる化
合物。

【００５２】式Ｒ¹ _mＡｌ（ＯＲ²）_nＸ_q （ここでＲ¹
およびＲ²は前記と同じ意味である。Ｘはハロゲン、０
＜ｍ≦３、０≦ｎ＜３、０≦ｑ＜３で、ｍ＋ｎ＋ｑ＝３
である）で表わされる化合物。

【００５３】上記式（ii）で表わされる有機アルミニウ
ム化合物の具体的な例としては、トリエチルアルミニウ
ムおよびトリブチルアルミニウム等のトリアルキルアル
ミニウム；トリイソプロピルアルミニウム等のトリアル
キルアルミニウム；ジエチルアルミニウムエトキシドお
よびジブチルアルミニウムブトキシド等のジアルキルア
ルミニウムアルコキシド；エチルアルミニウムセスキエ
トキシドおよびブチルアルミニウムセスキブトキシド等
のアルキルアルミニウムセスキアルコキシド；式Ｒ¹
_2.5Ａｌ（ＯＲ²）₀ _.5等で表わされる平均組成を有する
部分的にアルコキシ化されたアルキルアルミニウム；ジ
エチルアルミニウムクロリド、ジブチルアルミニウムク
ロリドおよびジエチルアルミニウムブロミド等のジアル
キルアルミニウムハライド；エチルアルミニウムセスキ
クロリド、ブチルアルミニウムセスキクロリド及びエチ
ルアルミニウムセスキブロミド等のアルキルアルミニウ
ムセスキハライド；エチルアルミニウムジクロリド、プ
ロピルアルミニウムジクロリドおよびブチルアルミニウ
ムジブロミド等のアルキルアルミニウムジハライドのよ
うに、部分的にハロゲン化されたアルキルアルミニウ
ム；ジエチルアルミニウムヒドリドおよびジブチルアル
ミニウムヒドリド等のジアルキルアルミニウムヒドリ
ド；エチルアルミニウムジヒドリド及びプロピルアルミ
ニウムジヒドリド等のアルキルアルミニウムジヒドリド
のように、部分的に水素化されたアルキルアルミニウ
ム；エチルアルミニウムエトキシクロリド、ブチルアル
ミニウムブトキシクロリドおよびエチルアルミニウムエ
トキシブロミドのように、部分的にアルコキシ化および
ハロゲン化されたアルキルアルミニウムを挙げることが
できる。

【００５４】また、有機アルミニウム化合物は、たとえ
ば酸素原子あるいは窒素原子を介して、２以上のアルミ
ニウムが結合した有機アルミニウム化合物のように式
（ii）で表わされる化合物に類似する化合物であっても
よい。このような化合物の具体的な例としては、（Ｃ₂Ｈ₅）₂ＡｌＯＡｌ（Ｃ₂Ｈ₅）₂、（Ｃ₄Ｈ₉）₂Ａｌ
ＯＡｌ（Ｃ₄Ｈ₉）₂、（Ｃ₂Ｈ₅）₂ＡｌＮ（Ｃ₆Ｈ₅）Ａｌ
（Ｃ₂Ｈ₅）₂を挙げることができる。

【００５５】また、前記の式（ii）で表わされる有機ア
ルミニウム化合物の例としては、ＬｉＡｌ（Ｃ₂Ｈ₅）₄
およびＬｉＡｌ（Ｃ₇Ｈ₁₅）₄を挙げることができる。こ
れらの中では、特にアルキルアルミニウムハライド、ア
ルキルアルミウムジハライドまたはこれらの混合物を用
いるのが好ましい。

【００５６】上記のバナジウム化合物の使用量は、バナ
ジウム原子として、通常は０.０１〜５グラム原子／リ
ットル、好ましくは０.０５〜３グラム原子／リットル
の範囲内にある。また、有機アルミニウム化合物の使用
量は、重合反応系内のバナジウム原子に対するアルミニ
ウム原子の比（Ａｌ／Ｖ）として表わすと、通常は２以
上、好ましくは２〜５０、特に好ましくは３〜２０の範
囲にある。

【００５７】上記のような触媒を用いて得られる環状オ
レフィンランダム重合体(a)は、通常、エチレン成分単
位を、５２〜９０モル％、好ましくは５５〜８０モル％
の範囲内で含み、環状オレフィンから誘導される繰り返
し単位を１０〜４８モル％、好ましくは２０〜４５モル
％の範囲内で含んでいる。なお、環状オレフィンランダ
ム共重合体がエチレン成分単位以外のα-オレフィン成
分単位を含む場合、環状オレフィンランダム共重合体中
におけるこのα-オレフィン成分単位の含有率は、通常
２０モル％以下、好ましくは１０モル％以下である。

【００５８】本発明で使用される環状オレフィンランダ
ム共重合体において、エチレン成分単位と環状オレフィ
ンから誘導される繰り返しとは、実質的に線状に配列し
ており、さらにこれらの繰返し単位はランダムに配列さ
れている。

【００５９】そして、本発明で使用される環状オレフィ
ン系樹脂(a)は、脂環構造を構成する繰返し単位が次式
［II］で表わされる構造を有している。

【００６０】

【化２２】

【００６１】…［II］ただし、上記式［II］において、ｎは０または１であ
り、ｍは０または正の整数であり、ｑは０または１であ
り、Ｒ¹〜Ｒ¹⁸並びにＲ^aおよびＲ^bは、それぞれ独立
に、水素原子、ハロゲン原子および炭化水素基よりなる
群から選ばれる原子もしくは基を表し、Ｒ¹⁵とＲ¹⁶と
が、またはＲ¹⁷とＲ¹⁸とが、それぞれ結合して単環また
は多環の基を形成していてもよく、かつ該単環または多
環の基が二重結合を有していてもよく、また、Ｒ¹⁵とＲ
¹⁶とで、またはＲ¹⁷とＲ¹⁸とでアルキリデン基を形成し
ていてもよい。

【００６２】次に、本発明で環状オレフィン系樹脂(a)
として使用される環状オレフィン開環重合体および水素
化開環重合体(a-2)について説明する。環状オレフィン
系樹脂(a)のうち、環状オレフィン開環重合体(a-2)は、
例えば上記式［I］で表される環状オレフィンを、ルテ
ニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、インジウ
ム、あるいは白金などの金属のハロゲン化物、硝酸塩ま
たはアセチルアセトン化合物と、還元剤とからなる触
媒；チタン、パラジウム、ジルコニウム、あるいはモリ
ブデン等の金属のハロゲン化物またはアセチルアセトン
化合物と、有機アルミニウムとからなる触媒の存在下に
開環させながら（共）重合させることにより製造するこ
とができる。

【００６３】この環状オレフィン開環重合体中において
式［I］で表される環状オレフィンで表される環状オレ
フィンの少なくとも一部は［III］で表される構造を有
していると考えられる。

【００６４】

【化２３】

【００６５】・・・［III］なお、上記式［III］において、Ｒ¹〜Ｒ¹⁸、Ｒ^aおよび
Ｒ^b、並びにｍ、ｎおよびｑは式［I］におけるのと同じ
意味である。

【００６６】また、この開環重合体の水添物（水素化開
環重合体）(a-2)は、上記のようにして得られた環状オ
レフィン開環重合体を、水素添加触媒の存在下に水素で
還元することにより製造することができる。

【００６７】この水素化開環重合体(a-2)中において式
［I］で表される環状オレフィンで表される環状オレフ
ィンの少なくとも一部は［IV］で表される構造を有して
いると考えられる。

【００６８】

【化２４】

【００６９】・・・［IV］なお、上記式［IV］において、Ｒ¹〜Ｒ¹⁸、Ｒ^aおよびＲ
^b、並びにｍ、ｎおよびｑは式［I］におけるのと同じ意
味である。

【００７０】このような環状オレフィン系樹脂(a)は、
本発明の樹脂組成物を構成している(a)成分、(b)成分お
よび(c)成分の合計１００重量部中に、(a)成分の量が６
０〜９５重量部の範囲内になるような量で配合されてい
る。特にこの量を６０〜８５重量部の範囲内にすること
が好ましい。

【００７１】上記のような量で(a)成分を配合すること
により、環状オレフィン系樹脂(a)の優れた特性を損な
うことなく、衝撃強度等の機械的特性が向上した樹脂組
成物を得ることができる。

【００７２】本発明において使用されるグラフト変性エ
ラストマー(b)は、２３℃における引張りモジュラス
が、０.１kg／cm²〜２０００kg／cm²、好ましくは１kg
／cm²〜１５００kg／cm²の範囲内にある変性共重合体で
ある。

【００７３】また、このようなグラフト変性エラストマ
ー(b)のガラス転移温度（Tg）は、通常−１５０〜＋５
０℃、好ましくは−８０〜−２０℃の範囲内にある。さ
らに、このグラフト変性エラストマーの１３５℃、デカ
リン中で測定した極限粘度［η］は、通常は０.２〜１
０dl／g、好ましくは１〜５dl／gである。またその密度
は、通常は０.８２〜０.９６g／cm³、好ましくは０.８
４〜０.９２g／cm³である。さらに、このグラフト変性
エラストマーのＸ線回析法によって測定した結晶化度
は、通常は３０％以下、好ましくは２５％以下である。

【００７４】本発明で用いられるグラフト変性エラスト
マー(b)としては、種々の変性エラストマーが使用でき
るが、このグラフト変性エラストマー(b)が、上記のよ
うな特性を有するグラフト変性α-オレフィン共重合体
である場合には、このようなグラフト変性α-オレフィ
ン共重合体としては、具体的には、（イ）グラフト変性エチレン・α-オレフィン共重合体
ゴム、（ロ）グラフト変性プロピレン・α-オレフィン共重合
体ゴムが例示できる。上記のグラフト変性エチレン・α
-オレフィン共重合体ゴム（イ）およびグラフト変性プ
ロピレン・α-オレフィン共重合体ゴム（ロ）は単独で
使用することもできるし、さらに両者を組み合わせて使
用することもできる。

【００７５】上記のグラフト変性エチレン・α-オレフ
ィン共重合体ゴム（イ）を構成するα-オレフィンとし
ては、通常、炭素数３〜２０のα-オレフィン、たとえ
ばプロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、4-
メチル-1-ペンテン、1-オクテン、1-デセンおよびこれ
らの混合物を挙げることができる。このうち特にプロピ
レンおよび／または1-ブテンが好ましい。

【００７６】またグラフト変性プロピレン・α-オレフ
ィン共重合体ゴム（ロ）を構成するα-オレフィンとし
ては、通常、炭素数４〜２０のα-オレフィン、たとえ
ば1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、4-メチル-1-ペ
ンテン、1-オクテン、1-デセンおよびこれらの混合物を
挙げることができる。このうち特に1-ブテンが好まし
い。

【００７７】なお、本発明で使用されるα-オレフィン
共重合体は、α-オレフィン共重合体の特性を損なわな
い範囲内で、ジエン化合物から誘導される成分単位等の
ようなα-オレフィンから誘導される成分単位以外の成
分単位を含んでいてもよい。

【００７８】例えば、本発明で使用されるα-オレフィ
ン共重合体に含まれることが許容される成分単位として
は、1,4-ヘキサジエン、1,6-オクタジエン、2-メチル-
1,5-ヘキサジエン、6-メチル-1,5-ヘプタジエン、7-メ
チル-1,6-オクタジエンのような鎖状非共役ジエン；シ
クロヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、メチルテト
ラヒドロインデン、5-ビニルノルボルネン、5-エチリデ
ン-2-ノルボルネン、5-メチレン-2-ノルボルネン、5-イ
ソプロピリデン-2-ノルボルネンおよび6-クロロメチル-
5-イソプロペニル-2-ノルボルネンのような環状非共役
ジエン；2,3-ジイソプロピリデン-5-ノルボルネン、2-
エチリデン-3-イソプロピリデン-5-ノルボルネンおよび
2-プロペニル-2,2-ノルボルナジエン等のジエン化合物
から誘導される成分単位；上記のような環状オレフィン
成分を挙げることができる。このようなジエン成分の含
有量は、通常は１０モル％以下、好ましくは５モル％以
下である。

【００７９】本発明で使用されるグラフト変性エチレン
・α-オレフィン共重合体（イ）においては、エチレン
とα-オレフィンとのモル比（エチレン／α-オレフィ
ン）は、α-オレフィンの種類によっても異なるが、一
般に１０／９０〜９０／１０、好ましくは５０／５０〜
９０／１０である。上記モル比は、α-オレフィンがプ
ロピレンである場合には、５０／５０〜９０／１０であ
ることが好ましく、α-オレフィンが炭素数４以上のα-
オレフィンである場合には５０／５０〜９０／１０であ
ることが好ましい。

【００８０】また本発明で使用されるグラフト変性プロ
ピレン・α-オレフィン共重合体（ロ）においては、プ
ロピレンとα-オレフィンとのモル比（プロピレン／α-
オレフィン）は、α-オレフィンの種類によっても異な
るが、一般に５０／５０〜９０／１０であることが好ま
しい。上記モル比は、α-オレフィンが1-ブテンである
場合には、５０／５０〜９０／１０であることが好まし
く、α-オレフィンが炭素数５以上である場合には５０
／５０〜９０／１０であることが好ましい。

【００８１】本発明においては、上記のようなグラフト
変性α-オレフィン共重合体の中でも、エチレン含有量
３５〜５０モル％、結晶化度１０％以下のエチレン・プ
ロピレンランダム共重合体若しくはエチレン・α-オレ
フィンランダム共重合体をグラフトモノマーでグラフト
変性した共重合体が衝撃強度等の機械的特性の改良効果
に優れているので好ましい。

【００８２】本発明で使用されるグラフト変性エラスト
マー(b)を製造するために用いられるグラフトモノマー
としては、不飽和カルボン酸若しくはその誘導体を使用
することが好ましい。このような不飽和カルボン酸の例
としては、アクリル酸、マレイン酸、フマール酸、テト
ラヒドロフタル酸、イタコン酸、シトラコン酸、クロト
ン酸、イソクロトン酸、ナジック酸^TM（エンドシス- ビ
シクロ[2,2,1] ヘプト-5-エン-2,3-ジカルボン酸）を挙
げることができる。さらに、上記の不飽和カルボン酸の
誘導体としては、不飽和カルボン酸無水物、不飽和カル
ボン酸ハライド、不飽和カルボン酸アミド、不飽和カル
ボン酸イミドおよび不飽和カルボン酸のエステル化合物
を挙げることができる。このような誘導体の具体的な例
としては、塩化マレニル、マレイミド、無水マレイン
酸、無水シトラコン酸、マレイン酸モノメチル、マレイ
ン酸ジメチル、グリシジルマレエート、グリシジルアク
リレートおよびグリシジルメタクリレートを挙げること
ができる。

【００８３】これらのグラフトモノマーは、単独で使用
することもできるし、組み合わせて使用することもでき
る。上記のようなグラフトモノマーのうちでは、不飽和
ジカルボン酸またはその酸無水物が好ましく、さらにマ
レイン酸、ナジック酸^TMまたはこれらの酸無水物、ある
いはグリシジルメタクリレート、グリシジルアクリレー
トが特に好ましい。

【００８４】本発明で使用されるグラフト変性エラスト
マーは、例えば上記のようなグラフトモノマーとα-オ
レフィン共重合体とを、従来公知の種々の方法を採用し
て変性することにより製造することができる。たとえ
ば、前記エラストマーを溶融させ、グラフトモノマーを
添加してグラフト重合させる方法、あるいは溶媒に溶解
させグラフトモノマーを添加してグラフト共重合させる
方法がある。さらに、グラフト変性エラストマーを製造
する方法としては、未変性のエラストマーを所望のグラ
フト変性率になるようにグラフトモノマーを配合して変
性する方法、予め高グラフト変性率のグラフト変性エラ
ストマーを調製し、この高変性率のエラストマーを未変
性エラストマーで希釈して所望の変性率のグラフト変性
エラストマーを製造する方法がある。本発明において
は、いずれの方法により製造したグラフト変性エラスト
マーを使用することもできる。そして、本発明において
使用されるグラフト変性エラストマーは、変性率が、通
常は、０.０１〜５重量％、好ましくは０.１〜４重量％
の範囲内にある共重合体である。

【００８５】このような反応は、前記グラフトモノマー
を効率よくグラフト共重合させるためには、ラジカル開
始剤の存在下に反応を実施することが好ましい。グラフ
ト反応は通常６０〜３５０℃の温度で行われる。ラジカ
ル開始剤の使用割合は、未変性エラストマー１００重量
部に対して通常０.００１〜５重量部の範囲である。

【００８６】ラジカル開始剤としては、有機ペルオキシ
ド、有機ペルエステルが好ましく使用され、このような
ラジカル開始剤の具体的な例としては、ベンゾイルペル
オキシド、ジクロルベンゾイルペルオキシド、ジクミル
ペルオキシド、ジ-tert-ブチルペルオキシド、2,5-ジメ
チル-2,5-ジ（ペルオキシドベンゾエート）ヘキシン-
3、1,4-ビス（tert-ブチルペルオキシイソプロピル）ベ
ンゼン、ラウロイルペルオキシド、tert-ブチルペルア
セテート、2,5-ジメチル-2,5-ジ（tert-ブチルペルオキ
シ）ヘキシン-3、2,5-ジメチル-2,5-ジ（tert-ブチルペ
ルオキシ）ヘキサン、tert-ブチルペルベンゾエート、t
ert-ブチルペルフェニルアセテート、tert-ブチルペル
イソブチレート、tert-ブチルペル-sec-オクトエート、
tert-ブチルペルピバレート、クミルペルピバレートお
よびtert-ブチルペルジエチルアセテートを挙げること
ができる。さらに本発明においてはラジカル開始剤とし
てアゾ化合物を使用することもでき、このアゾ化合物の
具体的な例としては、アゾビスイソブチロニトリルおよ
びジメチルアゾイソブチレートを挙げることができる。

【００８７】これらのうちでは、ラジカル開始剤とし
て、ベンゾイルペルオキシド、ジクミルペルオキシド、
ジ-tert-ブチルペルオキシド、2,5-ジメチル-2,5-ジ（t
ert-ブチルペルオキシ）ヘキシン-3、2,5-ジメチル-2,5
-ジ（tert-ブチルペルオキシ）ヘキサン、1,4-ビス（te
rt-ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン等のジア
ルキルペルオキシドが好ましく用いられる。

【００８８】本発明で使用されるグラフト変性エラスト
マーは、通常は、上述のグラフト変性エチレン・α-オ
レフィン共重合体（イ）およびグラフト変性プロピレン
・α-オレフィン共重合体（ロ）を単独であるいは組み
合わせて使用するが、グラフト変性エラストマーの特性
を損なわない範囲内で上記のグラフト変性エラストマー
が他の重合体あるいは共重合体あるいは他のグラフト共
重合体を含んでいてもよい。

【００８９】本発明において、このような他の重合体あ
るいは共重合体の例としては、芳香族ビニル系炭化水素
・共役ジエン共重合体またはその水素化物を挙げること
ができる。具体的にはこのような芳香族ビニル系炭化水
素・共役ジエン共重合体またはその水素化物としては、
スチレン・ブタジエン共重合体ゴム、スチレン・ブタジ
エン・スチレン共重合体ゴム、スチレン・イソプレンブ
ロック共重合体ゴム、スチレン・イソプレン・スチレン
ブロック共重合体ゴム、水添スチレン・ブタジエン・ス
チレンブロック共重合体ゴムおよび水添スチレン・イソ
プレン・スチレンブロック共重合体ゴムを挙げることが
できる。

【００９０】このようなグラフト変性エラストマー(b)
は、(a)成分、(b)成分および(c)成分の合計１００重量
部中に、(b)成分の量が１〜４９．９９重量部の範囲内
になるような量で配合されている。特にこの量を１０〜
３０重量部の範囲内にすることが好ましい。

【００９１】上記のような量で(b)成分を配合すること
により、環状オレフィンランダム共重合体(a)の優れた
特性を損なうことなく、衝撃強度等の機械的特性が向上
した樹脂組成物を得ることができる。

【００９２】本発明の環状オレフィン系樹脂組成物に
は、(C)成分として、分子内に１個のアミノ基を有する
化合物が配合されている。ここで用いられる「化合物」
の概念の中には、縮合物、開環反応物あるいは高分子化
合物も含まれる。

【００９３】本発明においては、このような(C)成分と
しては、次のような化合物が用いられる。 (C-1)分子内に１個のアミノ基を有する縮合物、 (C-2)分子内に１個のアミノ基を有する開環反応物、 (C-3)分子量２００００以上のポリオレフィンにアミノ
基が１個結合している重合体、 (C-4)分子末端の一方がアミノ基である低分子量アミノ
化合物。

【００９４】すなわち、本発明において（Ｃ）成分とし
て使用される縮合物(C-1)は、縮合反応により形成され
たものであり、主にアミノカルボン酸のオリゴマーある
いはポリマーを意味する。開環反応物(C-2)は、開環反
応により形成されたものであり、主にラクタム類の開環
反応物を意味している。さらに、重合体(C-3)は、２０
０００以上の分子量を有するポリオレフィンにアミノ基
が１個結合した重合体である。そして、分子内にアミノ
基を１個有する低分子量アミノ化合物(C-4)は、主に上
記縮合物(C-1)あるいは開環反応物(C-2)を調製する際に
用いられる単量体を意味している。

【００９５】本発明において、(C)成分としては、(C-1)
成分、(C-2)成分、(C-3)成分または(C-4)成分を単独で
使用することもできるし、さらに２種類以上を混合して
使用することもできる。

【００９６】本発明において、(c)成分として使用され
る分子末端の一方がアミノ基である低分子量アミノ化合
物(C-4)として特に有効な化合物としては、以下に示す
式(C-4a)あるいは(C-4b)で表わされる化合物を挙げるこ
とができる。

【００９７】Ｈ₂Ｎ−Ｒ−ＣＯＯＨ・・・(C-4a)

【００９８】

【化２５】

【００９９】・・・(C-4b) ただし、上記式(C-4a)および(C-4b)において、Ｒは、ア
ルキレン基を表わす。このような低分子量アミノ化合物
の具体的な例としては、ε-アミノカプロン酸、7-アミ
ノヘプタン酸、ω-アミノウンデカン酸、ラウロラクタ
ム、ω-アミノノナン酸、β-プロピオラクタム、2-ピベ
リドン、γ-ブチロラクタム、11-アミノウンデカン酸、
α-ピロピドン、γ-アミノ酪酸、β-アラニン、8-アミ
ノ吉草酸およびε-アミノラクタムを挙げることができ
る。

【０１００】アミノ基含有縮合物(C-1)または開環反応
物(C-2)としては、通常は、アミノカルボン酸、あるい
はジカルボン酸とジアミン、あるいはε-アミノカプロ
ラクタムのようなアミノ基とカルボキシル基とを有し得
る（あるいは有する）、アミノ基およびカルボキシル基
含有化合物またはこの機能的誘導体を用いた縮合反応に
より形成される化合物およびこの開環反応物（あるいは
縮重合体）を挙げることができる。

【０１０１】このアミノ基含有縮合物(C-1)の代表的な
例としては、ポリアミド前駆体およびポリアミド樹脂を
挙げることができる。ここでポリアミド前駆体とは、エ
チレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレン
ジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラ
ミン、テトラエチレンペンタミン、イミノビスプロピル
アミン、ビス（ヘキサメチレン）トリアミン、1,3,6-ト
リスアミノメチルヘキサン、トリメチルヘキサメチレン
ジアミン、ビスプロピレンジアミン、ジエチルアミノプ
ロピルアミンなどの脂肪族アミン、メンセンジアミン、
イソフォロンジアミン、ビス（4-アミノ-3-メチルシク
ロヘキシル）メタン、N-アミノエチルピペラジン、1,3-
ジアミノシクロヘキサンなどの脂環族アミン、メタキシ
リレンジアミンなどの脂肪芳香族アミン、o-、m-、p-フ
ェニレンジアミン、ジアミノジフェニルメタン、ジアミ
ノジフェニルスルホン、2,4-ジアミノアニソール、2,4-
トルエンジアミン、2,4-ジアミノジフェニルアミン、4,
4'-メチレンジアニリン、ジアミノジキシリルスルホン
などの芳香族アミン、3,9-ビス（3-アミノプロピル）-
2,4,8,10-テトラスピロ[5,5]ウンデカンなどのビススピ
ロ環ジアミンのようなジアミン成分と、アジピン酸、セ
バシン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ドデカン２
酸、グルタール酸等のジカルボン酸とを重縮合させるこ
とにより形成されるオリゴマー；ε-カプロラクタム、
アミノカプロン酸、エナントラクタム、7-アミノヘプタ
ン酸、11-アミノウンデカン酸等を開環または縮合させ
ることにより形成されるオリゴマーを挙げることができ
る。

【０１０２】なお、本発明において、オリゴマーは、分
子量が２０００未満の上記縮合物あるいは開環重合物を
意味する。また、ポリアミド樹脂としては、上記のよう
なジアミン成分とジカルボン酸成分、あるいはε-アミ
ノウンデカン酸などの縮合物、上記ラクタム類の開環反
応物であって、分子量が２０００以上のものを挙げるこ
とができ、具体的にはナイロン-2、ナイロン-3、ナイロ
ン-4、ナイロン-5、ナイロン-6、ナイロン-7、ナイロン
-8、ナイロン-9、ナイロン-10、ナイロン-11、ナイロン
-12、ナイロン-13、ナイロン-66、ナイロン-610、ナイ
ロン-612、カプロラクタムとナイロン塩水溶液とから形
成される共重合ナイロン、メタキシレンジアミンとアジ
ピン酸とから形成されるナイロンＭＸＤ６、ナイロン-4
6およびメトキシメチル化ポリアミドを挙げることがで
きる。

【０１０３】本発明においては、上記のようなオリゴマ
ーおよびポリアミドは、単独であるいは組み合わせて使
用することができる。これらの中でも特にナイロン６、
ナイロン１１、ナイロン１２のように分子鎖の片末端に
アミノ基を有し、かつ結晶性のポリアミド樹脂が好まし
い。

【０１０４】また、分子量２００００以上のポリオレフ
ィンにアミノ基が１個結合している重合体(C-3)は、例
えば、エチレンあるいはプロピレンのようなα-オレフ
ィンの重合体にアミノ基が１個結合した重合体である。
このような重合体(C-3)は、公知の方法を利用してポリ
オレフィンにアミノ基を導入することにより調製するこ
とができる。

【０１０５】このようなアミノ基を有する化合物(c)
は、上記(a)成分、(b)成分および(c)成分の合計１００
重量部中に、０.０１〜４５重量部の範囲内になるよう
な量で配合されている。特にこの量を０.０１〜３０重
量部の範囲内にすることが好ましい。

【０１０６】このアミノ基を有する化合物(c)を配合す
ることにより、特に衝撃強度および光沢の優れた成形体
を形成することができるようになる。すなわち、このよ
うな(C-1)、(C-2)および(C-3)成分は、室温近傍では比
較的高い結晶性を有しており、この結晶性に起因して環
状オレフィン系の樹脂特性が改善される。また、(C-4)
成分も組成物中においては、上記(C-1)、(C-2)および(C
-3)成分と同様に作用する。このアミノ基を有する化合
物(c)を配合することにより、この化合物(c)が、この化
合物の融点以下では、その結晶は、架橋剤的に作用し
て、グラフト変性エラストマー中に架橋構造的な構造が
形成されて補強効果を呈し、温度の上昇と共に、架橋構
造的な構造による補強効果は低下し、組成物が良好な流
動性を有するようになるため良好な成形性を示すように
なると考えられる。

【０１０７】本発明の環状オレフィン系樹脂組成物に
は、さらに、上記の成分の他に無機充填剤、有機充填
剤、熱安定剤、耐候性安定剤、帯電防止剤、スリップ防
止剤、アンチブロッキング剤、防曇剤、滑剤、顔料、染
料、天然油、合成油およびワックス等の添加剤が配合さ
れていてもよい。

【０１０８】本発明の環状オレフィン系樹脂組成物は、
例えば環状オレフィン系樹脂(a)およびグラフト変性エ
ラストマー(b)を別個に製造し、この環状オレフィン系
樹脂およびグラフト変性エラストマー(b)との混合物を
溶融混練し、さらにこの混練物にアミノ基を有する化合
物(c)を配合して混練する方法、および環状オレフィン
ランダム共重合体(a)およびグラフト変性エラストマー
(b)およびアミノ基を有する化合物(c)を一括で溶融混練
する方法、特にグラフト変性エラストマー(b)とアミノ
基を有する化合物(c)を溶融混練し、得られた混練物を
環状オレフィン系樹脂(a)に配合し、混練する方法があ
る。

【０１０９】このように環状オレフィン系樹脂(a)とグ
ラフト変性エラストマー(b)、アミノ基を有する化合物
(c)を含む本発明の環状オレフィン系樹脂組成物は、サ
ーマルメカニカル・アナライザーによって測定した軟化
温度（ＴＭＡ）が、通常は５０〜２００℃、好ましくは
１００〜１８０℃の範囲内にある。

【０１１０】本発明の環状オレフィン系樹脂組成物は、
通常のポリオレフィンの用途の他、例えばフィラー補強
したＰＰ、ＡＢＳ樹脂、変性ポリフェニレンオキサイド
が用いられているような特に機械的強度が要求される用
途に好ましく使用することができる。

【０１１１】

【発明の効果】本発明の環状オレフィン系樹脂組成物
は、環状オレフィンランダム共重合体(a)中にグラフト
変性エラストマー(b)が分散した構造をとっている。こ
れにアミノ基を有する化合物(c)を配合することによ
り、グラフト変性エラストマー(b)内部で架橋構造的な
構造が形成されているものと考えられ、このような環状
オレフィン系樹脂組成物を用いた成形体は、優れた衝撃
性を有する。特に、分子内に１個のアミノ基を有する化
合物を(c)成分として用いることにより、溶融時にはこ
の架橋構造的な構造の寄与は少なくなり、このような環
状オレフィン系樹脂組成物は、流動性に優れると共に、
その成形物は優れた衝撃強度および光沢を有するように
なる。

【０１１２】

【実施例】次に本発明を実施例を示して説明する。ただ
し、本発明は、これら実施例によって限定的に解釈され
るべきではない。

【０１１３】［評価方法］本発明で使用される環状オレ
フィンランダム共重合体およびグラフト変性エラストマ
ー、アミノ基を有する化合物ならびに本発明のポリオレ
フィン樹脂組成物の特性は次のようにして測定した。極限粘度［η］デカリン中、１３５℃で測定した。軟化温度（ＴＭＡ）昇温速度５℃／分、加重５０ｇ、直径１mmの平底針が１
００μm針入した温度をＴＭＡとした。グラフト変性エラストマー中のグラフトモノマー量 ¹³ Ｃ−ＮＭＲにて測定した。引っ張りモジュラス ASTM-D-638に準じ、２mm厚のプレス試験片を用いて２３
℃で測定した。結晶化度２３℃でＸ線回折法により測定した。ＩＺ衝撃強度 ASTM D 256 に準じ、１／８インチ厚、ノッチ付の射出
試験片を用い、２３℃にて測定した。曲げ初期弾性率（ＦＭ） ASTM D 790 に準じ、１／８インチ厚の射出試験片を用
い、クロスヘッドスピード２０mm／分、２３℃にて測定
した。曲げ降伏点応力（ＦＳ） ASTM D 790 に準じ、ＦＭと同様にして測定した。光沢度（Ｇloss） ASTM D 523 に準じ、２mm厚射出角板を用い、入射角６
０度、２３℃にて測定した。メルトインデックス（ＭＩ） JIS-K-6760に準じ、２６０℃、２.１６Kg荷重で行っ
た。

【０１１４】

【製造例１】（環状オレフィンランダム共重合体(a)の
調製例）攪拌翼を備えた１リットル重合器を用いて、連
続的にエチレンとテトラシクロ［4.4.0.1^2,5.1^7,10］ド
デセン-3（以下、「ＴＣＤ−３」と略記することもあ
る）との共重合反応を行った。すなわち、重合器の上部
からＴＣＤ−３のシクロヘキサン溶液を重合器内でのＴ
ＣＤ−３濃度が６０ｇ／リットルとなるように毎時０.
４リットル、触媒としてＶＯ（ＯＣ₂Ｈ₅）Ｃｌ₂のシク
ロヘキサン溶液を重合器内でのバナジウム濃度が０.５
ミリモル／リットルになるように毎時０.５リットル
（このときの供給バナジウム濃度は、重合器中濃度の
２.８６倍である）の速度で、エチルアルミニウムセス
キクロリド［Ａｌ（Ｃ₂Ｈ₅）_1.5Ｃｌ_1.5］のシクロヘキ
サン溶液を重合器内でのアルミニウム濃度が４.０ミリ
モル／リットルとなるように毎時０.４リットルの速度
で、そして、シクロヘキサンを毎時０.７リットルの速
度でそれぞれ重合器内に連続的に供給し、他方、重合器
下部から重合器内の重合液が常に１リットルになるよう
に（すなわち滞留時間が０.５時間となるように）連続
的に重合反応液を抜きだした。

【０１１５】また、重合系にバブリング管を用いて、エ
チレンを毎時３０リットル、窒素を毎時１０リットル、
そして水素を毎時０.３リットルの速度で供給した。共
重合反応は、重合器外部に取り付けられたジャケットに
冷媒を循環させることにより１０℃で行った。

【０１１６】上記重合条件で共重合反応を行って、エチ
レン・ＴＣＤ−３ランダム共重合体を調製した。すなわ
ち、重合器下部から重合液を抜き出して、この重合液
に、シクロヘキサン／イソプロピルアルコール（容量比
＝１／１）混合液を添加して重合反応を停止させた。そ
の後、水１リットルに対して濃塩酸５mlを添加した水溶
液と上記重合溶液とを、１:１の割合でホモミキサーを
用いて強力に攪拌しながら接触させて、触媒残渣を水相
に移行させた。

【０１１７】上記混合物を静置し、水相を除去した後、
さらに蒸留水で２回水洗を行い、重合液を精製し、次い
で分離した。得られた重合液を３倍量のアセトンと強攪
拌下に接触させ、沈澱した固体部を濾過して採取し、ア
セトンで充分洗浄した。その後、濾取した固体を窒素流
通下、１３０℃、３５０mmHgで２４時間乾燥させた。

【０１１８】上記のような操作を連続して行うことによ
り、エチレン・ＴＣＤ−３ランダム共重合体を毎時７６
ｇ（３８ｇ／リットル）の速度で連続的に調製した。¹³
Ｃ-ＮＭＲ分析の測定結果から求めたこの共重合体中に
おけるエチレン組成は７０モル％であった。また、この
共重合体について、１３５℃のデカリン中で測定した極
限粘度［η］は０.６dl／gであり、ヨウ素価は１.０で
あり、ＴＭＡは１１５℃であった。

【０１１９】以下、この環状オレフィンランダム共重合
体(a)を、「ＰＯ−１」と記載する。

【０１２０】

【製造例２】（環状オレフィンランダム共重合体(a)の
重合例）調製例１において、エチレンを毎時２０リット
ル、水素を毎時０.５リットルの速度で供給した以外は
同様にしてエチレン・ＴＣＤ−３ランダム共重合体を調
製した。

【０１２１】¹³Ｃ-ＮＭＲ分析の測定結果から求めたこ
の共重合体中におけるエチレン組成は６３モル％であっ
た。また、この共重合体について、１３５℃のデカリン
中で測定した極限粘度［η］は０.５dl／gであり、ヨウ
素価は１.０であり、ＴＭＡは１５０℃であった。

【０１２２】以下、この環状オレフィンランダム共重合
体(a)を、「ＰＯ−２」と記載する。

【０１２３】

【製造例３】（環状オレフィンランダム共重合体(a)の
調製例）エチレンを毎時２０リットル、水素を毎時０.
３リットルで供給した以外は調製例１と同様にしてエチ
レン・ＴＣＤ−３ランダム共重合体を調製した。

【０１２４】¹³Ｃ-ＮＭＲ分析の測定結果から求めたこ
の共重合体中におけるエチレン組成は６３モル％であっ
た。また、この共重合体について、１３５℃のデカリン
中で測定した極限粘度［η］は０.６dl／gであり、ヨウ
素価は１.０であり、ＴＭＡは１５０℃であった。

【０１２５】以下、この環状オレフィンランダム共重合
体(a)を、「ＰＯ−３」と記載する。

【０１２６】

【製造例４】（環状オレフィンランダム共重合体(a)の
調製例）エチレンを毎時１０リットル、水素を毎時０.
３リットルで供給した以外は調製例１と同様にしてエチ
レン・ＴＣＤ−３ランダム共重合体を調製した。

【０１２７】¹³Ｃ-ＮＭＲ分析の測定結果から求めたこ
の共重合体中におけるエチレン組成は５６モル％であっ
た。また、この共重合体について、１３５℃のデカリン
中で測定した極限粘度［η］は０.８dl／gであり、ヨウ
素価は１.０であり、ＴＭＡは１７０℃であった。

【０１２８】以下、この環状オレフィンランダム共重合
体(a)を、「ＰＯ−４」と記載する。

【０１２９】

【製造例５】（グラフト変性エラストマー(b)の調製
例）エチレン含有量８０モル％、１３０℃デカリン中で
測定した極限粘度［η］２.２dl／gのエチレン・プロピ
レン共重合体（以下この共重合体を「ＭＰ−０」と記載
する）１００重量部に対して無水マレイン酸１重量部、
2,5-ジメチル-2,5-ジ（t-ブチルペルオキシ）ヘキシン-
3 ０.２重量部を混合し、直径３０mmベント装置付二軸
押出機を用いて２６０℃で溶融混練することにより、グ
ラフト変性エラストマー(b)を得た。

【０１３０】得られたグラフト変性エラストマーにおけ
る無水マレイン酸付加量は０.９０重量％であり、引っ
張りモジュラスは、８０kg／cm²であった。以下このグ
ラフト変性エラストマー(b)を「ＭＰ−１」と記載す
る。

【０１３１】

【製造例６】（グラフト変性エラストマー(b)の調製）
調製例５において、無水マレイン酸の代わりに、「ＭＰ
−０」１００重量部に対して１重量部のメタクリル酸グ
リシジルを使用し、このメタクリル酸グリシジルを０.
２重量部の2,5-ジメチル-2,5-ジ（t-ブチルペルオキ
シ）ヘキシン-3と混合した以外は同様にしてグラフト変
性エラストマー(b)を得た。

【０１３２】得られたグラフト変性エラストマーにおけ
るメタクリル酸グリシジル付加量は０.９０重量％であ
り、引っ張りモジュラスは、８０kg／cm²であった。以
下このグラフト変性エラストマー(b)を「ＭＰ−２」と
記載する。

【０１３３】

【製造例７】（グラフト変性エラストマー(b)の調製
例）エチレン含有量８０モル％、１３０℃デカリン中で
測定した極限粘度［η］１.４dl／gのエチレン・プロピ
レン共重合体１００重量部に対して無水マレイン酸１重
量部、2,5-ジメチル-2,5-ジ（t-ブチルペルオキシ）ヘ
キシン-3 ０.２重量部を混合し、直径３０mmベント装
置付二軸押出機を用いて２６０℃で溶融混練することに
より、グラフト変性エラストマー(b)を得た。

【０１３４】得られたグラフト変性エラストマーにおけ
る無水マレイン酸付加量は０.９８重量％であり、引っ
張りモジュラスは、８０kg／cm²であった。以下このグ
ラフト変性エラストマー(b)を「ＭＰ−３」と記載す
る。

【０１３５】

【製造例８】（アミノ基を有する化合物(C)の調製例）
真空乾燥したε-アミノカプロン酸（以下これをＰＡ−
０と記載する）を１７０℃、減圧下で１４時間置くこと
によりＰＡ−０の重合物を得た。

【０１３６】この重合物の２５℃、硫酸中で測定した極
限粘度［η］は、０.４dl／gであった。以下、このアミ
ノ基を有する化合物を「ＰＡ−１」と記載する。

【０１３７】

【実施例１】製造例５で得られたグラフト変性エラスト
マー（ＭＰ−１）１０重量部と、アミノ基を有する化合
物としてナイロン−６（(株)東レ製、商品名：アミラン
ＣＭ１００７）５重量部とを直径３０mmベント装置付二
軸押出機を用いて２５０℃で溶融混練して前駆混合物を
調製した。この前駆混合物と製造例１で得られた環状オ
レフィンランダム共重合体（ＰＯ−１）８５重量部とを
上記押出機を用いて２３０℃で混練して、ポリオレフィ
ン樹脂組成物を得た。

【０１３８】この樹脂組成物を１００℃で８時間乾燥し
た後、成形機として射出成形機（東芝ＩＳ製、３０ＥＰ
Ｎ）を用いて２５０℃、金型温度を７０℃に設定して物
性測定用試験片および角材を調製した。

【０１３９】得られた試験片の物性を表１に示す。表１
に示した結果から明らかなように、衝撃強度、剛性、耐
熱性、光沢および流動性に優れた組成物が得られた。

【０１４０】

【比較例１】アミランＣＭ１００７を使用せずに、製造
例５で得たグラフト変性エラストマー（ＭＰ−１）１５
重量部と製造例１で得た環状オレフィンランダム共重合
体（ＰＯ−１）８５重量部を直径３０mmベント装置付二
軸押出機を用いて２３０℃で溶融混練した以外は実施例
１と同様にしてポリオレフィン樹脂組成物を得、この樹
脂組成物を用いて実施例１と同様にして試験片および角
材を調製してこの物性を評価した。

【０１４１】得られた試験片の物性を表１に示す。表１
に示した結果から明らかなように、この組成物の流動性
が良好で、この組成物から形成された試験片の剛性、耐
熱性は良好であったが、衝撃強度は低かった。

【０１４２】

【実施例２】実施例１において、前駆混合物を調製せず
に、製造例１で得られた環状オレフィン共重合体（ＰＯ
−１）８５重量部、グラフト変性エラストマー（ＭＰ−
１）１０重量部およびアミノ基を有する化合物（アミラ
ン：ＣＭ１００７）５重量部を上記押出機を用いて溶融
混練してポリオレフィン樹脂組成物を調製し、この樹脂
組成物を用いて実施例１と同様にして試験片および角材
を調製してこの物性を評価した。

【０１４３】得られた試験片の物性を表１に示す。表１
に示した結果から明らかなように、この組成物から形成
された試験片は、衝撃強度、剛性、耐熱性および光沢に
優れており、組成物の流動性も良好であった。

【０１４４】

【実施例３】実施例１において、グラフト変性エラスト
マーをＭＰ−２に変えた以外は同様にしてポリオレフィ
ン樹脂組成物を調製し、この樹脂組成物を用いて実施例
１と同様にして試験片および角材を調製してこの物性を
評価した。

【０１４５】得られた試験片の物性を表１に示す。表１
に示した結果から明らかなように、この組成物から形成
された試験片は、衝撃強度、剛性、耐熱性および光沢に
優れており、組成物の流動性も良好であった。

【０１４６】

【比較例２】実施例１において、アミラン：ＣＭ１００
７を使用せずに、グラフト変性エラストマー（ＭＰ−
２）を１５重量部、環状オレフィンランダム共重合体
（ＰＯ−１）を８５重量部使用し、これらを直径３０mm
ベント装置付二軸押出機を用いて２３０℃で溶融混練し
てポリオレフィン樹脂組成物を得、この樹脂組成物を用
いて実施例１と同様にして試験片および角材を調製して
この物性を評価した。

【０１４７】得られた試験片の物性を表１に示す。表１
に示した結果から明らかなように、この組成物の流動性
が良好であり、この組成物から形成された試験片の剛
性、耐熱性は良好であったが、衝撃強度は低かった。

【０１４８】

【実施例４】実施例１において、グラフト変性エラスト
マーをＭＰ−３に変えた以外は同様にしてポリオレフィ
ン樹脂組成物を調製し、この樹脂組成物を用いて実施例
１と同様にして試験片および角材を調製してこの物性を
評価した。

【０１４９】得られた試験片の物性を表１に示す。表１
に示した結果から明らかなように、この組成物から形成
された試験片は、衝撃強度、剛性、耐熱性および光沢に
優れており、組成物の流動性も良好であった。

【０１５０】

【比較例３】実施例１において、アミラン：ＣＭ１００
７を使用せずに、グラフト変性エラストマー（ＭＰ−
３）を１５重量部、環状オレフィンランダム共重合体
（ＰＯ−１）を８５重量部使用し、これらを直径３０mm
ベント装置付二軸押出機を用いて２３０℃で溶融混練し
てポリオレフィン樹脂組成物を得、この樹脂組成物を用
いて実施例１と同様にして試験片および角材を調製して
この物性を評価した。

【０１５１】得られた試験片の物性を表１に示す。表１
に示した結果から明らかなように、この組成物の流動性
が良好で、この組成物から形成された試験片の剛性、耐
熱性は良好であったが、衝撃強度は低かった。

【０１５２】

【実施例５】製造例５で得られたグラフト変性エラスト
マー（ＭＰ−１）１４重量部と、アミノ基を有する化合
物として「ＰＡ−１」１重量部とを直径３０mmベント装
置付二軸押出機を用いて２５０℃で溶融混練して前駆混
合物を調製した。この前駆混合物と製造例１で得られた
環状オレフィンランダム共重合体（ＰＯ−１）８５重量
部とを上記押出機を用いて２３０℃で混練して、ポリオ
レフィン樹脂組成物を得た。

【０１５３】この樹脂組成物を用いて実施例１と同様の
試験片及び角材を調製してこの物性を評価した。得られ
た試験片の物性を表１に示す。

【０１５４】表１に示した結果から明らかなように、こ
の組成物から形成された試験片は、衝撃強度、剛性、耐
熱性および光沢に優れており、組成物の流動性も良好で
あった。

【０１５５】

【実施例６】調製例５で得られたグラフト変性エラスト
マー（ＭＰ−１）１２重量部と、製造例８で得られたア
ミノ基を有する化合物「ＰＡ−１」３重量部とを直径３
０mmベント装置付二軸押出機を用いて２５０℃で溶融混
練して前駆混合物を調製した。この前駆混合物と製造例
１で得られた環状オレフィンランダム共重合体（ＰＯ−
１）８５重量部とを上記押出機を用いて２３０℃で混練
して、ポリオレフィン樹脂組成物を得た。

【０１５６】この樹脂組成物を用いて実施例１と同様の
試験片及び角材を調製してこの物性を評価した。得られ
た試験片の物性を表１に示す。

【０１５７】表１に示した結果から明らかなように、こ
の組成物から形成された試験片は、衝撃強度、剛性、耐
熱性および光沢に優れており、組成物の流動性も良好で
あった。

【０１５８】

【実施例７】製造例５で得られたグラフト変性エラスト
マー（ＭＰ−１）１０重量部と、アミノ基を有する化合
物（アミラン：ＣＭ１００７）５重量部とを直径３０mm
ベント装置付二軸押出機を用いて２５０℃で溶融混練し
て前駆混合物を調製した。この前駆混合物と製造例２で
得られた環状オレフィンランダム共重合体（ＰＯ−２）
８５重量部とを上記押出機を用いて２３０℃で混練し
て、ポリオレフィン樹脂組成物を得た。

【０１５９】この樹脂組成物を用いて実施例１と同様の
試験片及び角材を調製してこの物性を評価した。得られ
た試験片の物性を表１に示す。

【０１６０】表１に示した結果から明らかなように、こ
の組成物から形成された試験片は、衝撃強度、剛性、耐
熱性および光沢に優れており、組成物の流動性も良好で
あった。

【０１６１】

【比較例４】実施例７において、アミラン：ＣＭ１００
７を使用せずに、グラフト変性エラストマー（ＭＰ−
１）を１５重量部、環状オレフィンランダム共重合体
（ＰＯ−２）を８５重量部使用し、これらを直径３０mm
ベント装置付二軸押出機を用いて２３０℃で溶融混練し
てポリオレフィン樹脂組成物を得、この樹脂組成物を用
いて実施例１と同様にして試験片および角材を調製して
この物性を評価した。

【０１６２】得られた試験片の物性を表１に示す。表１
に示した結果から明らかなように、この組成物の流動性
は良好であり、この組成物から形成された試験片の剛
性、耐熱性は良好であったが、衝撃強度は低かった。

【０１６３】

【実施例８】製造例５で得られたグラフト変性エラスト
マー（ＭＰ−１）１０重量部と、アミノ基を有する化合
物アミラン（ＣＭ１００７）１０重量部とを直径３０mm
ベント装置付二軸押出機を用いて２５０℃で溶融混練し
て前駆混合物を調製した。この前駆混合物と製造例２で
得られた環状オレフィンランダム共重合体（ＰＯ−２）
８０重量部とを上記押出機を用いて２３０℃で混練し
て、ポリオレフィン樹脂組成物を得た。

【０１６４】この樹脂組成物を用いて実施例１と同様の
試験片及び角材を調製してこの物性を評価した。得られ
た試験片の物性を表１に示す。

【０１６５】表１に示した結果から明らかなように、こ
の組成物から形成された試験片は、衝撃強度、剛性、耐
熱性および光沢に優れており、組成物の流動性も良好で
あった。

【０１６６】

【実施例９】製造例５で得られたグラフト変性エラスト
マー（ＭＰ−１）１２重量部と、製造例８で得られたア
ミノ基を有する化合物（ＰＡ−１）３重量部とを直径３
０mmベント装置付二軸押出機を用いて２５０℃で溶融混
練して前駆混合物を調製した。この前駆混合物と製造例
３で得られた環状オレフィンランダム共重合体（ＰＯ−
３）８５重量部とを上記押出機を用いて２３０℃で混練
して、ポリオレフィン樹脂組成物を得た。

【０１６７】この樹脂組成物を用いて実施例１と同様の
試験片及び角材を調製してこの物性を評価した。得られ
た試験片の物性を表１に示す。

【０１６８】表１に示した結果から明らかなように、こ
の組成物から形成された試験片は、衝撃強度、剛性、耐
熱性および光沢に優れており、組成物の流動性も良好で
あった。

【０１６９】

【実施例１０】製造例５で得られたグラフト変性エラス
トマー（ＭＰ−１）１０重量部と、アミノ基を有する化
合物（アミラン：ＣＭ１００７）５重量部とを直径３０
mmベント装置付二軸押出機を用いて２５０℃で溶融混練
して前駆混合物を調製した。この前駆混合物と製造例３
で得られた環状オレフィンランダム共重合体（ＰＯ−
３）８５重量部とを上記押出機を用いて２３０℃で混練
して、ポリオレフィン樹脂組成物を得た。

【０１７０】この樹脂組成物を用いて実施例１と同様の
試験片及び角材を調製してこの物性を評価した。得られ
た試験片の物性を表１に示す。

【０１７１】表１に示した結果から明らかなように、こ
の組成物から形成された試験片は、衝撃強度、剛性、耐
熱性および光沢に優れており、組成物の流動性も良好で
あった。

【０１７２】

【比較例５】実施例１０において、アミラン：ＣＭ１０
０７を使用せずに、グラフト変性エラストマー（ＭＰ−
１）を１５重量部、環状オレフィンランダム共重合体
（ＰＯ−３）を８５重量部使用し、これらを直径３０mm
ベント装置付二軸押出機を用いて２３０℃で溶融混練し
てポリオレフィン樹脂組成物を得、この樹脂組成物を用
いて実施例１と同様にして試験片および角材を調製して
この物性を評価した。

【０１７３】得られた試験片の物性を表１に示す。表１
に示した結果から明らかなように、この組成物の流動性
は良好であり、この組成物から形成された試験片の剛
性、耐熱性は良好であったが、衝撃強度は低かった。

【０１７４】

【実施例１１】製造例５で得られたグラフト変性エラス
トマー（ＭＰ−１）１０重量部と、アミノ基を有する化
合物（アミラン：ＣＭ１００７）５重量部とを直径３０
mmベント装置付二軸押出機を用いて２５０℃で溶融混練
して前駆混合物を調製した。この前駆混合物と製造例４
で得られた環状オレフィンランダム共重合体（ＰＯ−
４）８５重量部とを上記押出機を用いて２３０℃で混練
して、ポリオレフィン樹脂組成物を得た。

【０１７５】この樹脂組成物を用いて実施例１と同様の
試験片及び角材を調製してこの物性を評価した。得られ
た試験片の物性を表１に示す。

【０１７６】表１に示した結果から明らかなように、こ
の組成物から形成された試験片は、衝撃強度、剛性、耐
熱性および光沢に優れており、組成物の流動性も良好で
あった。

【０１７７】

【比較例６】実施例１１において、ＣＭ１００７を使用
せずに、グラフト変性エラストマー（ＭＰ−１）を１５
重量部、環状オレフィンランダム共重合体（ＰＯ−４）
を８５重量部使用し、これらを直径３０mmベント装置付
二軸押出機を用いて２３０℃で溶融混練してポリオレフ
ィン樹脂組成物を得、この樹脂組成物を用いて実施例１
と同様にして試験片および角材を調製してこの物性を評
価した。

【０１７８】得られた試験片の物性を表１に示す。表１
に示した結果から明らかなように、この組成物の流動性
が良好で、この組成物から形成された試験片の剛性、耐
熱性は良好であったが、衝撃強度は低かった。

【０１７９】

【表１】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献特開平２−1786（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08L 23/18 - 23/24 C08L 65/00

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】(a)エチレン成分単位と次式［I］で表わさ
れる環状オレフィンから誘導される成分単位とからなる
環状オレフィンランダム共重合体、および／または、次
式［I］で表される環状オレフィンの開環重合体もしく
は開環共重合体またはこれらの水添物、 (b)２３℃における引っ張りモジュラスが０．１〜２０
００kg/cm²である、不飽和カルボン酸またはその誘導体
でグラフト変性されたエラストマーと、 (c)分子中に１個のアミノ基を有する化合物とからな
り、該(a)成分、(b)成分および(c)成分の合計１００重量部
中における(a)成分の量が５０〜９５重量部、(b)成分の
量が１〜４９．９９重量部および(c)成分の量が０.０１
〜４５重量部の範囲内にあることを特徴とする環状オレ
フィン系樹脂組成物；【化１】（式中、ｎは０または１であり、ｍは０または正の整数
であり、ｑは０または１であり、Ｒ¹〜Ｒ¹⁸ならびにＲ^aおよびＲ^bは、それぞれ独立に、
水素原子、ハロゲン原子および炭化水素基よりなる群か
ら選ばれる原子もしくは基を表し、Ｒ¹⁵〜Ｒ¹⁸は、互いに結合して単環または多環の基を形
成していてもよく、かつ該単環または多環の基が二重結
合を有していてもよく、また、Ｒ¹⁵とＲ¹⁶とで、またはＲ¹⁷とＲ¹⁸とでアルキリ
デン基を形成していてもよい）。
【請求項２】(a)成分の軟化温度が７０〜２００℃の範
囲内にあり、かつ１３０℃デカリン中で測定した極限
粘度［η］が０.３〜２.０dl／gの範囲内にあることを
特徴とする請求項第１項記載の環状オレフィン系樹脂組
成物。
【請求項３】グラフト変性エラストマー(b)が、少なく
とも２種類のα-オレフィンから形成された非晶性若し
くは低結晶性のα-オレフィン弾性共重合体のグラフト
変性物であることを特徴とする請求項第１項記載の環状
オレフィン系樹脂組成物。
【請求項４】分子内に１個のアミノ基を有する化合物
(c)が、ε-アミノカプロン酸またはその縮合物またはナ
イロン-6であることを特徴とする請求項第１項記載の環
状オレフィン系樹脂組成物。