JP2002162761A

JP2002162761A - 電子写真感光体及びその製造方法、並びに電子写真プロセスカートリッジ及び電子写真装置

Info

Publication number: JP2002162761A
Application number: JP2000359468A
Authority: JP
Inventors: Kenji Yao; 健二八百
Original assignee: Fuji Xerox Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Business Innovation Corp
Priority date: 2000-11-27
Filing date: 2000-11-27
Publication date: 2002-06-07

Abstract

(57)【要約】【課題】長期間使用後の帯電電位の低下を抑制し、暗
減衰率を低くすると共に感度を高くすることができる電
子写真感光体及びその製造方法、並びに電子写真プロセ
スカートリッジ及び電子写真装置を提供することを目的
とする。【解決手段】本発明は、基材と、この基材上に設けら
れる感光層とを備える電子写真感光体において、感光層
が、電荷発生材料と、電荷発生材料以外の微粒子であっ
て下記式（１）の条件を満たす微粒子とを含有する層を
有することを特徴とする。この電子写真感光体によれ
ば、長期使用後の帯電性が良好で、暗減衰率が小さく、
また感度にも優れる。０．５≦ρ_a／ρ_p≦２．０（１） [但し、ρ_pは前記電荷発生材料の比重、ρ_aは前記電荷
発生材料以外の微粒子の比重を表す。]

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、複写機、レーザー
プリンター等の電子写真装置に用いられる電子写真感光
体及びその製造方法、並びに電子写真プロセスカートリ
ッジ及び電子写真装置に関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真感光体は、高速でかつ高印字品
質が得られるという利点を有するため、複写機及びレー
ザービームプリンター等の分野において広く利用されて
いる。これら電子写真装置に用いられる電子写真感光体
として、従来、セレン、セレンーテルル合金、セレンー
ヒ素合金、硫化カドミウム等無機光導電材料を用いた電
子写真感光体がよく用いられていたが、最近では、安価
で製造性及び廃棄性の点で優れた利点を有する有機光導
電材料を用いた電子写真感光体が主流となってきた。中
でも、露光により電荷を発生する電荷発生層と電荷を輸
送する電荷輸送層を積層する機能分離型積層有機感光体
は、感度・帯電性及びその繰り返し安定性等、電子写真
特性の点で優れており、種々の提案が成され、実用化さ
れている。

【０００３】また、近年、電子写真装置のカラー化、高
速化、高画質化が要求され、これらに対応できる電子写
真感光体の開発が盛んに行われている。それらの中の1
つが高感度の感光層の開発であり、こうした高感度の感
光層として、電荷発生効率の高いフタロシアン顔料を用
いた感光層が開発されている。

【０００４】こうした感光層を製造するにあたっては、
感光層が例えば上述した機能分離型積層有機感光体であ
る場合、まずフタロシアニン顔料を含む電荷発生層形成
用塗布液を基材上に塗布し乾燥させることにより電荷発
生層を形成し、その後、この電荷発生層に電荷輸送層塗
布液を塗布し乾燥させることにより電荷輸送層を形成
し、こうして電荷発生層と電荷輸送層とを積層してなる
感光層を製造する。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前述し
た感光層を有する電子写真感光体は、以下に示す課題を
有する。

【０００６】即ち、前述した従来の電子写真感光体にお
いては、電荷発生層形成用塗布液においてフタロシアニ
ン顔料の分散性が悪く、その結果、得られる感光層中に
おけるフタロシアニン顔料の分散状態も十分でない。こ
のため、従来の電子写真感光体を電子写真装置に組み込
んで使用すると、長期間使用後の帯電電位が低くなり、
暗減衰率も大きくなると共に表面電位が帯電電位の５０
％に減衰するのに必要な露光量が大きくなり、その結
果、かぶりが発生したり、黒点の多発が生じ、画質に悪
影響を与えるという問題があった。

【０００７】本発明は、上記事情に鑑みてなされたもの
であり、長期間使用後の帯電電位の低下を抑制し、暗減
衰率を低くすると共に感度を高くすることができる電子
写真感光体及びその製造方法、並びに電子写真プロセス
カートリッジ及び電子写真装置を提供することを目的と
する。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題に
ついて鋭意検討を重ねた結果、電荷発生材料を含む分散
液を調製するにあたり、電荷発生材料の比重に対して特
定の比となる比重を持つ電荷発生材料以外の微粒子を添
加することにより分散液中での電荷発生材料の分散性が
向上し、その結果、感光層において電荷発生材料の持つ
本来の高い電荷発生効率を発現させることができ、長期
間使用後の帯電電位の低下を抑制でき、暗減衰率も小さ
くなると共に感度が高くなることを見出し、本発明を完
成するに至ったものである。

【０００９】即ち、本発明は、基材と、この基材上に設
けられる感光層とを備える電子写真感光体において、前
記感光層が、電荷発生材料と、前記電荷発生材料以外の
微粒子であって下記式（１）の条件を満たす微粒子とを
含有する層を有することを特徴とする。

【００１０】０．５≦ρ_a／ρ_p≦２．０（１） [但し、ρ_pは前記電荷発生材料の比重、ρ_aは前記電荷
発生材料以外の微粒子の比重を表す。] この電子写真感光体によれば、長期使用後の帯電性が良
好で、暗減衰率の増加を抑制でき、また感度にも優れ
る。従って、本発明の電子写真感光体を電子写真装置に
用いる場合に、初期、長期使用時ともにかぶりの発生が
なく、黒点数も少なくなり、良好な画質を得ることがで
きる。

【００１１】本発明は、電荷発生材料がフタロシアニン
顔料である場合に特に有効である。この場合、フタロシ
アニン顔料以外の電荷発生材料を用いる場合と比べて、
初期、長期使用時ともに黒点数の減少がより大きくな
る。

【００１２】また、本発明は、基材と、この基材上に設
けられる感光層とを備える電子写真感光体の製造方法に
おいて、前記電荷発生材料、及び前記電荷発生材料以外
の微粒子であって下記式（１）の条件を満たす微粒子を
溶剤中に分散させて分散液を得る分散工程と、前記分散
液を前記基材上に塗布し乾燥させることにより、前記電
荷発生材料及び前記微粒子を含有する層を形成する塗布
工程とを含むことを特徴とする。

【００１３】０．５≦ρ_a／ρ_p≦２．０（１） [但し、ρ_pは前記電荷発生材料の比重、ρ_aは前記電荷
発生材料以外の微粒子の比重を表す。] この製造方法の発明によれば、分散液において微粒子の
作用により電荷発生材料の分散性が高くなる。従って、
電荷発生材料の持つ本来の電荷発生効率を発揮させるこ
とが可能な電子写真感光体を得ることが可能となり、ま
た、長期使用後の帯電性が良好で、暗減衰率の増加を抑
制でき、感度にも優れた電子写真感光体を得ることが可
能となる。

【００１４】更に、本発明は、上記電子写真感光体と、
帯電装置、像露光装置、クリーニング装置からなる群よ
り選ばれる少なくとも１つの装置とを一体に支持し、電
子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とする電子
写真プロセスカートリッジである。

【００１５】この電子写真プロセスカートリッジによれ
ば、電子写真装置本体に装着して電子写真装置を構成し
た場合に、初期、長期使用時ともにかぶりの発生がな
く、黒点数も少なくなり、良好な画質を得ることができ
る。

【００１６】また、本発明は、上記電子写真感光体と、
前記電子写真感光体を帯電させる帯電装置と、前記帯電
装置により帯電される前記電子写真感光体を露光する像
露光装置と、前記像露光装置により露光された部分を現
像する現像装置と、前記現像装置により前記電子写真感
光体に現像された像を転写する転写装置と、を備えるこ
とを特徴とする電子写真装置である。

【００１７】この電子写真装置によれば、初期、長期使
用時ともにかぶりの発生がなく、黒点数も少なくなり、
良好な画質を得ることができる。

【００１８】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施形態について
詳細に説明する。

【００１９】（電子写真感光体）まず、本発明の電子写
真感光体について説明する。

【００２０】本発明の電子写真感光体に用いる基材は導
電性基材を備える。導電性基材としては、アルミニウ
ム、銅、鉄、亜鉛、ニッケルなどの金属ドラム、あるい
はシート、紙、プラスチック又はガラス上にアルミニウ
ム、銅、金、銀、白金、パラジウム、チタン、ニッケル
−クロム合金、ステンレス鋼、銅−インジウム合金等の
金属を蒸着したもの、シート、紙、プラスチック又はガ
ラス上に酸化インジウム、酸化錫などの導電性金属化合
物を蒸着したもの、シート、紙、プラスチック又はガラ
ス上に金属箔をラミネートしたもの、又はカーボンブラ
ック、酸化インジウム、酸化錫−酸化アンチモン粉、金
属粉、沃化銅等を結着樹脂に分散し、これをシート、
紙、プラスチック又はガラス上に塗布することによって
導電処理した物など公知の材料を用いることができる。

【００２１】導電性基材として金属ドラムを用いる場
合、その表面は素管のままであってもよいが、事前に鏡
面切削、エッチング、陽極酸化、粗切削、センタレス研
削、サンドブラスト、ウエットホーニングなどの表面処
理が行われていても構わない。但し、導電性基材に表面
処理したものを用いる方が好ましい。この場合、基材表
面が粗面化され、レーザービームのような可干渉光源を
用いた場合に感光層内に発生しうる干渉光による木目状
の濃度斑（モアレ模様）を防止することが可能となる。

【００２２】本発明に用いる基材は、導電性基材の上に
下引層を備えていても良い。このような下引層として
は、ポリビニルブチラールなどのアセタール樹脂、ポリ
ビニルアルコール樹脂、カゼイン、ポリアミド樹脂、セ
ルロース樹脂、ゼラチン、ポリウレタン樹脂、ポリエス
テル樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビ
ニル樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、塩化ビニル−酢
酸ビニル−無水マレイン酸樹脂、シリコーン樹脂、シリ
コーン−アルキッド樹脂、フェノール−ホルムアルデヒ
ド樹脂、メラミン樹脂などの高分子樹脂化合物のほか
に、シリコン、ジルコニウム、チタニウム、アルミニウ
ム、マンガンなどを含有する有機金属化合物などが用い
られる。これらの有機金属化合物は単独にあるいは複数
の化合物の混合物として用いることができる。中で
も、シリコン原子若しくはジルコニウム原子を含有する
有機金属化合物は残留電位が低く環境による電位変化が
少なく、また繰り返し使用による電位の変化が少ないな
ど性能上優れている。

【００２３】上記シリコン原子を含有する有機金属化合
物は特に限定されるものではないが、なかでも特に好ま
しく用いられる有機金属化合物はビニルトリエトキシシ
ラン、ビニルトリス(２−メトキシエトキシシラン)、３
−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−グ
リシドキシプロピルトリメトキシシラン、２−(３，４
−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラ
ン、Ｎ−２−(アミノエチル)３−アミノプロピルトリメ
トキシシラン、Ｎ−２−(アミノエチル)３−アミノプロ
ピルメチルジメトキシシラン、３−アミノプロピルトリ
エトキシシラン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルト
リメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキ
シシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシランなど
のシランカップリング剤が挙げられる。

【００２４】上記ジルコニウム原子を含有する有機金属
化合物の例としては、ジルコニウムブトキシド、ジルコ
ニウムアセト酢酸エチル、ジルコニウムトリエタノール
アミン、アセチルアセトネートジルコニウムブトキシ
ド、アセト酢酸エチルジルコニウムブトキシド、ジルコ
ニウムアセテート、ジルコニウムオキサレート、ジルコ
ニウムラクテート、ジルコニウムホスホネート、オクタ
ン酸ジルコニウム、ナフテン酸ジルコニウム、ラウリン
酸ジルコニウム、ステアリン酸ジルコニウム、イソステ
アリン酸ジルコニウム、メタクリレートジルコニウムブ
トキシド、ステアレートジルコニウムブトキシド、イソ
ステアレートジルコニウムブトキシドなどが挙げられ
る。

【００２５】上記チタニウム原子を含有する有機金属化
合物の例としては、テトライソプロピルチタネート、テ
トラノルマルブチルチタネート、ブチルチタネートダイ
マー、テトラ(２−エチルヘキシル)チタネート、チタン
アセチルアセトネート、ポリチタンアセチルアセトネー
ト、チタンオクチレングリコレート、チタンラクテート
アンモニウム塩、チタンラクテート、チタンラクテート
エチルエステル、チタントリエタノールアミネート、ポ
リヒドロキシチタンステアレートなどが挙げられる。

【００２６】上記アルミニウム原子を含有する有機金属
化合物の例としては、アルミニウムイソプロピレート、
モノブトキシアルミニウムジイソプロピレート、アルミ
ニウムブチレート、ジエチルアセトアセテートアルミニ
ウムジイソプロピレート、アルミニウムトリス(エチル
アセトアセテート)などが挙げられる。

【００２７】下引き層は、電気特性の向上や光散乱性の
向上などの観点から、各種の有機もしくは無機微粉末を
含有しても良い。特に、有機微粉末として、電子輸送性
を有する多環キノン系顔料、ペリレン顔料、アゾ顔料な
どの有機顔料、テフロン樹脂粒子、ベンゾグアナミン樹
脂粒子、スチレン樹脂粒子が有効であり、無機微粉末と
しては、酸化チタン、酸化亜鉛、亜鉛華、硫化亜鉛、鉛
白、リトポン等の白色顔料や、アルミナ、炭酸カルシウ
ム、硫酸バリウム等の体質顔料としての無機顔料などが
有効である。

【００２８】上記微粉末の粒径は通常０．０１〜２μｍ
である。また、上記微粉末は必要に応じて添加される
が、微粉末は、下引き層中に通常１０〜６０重量％、よ
り好ましくは３０〜７０重量％含有される。

【００２９】下引き層の膜厚は好ましくは０．１〜１０
μｍである。

【００３０】〈感光層〉本発明の電子写真感光体は、上
記基材の上に感光層を備える。感光層は、単層構造のも
のであっても、電荷発生層と電荷輸送層とに機能分離さ
れた積層構造のものであってもよく、また、積層構造の
場合、電荷発生層と電荷輸送層の積層順序は、いずれが
上層にあってもよい。

【００３１】以下、感光層が積層構造のものである場合
を例にして説明する。

【００３２】感光層が積層構造のものである場合、感光
層は、電荷発生層と電荷輸送層とを備える。

【００３３】〈電荷発生層〉電荷発生層は、結着樹脂
と、電荷発生材料と、前記電荷発生材料以外の微粒子で
あって下記式（１）の条件を満たす微粒子とを含有す
る。

【００３４】０．５≦ρ_a／ρ_p≦２．０（１） [但し、ρ_pは前記電荷発生材料の比重、ρ_aは前記電荷
発生材料以外の微粒子の比重を表す。] 電荷発生層において、電荷発生材料の比重と、微粒子の
比重との比が上記範囲を外れると、電荷発生層における
電荷発生材料の分散性が悪くなり、長期間使用後の暗減
衰率が大きくなり、感度も低くなってしまう。

【００３５】上記電荷発生材料の比重と、微粒子の比重
との比（ρ_a／ρ_p）は、好ましくは０．７５〜１．５０
である。この場合、長期間使用後の帯電電位の低下がよ
り十分に抑制でき、暗減衰率の増加をより十分抑制でき
ると共に感度の低下をより十分に抑制できる。

【００３６】上記結着樹脂は特に限定されるものではな
いが、例えばビスフェノールAタイプあるいはビスフェ
ノールＺタイプあるいはその他のタイプのポリカーボネ
ート樹脂、ポリエステル樹脂、メタクリル樹脂、アクリ
ル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリスチレン樹脂、スチ
レン−マレイン酸共重合体樹脂、スチレン−メタクリル
酸メチル−マレイン酸共重合体樹脂、ポリビニルアセテ
ート樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体樹脂、塩化ビ
ニリデン−アクリルニトリル共重合体樹脂、塩化ビニル
−酢酸ビニル−無水マレイン酸樹脂、シリコーン樹脂、
シリコン−アルキド樹脂、フェノール−ホルムアルデヒ
ド樹脂、スチレン−アルキッド樹脂、ポリ−N−ビニル
カルバゾールなどが挙げられる。これらの結着樹脂は、
単独であるいは２種以上混合して用いることが可能であ
る。

【００３７】上記電荷発生材料としては、フタロシアニ
ン顔料、アゾ顔料、インジゴ顔料、スクアリウム顔料、
シアニン顔料、ピロロピロール色素、アズレニウム色素
等が挙げられる。これらのうちフタロシアニン顔料が好
ましい。フタロシアニン顔料を用いると、後述する微粒
子との相互作用により、フタロシアニン顔料以外の電荷
発生材料を用いる場合と比べて、初期、長期使用時とも
に黒点数の減少が大きくなる。

【００３８】より良好な画質を得る観点からは、上記フ
タロシアニン顔料のうち、一般式（Ｉ）で表されるフタ
ロシアニン顔料が好ましい。

【００３９】

【化１】

【００４０】（式中zはＡｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｓｉ、Ｇ
ｅ、Ｔｉ、Ｓｎなどの金属元素を示し、YはＨ、ＯＨ、
Ｏ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＦを示し、Ｏの場合にはＺと
Ｙの結合は２重結合になる。ＸはＨ、Ｃｌ、Ｂｒ、また
はＩを示す。ｍは１から４の整数、ｎは１または２を示
す。更に、ｚとＹが存在せず、ｚの隣のＮが２つともＮ
Ｈの形になっていても良い。）更に、フタロシアニン顔料としては、Ｃｕｋα線を用い
たＸ線回折スペクトルのブラッグ角度（２θ±０．２
°）において、少なくとも７．４°、１６．６°、２
５．５°、２８．３°の位置に回折ピークを有するクロ
ルガリウムフタロシアニン、少なくとも７．５°、９．
９°、１２．５°、１６．３°、１８．６°、２５．１
°、２８．１°の位置に回折ピークを有するヒドロキシ
ガリウムフタロシアニン、少なくとも９．５°、１１．
７°、１５．０°、２４．１°、２７．３°の位置に回
折ピークを有するチタニルフタロシアニンの少なくとも
１種であることが好ましい。この場合、後述する微粒子
との組み合わせにより、感度が一層高くなる。

【００４１】電荷発生材料以外の微粒子は、その比重が
電荷発生材料に対して上記式（１）の条件を満足すれば
特に制限されないが、かかる微粒子としては、珪素、フ
ッ素、チタン、スズ、炭素のいずれか１種以上の元素を
含む微粒子（例えば二酸化珪素粒子、シリコーン樹脂粒
子、ポリテトラフルオロエチレン（テフロン（登録商
標））粒子（ルブロンＬ−２、ダイキン化学社製）、酸
化チタン粒子、酸化亜鉛粒子、カーボンブラック粒子な
ど）が好ましい。このような微粒子を用いると、電荷発
生材料の分散向上の効果が高くなる傾向がある。

【００４２】なお、上記電荷発生層は、電子写真装置内
で発生するオゾンや酸化性ガス、あるいは光、熱によ
る電子写真感光体の劣化を防止する点から、酸化防止
剤、光安定剤、熱安定剤などの添加剤を含有してもよ
い。

【００４３】酸化防止剤は特に限定されるものではな
く、公知のものが使用できるが、酸化防止剤としては、
例えばフェノール系酸化防止剤、ヒンダードアミン系酸
化防止剤、有機硫黄系酸化防止剤又は有機燐系酸化防止
剤などが挙げられる。

【００４４】有機硫黄系酸化防止剤および有機燐系酸化
防止剤は２次酸化防止剤と言われ、上記フェノール系あ
るいはアミン系などの１次酸化防止剤と併用すると、こ
れらの相乗効果により、電子写真感光体の劣化を一層防
止することができる。

【００４５】上記光安定剤としては、ベンゾフェノン
系、ベンゾトリアゾール系、ジチオカルバメート系、テ
トラメチルピペリジン系などの誘導体が挙げられる。

【００４６】また、感度の向上、残留電位の低減、繰り
返し使用時の疲労低減等の観点から、電荷発生層は、１
種以上の電子受容性物質を含有してもよい。かかる電子
受容性物質としては、例えば無水琥珀酸、無水マレイン
酸、ジブロム無水マレイン酸、無水フタル酸、テトラブ
ロム無水フタル酸、テトラシアノエチレン、テトラシア
ノキノジメタン、ｏ−ジニトロベンゼン、ｍ−ジニトロ
ベンゼン、クロラニル、ジニトロアントラキノン、トリ
ニトロフルオレノン、ピクリン酸、ｏ−ニトロ安息香
酸、ｐ−ニトロ安息香酸、フタル酸などが挙げられる。
これらのうち、フルオレノン系、キノン系や、Ｃｌ、Ｃ
Ｎ、ＮＯ₂等の電子吸引性置換基を有するベンゼン誘導
体が特に好ましい。

【００４７】電荷発生層の厚さは、一般には０．０１〜
５μｍ、好ましくは０．０５〜２．０μｍの範囲に設定
される。

【００４８】〈電荷輸送層〉電荷輸送層は、結着樹脂と
電荷輸送材料とを含有する。結着樹脂は特に限定される
ものではないが、結着樹脂としては、例えばポリカーボ
ネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアリレート樹脂、
ポリイミド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリスチレン樹脂、
含珪素架橋型樹脂などが挙げられ、これらは単独で又は
２種以上混合して使用してもよい。

【００４９】電荷輸送層に用いる電荷輸送材料は、電荷
を輸送する機能を持つ材料であれば特に限定されるもの
ではないが、電荷輸送材料としては、例えばオキサジア
ゾール誘導体、ピラゾリン誘導体、芳香族第３級アミノ
化合物、芳香族第３級ジアミノ化合物、１，２，４−ト
リアジン誘導体、ヒドラゾン誘導体、キナゾリン誘導
体、ベンゾフラン誘導体、α−スチルベン誘導体、エナ
ミン誘導体、カルバゾール誘導体、ポリ−Ｎ−ビニルカ
ルバゾールおよびその誘導体などの正孔輸送物質、キノ
ン系化合物、テトラシアノキノジメタン系化合物、フル
オレノン化合物、オキサジアゾール系化合物、キサント
ン系化合物、チオフェン化合物、ジフェノキノン化合物
などの電子輸送物質あるいは以上に示した化合物からな
る基を主鎖又は側鎖に有する重合体などが挙げられる。
これらの電荷輸送材料は、単独で又は２種以上を組み合
せて使用できる。

【００５０】電荷輸送材料は、結着樹脂１００重量部に
対し２０重量部〜１０００重量部添加されることが好ま
しい。

【００５１】なお、電荷輸送層においても、電荷発生層
の場合と同様の理由から、電荷発生層に用いるのと同様
の酸化防止剤、光安定剤、熱安定剤などの添加剤を含有
してもよい。また、電荷発生層の場合と同様の理由か
ら、電荷輸送層は、１種以上の電子受容性物質を含有し
てもよい。

【００５２】上記電荷輸送層の厚さは一般には５〜５０
μｍ、好ましくは１０〜３０μｍの範囲に設定される。

【００５３】〈表面保護層〉上記電荷発生層及び電荷輸
送層からなる感光層の上には、必要に応じ表面保護層を
形成することができる。表面保護層としては、絶縁性樹
脂保護層、あるいは絶縁性樹脂の中に抵抗調整剤を添加
した低抵抗保護層が挙げられる。低抵抗保護層として
は、例えば絶縁性樹脂中に導電性微粒子を分散した層が
挙げられる。導電性微粒子としては、電気抵抗が１０⁹
Ω・ｃｍ以下で白色、灰色もしくは青白色を呈する平均
粒径が０．３μｍ、好ましくは０．１μｍ以下の微粒子
が適当であり、例えば、酸化モリブデン、酸化タングス
テン、酸化アンチモン、酸化錫、酸化チタン、酸化イン
ジウム、酸化錫とアンチモンあるいは酸化アンチモンと
の固溶体の担体またはこれらの混合物、あるいは単一粒
子中にこれらの金属酸化物を混合したもの、あるいは被
覆したものがあげられる。中でも、酸化錫、酸化錫とア
ンチモンあるいは酸化アンチモンとの固溶体は電気抵抗
を適切に調節することが可能で、かつ、保護層を実質的
に透明にすることが可能であるので、好ましく用いられ
る。絶縁性樹脂としては、ポリアミド、ポリウレタン、
ポリエステル、エポキシ樹脂、ポリケトン、ポリカーボ
ネート等の縮合樹脂や、ポリビニルケトン、ポリスチレ
ン、ポリアクリルアミドのようなビニル重合体等が用い
られる。

【００５４】以上、積層構造の感光層を有する電子写真
感光体について説明したが、感光層が単層構造のもので
ある場合、感光層は、結着樹脂と、電荷発生材料と、電
荷発生材料以外の微粒子と、電荷輸送材料とを含有す
る。電荷発生材料及び微粒子は、上述した電荷発生層に
用いる電荷発生材料及び微粒子と同じものが用いられ
る。また、結着樹脂としては、例えばポリカーボネート
樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアリレート樹脂、ナイロ
ン樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリイミド樹脂及びそれら
を構成するモノマー同士の共重合体などが用いられ、電
荷輸送材料としては、例えばトリフェニルアミン類、ベ
ンジジン類、ピラゾリン類、スチルベン類、ヒドラゾン
類、オキシジアゾール類、フルオレノン類、ジフェノキ
ノン類、ポリビニルカルバゾール類などが用いられる。

【００５５】〈感光体の層構成〉次に上述した電子写真
感光体の層構成について説明する。図１〜図７は、本発
明の電子写真感光体の種々の形態を示す断面図である。
図１においては、導電性基材３上に電荷発生層１、電荷
輸送層２が順次設けられている。図２に示す電子写真感
光体は、導電性基材３と電荷発生層１との間に下引き層
４を備える点で図１の電子写真感光体と異なる。また、
図３に示す電子写真感光体は、電荷輸送層２上に更に保
護層５を備える点で図１に示す電子写真感光体と異な
る。さらに、図４に示す電子写真感光体は、電荷輸送層
２上に更に保護層５を備える点で図２に示す電子写真感
光体と異なる。図５〜図７は単層構成のものであり、図
５に示す電子写真感光体は、導電性基材３上に感光層６
を備えたものであり、図６に示す電子写真感光体は、導
電性基材３と感光層６との間に下引き層４を備える点で
図５に示す電子写真感光体と異なる。さらに図７に示す
電子写真感光体は、感光層６の上に更に保護層５を備え
る点で図６に示す電子写真感光体と異なる。本発明の電
子写真感光体は、図１〜図７に示されるいかなる形態で
も使用することができる。

【００５６】（電子写真感光体の製造方法）次に、本発
明の電子写真感光体の製造方法について説明する。以
下、電荷発生層と電荷輸送層とからなる感光層を有する
電子写真感光体を例にして説明する。

【００５７】はじめに、結着樹脂、電荷発生材料、及び
電荷発生材料以外の微粒子を溶剤中に分散させて電荷発
生層形成用分散液を得る（分散工程）。

【００５８】ここで、微粒子としては、下記式（１）の
条件を満たす微粒子を用いる。

【００５９】０．５≦ρ_a／ρ_p≦２．０（１） [但し、ρ_pは前記電荷発生材料の比重、ρ_aは前記電荷
発生材料以外の微粒子の比重を表す。] 電荷発生材料の比重とそれ以外の微粒子の比重との比
（ρ_a／ρ_p）が０．５未満になると、電荷発生材料の比
重の方が微粒子の比重よりもずっと大きくなり、電荷発
生材料が選択的に沈降し、共分散の効果がなくなり、電
荷発生材料の分散性が悪くなってしまう。一方、上記比
が２．０を超えると、微粒子の比重の方が電荷発生材料
の比重よりもずっと大きくなり、微粒子が選択的に沈降
し、共分散の効果がなくなり、電荷発生材料の分散性が
悪くなってしまう。

【００６０】上記電荷発生材料の比重と微粒子の比重と
の比（ρ_a／ρ_p）は、好ましくは０．７５〜１．５０で
ある。この場合、電荷発生材料の分散性がより向上す
る。

【００６１】上記微粒子は、その体積平均粒径が３ｎｍ
〜３０００ｎｍであることが好ましく、５ｎｍ〜５００
ｎｍであることがより好ましい。体積平均粒径が３ｎｍ
未満では、粒子が小さくなり過ぎて電荷発生材料の分散
向上効果が発現しなくなる傾向がある。一方、体積平均
粒径が３０００ｎｍを越えると、初期分散性は良好だ
が、分散液中で微粒子の沈降が起こりその維持性が悪く
なる傾向がある。

【００６２】上記分散液中の微粒子の含有量は、０．０
０１ｗｔ％〜１０ｗｔ％であることが好ましく、０．０
０５ｗｔ％〜５ｗｔ％であることがより好ましい。微粒
子の含有量が０．００１ｗｔ％未満になると、微粒子の
量が不十分で電荷発生材料の分散向上効果が発現しなく
なる傾向がある。一方、１０ｗｔ％を超えると、電荷発
生材料の比率が小さくなり過ぎてその良好な電気特性が
発現しなくなる傾向がある。

【００６３】上記分散工程に用いる溶剤は特に限定され
るものではないが、例えば、メタノール、エタノール、
イソプロパノール、ｎ−ブタノールなどのアルコール
類、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン
などのケトン類、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エ
チレングリコールモノメチルエーテル、ジエチルエーテ
ルなどのエーテル類、クロロホルム、ジクロルメタン、
ジクロルエタン、四塩化炭素、トリクロルエチレンなど
の脂肪族ハロゲン化炭化水素類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホル
ムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドなどのアミド
類、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチルなどのエ
ステル類、あるいはベンゼン、トルエン、キシレン、モ
ノクロルベンゼン、ジクロルベンゼンなどの芳香族類な
どがあげられる。また、これらの溶剤は、単独であるい
は２種以上混合して用いることができる。また、分散液
には平滑性向上のためのレベリング剤としてシリコーン
オイルを微量添加することもできる。

【００６４】上記電荷発生材料と上記微粒子を上記結着
樹脂中に分散させる方法としては、ロールミル、ボール
ミル、振動ボールミル、アトライター、ダイノーミル、
サンドミル、コロイドミルなどの方法を用いることがで
きる。

【００６５】なお、分散工程で用いる結着樹脂、電荷発
生材料及び微粒子は、前述した電荷発生層に用いる結着
樹脂、電荷発生材料及び微粒子と同じである。

【００６６】次に、こうして得られる分散液を基材上に
塗布し乾燥させる（塗布工程）。これにより基材上に電
荷発生層が形成される。

【００６７】分散液を塗布する方法としては、例えばビ
ード塗布法、ブレード塗布法、ローラー塗布法などの塗
布法が挙げられるが、これらのうちの浸漬塗布法が好ま
しい。浸漬塗布法は、基材を分散液に浸漬して引き上げ
る方法であり、この場合、分散液を無駄なく使用できる
ため極めて経済的であり、また作業者の溶剤暴露量も最
小限に抑えることができ、安全上のメリットが大きい。
また、スプレー塗布法に比べて乾燥時の電荷発生材料の
凝集が抑制できる傾向があり、その結果、得られる電子
写真感光体において長期間使用後の帯電電位の低下がよ
り十分に抑制され、暗減衰率の増加がより十分に抑制さ
れると共に、感度がより高くなる。

【００６８】乾燥は、室温での乾燥の後に加熱乾燥する
ことが好ましい。この理由は、塗布による液ダレを調整
できるからである。加熱乾燥は、３０〜２００℃の加熱
温度で５分〜２時間の範囲の時間で行うことが好まし
い。

【００６９】次に、結着樹脂及び電荷輸送材料を溶剤中
に分散させて電荷輸送層形成用の分散液を得る。続い
て、この分散液を電荷発生層上に塗布して乾燥させる。
こうして電荷発生層上に電荷輸送層が得られる。

【００７０】結着樹脂及び電荷輸送材料としては、前述
した電荷輸送層に用いる結着樹脂、電荷輸送材料と同じ
ものが用いられる。また、溶剤は、電荷発生層形成用分
散液に用いる溶剤と同様の溶剤が用いられる。

【００７１】電荷輸送層形成用分散液の塗布法として
は、例えば浸漬塗布法、スプレー塗布法、ビード塗布
法、ブレード塗布法、ローラー塗布法などの塗布法が挙
げられる。これらのうち、電荷発生層形成用分散液の場
合と同様の理由から、浸漬塗布法が好ましい。

【００７２】乾燥は、室温での乾燥の後に加熱乾燥する
ことが好ましい。この理由は、塗布による液ダレを調整
できるからである。加熱乾燥は、３０〜２００℃の加熱
温度で５分〜２時間の範囲の時間で行うことが好まし
い。

【００７３】以上のようにして基材上に感光層が形成さ
れ、電子写真感光体の製造が完了するが、電子写真感光
体は、感光層の上に必要に応じて表面保護層を備えてい
ても良い。

【００７４】この場合、まず表面保護層形成用塗布液を
作製し、電荷発生層や電荷輸送層を形成する場合の塗布
法と同様の塗布法で、この表面保護層形成用塗布液を感
光層の上に塗布する。表面保護層形成用塗布液は、絶縁
性樹脂を溶剤中に溶解させることにより作製することが
できる。このときの溶剤としては、電荷発生層形成用分
散液に用いた溶剤と同様の溶剤が用いられる。また、低
抵抗保護層を作製する場合には、表面保護層形成用塗布
液は、前述した導電性微粒子を含有してもよい。

【００７５】また、基材が導電性基材と、この導電性基
材上に設けられる下引き層とで構成される場合、下引き
層は、次のようにして作製する。即ち、高分子樹脂化合
物及び有機金属化合物を溶剤中に溶解した下引き層形成
用塗布液を作製し、この下引き層形成用塗布液を導電性
基材上に塗布する。ここで用いる溶剤としては、電荷発
生層形成用分散液や電荷輸送層形成用分散液を作製する
場合に用いる溶剤と同様のものが用いられ、また、塗布
液を塗布する方法も電荷発生層形成用分散液や電荷輸送
層形成用分散液を塗布する方法と同様の塗布法が用いら
れる。なお、上記下引き層形成用塗布液中に微粉末を分
散させる場合には、ロールミル、ボールミル、振動ボー
ルミル、アトライター、サンドミル、コロイドミル、ペ
イントシェーカーなどの方法が用いられる。

【００７６】上記本発明の製造方法によれば、電荷発生
層形成用の分散液において微粒子の作用により電荷発生
材料の分散性が高くなる。従って、電荷発生層において
も電荷発生材料が十分に分散された状態となり、電荷発
生材料の持つ本来の電荷発生効率を発揮させることが可
能となる。また、長期使用後の帯電性が良好で、暗減衰
率が小さく、感度にも優れた電子写真感光体を得ること
が可能となる。

【００７７】上記のようにして得られる電子写真感光体
は、ライトレンズ系複写機、近赤外光もしくは可視光を
発するレーザービームプリンター、デイジタル複写機、
ＬＥＤプリンター、レーザーファクシミリなどの電子写
真装置に用いることができる。更に、本電子写真感光体
は、一成分系、二成分系の正規現像剤あるいは反転現像
剤とも合わせて用いることができる。また本発明の製造
法を用いて製造された電子写真感光体は、帯電装置とし
て、帯電ローラーや帯電ブラシ等の接触帯電装置を用い
た電子写真装置に用いられる場合に有効である。即ち、
電子写真装置において接触帯電装置を用いる場合、電流
リークが多くなる傾向があるが、本発明の電子写真感光
体によれば、上記のような接触帯電装置を用いる場合で
も電流リークの発生が少ない良好な特性が得られる。

【００７８】以上、基材上に電荷発生層及び電荷輸送層
が順次設けられた電子写真感光体の製造方法について説
明したが、電荷発生層と電荷輸送層とが互いに逆の順序
になるように電子写真感光体を製造してもよい。

【００７９】また、本発明の電子写真感光体の製造方法
は、感光層が単層構造のものである場合でも適用可能で
ある。

【００８０】この場合、まず結着樹脂、電荷発生材料、
電荷輸送材料及び電荷発生材料以外の微粒子であって、
下記式（１）の条件を満たす微粒子を溶剤中に分散した
感光層形成用分散液を作製する（分散工程）。そして、
この分散液を基材上に塗布し乾燥させる（塗布工程）。
こうして、基材上に感光層を備えた電子写真感光体が得
られる。

【００８１】この場合、電荷発生材料、微粒子及び溶剤
は、上記電荷発生層形成用分散液に用いる電荷発生材
料、微粒子及び溶剤と同じである。電荷輸送材料として
は、トリフェニルアミン類、ベンジジン類、ピラゾリン
類、スチルベン類、ヒドラゾン類、オキシジアゾール
類、フルオレノン類、ジフェノキノン類、ポリビニルカ
ルバゾール類などが用いられる。

【００８２】０．５≦ρ_a／ρ_p≦２．０（１） [但し、ρ_pは前記電荷発生材料の比重、ρ_aは前記電荷
発生材料以外の微粒子の比重を表す。] （電子写真プロセスカートリッジ）次に、本発明の電子
写真プロセスカートリッジについて説明する。図８は、
本発明の電子写真プロセスカートリッジを備えた電子写
真装置の一例を示す概略断面図である。図８に示す電子
写真装置は、電子写真装置本体を備えており、電子写真
装置本体は、現像装置１１、転写部材１２、定着装置１
５及び取り付けレール１６により構成されている。更
に、電子写真装置は、電子写真プロセスカートリッジ１
７を有している。電子写真プロセスカートリッジ１７
は、ハウジング１８内に電子写真感光体７、コロナ放電
方式の帯電装置８、像露光装置１０及びクリーニング装
置１３を一体に支持している。電子写真プロセスカート
リッジ１７は取り付けレール１６に取り付け可能となっ
ている。

【００８３】この電子写真プロセスカートリッジ１７に
よれば、電子写真装置本体に装着して電子写真装置を構
成した場合に、初期、長期使用時ともにかぶりの発生が
なく、黒点数も少なくなり、良好な画質を得ることがで
きる。

【００８４】なお、図８に示す電子写真プロセスカート
リッジ１７は、ハウジング１８内に電子写真感光体７、
コロナ放電方式の帯電装置８、像露光装置１０及びクリ
ーニング装置１３を一体に支持しているが、本発明の電
子写真プロセスカートリッジは、電子写真感光体７以外
は、帯電装置８、像露光装置１０、クリーニング装置１
３のうちの少なくとも１つを支持していればよい。但
し、この場合、電子写真プロセスカートリッジ１７と電
子写真装置本体とにより電子写真装置を構成した場合、
この電子写真装置は、現像装置１１、転写部材１２、定
着装置１５、取り付けレール１６、電子写真感光体７、
コロナ放電方式の帯電装置８、像露光装置１０及びクリ
ーニング装置１３を有する必要がある。

【００８５】（電子写真装置）最後に本発明の電子写真
装置について説明する。図９は、本発明の電子写真感光
体を備えた電子写真装置の一実施形態を示す概略断面図
である。図９に示すように、電子写真装置は、電子写真
感光体７を備えており、電子写真感光体７の周囲には、
電子写真感光体７の回転方向に沿って順次、帯電装置
８、像露光装置１０、現像装置１１、転写装置１２、ク
リーニング装置１３、除電装置１４が配置されている。
帯電装置８には、電源９により電位が与えられるように
なっている。なお、１５は定着装置、１９は画像出力媒
体である。

【００８６】この電子写真装置によれば、初期、長期使
用時ともにかぶりの発生がなく、黒点数も少なくなり、
良好な画質を得ることができる。

【００８７】図１０は、本発明の電子写真装置の他の実
施形態を示す概略断面図である。図１０に示す電子写真
装置は、帯電装置として接触帯電装置８を用いる点で、
図９に示す電子写真装置と相違する。この場合、接触帯
電装置としては、帯電ローラーや帯電ブラシ等が用いら
れる。帯電ローラーとしては、例えば導電性を付与した
ゴム状のＢＣＲとよばれるロール部材などが挙げられ
る。

【００８８】この電子写真装置においては、接触帯電装
置８が電子写真感光体７と接触するため、コロナ放電式
の帯電装置を用いる場合と比較してオゾンを発生しにく
いというメリットがある。また、電子写真装置において
接触帯電装置を用いる場合、電流リークが多くなる傾向
があるが、本発明の電子写真装置によれば、上記のよう
な接触帯電装置を用いる場合でも電流リークの発生が少
ない良好な特性が得られる。

【００８９】なお、図９、図１０に示す電子写真装置
は、除電装置１４を備えているが、本発明の電子写真装
置は、必ずしも除電装置を備える必要はない。

【００９０】以下、本発明の内容を実施例によって具体
的に説明するが、本発明がこれらの実施例によって限定
されるものではない。

【００９１】

【実施例】（実施例１）導電性基材として、ＥＤ管アル
ミニウム（８４ｍｍφ）の表面を、アルミナ球状微粉末
（Ｄ５０＝３０μｍ）を用いて液体ホーニング法により
中心線平均粗さＲａ＝０．１８μｍに粗面化処理したも
のを用いた。

【００９２】この導電性基材の上に、ポリビニルブチラ
ール樹脂（エスレックＢＭ−Ｓ、積水化学社製）４重量
部を溶解させたｎ−ブチルアルコール１７０重量部に、
有機ジルコニウム化合物（アセチルアセトンジルコニウ
ムブチレート）３０重量部及び有機シラン化合物（γ−
アミノプロピルトリメトキシシラン）３重量部を混合攪
拌し、下引き層形成用塗布液を得た。そして、この下引
き層形成用塗布液を、浸漬塗布法により導電性基材上に
塗布し、１５０℃で１時間の硬化処理を行い、膜厚１．
２μｍの下引き層を形成した。

【００９３】次に、電荷発生材料として、Ｃｕｋα線を
用いたＸ線回折スペクトルのブラッグ角度（２θ±０．
２°）において、７．５°、９．９°、１２．５°、１
６．３°、１８．６°、２５．１°、２８．１°の位置
に回折ピークを有するヒドロキシガリウムフタロシアニ
ン（比重：１．６１）２．５重量部、体積平均粒径１２
ｎｍの疎水処理二酸化珪素粉末（ＲＸ２００、日本アエ
ロジル社製、比重：１．９５）０．２５重量部、結着樹
脂として塩化ビニル−酢酸ビニル−マレイン酸共重合体
（ＶＭＣＨ、日本ユニカー社製）１．２５重量部、およ
びｎ−酢酸ブチル９６重量部からなる混合物をサンドミ
ルにより４時間分散処理し、電荷発生層形成用分散液を
得た。そして、この分散液を、浸漬塗布法により上記下
引き層の上に塗布し、これを１１５℃で１５分間乾燥さ
せて膜厚０．２μｍの電荷発生層を形成した。

【００９４】次に、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−
ビス（３−メチルフェニル）−［１，１’−ビフェニ
ル］−４，４’−ジアミン４重量部、及びビスフェノー
ルZ型ポリカーボネート樹脂（ユーピロンＺ３００、三
菱化学社製）６重量部を、テトラヒドロフラン６０重量
部及び２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール
０．２重量部に加えて溶解させ、電荷輸送層形成用塗布
液を得た。得られた塗布液を、浸漬塗布法により上記電
荷発生層の上に塗布し、これを１２０℃において４０分
間乾燥させて膜厚２５μmの電荷輸送層を形成し、こう
して電子写真感光体を得た。

【００９５】こうして得られた電子写真感光体を、接触
帯電装置を有するプリンター（ＰＣ−ＰＲ１０００／４
Ｒ、日本電気社製）に装着して、３万枚のプリントテス
トを行った。そして、３万枚プリント後の画質の評価を
行った。画質の評価は、３万枚プリント後のプリント紙
についてかぶりの発生があるかどうかを観察することに
より行った。また、初期、及び３万枚プリント後の電子
写真感光体について、スキャンナー装置を用いて帯電電
位、暗減衰率および表面電位が帯電電位の５０％まで減
衰するのに必要な露光量（半減露光量）を測定した。結
果を表１に示す。なお、スキャンナー装置としては、図
１１に示すように、電子写真感光体７を帯電する接触帯
電装置（ＢＣＲ）２０、電子写真感光体７を露光するＬ
ＥＤ２１、ＬＥＤ２１の光量をモニタするＬＥＤ光量計
２２、電子写真感光体７の表面電位を測定するプローブ
２３、プローブ２３からの電位信号を検出する表面電位
計２４を有するものを用いた。

【００９６】帯電電位、暗減衰率及び半減露光量は、上
記スキャンナ装置により、以下のようにして測定した。

【００９７】帯電電位を測定する場合は、まず感光体７
を回転数１５００ｒｐｍで回転させ、接触帯電装置２０
で表面を帯電させた。そして、据え付けのプローブ２３
により電位を測定した。このとき表面電位計２４に表示
される値を帯電電位とした。

【００９８】暗減衰率を算出する場合は、まず感光体７
を回転数１５００ｒｐｍで回転させながら接触帯電装置
２０で表面を帯電させ、帯電を止めた後、表面電位Ｖ１
をプローブ２３により測定した。その後、３秒間回転さ
せた後の表面電位Ｖ２をプローブ２３により測定した。
そして、上記表面電位Ｖ１，Ｖ２より暗減衰率を算出し
た。

【００９９】半減露光量を測定する場合、まず感光体７
を回転数１５００ｒｐｍで回転させながら、ＬＥＤ２１
より光を照射し、この光照射後の感光体７の表面電位を
プローブ２３により測定した。この表面電位が帯電電位
の１／２の値になるまでＬＥＤの光量を増加させた。こ
のときＬＥＤ光量計２２に表示される光量が半減露光量
であり、半減露光量が小さいほど感度が高く、半減露光
量が大きいほど感度が小さいことを示すものである。

【０１００】

【表１】

【０１０１】（実施例２）電荷発生層形成用分散液を構
成する微粒子として、体積平均粒径１２ｎｍの疎水処理
二酸化珪素（ＲＸ２００、日本アエロジル社製）の代わ
りに、体積平均粒径５０ｎｍの疎水処理二酸化珪素（Ｏ
Ｘ５０、日本触媒社製、比重：１．９５）を用いた以外
は実施例1と同様にして電子写真感光体を得た。

【０１０２】この電子写真感光体について実施例1と同
様の評価を実施した。結果を表1に示す。

【０１０３】（実施例３）電荷発生層形成用分散液を構
成する微粒子として、体積平均粒径１２ｎｍの疎水処理
二酸化珪素（ＲＸ２００、日本アエロジル社製）の代わ
りに、体積平均粒径５００ｎｍの含珪素樹脂（トスパー
ル１０５、東芝シリコーン社製、比重：２．４２）を用
い、ρa／ρpの値を１．５とした以外は実施例１と同様
にして電子写真感光体を得た。

【０１０４】この電子写真感光体について実施例１と同
様の評価を実施した。結果を表１に示す。

【０１０５】（実施例４）電荷発生層形成用分散液を構
成する微粒子として、体積平均粒径１２ｎｍの疎水処理
二酸化珪素（ＲＸ２００、日本アエロジル社製）の代わ
りに、体積平均粒径５００ｎｍのテフロン微粒子（ルブ
ロンＬ−２、ダイキン化学社製、比重：２．１５）を用
い、ρa／ρpの値を１．３とした以外は実施例１と同様
にして電子写真感光体を得た。

【０１０６】この電子写真感光体について実施例１と同
様の評価を実施した。結果を表１に示す。

【０１０７】（実施例５）電荷発生層形成用分散液を構
成する微粒子として、体積平均粒径１２ｎｍの疎水処理
二酸化珪素（ＲＸ２００、日本アエロジル社製）を０．
０２５重量部用いた以外は実施例1と同様にして電子写
真感光体を得た。

【０１０８】この電子写真感光体について実施例1と同
様の評価を実施した。結果を表1に示す。

【０１０９】（実施例６）電荷発生層形成用分散液を構
成する微粒子として、体積平均粒径１２ｎｍの疎水処理
二酸化珪素（ＲＸ２００、日本アエロジル社製）を０．
７５重量部用いた以外は実施例1と同様にして電子写真
感光体を得た。

【０１１０】この電子写真感光体について実施例1と同
様の評価を実施した。結果を表1に示す。

【０１１１】（実施例７）電荷発生層形成用分散液を構
成する結着樹脂として、ＶＭＣＨの代わりに、スチレン
とマレイン酸とを９９．２：０．８のモル比で共重合さ
せることにより得られる共重合体を用いた以外は実施例
１と同様にして電子写真感光体を得た。

【０１１２】この電子写真感光体について実施例１と同
様の評価を実施した。結果を表１に示す。

【０１１３】（比較例１）電荷発生層形成用分散液に微
粒子を含めなかった以外は実施例１と同様にして電子写
真感光体を得た。

【０１１４】この電子写真感光体について実施例１と同
様の評価を実施した。結果を表１に示す。

【０１１５】（比較例２）電荷発生層形成用分散液を構
成する微粒子として、体積平均粒径１２ｎｍの疎水処理
二酸化珪素（ＲＸ２００、日本アエロジル社製）の代わ
りに、酸化亜鉛粒子（ＷＺ０５１１、旭硝子社製、比
重：３．４５）を用い、ρa／ρpの値を２．１とした以
外は実施例１と同様にして電子写真感光体を得た。

【０１１６】この電子写真感光体について実施例１と同
様の評価を実施した。結果を表1に示す。

【０１１７】（比較例３）電荷発生層形成用分散液を構
成する微粒子として、体積平均粒径１２ｎｍの疎水処理
二酸化珪素（ＲＸ２００、日本アエロジル社製）の代わ
りにポリエチレン微粒子（フロービーズＬＥ−１０８
０、製鉄化学工業社製、比重：０．６２）を用い、ρa
／ρpの値を０．４とした以外は実施例１と同様にして
電子写真感光体を得た。

【０１１８】この電子写真感光体について実施例1と同
様の評価を実施した。結果を表1に示す。

【０１１９】表１から明らかなように、実施例１〜７に
係る電子写真感光体については、長期使用後の帯電性が
良好（即ち帯電電位が初期と殆ど変わらない）で、暗減
衰率の増加が小さく、感度の低下が少なく、プリント画
質も優れることが分かった。これは、添加微粒子の効果
により、電荷発生層におけるフタロシアニン顔料の分散
性が優れるためと考えられる。

【０１２０】一方、比較例１に係る電子写真感光体につ
いては、長期使用後の暗減衰率の増加が大きく、感度の
低下が大きいことが分かった。また、プリント画質につ
いても、これらに起因するかぶりが発生した。これは、
微粒子が添加されていないため、分散液中のフタロシア
ニン顔料の分散性が悪く、従って、電荷発生層中のフタ
ロシアニン顔料の分散性が悪くなったためと考えられ
る。また、比較例２〜３に係る電子写真感光体について
も、比較例１と同様に、長期使用後の暗減衰率の増加が
大きく、感度の低下が大きいことが分かった。また、プ
リント画質についても、これらに起因するかぶりが発生
した。これは、微粒子とフタロシアニン顔料の比重の差
が大きすぎて共分散効果が現れないためであると考えら
れる。

【０１２１】（実施例８）導電性基材として、アルミニ
ウム基体（８４ｍｍφ）の表面を、液体ホーニング法に
より中心線平均粗さＲａ＝０．１８μｍに粗面化処理し
たものを用いた。

【０１２２】一方、ポリビニルブチラール樹脂（エスレ
ックＢＭ−Ｓ、積水化学社製）１６重量部とシクロヘキ
サノン５５０重量部を混合攪拌し、次いで、この混合液
にレゾール型フェノール樹脂（フェノライトＪ−３２
５、大日本インキ化学社製）８重量部を加えて攪拌し、
さらに、この混合液に酸化チタン顔料６０重量部を加え
てサンドグラインドミルにより５時間分散処理して下引
き層形成用塗布液を得た。この下引き層形成用塗布液
を、浸漬塗布法を用いて導電性基材上に塗布し、１７０
℃において１時間の硬化処理を行い、膜厚４μｍの下引
き層を形成した。

【０１２３】次に、電荷発生材料として、Ｃｕｋα線を
用いたＸ線回折スペクトルのブラッグ角度（２θ±０．
２°）において９．５°、１１．７°、１５．０°、２
４．１°、２７．３°の位置に回折ピークを有するチタ
ニルフタロシアニン（比重：１．６０）１５重量部、結
着樹脂として塩化ビニル−酢酸ビニル−マレイン酸共重
合体（ＶＭＣＨ、日本ユニカー社製）１０重量部及びｎ
−ブチルアルコール３００重量部、添加微粒子として体
積平均粒径１２ｎｍの疎水処理二酸化珪素粉末（ＲＸ２
００、日本アエロジル社製）１．５重量部からなる混合
物をサンドグラインドミルにより４時間分散処理して電
荷発生層形成用塗布液を得た。

【０１２４】この電荷発生層形成用塗布液を、浸漬塗布
法により上記下引き層の上に塗布し、これを１１５℃で
１５分間乾燥させて膜厚０．２μmの電荷発生層を形成
した。

【０１２５】次に、Ｎ，Ｎ−ビス（３、４−ジメチルフ
ェニル）ビフェニル−４−アミン４０重量部に、ビスフ
ェノールＺ型ポリカーボネート（ユーピロンＺ４００、
三菱瓦斯化学社製）６０重量部を加えて溶解させ、電荷
輸送層形成用塗布液を得た。得られた電荷輸送層形成用
塗布液を、浸漬塗布法により上記電荷発生層の上に塗布
し、これを１３５℃で４５時間乾燥させて膜厚２７μm
の電荷輸送層を形成した。こうして、導電性基材上に下
引き層、電荷発生層及び電荷輸送層を備えた電子写真感
光体を作製した。

【０１２６】得られた電子写真感光体を、カラー複写機
（Ａ−Ｃｏｌｏｒ６３５、富士ゼロックス社製）に装着
し、光量を調整してプリントテストを行った。そして、
５０００枚プリント後の画質について、かぶりの発生の
有無と、ドラム1周分の面積内の黒点数を調べた。かぶ
り発生の有無については目視で評価し、黒点数について
は、黒点カウンターにて測定した。結果を表２に示す。

【０１２７】

【表２】

【０１２８】（実施例９）電荷発生層形成用分散液を構
成する微粒子として、体積平均粒径１２ｎｍの疎水処理
二酸化珪素（ＲＸ２００、日本アエロジル社製）の代わ
りに、体積平均粒径５０ｎｍの疎水処理二酸化珪素（Ｏ
Ｘ５０、日本アエロジル社製）を用いた以外は実施例８
と同様にして電子写真感光体を得た。

【０１２９】この電子写真感光体について実施例８と同
様にしてかぶりの発生の有無と黒点数について調べた。
結果を表２に示す。

【０１３０】（実施例１０）電荷発生層形成用分散液を
構成する微粒子として、体積平均粒径１２ｎｍの疎水処
理二酸化珪素（ＲＸ２００、日本アエロジル社製）の代
わりに、体積平均粒径５００ｎｍの含珪素樹脂（トスパ
ール１０５、東芝シリコーン社製）を用い、ρa／ρpの
値を１．５とした以外は実施例８と同様にして電子写真
感光体を得た。

【０１３１】この電子写真感光体について実施例８と同
様にしてかぶりの発生の有無と黒点数を調べた。結果を
表２に示す。

【０１３２】（実施例１１）電荷発生層形成用分散液を
構成する微粒子として、体積平均粒径１２ｎｍの疎水処
理二酸化珪素（ＲＸ２００、日本アエロジル社製）の代
わりに、体積平均粒径５００ｎｍのテフロン微粒子（ル
ブロンＬ−２、ダイキン化学社製）を用い、ρa／ρpの
値を１．３とした以外は実施例８と同様にして電子写真
感光体を得た。

【０１３３】この電子写真感光体について実施例８と同
様にしてかぶりの発生の有無と黒点数を調べた。結果を
表２に示す。

【０１３４】（実施例１２）電荷発生層形成用分散液を
構成する微粒子として、体積平均粒径１２ｎｍの疎水処
理二酸化珪素（ＲＸ２００、日本アエロジル社製）を
０．２５重量部用いた以外は実施例８と同様にして電子
写真感光体を得た。

【０１３５】この電子写真感光体について実施例８と同
様にしてかぶりの発生の有無と黒点数を調べた。結果を
表２に示す。

【０１３６】（実施例１３）電荷発生層形成用分散液を
構成する微粒子として、体積平均粒径１２ｎｍの疎水処
理二酸化珪素（ＲＸ２００、日本アエロジル社製）を
４．５重量部用いた以外は実施例８と同様にして電子写
真感光体を得た。

【０１３７】この電子写真感光体について実施例８と同
様の評価を実施した。結果を表２に示す。

【０１３８】（実施例１４）電荷発生材料として、Ｃｕ
ｋα線を用いたＸ線回折スペクトルのブラッグ角度（２
θ±０．２°）において、９．５°、１１．７°、１
５．０°、２４．１°、２７．３°の位置に回折ピーク
を有するチタニルフタロシアニンの代わりに、Ｃｕｋα
線を用いたＸ線回折スペクトルのブラッグ角度（２θ±
０．２°）において、少なくとも７．４°、１６．６
°、２５．５°、２８．３°の位置に回折ピークを有す
るクロルガリウムフタロシアニン（比重：１．６１）を
用いた以外は実施例７と同様にして電子写真感光体を得
た。

【０１３９】この電子写真感光体について実施例８と同
様にしてかぶりの発生の有無と黒点数を調べた。結果を
表２に示す。

【０１４０】（比較例４）電荷発生層形成用分散液に微
粒子を含めなかった以外は実施例８と同様にして電子写
真感光体を得た。

【０１４１】この電子写真感光体について実施例８と同
様にしてかぶりの発生の有無と黒点数を調べた。結果を
表２に示す。

【０１４２】（比較例５）電荷発生層形成用分散液を構
成する微粒子として、体積平均粒径１２ｎｍの疎水処理
二酸化珪素（ＲＸ２００、日本アエロジル社製）の代わ
りに、酸化亜鉛粒子（ＷＺ０５１１、旭硝子社製）を用
い、ρa／ρpの値を２．１とした以外は実施例８と同様
にして電子写真感光体を得た。

【０１４３】この電子写真感光体について実施例８と同
様にしてかぶりの発生の有無と黒点数を調べた。結果を
表２に示す。

【０１４４】（比較例６）電荷発生層形成用分散液を構
成する微粒子として、体積平均粒径１２ｎｍの疎水処理
二酸化珪素（ＲＸ２００、日本アエロジル社製）の代わ
りにポリエチレン微粒子（フロービーズＬＥ−１０８
０、製鉄化学工業社製）を用いた以外は実施例８と同様
にして電子写真感光体を得た。

【０１４５】この電子写真感光体について実施例８と同
様にしてかぶりの発生の有無と黒点数を調べた。結果を
表２に示す。

【０１４６】表２から分かるように、実施例８〜１４に
係る電子写真感光体を用いた電子写真装置はいずれにお
いても、５０００枚プリント後にかぶりが発生せず、分
散不良、キャリアトラップなどに起因する黒点の発生も
少ないことが分かった。一方、比較例４に係る電子写真
感光体を用いた電子写真装置については、５０００枚プ
リント後に電荷発生層における電荷発生材料の分散不良
に起因するかぶりが発生し、また黒点も多発することが
分かった。また、比較例５〜６に係る電子写真感光体を
用いた電子写真装置においても、分散不良に起因するか
ぶりが発生し、また黒点も多発することが分かった。

【０１４７】

【発明の効果】以上説明したように本発明の電子写真感
光体によれば、長期使用後の帯電電位が良好で、暗減衰
率が小さく、また感度も優れている。従って、本発明の
電子写真感光体を電子写真装置に用いる場合に、初期、
長期使用時ともにかぶりの発生がなく、黒点数も少なく
なり、良好な画質を得ることができる。

【０１４８】また、本発明の電子写真感光体の製造方法
によれば、長期使用後の帯電性が良好で、暗減衰率が小
さく、また感度にも優れた電子写真感光体を製造するこ
とができる。

【０１４９】更に、本発明の電子写真プロセスカートリ
ッジによれば、電子写真装置本体に装着して電子写真装
置を構成した場合に、初期、長期使用時ともにかぶりの
発生がなく、黒点数も少なくなり、良好な画質を得るこ
とができる。

【０１５０】更にまた、本発明の電子写真装置によれ
ば、初期、長期使用時ともにかぶりの発生がなく、黒点
数も少なくなり、良好な画質を得ることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は、機能分離積層構造の電子写真感光体の
第１の例を示す断面図である。

【図２】図２は、機能分離積層構造の電子写真感光体の
第２の例を示す断面図である。

【図３】図３は、機能分離積層構造の電子写真感光体の
第３の例を示す断面図である。

【図４】図４は、機能分離積層構造の電子写真感光体の
第４の例を示す断面図である。

【図５】図５は、単層構造の電子写真感光体の第１の例
を示す断面図である。

【図６】図６は、単層構造の電子写真感光体の第２の例
を示す断面図である。

【図７】図７は、単層構造の電子写真感光体の第３の例
を示す断面図である。

【図８】図８は、本発明の電子写真プロセスカートリッ
ジを備えた電子写真装置を示す概略断面図である。

【図９】図９は、本発明の電子写真装置の一例を示す概
略断面図である。

【図１０】図１０は、本発明の電子写真装置の他の例を
示す概略断面図である。

【図１１】実施例及び比較例で用いたスキャンナー装置
を概略的に示す斜視図である。

【符号の説明】

１…電荷発生層、２…電荷輸送層、３…導電性基材、４
…下引き層、５…保護層、６…感光層、７…感光体、８
…帯電用部材、９…電源、１０…画像入力装置、１１…
現像装置、１２…転写装置、１３…クリーニング装置、
１４…除電器、１５…定着装置、１６…取り付けレー
ル。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】基材と、この基材上に設けられる感光層
とを備える電子写真感光体において、前記感光層が、電荷発生材料と、前記電荷発生材料以外
の微粒子であって下記式（１）の条件を満たす微粒子と
を含有する層を有することを特徴とする電子写真感光
体。０．５≦ρ_a／ρ_p≦２．０（１） [但し、ρ_pは前記電荷発生材料の比重、ρ_aは前記電荷
発生材料以外の微粒子の比重を表す。]
【請求項２】前記電荷発生材料がフタロシアニン顔料
であることを特徴とする請求項１に記載の電子写真感光
体。
【請求項３】基材と、この基材上に設けられる感光層
とを備える電子写真感光体の製造方法において、前記電荷発生材料、及び前記電荷発生材料以外の微粒子
であって下記式（１）の条件を満たす微粒子を溶剤中に
分散させて分散液を得る分散工程と、前記分散液を前記基材上に塗布し乾燥させることによ
り、前記電荷発生材料及び前記微粒子を含有する層を形
成する塗布工程と、を含むことを特徴とする電子写真感
光体の製造方法。０．５≦ρ_a／ρ_p≦２．０（１） [但し、ρ_pは前記電荷発生材料の比重、ρ_aは前記電荷
発生材料以外の微粒子の比重を表す。]
【請求項４】前記塗布工程において、前記基材を前記
分散液に浸漬して引き上げることにより前記基材上に前
記分散液を塗布することを特徴とする請求項３に記載の
電子写真感光体の製造方法。
【請求項５】請求項１又は２に記載の電子写真感光体
と、帯電装置、像露光装置、クリーニング装置からなる群よ
り選ばれる少なくとも１つの装置とを一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とする電
子写真プロセスカートリッジ。
【請求項６】請求項１又は２に記載の電子写真感光体
と、前記電子写真感光体を帯電させる帯電装置と、前記帯電装置により帯電される前記電子写真感光体を露
光する像露光装置と、前記像露光装置により露光された部分を現像する現像装
置と、前記現像装置により前記電子写真感光体に現像された像
を転写する転写装置と、を備えることを特徴とする電子
写真装置。