JP2002176043A - 被処理体の処理方法、処理装置、薄膜形成方法及び薄膜形成装置 - Google Patents
被処理体の処理方法、処理装置、薄膜形成方法及び薄膜形成装置Info
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Abstract
させることができる被処理体の処理方法、処理装置及び
除去された被処理体に薄膜を形成する薄膜形成方法、薄
膜形成装置を提供する。 【解決手段】 オゾン処理装置1は、昇温用ヒータ7を
有し、有機物が付着した半導体ウエハ6を収容する処理
室3aと、処理室3a内にオゾンを含む処理ガスを供給
する処理ガス供給管8と、処理室3aに接続された排気
管14と、昇温用ヒータ7により処理室3aをオゾンが
活性化可能な温度に加熱させる制御部とを備えている。
そして、処理ガス供給管8から反応管2の天井に到達す
るようにオゾンを供給してオゾンを活性化し、真空ポン
プ16により処理室3a内のガスを排気することによっ
て活性化されたオゾンを処理領域3bに供給する。
Description
法、処理装置、薄膜形成方法及び薄膜形成装置に関す
る。詳しくは被処理体に付着した有機物を除去する被処
理体の処理方法、処理装置、及び有機物が除去された被
処理体に薄膜を形成する薄膜形成方法、薄膜形成装置に
関する。
D(Chemical Vapor Deposition)等の処理によって、
被処理体、例えば半導体ウエハにポリシリコン膜、シリ
コン酸化膜等の薄膜を形成することが広く行われてい
る。
ウエハに汚染物質が付着するのを防止するために、一般
にクリーンルーム内で行われている。しかし、クリーン
ルームであっても汚染物質を完全に除去するのは困難な
ため、例えばトリブチルホスファート(Tri Butyl Phos
phate:TBP)、シロキサン、フタル酸ジオクチル(d
ioctyl phyhalate:DOP)等の微量の有機物(汚染物
質)が含まれており、このような有機物が半導体ウエハ
に付着してしまう場合がある。このような有機物が付着
した状態で半導体ウエハ上に薄膜を形成すると、半導体
装置の特性が悪化し、歩留まりが悪くなるという問題が
発生してしまう。このため、半導体ウエハ上に薄膜を形
成する前には、半導体ウエハに付着した有機物を除去す
る半導体ウエハのクリーニングが行われている。
図7に示すような処理装置を用いて行われる。まず、処
理装置51内の載置部52上に半導体ウエハ53を載置
する。次に、載置部52内に配設されたヒータ54によ
り処理装置51内(半導体ウエハ53)を所定の温度、
例えば600℃に加熱する。続いて、導入ポート55か
ら処理装置51内に、処理ガス、例えば酸素ガスを供給
する。供給された酸素ガスは、処理装置51内(半導体
ウエハ53近傍)で熱分解されて酸素原子ラジカル(O
*)を生成し、半導体ウエハ53の表面に付着した有機
物を分解する。そして、この分解された有機物を排気ポ
ート56を介して処理装置51外に排出することによ
り、半導体ウエハ53がクリーニングされる。
装置の高集積化に伴うデバイスパターンの微細化によ
り、半導体ウエハ53に付着した有機物量に対する許容
範囲が厳しくなっており、さらに半導体ウエハ53に付
着した有機物の除去が望まれている。
子ラジカルを生成するために、処理装置51内(半導体
ウエハ53)を、例えば600℃のような高温に加熱し
なければならない。
体ウエハ53を1枚ずつクリーニングしているので、多
数の半導体ウエハ53をクリーニングする場合には、ク
リーニングに要する時間が長くなってしまう。
ーニングされた半導体ウエハ53に薄膜を形成する場
合、半導体ウエハ53を薄膜形成装置に搬送する間に、
半導体ウエハ53に新たな有機物が付着してしまうおそ
れがある。
であり、被処理体に付着した有機物の除去効率を向上さ
せることができる被処理体の処理方法、処理装置及び除
去された被処理体に薄膜を形成する薄膜形成方法、薄膜
形成装置を提供することを目的とする。
着した有機物の除去効率を向上させることができる被処
理体の処理方法、処理装置及び除去された被処理体に薄
膜を形成する薄膜形成方法、薄膜形成装置を提供するこ
とを目的とする。
理体に付着した有機物を除去することができる被処理体
の処理方法、処理装置及び除去された被処理体に薄膜を
形成する薄膜形成方法、薄膜形成装置を提供することを
目的とする。
体に付着した有機物を除去するとともに、除去された被
処理体に薄膜を形成することができる薄膜形成方法、薄
膜形成装置を提供することを目的とする。
め、この発明の第1の観点にかかる被処理体の処理方法
は、有機物が付着した被処理体を反応室に収容し、該反
応室を所定の温度に加熱するとともに処理ガスを供給し
て、前記有機物を前記被処理体から除去する被処理体の
処理方法であって、前記処理ガスはオゾンを含み、前記
反応室の温度を前記オゾンが活性化可能な温度に加熱す
る、ことを特徴とする。
理体を収容した反応室にオゾンを含む処理ガスが供給さ
れる。そして、反応室内でオゾンが活性化されて酸素原
子ラジカルが生成される。この酸素原子ラジカルによ
り、被処理体に付着した有機物が分解されて、被処理体
から有機物が除去される。このため、被処理体に付着し
た有機物の除去効率を向上させることができる。
理体が複数枚収容され、前記反応室内に前記処理ガスを
供給することにより、前記複数枚の被処理体に付着した
有機物を除去することが好ましい。この場合、一度の処
理により複数枚の被処理体に付着した有機物を除去する
ことができ、有機物の除去に要する時間を短くすること
ができる。
00℃に加熱することが好ましい。この場合、反応室の
温度を下げることができるとともに、被処理体に付着し
た有機物の除去効率を向上させることができる。
600Paに設定することが好ましい。このように反応
室内が低圧に設定されていると、被処理体に均一に処理
ガスを供給することができる。
スファート、シロキサン、フタル酸ジオクチルの少なく
とも一つがある。
領域の一方側の非処理領域から、前記処理領域の他方側
に到達するように処理ガスを供給するとともに、前記処
理領域の一方側の非処理領域から前記反応室内のガスを
排気することにより、前記処理領域の他方側に到達した
処理ガスを前記処理領域に供給することが好ましい。こ
の場合、処理領域の他方側に到達した処理ガスは、反応
室内のガスを排気することにより、処理領域に均一に供
給される。そして、処理ガスにより有機物が被処理体か
ら除去されて反応室外に排気される。
処理装置は、所定の温度に設定可能な加熱部を有し、有
機物が付着した被処理体を収容する反応室と、前記反応
室内にオゾンを含む処理ガスを供給する処理ガス供給手
段と、前記反応室内のガスを排気する排気手段と、前記
加熱部により前記反応室を前記オゾンが活性化可能な温
度に加熱させる制御手段とを備える、ことを特徴とす
る。
り、有機物が付着した被処理体を収容した反応室にオゾ
ンを含む処理ガスが供給される。そして、制御手段に制
御された加熱部により、オゾンが活性化可能な温度に反
応室が加熱され、反応室に供給されたオゾンが活性化さ
れて酸素原子ラジカルが生成される。この酸素原子ラジ
カルにより、被処理体に付着した有機物が分解されて、
被処理体から有機物が除去される。
能な被処理体収容部を備え、前記制御手段は前記処理ガ
スを前記被処理体収容部に供給させ、前記複数枚の被処
理体に付着した有機物を除去することが好ましい。この
場合、一度の処理により複数枚の被処理体に付着した有
機物を除去することができ、有機物の除去に要する時間
を短くすることができる。
可能なコンダクタンスを有することが好ましい。このよ
うな反応室として、例えば単管構造の反応室がある。
温度を、例えば300℃〜500℃に加熱させることが
好ましい。この場合、反応室の温度を下げることができ
るとともに、被処理体に付着した有機物の除去効率を向
上させることができる。
内のガスを排気させ、前記反応室の圧力を、例えば1
3.3Pa〜26600Paに維持することが好まし
い。このように反応室内が低圧に設定されていると、被
処理体に均一に処理ガスを供給することができる。
ら構成されたオゾン発生部を有している。そして、前記
オゾン発生部には酸素ガスと、窒素ガスまたは二酸化炭
素とを供給するオゾン生成ガス供給管が接続されている
ことが好ましい。酸素ガスと窒素ガスとを供給するオゾ
ン生成ガス供給管が接続されていると、オゾン発生部で
発生するオゾンの発生効率が向上する。また、酸素ガス
と二酸化炭素とを供給するオゾン生成ガス供給管が接続
されていると、オゾン発生部で生成される処理ガス中に
NOxが含まれなくなり、反応室内に処理ガスを供給す
る処理ガス供給手段が腐食しにくくなる。
を有するとともに、少なくとも該処理領域の一方側に非
処理領域を有し、前記処理ガス供給手段及び前記排気手
段は前記処理領域の一方側の非処理領域に配置され、前
記制御手段は、前記処理ガス供給手段に該非処理領域か
ら前記処理領域の他方側に到達するように処理ガスを供
給させるとともに、前記排気手段に前記反応室内のガス
を排気させることにより、前記処理領域の他方側に到達
したオゾンを前記処理領域に供給することが好ましい。
この場合、処理ガス供給手段により処理領域の他方側に
到達した処理ガスは、排気手段により処理領域に均一に
供給される。そして、処理ガスにより有機物が被処理体
から除去されて反応室外に排気される。
理ガスを供給する処理ガス供給管を備えている。そし
て、該処理ガス供給管の先端部分は、前記一方側の非処
理領域から非処理領域を通って前記他方側の非処理領域
に供給されるように、当該他方側の非処理領域方向に曲
折りされていることが好ましい。この場合、反応室内の
コンダクタンスが向上する。
法は、有機物が付着した被処理体を反応室内に収容する
被処理体収容工程と、上記第1の観点にかかる処理方法
により、前記被処理体から有機物を除去する処理工程
と、前記処理工程により有機物が除去された被処理体に
成膜ガスを供給して、当該被処理体に薄膜を形成する薄
膜形成工程とを備える、ことを特徴とする。
有機物が付着した被処理体から、上記第1の観点にかか
る処理方法により有機物が除去される。そして、この有
機物が除去された被処理体に成膜ガスが供給され、被処
理体に薄膜が形成される。
記薄膜形成工程とを一の装置により行うことが好まし
い。この場合、被処理体からの有機物の除去と、薄膜の
形成とを一の装置で行うことができ、被処理体への薄膜
の形成が簡単になる。また、前記処理工程から前記薄膜
形成工程に移行する間に、被処理体に有機物が付着する
おそれがなくなる。
反応室に収容するローディング温度と、前記処理工程に
おける前記反応室の温度とをほぼ等しくすることが好ま
しい。この場合、処理工程のための温度操作が不要にな
る。
置は、上記第2の観点にかかる処理装置と、反応室内に
成膜ガスを供給する成膜ガス供給手段と、加熱部により
前記反応室内を所定の温度に加熱させるとともに、前記
成膜ガス供給手段により有機物が除去された被処理体に
前記成膜ガスを供給して、当該被処理体に薄膜を形成さ
せる成膜制御手段とを備える、ことを特徴とする。
る処理装置により、被処理体に付着した有機物が除去さ
れる。そして、成膜ガス供給手段から有機物が除去され
た被処理体に成膜ガスが供給され、被処理体に薄膜が形
成される。
る被処理体の処理方法、処理装置、薄膜形成方法及び薄
膜形成装置について説明する。
は、被処理体の処理方法、処理装置を、図1に示すバッ
チ式縦型熱処理装置を用いて、半導体ウエハ(被処理
体)上に付着した有機物をオゾンを含む処理ガスにより
分解、除去(クリーニング)する場合を例に説明する。
方向が垂直方向に向けられた有天井の円筒状に形成され
た単管構造の反応管2を備えている。反応管2は、耐熱
材料、例えば石英により形成されている。
テンレス鋼(SUS)からなるマニホールド3が配置さ
れている。マニホールド3は、反応管2の下端と気密と
なるように接続されている。
れ、図示しないボートエレベータにより蓋体4が上下動
可能に構成されている。この蓋体4と、反応管2と、マ
ニホールド3とによって処理室3aが構成されている。
そして、蓋体4が上昇してマニホールド3に接触する
と、マニホールド3の下方側が閉鎖され、処理室3aが
密閉される。
ート5が載置されている。ウエハボート5には、被処理
体、例えば半導体ウエハ6が垂直方向に所定の間隔をお
いて複数枚収容されている。ウエハボート5に収容され
た半導体ウエハ6は、ウエハボート5が反応管2内に挿
入されることにより処理室3aの内部に配置され、この
半導体ウエハ6の配置領域が処理室3aにおける処理領
域3bを構成している。また、処理領域3bの周囲が非
処理領域を構成している。
が挿入された状態で、反応管2の内壁(内側壁)とウエ
ハボート5(半導体ウエハ6)の端部との間に空隙(間
隙)Dを有するような大きさに形成されている。この空
隙Dは、処理室3a内で所定の排気コンダクタンスを得
られるように、オゾンの流量、反応管2内部の圧力、反
応管2の高さ等を考慮して、例えば20mm〜50mm
程度の大きさに設定されている。
ように、例えば抵抗発熱体からなる昇温用ヒータ7が設
けられ、昇温用ヒータ7を駆動することにより、反応管
2内が所定の温度に設定される。
側、例えば下方側の非処理領域3cには、処理ガス供給
管8が配置されている。本実施の形態では、マニホール
ド3の側面に処理ガス供給管8が挿通されている。この
処理ガス供給管8は、配管の腐食を防止するためにテフ
ロン(登録商標)配管が用いられている。処理ガス供給
管8は、その先端部分8aが半導体ウエハ6の収容位
置、すなわち処理領域3bの方向(上方)を向くように
曲折りされた屈曲形状に形成されており、先端部分8a
において処理領域3bに向かう処理ガス導入部8bを有
している。このため、処理ガス供給管8(処理ガス導入
部8b)から供給されたオゾンを含む処理ガスは、反応
管2の上方に噴出する。また、先端部分8aは、処理ガ
ス供給管8から上方に供給された処理ガスが、処理領域
3b外(例えば図1に示す、空隙Dにより形成される空
間)を通って、処理領域3bの他方側(反応管2の上
方)に供給されるような位置に配設されている。
されている。オゾン発生器9は、例えばプラズマ発生器
等から構成され、酸素を基としてオゾンを生成する。オ
ゾン発生器9には、ピュリフアイヤ10を介して、酸素
ガス供給管11と添加ガス供給管12とが接続されてい
る。そして、酸素ガス供給管11からの酸素ガスと、添
加ガス供給管12からの窒素ガスまたは二酸化炭素ガス
からなる添加ガスとがピュリフアイヤ10に供給され、
ピュリフアイヤ10により、オゾン発生に適した純度の
条件(不純物、特に水分による腐食性ガスの発生を抑
制)に設定されて、オゾン発生器9に供給される。
おけるマニホールド3側面には、排気口13が設けられ
ている。排気口13は、非処理領域3cにおいて処理ガ
ス供給管8と対向する位置に設けられ、反応管2内のガ
スを排気する。
されている。排気管14には、その上流側から、コンビ
ネーションバルブ15と、真空ポンプ16とが介設され
ている。コンビネーションバルブ15は、排気管14の
開度を調整して、反応管2内及び排気管14内の圧力を
所定の圧力に制御する。真空ポンプ16は、排気管14
を介して反応管2内のガスを排気するとともに反応管2
内及び排気管14内の圧力を調整する。
は、パージガス、例えば窒素ガスを供給するパージガス
供給管17が挿通されている。また、オゾン発生器9、
ピュリフアイヤ10、酸素ガス供給管11、添加ガス供
給管12、コンビネーションバルブ15、真空ポンプ1
6、及びパージガス供給管17には、図示しない制御部
が接続されている。制御部は、マイクロプロセッサ、プ
ロセスコントローラ等から構成され、熱処理装置1の各
部の温度、圧力等を測定し、測定データに基づいて、上
記各部に制御信号等を出力して、熱処理装置1の各部を
制御する。
い、半導体ウエハ6上に付着した有機物をオゾンを含む
処理ガスによりクリーニングする処理方法について、図
2に示すレシピ(タイムシーケンス)を参照して説明す
る。なお、以下の説明において、熱処理装置1を構成す
る各部の動作は、図示しない制御部によりコントロール
されている。
が付着した半導体ウエハ6が収容されたウエハボート5
を蓋体4上に載置する。また、昇温用ヒータ7により反
応管2(処理室3a)内を所定の温度(ローディング温
度)、例えば300℃に加熱する。
蓋体4を上昇させ、ウエハボート5(半導体ウエハ6)
を処理室3a内にロードする。これにより、半導体ウエ
ハ6を処理室3a内に収容するとともに、処理室3aを
密閉する。また、パージガス供給管17から処理室3a
内に窒素ガス(N2)を所定量、例えば約20リットル
/min供給し、処理室3a内の混入した有機物等の汚
染物質を排出する。この窒素ガスの供給を所定時間、例
えば約5.5分間行う(ロード工程)。
具体的には、パージガス供給管17から処理室3a内に
窒素ガスを所定量、例えば20リットル/min供給す
るとともに、コンビネーションバルブ15の開度を制御
しつつ、真空ポンプ16を駆動させて、処理室3a内の
ガスを排出する。処理室3a内のガスの排出は、処理室
3a内の圧力が常圧から所定の圧力、例えば13.3P
a〜26600Pa(1Torr〜200Torr)に
なるまで行う。また、昇温用ヒータ7により処理室3a
内を所定の温度(クリーニング温度)、例えば300℃
〜600℃に加熱する。そして、この減圧及び加熱操作
を、処理室3a内が所定の圧力及び温度で安定するよう
に、所定時間、例えば約17分間行う(安定化工程)。
すると、パージガス供給管17からの窒素ガスの供給を
停止する。そして、酸素ガス供給管11から酸素ガスを
所定量、例えば1リットル/min〜10リットル/m
in、さらに添加ガス供給管12から窒素ガスを所定
量、例えば0.008リットル/min〜0.08リッ
トル/minをピュリフアイヤ10に供給する。供給さ
れた酸素ガス及び窒素ガスは、ピュリフアイヤ10でオ
ゾン発生に適した条件にされ、オゾン発生器9に供給さ
れる。
プラズマ発生器により、供給された酸素にプラズマを照
射してオゾンを生成させる。そして、例えば50g/N
m3〜300g/Nm3(2.35vol%〜14.1
vol%)のオゾンを含んだ処理ガスを、オゾン発生器
9から処理ガス供給管8(処理ガス導入部8b)を介し
て反応管2の天井(ウエハボート5の上部)に到達する
ように所定量、例えば、約1リットル/min〜10リ
ットル/minで処理室3a内に供給する。処理室3a
内への処理ガスの供給は、例えば5分〜30分間行う
(クリーニング工程)。
ゾン発生器9には、酸素ガスの他に窒素ガスが供給され
ているので、オゾン発生器9で生成されるオゾンの発生
効率が向上する。また、窒素ガスを供給することによ
り、処理ガス中にNOxが含まれるが、処理ガス供給管
8にテフロン配管を用いているので、NOxにより処理
ガス供給管8が腐食しにくくなる。このため、処理室3
a内に処理ガス供給管8の腐食による汚染物質が混入す
るおそれがなくなる。
されているので、処理室3a内に処理ガスが供給される
と、処理ガス中のオゾンが活性化されて酸素原子ラジカ
ル(O*)を生成する。そして、酸素原子ラジカルを含
む処理ガスが反応管2の天井に移動される。
反応管2の内壁と半導体ウエハ6の端部との間に空隙D
が設けられているので、所定の排気コンダクタンスが得
られ、オゾンが失活しにくくなる(オゾンの活性化状態
を維持可能になる)。また、処理室3a内を低圧に維持
しやすくなる。さらに、先端部分8aは、処理ガスが処
理領域3b外を通って反応管2の上方に供給されるよう
に曲折りされている。このため、処理室3a内のコンダ
クタンスを向上させることができ、オゾンの活性化状態
を維持するとともに、処理室3a内を低圧に維持しやす
くなる。
空ポンプ16からの吸引によって、処理領域3bに供給
される。ここで、処理室3a内の圧力が13.3Pa〜
26600Pa(1Torr〜200Torr)のよう
な低圧に維持されているので、処理領域3bに均一に処
理ガスを供給することができる。また、処理ガスを一
旦、反応管2の天井に到達させることにより、処理領域
3bに均一に処理ガスを供給することができる。これ
は、処理ガスの流速が遅くなり、処理ガスを処理領域3
bに供給する際に流速による影響を受けなくなるためで
ある。
対向するように配置されているので、処理領域3bに処
理ガスを供給する際に、処理ガス供給管8から供給され
る処理ガスの影響を受けにくくなり、処理室3a内の排
気コンダクタンスを向上させることができる。このた
め、オゾンの活性化状態を維持するとともに、処理領域
3bに均一に処理ガスを供給することができる。
処理ガス中の酸素原子ラジカルにより、半導体ウエハ6
に付着した有機物が分解されて、半導体ウエハ6から有
機物が除去される。なお、除去された有機物は、排気口
13を介して排気管14に吸引され、反応管2外に排気
される。
と、処理ガス供給管8からの処理ガス(窒素ガス、酸素
ガス、オゾン)の供給を停止する。そして、コンビネー
ションバルブ15の開度を制御しつつ、真空ポンプ16
を駆動させて、処理室3a内のガスを排出した後、パー
ジガス供給管17から窒素ガスを所定量、例えば10リ
ットル/min供給して、処理室3a内のガスを排気管
14に排出する。このパージガス供給管17からの窒素
ガスの供給は、例えば10分間行う(パージ工程)。な
お、処理室3a内のガスを確実に排出するために、処理
室3a内のガスの排出及び窒素ガスの供給を複数回繰り
返すことが好ましい。
スを所定量、例えば20リットル/minを約5.5分
間供給して、処理室3a内を常圧(760Torr)に
戻し、ウエハボート5(半導体ウエハ6)を処理室3a
からアンロードする(アンロード工程)。
め、有機物を付着させた半導体ウエハ6のサンプルを、
種々の条件下でクリーニングを行った。サンプルは、半
導体ウエハ6に1000オングストロームの厚さの酸化
膜を成膜し、この酸化膜の表面を希釈フッ化水素酸(D
HF)で1分間洗浄した後、クリーンルーム内に200
時間放置して、有機物の付着した半導体ウエハ6を作成
した。
測定を行った。接触角法は、半導体ウエハ6上に純水を
滴下し、この純水の玉(滴)の接触角を測定する方法で
あり、半導体ウエハ6に有機物が付着しているほど疎水
性が高くなり接触角が大きくなる。逆に、有機物の付着
量が減少すると親水性が高くなり接触角が小さくなる。
本実施の形態では、半導体ウエハ6上の5点を測定し、
この平均値を求めた。作成されたサンプルの接触角は3
6°であった。なお、有機物が完全に除去された半導体
ウエハ6上に純水を落としても、純水の玉の接触角は0
°にはならず、また低角度での厳密な測定は困難である
ことから、接触角が2°以下の半導体ウエハ6ではほぼ
完全に有機物が除去されているものと考えられる。
示すように、クリーニングは、処理室3aの温度(実施
例1〜実施例4、比較例2、比較例3)、処理室3aの
圧力(実施例7)、クリーニング時間(実施例8)、処
理ガス中のオゾン濃度(実施例9、実施例10)、添加
ガスの種類(実施例12、実施例13)等を変化させ、
これらの関係について検討を行った。また、本例では、
実験を簡便に行うために、ウエハボート5の上部
(T)、中央(C)、下部(B)の3カ所に半導体ウエ
ハ6を1枚ずつ(合計3枚)収容した場合について検討
を行った。なお、ウエハボート5内の半導体ウエハ6の
枚数の影響については、実施例11及び実施例13で別
に検討している。この結果を図3及び図4に示す。図4
では各実施例について3本の棒グラフで示しており、左
側から上部、中央、下部での半導体ウエハ6に付着した
有機物の付着量を示している。また、参考のため、クリ
ーニング処理をしない場合、従来の酸素ガスによるクリ
ーニングの場合(比較例1)、従来のクリーニング方法
で処理室3aの温度を下げた場合(比較例4)について
も、その結果を図3及び図4に示す。
ように、処理室3aの温度が300℃〜600℃では、
従来の酸素ガスによるクリーニング(比較例1)に比
べ、半導体ウエハ6の有機物の付着量を約1/10にで
きることが確認できた。これらの接触角は、2°以下で
あり、半導体ウエハ6に付着した有機物がほぼ完全に除
去されていることが確認できた。このため、従来の酸素
ガスによるクリーニングに比べ、有機物の除去効率を向
上させることができる。
に示すように、処理室3aの温度が200℃では、処理
室3aの圧力が低圧(133Pa)の場合、半導体ウエ
ハ6の有機物の付着量を、従来の酸素ガスによるクリー
ニング(比較例1)に比べ約1/3に減少させることが
でき、高圧(26600Pa)の場合、半導体ウエハ6
に付着した有機物をほぼ完全に除去することができる。
3に示すように、処理室3aの温度が室温(RT)、1
00℃では、半導体ウエハ6に付着した有機物が除去さ
れない。これは、処理室3aの温度が低く、処理ガス中
のオゾンが活性化されないために酸素原子ラジカルが生
成されず、有機物を分解できないためである。このた
め、処理室3aの温度を200℃〜600℃にすること
が好ましい。
合、処理室3aの圧力を26600Paとすることによ
り半導体ウエハ6に付着した有機物をほぼ完全に除去す
ることができるが、処理室3aの圧力が133Paで
は、有機物をほぼ完全にまでは除去することはできな
い。また、処理室3aの温度を600℃より高くして
も、半導体ウエハ6に付着した有機物をほぼ完全に除去
することは可能であるが、半導体ウエハ6が熱酸化され
てしまうおそれがある。さらに、従来のクリーニング方
法と処理室3aの温度が同じになってしまう。このた
め、処理室3aの温度を300℃〜500℃にすること
がさらに好ましい。
ように、処理室3aの圧力が133Pa〜26600P
aでは、半導体ウエハ6に付着した有機物がほぼ完全に
除去されていることが確認できた。また、処理室3aの
圧力が26600Paを越えると、処理領域3bに均一
に処理ガスを供給することが困難になる。このため、処
理室3aの圧力は133Pa〜26600Paにするこ
とが好ましい。
ように、クリーニング時間が5分〜30分では、半導体
ウエハ6に付着した有機物がほぼ完全に除去されている
ことが確認できた。クリーニング時間が5分より短い
と、半導体ウエハ6に付着した有機物をほぼ完全には除
去できなくなるおそれがあり、クリーニング時間が30
分より長いと、半導体ウエハ6のクリーニングを効率的
に行うことができなくなってしまう。このため、クリー
ニング時間は5分〜30分にすることが好ましい。ただ
し、半導体ウエハ6に付着する有機物の付着量によって
は、この時間をさらに長くしたり、短くしたりすること
は可能である。
例10に示すように、処理ガス中のオゾン濃度が2.3
5vol%〜14.1vol%では、半導体ウエハ6に
付着した有機物がほぼ完全に除去されていることが確認
できた。オゾン濃度が2.35vol%より低いと、半
導体ウエハ6に付着した有機物をほぼ完全には除去でき
なくなるおそれがあり、またオゾン濃度を14.1vo
l%より高くしても有機物の除去に影響を与えないこと
が考えられる。このため、処理ガス中のオゾン濃度は
2.35vol%〜14.1vol%にすることが好ま
しい。ただし、半導体ウエハ6に付着する有機物の付着
量によっては、この濃度をさらに長くしたり、短くした
りすることは可能である。
すように、ウエハボート5内の半導体ウエハ6の枚数を
3枚から100枚にしても、半導体ウエハ6に付着した
有機物の除去に影響を与えないことが確認できた。これ
は、処理室3a内のコンダクタンスを向上させ、処理室
3a内を低圧に維持しているためである。このため、ウ
エハボート5内の半導体ウエハ6の枚数が、例えば10
0枚のように増えても、処理室3aの圧力、クリーニン
グ時間、処理ガス中のオゾン濃度は、同様の傾向を示
す。
施例13に示すように、添加ガス供給管12から供給さ
れる添加ガスの種類を窒素ガスから二酸化炭素に変更し
ても、半導体ウエハ6に付着した有機物の除去に影響を
与えないことが確認できた。さらに、オゾン発生器9で
生成される処理ガス中にNOxが含まれなくなり、処理
室3a内に処理ガスを供給する処理ガス供給管8が腐食
しにくくなる。
る平面(半導体ウエハ6)の表面状態に影響を受けやす
く、クリーニングによって半導体ウエハ6の表面形状が
変化すると、有機物の付着量が正確に測定することがで
きなくなってしまうと考えられる。このため、クリーニ
ング前後での半導体ウエハ6の表面形状を確認した。こ
の結果、半導体ウエハ6の表面形状はクリーニング前後
でほとんど変化していないことが確認できた。
ば、処理室3aをオゾンが活性可能な温度(200℃以
上)に加熱し、この処理室3a内にオゾンを含む処理ガ
スを供給しているので、従来の酸素ガスによるクリーニ
ングに比べ、半導体ウエハ6に付着した有機物の除去効
率を向上させることができる。特に、処理室3aを30
0℃〜500℃に加熱し、この処理室3a内にオゾンを
含む処理ガスを供給すると、従来の酸素ガスによるクリ
ーニングに比べ、低温下で、半導体ウエハ6に付着した
有機物の除去効率を向上させることができる。
造に形成され、反応管2の内壁と半導体ウエハ6の端部
との間に空隙Dが設けられているので、オゾンの活性化
状態を維持しやすくなる。また、処理室3a内を低圧に
維持しやすくなり、処理領域3bに均一に処理ガスを供
給することができる。このため、一のクリーニング処理
により、複数枚の半導体ウエハ6に付着した有機物を同
時に除去することができる。
の先端部分8aは、処理ガスが処理領域3b外を通って
反応管2の上方に供給されるように曲折りされているの
で、処理室3a内のコンダクタンスを向上させることが
でき、オゾンの活性化状態を維持しやすくなる。また、
処理室3a内を低圧に維持しやすくなり、処理領域3b
に均一に処理ガスを供給することができる。このため、
一のクリーニング処理により、複数枚の半導体ウエハ6
に付着した有機物を同時に除去することができる。
反応管2の天井に到達させ、真空ポンプ16からの吸引
によって、処理領域3bに供給するので、処理領域3b
に均一に処理ガスを供給することができる。
は、酸素ガスの他に窒素ガスが供給されているので、オ
ゾン発生器9で生成されるオゾンの発生効率が向上す
る。
は、被処理体の薄膜形成方法及び薄膜形成装置を、図5
に示すバッチ式縦型熱処理装置を用いて、半導体ウエハ
(被処理体)上に付着した有機物をオゾンを含む処理ガ
スにより分解、除去(クリーニング)した後、さらに、
クリーニングされた半導体ウエハに水蒸気を供給してシ
リコン酸化膜の薄膜を形成する場合を例に説明する。
装置21は、クリーニングされた半導体ウエハに水蒸気
からなる成膜ガスを供給する成膜ガス供給管22が、さ
らに設けられている点を除いて、第1の実施の形態の熱
処理装置1と同一構造に形成されている。
3cに配置され、本実施の形態では、マニホールド3の
側面に挿通されている。成膜ガス供給管22は図示しな
い燃焼装置に接続されている。燃焼装置は酸素ガスと水
素ガスとを燃焼させることにより水蒸気を発生させ、こ
の水蒸気を成膜ガス供給管22に供給する。また、成膜
ガス供給管22は、その先端部分22aが処理領域3b
の方向(上方)を向くように曲折りされた屈曲形状に形
成されている。このため、成膜ガス供給管22から供給
された成膜ガスは、反応管2の上方に噴出する。また、
成膜ガス供給管22の先端部分22aは、処理ガス供給
管8の先端部分8aと同様に、上方に噴出される成膜ガ
スが、処理領域3b外(例えば図5に示す、空隙Dによ
り形成される空間)を通って、処理領域3bの他方側
(反応管2の上方)に供給されるような位置に配設され
ている。
用い、半導体ウエハ6上に付着した有機物をオゾンを含
む処理ガスによりクリーニングし、さらにクリーニング
された半導体ウエハにシリコン酸化膜を形成する薄膜形
成方法について、図6に示すレシピ(タイムシーケン
ス)を参照して説明する。なお、以下の説明において、
半導体ウエハ6のクリーニング(ロード工程、安定化工
程、クリーニング工程)については、第1の実施の形態
と同様の方法であり、本実施の形態では第1パージ工程
から説明する。また、熱処理装置21を構成する各部の
動作は、図示しない制御部によりコントロールされてい
る。
様のロード工程、安定化工程、クリーニング工程によ
り、半導体ウエハ6から有機物を除去すると、処理ガス
供給管8からの処理ガスの供給を停止する。そして、コ
ンビネーションバルブ15の開度を制御しつつ、真空ポ
ンプ16を駆動させて、処理室3a内のガスを排出した
後、パージガス供給管17から窒素ガスを所定量、例え
ば10リットル/min供給して、処理室3a内のガス
を排気管14に排出する。処理室3a内のガスの排出
は、処理室3a内の圧力が所定の圧力、例えば5320
0Pa(400Torr)になるまで行う。また、昇温
用ヒータ7により処理室3a内を所定の温度、例えば7
50℃に加熱する。そして、この減圧及び加熱操作を、
処理室3a内が所定の圧力及び温度で安定するように、
所定時間行う(第1パージ工程)。
すると、パージガス供給管17からの窒素ガスの供給を
停止する。そして、成膜ガス供給管22から水蒸気を反
応管2の天井(ウエハボート5の上部)に到達するよう
に所定量供給する。反応管2の天井に到達した水蒸気
は、真空ポンプ16からの吸引によって、処理領域3b
に供給される。そして、処理領域3bに水蒸気が供給さ
れると、半導体ウエハ6ではウエット酸化が行われ、半
導体ウエハ6にシリコン酸化膜の薄膜が形成される(薄
膜形成工程)。
到達させているので、処理領域3bに均一に水蒸気を供
給することができる。このため、半導体ウエハ6に均一
なシリコン酸化膜を形成することができる。
除去(クリーニング工程)と、有機物の除去された半導
体ウエハ6へのシリコン酸化膜の形成(薄膜形成工程)
とを一の熱処理装置21により行っているので、半導体
ウエハ6にシリコン酸化膜を容易に形成することができ
る。また、クリーニング工程から薄膜形成工程に移行す
る際に、クリーニングされた半導体ウエハ6を搬送する
必要がないので、クリーニング工程から薄膜形成工程ま
での間に、半導体ウエハ6に有機物が付着するおそれが
なくなる。
れると、成膜ガス供給管22からの水蒸気の供給を停止
する。そして、コンビネーションバルブ15の開度を制
御しつつ、真空ポンプ16を駆動させて、処理室3a内
のガスを排出した後、パージガス供給管17から窒素ガ
スを所定量、例えば10リットル/min供給して、処
理室3a内のガスを排気管14に排出する。このパージ
ガス供給管17からの窒素ガスの供給は、例えば10分
間行う(第2パージ工程)。なお、処理室3a内のガス
を確実に排出するために、処理室3a内のガスの排出及
び窒素ガスの供給を複数回繰り返すことが好ましい。
スを所定量、例えば20リットル/minを約5.5分
間供給して、処理室3a内を常圧(760Torr)に
戻し、ウエハボート5(半導体ウエハ6)を処理室3a
からアンロードする(アンロード工程)。
ば、半導体ウエハ6に付着した有機物の除去と、有機物
の除去された半導体ウエハ6へのシリコン酸化膜の形成
とを一の熱処理装置21により行っているので、半導体
ウエハ6にシリコン酸化膜を容易に形成することができ
る。また、クリーニング工程から薄膜形成工程までの間
に、半導体ウエハ6に有機物が付着するおそれがなくな
る。
応管2の天井に到達させているので、処理領域3bに均
一に水蒸気を供給することができる。このため、半導体
ウエハ6に均一なシリコン酸化膜を形成することができ
る。
れるものではなく、種々の変形、応用が可能である。以
下、本発明に適用可能な上記の実施の形態の変形態様に
ついて、説明する。
理装置1を用いて半導体ウエハ6に付着した有機物を除
去する場合を例に本発明を説明したが、例えば枚葉式の
熱処理装置を用いてもよい。この場合にも、半導体ウエ
ハ6に付着した有機物の除去効率を向上させることがで
きる。また、低温下で、半導体ウエハ6に付着した有機
物の除去効率を向上させることができる。
付着した有機物の除去と、半導体ウエハ6へのシリコン
酸化膜の形成とを一の熱処理装置21により行っている
場合を例に本発明を説明したが、例えば、それぞれ別々
の装置で行ってもよい。この場合にも、半導体ウエハ6
に付着した有機物の除去効率を向上させることができ
る。
半導体ウエハ6に水蒸気を供給してシリコン酸化膜を形
成する場合を例に本発明を説明したが、本発明は有機物
を除去した半導体ウエハ6に薄膜を形成するものであれ
ばよく、例えば、有機物を除去した半導体ウエハ6にオ
ゾンを供給してシリコン酸化膜を形成してもよい。この
場合、成膜ガス供給管22が不要になり、熱処理装置2
1の構造を簡単にすることができる。また、半導体ウエ
ハ6に形成する薄膜はシリコン酸化膜に限定されるもの
ではなく、例えばシリコン窒化膜であってもよい。
造に形成され、反応管2の内壁と半導体ウエハ6の端部
との間に空隙Dが設けられている場合を例に本発明を説
明したが、反応管2はオゾンの活性化状態を維持可能な
コンダクタンスを有していればよく、例えば内管と外管
とからなる二重管構造に形成されていてもよい。
(成膜ガス供給管22)を非処理領域3cに配置して、
処理ガス(成膜ガス)を反応管2の天井に到達するよう
に供給し、処理室3a内のガスを排気することにより、
処理ガス(成膜ガス)を処理領域3bに供給する場合を
例に本発明を説明したが、本発明はこれに限定されるも
のではなく、例えば反応管2の天井に処理ガス供給管8
(成膜ガス供給管22)を配置して、処理ガス(成膜ガ
ス)を処理領域3bに供給してもよい。
処理ガス導入部8b(成膜ガス供給管22の先端部分2
2a)が非処理領域3c内にある場合を例に説明した
が、この長さは任意であり、本実施例より長くても短く
てもよい。また、処理ガス導入部8b(先端部分22
a)は多孔式(分散式)のノズルであってもよい。
度とクリーニング温度とをほぼ等しくすることが好まし
い。例えば、第1の実施の形態におけるクリーニング温
度は300℃にすることが好ましい。この場合、クリー
ニング工程のための温度操作が不要になる。
工程をローディング温度から成膜温度への昇温中に行っ
てもよい。この場合、クリーニング工程と成膜温度への
昇温とを同時に行うことができ、半導体ウエハ6の薄膜
形成時間を短くすることができる。
または二酸化炭素ガスとが供給されているものに限定さ
れるものではない。例えば、ピュリフアイヤ10に酸素
ガス供給管11のみを接続して、オゾン発生器9に酸素
ガスのみを供給してもよい。この場合にも、オゾン発生
器9によりオゾンを発生させることができる。
の数は一つに限らず、複数であってもよい。また、被処
理体は半導体ウエハ6に限らず、例えばガラス基板であ
ってもよい。
被処理体に付着した有機物の除去効率を向上させること
ができる。また、本発明によれば、低温下で、被処理体
に付着した有機物の除去効率を向上させることができ
る。さらに、本発明によれば、短時間で複数枚の被処理
体に付着した有機物を除去することができる。また、本
発明によれば、一の装置により、被処理体に付着した有
機物を除去するとともに、除去された被処理体に薄膜を
形成することができる。
る。
るためのレシピを示した図である。
表である。
示したグラフである。
る。
めのレシピを示した図である。
Claims (19)
- 【請求項1】有機物が付着した被処理体を反応室に収容
し、該反応室を所定の温度に加熱するとともに処理ガス
を供給して、前記有機物を前記被処理体から除去する被
処理体の処理方法であって、 前記処理ガスはオゾンを含み、前記反応室の温度を前記
オゾンが活性化可能な温度に加熱する、ことを特徴とす
る被処理体の処理方法。 - 【請求項2】前記反応室には前記有機物が付着した被処
理体が複数枚収容され、前記反応室内に前記処理ガスを
供給することにより、前記複数枚の被処理体に付着した
有機物を除去する、ことを特徴とする請求項1に記載の
被処理体の処理方法。 - 【請求項3】前記反応室の温度を300℃〜500℃に
加熱する、ことを特徴とする請求項1または2に記載の
被処理体の処理方法。 - 【請求項4】前記反応室内の圧力を13.3Pa〜26
600Paに設定する、ことを特徴とする請求項1乃至
3のいずれか1項に記載の被処理体の処理方法。 - 【請求項5】前記有機物はトリブチルホスファート、シ
ロキサン、フタル酸ジオクチルの少なくとも一つであ
る、ことを特徴とする請求項1乃至4のいずれか1項に
記載の被処理体の処理方法。 - 【請求項6】前記反応室の前記被処理体を処理する処理
領域の一方側の非処理領域から、前記処理領域の他方側
に到達するように処理ガスを供給するとともに、前記処
理領域の一方側の非処理領域から前記反応室内のガスを
排気することにより、前記処理領域の他方側に到達した
処理ガスを前記処理領域に供給する、ことを特徴とする
請求項1乃至5のいずれか1項に記載の被処理体の処理
方法。 - 【請求項7】所定の温度に設定可能な加熱部を有し、有
機物が付着した被処理体を収容する反応室と、 前記反応室内にオゾンを含む処理ガスを供給する処理ガ
ス供給手段と、 前記反応室内のガスを排気する排気手段と、 前記加熱部により前記反応室を前記オゾンが活性化可能
な温度に加熱させる制御手段と、を備える、ことを特徴
とする被処理体の処理装置。 - 【請求項8】前記反応室は前記被処理体を複数枚収容可
能な被処理体収容部を備え、 前記制御手段は前記処理ガスを前記被処理体収容部に供
給させ、前記複数枚の被処理体に付着した有機物を除去
する、ことを特徴とする請求項7に記載の被処理体の処
理装置。 - 【請求項9】前記反応室は前記オゾンの活性化状態を維
持可能なコンダクタンスを有する、ことを特徴とする請
求項7または8に記載の被処理体の処理装置。 - 【請求項10】前記反応室は単管構造である、ことを特
徴とする請求項9に記載の被処理体の処理装置。 - 【請求項11】前記制御手段は前記加熱部に前記反応室
の温度を300℃〜500℃に加熱させる、ことを特徴
とする請求項7乃至10のいずれか1項に記載の被処理
体の処理装置。 - 【請求項12】前記制御手段は前記排気手段に前記反応
室内のガスを排気させ、前記反応室の圧力を13.3P
a〜26600Paに維持する、ことを特徴とする請求
項7乃至11のいずれか1項に記載の被処理体の処理装
置。 - 【請求項13】前記処理ガス供給手段はプラズマ発生器
から構成されたオゾン発生部を有し、 前記オゾン発生部には酸素ガスと、窒素ガスまたは二酸
化炭素とを供給するオゾン生成ガス供給管が接続されて
いる、ことを特徴とする請求項7乃至12のいずれか1
項に記載の被処理体の処理装置。 - 【請求項14】前記反応室は被処理体を処理する処理領
域を有するとともに、少なくとも該処理領域の一方側に
非処理領域を有し、 前記処理ガス供給手段及び前記排気手段は前記処理領域
の一方側の非処理領域に配置され、 前記制御手段は、前記処理ガス供給手段に該非処理領域
から前記処理領域の他方側に到達するように処理ガスを
供給させるとともに、前記排気手段に前記反応室内のガ
スを排気させることにより、前記処理領域の他方側に到
達したオゾンを前記処理領域に供給する、ことを特徴と
する請求項7乃至13のいずれか1項に記載の被処理体
の処理装置。 - 【請求項15】前記処理ガス供給手段は前記反応室内に
処理ガスを供給する処理ガス供給管を備え、該処理ガス
供給管の先端部分は、前記一方側の非処理領域から非処
理領域を通って前記他方側の非処理領域に供給されるよ
うに、当該他方側の非処理領域方向に曲折りされてい
る、ことを特徴とする請求項14に記載の被処理体の処
理装置。 - 【請求項16】有機物が付着した被処理体を反応室内に
収容する被処理体収容工程と、 請求項1乃至6のいずれか1項に記載の処理方法によ
り、前記被処理体から有機物を除去する処理工程と、 前記処理工程により有機物が除去された被処理体に成膜
ガスを供給して、当該被処理体に薄膜を形成する薄膜形
成工程と、を備える、ことを特徴とする薄膜形成方法。 - 【請求項17】前記被処理体収容工程と前記処理工程と
前記薄膜形成工程とを一の装置により行う、ことを特徴
とする請求項16に記載の薄膜形成方法。 - 【請求項18】前記被処理体収容工程における被処理体
を反応室に収容するローディング温度と、前記処理工程
における前記反応室の温度とをほぼ等しくする、ことを
特徴とする請求項16または17に記載の薄膜形成方
法。 - 【請求項19】請求項7乃至15のいずれか1項に記載
の処理装置と、 反応室内に成膜ガスを供給する成膜ガス供給手段と、 加熱部により前記反応室内を所定の温度に加熱させると
ともに、前記成膜ガス供給手段により有機物が除去され
た被処理体に前記成膜ガスを供給して、当該被処理体に
薄膜を形成させる成膜制御手段とを備える、ことを特徴
とする薄膜形成装置。
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