JP2002167450A - 金属成形缶用ポリエステルフィルム - Google Patents
金属成形缶用ポリエステルフィルムInfo
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- JP2002167450A JP2002167450A JP2000363413A JP2000363413A JP2002167450A JP 2002167450 A JP2002167450 A JP 2002167450A JP 2000363413 A JP2000363413 A JP 2000363413A JP 2000363413 A JP2000363413 A JP 2000363413A JP 2002167450 A JP2002167450 A JP 2002167450A
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- resin
- film
- melting point
- terephthalate resin
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- Wrappers (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
性、耐レトルト性、耐錆性などの保護特性にも優れた金
属成形缶用ポリエステルフィルムを提供する。 【解決手段】ポリエチレンテレフタレート系樹脂(A)
とポリブチレンテレフタレート系樹脂(B)とを含有
し、両者の合計量に対し、樹脂(A)の割合が20〜7
0重量%で樹脂(B)の割合が80〜30重量%である
組成物より成り、次式(1)及び(2)を満足する。 【数1】 3.0≦△TmA≦15 (1) 4.0≦△TmB≦18 (2) (但し、△TmA=|TmA1−TmA2|、△TmB
=|TmB1−TmB2|であり、TmA1及びTmB
1はそれぞれフィルム化前の樹脂(A)及び樹脂(B)
の融点(℃)を表し、TmA2及びTmB2はそれぞれ
フィルム化後の樹脂(A)及び樹脂(B)の融点(℃)
を表す。)。
Description
エステルフィルムに関し、詳しくは、金属板と貼り合わ
せた後、絞り加工やしごき加工などの製缶加工に供され
る金属成形缶用ポリエステルフィルムに関する。
ムを貼り合わせた後、絞り加工やしごき加工などにより
製缶する方法が提案されている。斯かる金属成形缶用ポ
リエステルフィルムは大きく二つの種類に分類される。
一つは、ポリエチレンテレフタレートから成る二軸配向
層とより低融点なポリエステルから成る接着層とから構
成される積層フィルムであり、他の一つは、非晶性また
は低配向のポリエステルフィルムである。
レトルト性、耐衝撃性、耐錆性などの保護特性の点では
概ね良好であるが、成形加工の際、フィルムにクラック
やしわが発生したり白化する場合がある。一方、後者の
中の非晶性のポリエステルフィルムは、成形加工特性の
点では優れるが保護特性に劣る。また、低配向のポリエ
ステルフィルムは、保護特性および成形加工特性の点で
中間的な性能であり、未だ十分なレベルには至っていな
い。
鑑みなされたものであり、その目的は、高度な成形加工
特性を有すると共に、耐衝撃性、耐レトルト性、耐錆性
などの保護特性にも優れた金属成形缶用ポリエステルフ
ィルムを提供することにある。
した結果、特定の物性を有するポリエステルフィルムに
より上記の目的を容易に達成し得るとの知見を得、本発
明の完成に至った。
テレフタレート系樹脂(A)とポリブチレンテレフタレ
ート系樹脂(B)とを含有し、両者の合計量に対し、樹
脂(A)の割合が20〜70重量%で樹脂(B)の割合
が80〜30重量%である組成物より成り、次式(1)
及び(2)を満足することを特徴とする金属成形缶用ポ
リエステルフィルムに存する。
=|TmB1−TmB2|であり、TmA1及びTmB
1はそれぞれフィルム化前の樹脂(A)及び樹脂(B)
の融点(℃)を表し、TmA2及びTmB2はそれぞれ
フィルム化後の樹脂(A)及び樹脂(B)の融点(℃)
を表す。)
本発明の金属成形缶用ポリエステルフィルム(以下「フ
ィルム」)に使用されるポリエチレンテレフタレート系
樹脂(A)とはエチレンテレフタレート単位を主たる繰
り返し単位とするポリエステルある。共重合ポリエステ
ルの場合に使用される成分は多価カルボン酸成分であっ
ても、多価アルコール成分であってもよい。
フタル酸、イソフタル酸、フタル酸、2,6−ナフタレ
ンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、デカンジカ
ルボン酸、アゼライン酸、ドデカジカルボン酸、シクロ
ヘキサンジカルボン酸などが挙げられ、多価アルコール
成分としては、エチレングリコール、ブタンジオール、
ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、1,4−
シクロヘキサンジメタノール、デカンジオール、2−エ
チル−2−ブチル−1−プロパンジオール等が挙げられ
る。ポリエチレンテレフタレート系樹脂は、3種類以上
のジカルボン酸やジオールの共重合であってもよく、ジ
エチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエ
チレングリコール等のモノマーやポリマーとの共重合体
であってもよい。
におけるエチレンテレフタレート単位の割合は、通常7
0モル%以上、好ましくは80モル%以上である。ポリ
エチレンテレフタレート系樹脂(A)のフィルム化前段
階での融点は、通常230〜260℃、好ましくは23
5〜256℃である。
ンテレフタレート系樹脂(B)とはブチレンテレフタレ
ート単位を主たる繰り返し単位とするポリエステルであ
る。共重合ポリエステルの場合に使用される成分は多価
カルボン酸成分であっても、多価アルコール成分であっ
てもよい。
フタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸、アジピ
ン酸、アゼライン酸、セバシン酸、シクロヘキサンジカ
ルボン酸などが挙げられ、多価アルコール成分として
は、エチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、
シクロヘキサンジメタノール等が挙げられる。
におけるブチレンテレフタレート単位の割合は、通常8
0モル%以上、好ましくは90モル%以上である。ポリ
ブチレンテレフタレート系樹脂(B)のフィルム化前段
階での融点は、通常200〜225℃、好ましくは20
5〜220℃である。
の固有粘度は、通常0.55〜1.60dl/g、好ま
しくは0.80〜1.50dl/gである。固有粘度が
0.55dl/g未満の場合は、フィルム延伸時のフィ
ルム破断やラミネート後の耐衝撃性が不十分となる傾向
があり、1.6dl/gを超える場合は、樹脂およびフ
ィルムとも生産性が低下する傾向がある。
テレフタレート系樹脂(A)とポリブチレンテレフタレ
ート系樹脂(B)とを含有し、両者の合計量に対し、樹
脂(A)の割合が20〜70重量%で樹脂(B)の割合
が80〜30重量%である組成物より成る。ポリブチレ
ンテレフタレート系樹脂(B)の含有量は、好ましくは
40〜75重量%、更に好ましくは45〜70重量%で
ある。ポリブチレンテレフタレート系樹脂(B)の含有
量が80重量%を超える場合は、フィルム製膜が困難と
なり、30重量%未満の場合は、ラミネート金属板の成
形特性が劣る。
を損なわない限り、異種ポリエステル系樹脂、ポリオレ
フィン系樹脂、改質剤、フィラー類などの第3成分が含
有されていてもよい。例えば、滑剤粒子を配合してフィ
ルムに滑り性を付与してもよい。この場合、滑剤粒子の
平均粒子径は、通常0.01〜5.0μm、好ましくは
0.02〜2.5μmである。また、滑剤粒子の配合量
は、通常0.01〜1.0重量%、好ましくは0.1〜
0.8重量%である。
(2)を満足することが重要である。
=|TmB1−TmB2|であり、TmA1及びTmB
1はそれぞれフィルム化前の樹脂(A)及び樹脂(B)
の融点(℃)を表し、TmA2及びTmB2はそれぞれ
フィルム化後の樹脂(A)及び樹脂(B)の融点(℃)
を表す。)
に好ましくは4.0であり、上限は、好ましくは12、
好ましくは10である。△TmAが式(1)を満足しな
い場合は、成形特性および耐衝撃性が不十分となる。△
TmBの上限は、好ましくは15、更に好ましくは12
である。△TmBが式(2)を満足しない場合は、成形
特性および耐レトルト性が不十分となる。
0μm、好ましくは10〜75μmである。厚さが5μ
m未満の場合は耐衝撃性が不十分となる傾向があり、1
00μmを超える場合は成形加工が困難となる傾向があ
る。
ないが、例えば、次の様な方法が好適に採用される。す
なわち、原料ポリエステルを押出機にて溶融し、Tダイ
より押し出した後、冷却ロールにて急冷し非晶性シート
とし、原料ポリエステルのガラス転移温度以上に加熱し
た後、縦延伸し、次いで、横延伸と逐次延伸するか又は
同時二軸延伸する。そして、原料ポリエステルの押出工
程における滞留時間などの条件は、フィルム化前後の樹
脂の融点の低下が前記範囲となる様に適宜選択される。
れる金属材料、例えば、ブリキ、TFS(チンフリース
チール)、アルミニウム等に適用される。
するが、本発明は、その要旨を超えない限り、これらの
例に何ら限定されない。なお、本発明のフィルムの評価
方法は以下の通りである。
加工カップの作製:テフロン(登録商標)による表面加
工の施された上下2本の金属ロールを有するラミネート
装置を使用し、スチール板の両面に各例にて得られたポ
リエステルフィルムを加圧ラミネートし、ラミネート鋼
板を作製した。この際、貼合せロール温度240℃、貼
合せ速度1m/分、ロール圧力0.8MPaとした。
ト鋼板を、底面直径65mm、高さ250mmの成形容
器(以下、カップと略す)に成形した。カップ底面より
高さ200mm付近の側壁部の板厚は、元のスチール板
厚に対して30〜35%に減少していた。得られたカッ
プについて以下の観察および試験を行って評価した。
面について目視による観察を行い、表1に示す基準によ
り評価した。
のカップに1重量%NaCl水を入れ、電極を挿入し、
缶体を陽極にして6.0Vの電圧をかけた時の電流値を
測定し、表2に示す基準により評価した。
を示す。 △:n=20の平均値が0.01〜0.1mAの値を示
す。 ×:n=20の平均値が0.1mA以上の値を示す。
理(125℃、30分)後のカップ内外面について目視
による観察を行い、表3に示す基準により評価した。
定:カップの外面からデュポン衝撃試験機にてデンツ加
工を施し、表4に示す基準により評価した。撃芯先端R
は3/16インチ、落下距離は30cm、落錘質量は5
00gとした。
を示す。 △:n=20の平均値が0.01〜0.1mAの値を示
す。 ×:n=20の平均値が0.1mA以上の値を示す。
デンツ加工を施したカップに0.5重量%NaCl水溶
液を入れて30℃で1ヶ月保存した後にデンツ部付近の
スチール板の腐食状態を観察した。
ンスツルメント社製の装置「MDSC2920型」を使
用し、原料ポリエステル及びフィルムの10℃/分の昇
温速度で得られた結晶融解吸熱ピーク温度を融点(Tm
℃)とした。
ェノール/テトラクロロエタン=50/50(重量比)
の混合溶媒100mL中に溶解し、30℃で測定した。
型電子顕微鏡(SEM)にて観察して厚さを測定した。
255℃、[η]=0.68であるポリエチレンテレフ
タレート樹脂(a1)50重量部と、テレフタル酸とブ
チレングリコールから重縮合した融点224℃、[η]
=1.08であるポリブチレンテレフタレート樹脂
(b)50重量部を混合した後、二軸押出機ホッパーに
投入し、290℃で熱溶融しながら、Tダイより押出
し、25℃の冷却ドラムで急冷して未延伸フィルムを得
た。この未延伸フィルムを65℃で縦方向に4.0倍延
伸し、次いで、120℃で横方向に4.5倍延伸した
後、180℃にて熱固定処理することにより、厚さ30
μmのフィルムを得た。
点測定したところ、ポリエチレンテレフタレート樹脂
(a1)の融点は250℃、ポリブチレンテレフタレー
ト樹脂(b)の融点は218℃と測定された。スチール
鋼板上にフィルムを載せ、ロール温度240℃の条件で
熱ラミネート処理した。このラミネート鋼板を成形して
カップを得た。
(a1)を30重量部、ポリブチレンテレフタレート樹
脂(b)を70重量部とした以外は、実施例1と同様に
して、フィルム、ラミネート鋼板およびカップを得た。
得られたフィルムについてDSCにより融点測定したと
ころ、ポリエチレンテレフタレート樹脂(a1)の融点
は249℃、ポリブチレンテレフタレート樹脂(b)の
融点は216℃と測定された。
(a1)に変えて、テレフタル酸90モル%とイソフタ
ル酸10モル%とエチレングリコールから重縮合した融
点236℃、[η]=0.72であるポリエチレンテレ
フタレート系樹脂(a2)を使用した以外は、実施例1
と同様にして、フィルム、ラミネート鋼板およびカップ
を得た。得られたフィルムについてDSCにより融点測
定したところ、ポリエチレンテレフタレート樹脂(a
2)の融点は225℃、ポリブチレンテレフタレート樹
脂(b)の融点は217℃と測定された。
20℃で熱溶融しながら、滞留時間を1.3倍に延長し
た。そして、それ以外は、実施例1と同様にして、ラミ
ネート鋼板およびカップを得た。得られたフィルムにつ
いてDSCにより融点測定したところ、ポリエチレンテ
レフタレート樹脂(a1)の融点は247℃、ポリブチ
レンテレフタレート樹脂(b)の融点は211℃と測定
された。
評価においてERV値は十分に小さく実用可能なレベル
であり、実施例1〜4のフィルムは、成形性および耐レ
トルト性に優れていることが分かった。
テレフタレート系樹脂(a2)100重量%を使用した
以外は、実施例3と同様にして、フィルム、ラミネート
鋼板およびカップを得た。得られたフィルムについてD
SCにより融点測定したところ、融点は235℃と測定
された。
用した以外は、実施例1と同様にして、フィルム、ラミ
ネート鋼板およびカップを得た。得られたフィルムにつ
いてDSCにより融点測定したところ、ポリエチレンテ
レフタレート樹脂(a1)の融点は252℃、ポリブチ
レンテレフタレート樹脂(b)の融点は221℃と測定
された。
(a1)80重量部、ポリブチレンテレフタレート系樹
脂(b)20重量部とした以外は、実施例1と同様にし
て、フィルム、ラミネート鋼板およびカップを得た。得
られたフィルムについてDSCにより融点測定したとこ
ろ、ポリエチレンテレフタレート樹脂(a1)の融点は
251℃、ポリブチレンテレフタレート樹脂(b)の融
点は218℃と測定された。
(a1)100重量部とした以外は、実施例1と同様に
して、フィルム、ラミネート鋼板およびカップを得た。
得られたフィルムについてDSCにより融点測定したと
ころ、ポリエチレンテレフタレート樹脂(a1)の融点
は254.2℃と測定された。
較例1〜3のフィルムは、各評価においてERV値は大
きく、成形性および耐レトルト性に劣っていることが分
かった。更に、比較例2のフィルムは、レトルト処理後
にフィルムが斑紋状に白化することが分かった。また、
比較例4のフィルムは、成形後にフィルムが白化、クラ
ック、穴あきが発生し、著しく成形性に劣るため、ER
V試験、耐レトルト性評価を行なわなかった。
形加工特性を有する他、耐衝撃性、耐レトルト性、耐腐
食性などの保護特性にも優れた飲料缶、食品缶などの金
属缶を製造し得る金属成形缶用ポリエステルフィルムが
提供される。
Claims (1)
- 【請求項1】 ポリエチレンテレフタレート系樹脂
(A)とポリブチレンテレフタレート系樹脂(B)とを
含有し、両者の合計量に対し、樹脂(A)の割合が20
〜70重量%で樹脂(B)の割合が80〜30重量%で
ある組成物より成り、次式(1)及び(2)を満足する
ことを特徴とする金属成形缶用ポリエステルフィルム。 【数1】 3.0≦△TmA≦15 (1) 4.0≦△TmB≦18 (2) (但し、△TmA=|TmA1−TmA2|、△TmB
=|TmB1−TmB2|であり、TmA1及びTmB
1はそれぞれフィルム化前の樹脂(A)及び樹脂(B)
の融点(℃)を表し、TmA2及びTmB2はそれぞれ
フィルム化後の樹脂(A)及び樹脂(B)の融点(℃)
を表す。)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2000363413A JP2002167450A (ja) | 2000-11-29 | 2000-11-29 | 金属成形缶用ポリエステルフィルム |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2000363413A JP2002167450A (ja) | 2000-11-29 | 2000-11-29 | 金属成形缶用ポリエステルフィルム |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2002167450A true JP2002167450A (ja) | 2002-06-11 |
Family
ID=18834530
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2000363413A Pending JP2002167450A (ja) | 2000-11-29 | 2000-11-29 | 金属成形缶用ポリエステルフィルム |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2002167450A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN110920167A (zh) * | 2018-09-19 | 2020-03-27 | 宝山钢铁股份有限公司 | 一种耐蒸煮变色覆铁膜及其覆膜金属板 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH10195210A (ja) * | 1997-01-06 | 1998-07-28 | Unitika Ltd | 金属板ラミネート用ポリエステルフィルム及びそのフィルムを用いたラミネート金属板の製造方法 |
JP2002173541A (ja) * | 2000-09-05 | 2002-06-21 | Toyobo Co Ltd | ポリエステルフィルム、その用途およびそれからなる金属ラミネート板、並びにそれからなる金属缶または金属缶蓋 |
-
2000
- 2000-11-29 JP JP2000363413A patent/JP2002167450A/ja active Pending
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH10195210A (ja) * | 1997-01-06 | 1998-07-28 | Unitika Ltd | 金属板ラミネート用ポリエステルフィルム及びそのフィルムを用いたラミネート金属板の製造方法 |
JP2002173541A (ja) * | 2000-09-05 | 2002-06-21 | Toyobo Co Ltd | ポリエステルフィルム、その用途およびそれからなる金属ラミネート板、並びにそれからなる金属缶または金属缶蓋 |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN110920167A (zh) * | 2018-09-19 | 2020-03-27 | 宝山钢铁股份有限公司 | 一种耐蒸煮变色覆铁膜及其覆膜金属板 |
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Legal Events
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A621 | Written request for application examination |
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A977 | Report on retrieval |
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