JP3858588B2 - 電子写真感光体及びその製造方法、並びに電子写真感光体を用いた電子写真プロセスカートリッジ及び電子写真装置 - Google Patents
電子写真感光体及びその製造方法、並びに電子写真感光体を用いた電子写真プロセスカートリッジ及び電子写真装置 Download PDFInfo
- Publication number
- JP3858588B2 JP3858588B2 JP2000367458A JP2000367458A JP3858588B2 JP 3858588 B2 JP3858588 B2 JP 3858588B2 JP 2000367458 A JP2000367458 A JP 2000367458A JP 2000367458 A JP2000367458 A JP 2000367458A JP 3858588 B2 JP3858588 B2 JP 3858588B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- electrophotographic
- alkyl group
- group
- photosensitive member
- electrophotographic photosensitive
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Images
Landscapes
- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、複写機、レーザープリンター等の電子写真装置に用いられる電子写真感光体及びその製造方法、並びに電子写真プロセスカートリッジ及び電子写真装置に関する。
【０００２】
【従来技術】
電子写真感光体は、高速でかつ高印字品質が得られるという利点を有するため、複写機及びレーザービームプリンター等の分野において広く利用されている。これら電子写真装置に用いられる電子写真感光体として、従来、セレン、セレン−テルル合金、セレン−ヒ素合金、硫化カドミウム等無機光導電材料を用いた電子写真感光体がよく用いられていたが、最近では、安価で製造性及び廃棄性の点で優れた利点を有する有機光導電材料を用いた電子写真感光体が主流となってきた。中でも、露光により電荷を発生する電荷発生層と電荷を輸送する電荷輸送層を積層する機能分離型積層有機感光体は、感度・帯電性及びその繰り返し安定性等、電子写真特性の点で優れており、種々の提案が成され、実用化されている。
【０００３】
一方、近年、電子写真装置についてカラー化、高速化、高画質化が要求されるのに伴い、これらに対応できる電子写真感光体の開発が盛んに行われている。それらの中の１つが高感度の感光層を有する電子写真感光体の開発であり、高感度の感光層は、電荷発生効率の高いフタロシアン顔料を含めることにより実現可能となる。
【０００４】
こうしたフタロシアニン顔料を感光層に含む電子写真感光体の一例が特開平１１−９５４６７号公報に開示されている。同公報に開示された電子写真感光体は、導電性支持体上に、電荷発生層及び電荷輸送層からなる感光層を有しており、電荷発生層が、フタロシアニン顔料と、酸価が５〜５００であり、且つ酢酸ビニル、エチレン、スチレン、ブタジエン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸アミド、クロトン酸及びクロトン酸エステルからなる群より選択された２種以上のモノマーから構成された共重合体とを含有するものである。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、前述した従来の公報に記載の電子写真感光体は、以下に示す課題を有していた。
【０００６】
即ち、前述した従来の電子写真感光体は、電子写真装置に組み込んで使用すると、長期使用後における暗減衰が大きくなると共に感度が悪くなり、その結果、かぶりが発生したり、黒点の多発が生じ、画質に悪影響を与えるという問題があった。
【０００７】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、暗減衰を低減し、感度を高くすることができる電子写真感光体及びその製造方法、並びに電子写真プロセスカートリッジ及び電子写真装置を提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは上記問題点について検討した結果、上記問題が生じる原因が、電荷発生層においてフタロシアニン顔料の分散状態が悪いことにあることを見出した。そして、本発明者等は、電荷発生層におけるフタロシアニン顔料の分散特性を向上させるべく鋭意検討を進めた結果、電荷発生材料を分散させる高分子化合物として特定の構成の高分子化合物を用いることにより、電荷発生層における電荷発生材料の分散性を向上させることが可能となり、その結果、電子写真感光体において暗減衰を低減でき、高感度化できることを見出し、本発明を完成するに至ったものである。
【００１０】
即ち本発明は、基材と、この基材上に設けられる感光層とを備える電子写真
感光体において、
前記感光層が、電荷発生材料と、下記一般式（II）で表される構成単位及び下
記一般式（III）で表される構成単位を含み、酸価が０．１〜１５であり且つ分
子量が１００〜１０万である高分子化合物とを含有する層を有することを特徴と
する。
【００１１】
【化７】
（式中、Ｒ4〜Ｒ6はそれぞれ水素、アルキル基、フッ素置換アルキル基、臭素置換アルキル基、アリール基、アラルキル基、−ＣＯＯＨ又はＣＯＯＲ7を表し、Ｒ7はアルキル基を表す。）
【００１２】
【化８】
（式中、Ｒ８〜Ｒ１１はそれぞれ水素、シアノ基、アルキル基、フッ素置換アルキル基、臭素置換アルキル基、アリール基、アラルキル基、−ＣＯＯＨ又は−ＣＯＯＲ１２を表し、Ｒ１２はアルキル基を表し、Ｒ ８ 〜Ｒ １１ のいずれか１つがシアノ基である。）
上記電子写真感光体によれば、長期使用後における暗減衰が小さく、また感度にも優れる。従って、本発明の電子写真感光体を電子写真装置に用いる場合に、初期、長期使用時ともにかぶりの発生がなく、黒点数も少なくなり、良好な画質を得ることができる。
【００１３】
また、本発明は、基材と、この基材上に設けられる感光層とを備える電子写真感光体の製造方法において、
電荷発生材料、及び下記一般式（II）で表される構成単位及び下記一般式（III）で表される構成単位を含み、酸価が０．１〜１５であり且つ分子量が１００〜１０万である高分子化合物を溶剤中に分散させて分散液を得る分散工程と、
前記基材に前記分散液を塗布し乾燥させることにより、前記電荷発生材料及び前記高分子化合物を含有する層を形成する塗布工程と、
を含むことを特徴とする。
【００１４】
【化９】
（式中、Ｒ4〜Ｒ6はそれぞれ水素、アルキル基、フッ素置換アルキル基、臭素置換アルキル基、アリール基、アラルキル基、−ＣＯＯＨ又はＣＯＯＲ7を表し、Ｒ7はアルキル基を表す。）
【００１５】
【化１０】
（式中、Ｒ８〜Ｒ１１はそれぞれ水素、シアノ基、アルキル基、フッ素置換アルキル基、
臭素置換アルキル基、アリール基、アラルキル基、−ＣＯＯＨ又は−ＣＯＯＲ１２を表し
、Ｒ１２はアルキル基を表し、Ｒ ８ 〜Ｒ １１ のいずれか１つがシアノ基である）
この製造方法の発明によれば、分散液において高分子化合物の作用により電荷発生材料の分散性が高くなる。従って、電荷発生材料の持つ本来の電荷発生効率を発揮させることが可能な電子写真感光体を得ることが可能となり、また、長期使用後における暗減衰が小さく、感度にも優れた電子写真感光体を得ることが可能となる。
【００１６】
更に、本発明は、上記電子写真感光体と、
帯電装置、像露光装置、クリーニング装置からなる群より選ばれる少なくとも１つの装置とを一体に支持し、
電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とする電子写真プロセスカートリッジである。
【００１７】
この電子写真プロセスカートリッジによれば、電子写真装置本体に装着して電子写真装置を構成した場合に、初期、長期使用時ともにかぶりの発生がなく、黒点数も少なくなり、良好な画質を得ることができる。
【００１８】
また、本発明は、上記電子写真感光体と、
前記電子写真感光体を帯電させる帯電装置と、
前記帯電装置により帯電される前記電子写真感光体を露光する像露光装置と、
前記像露光装置により露光された部分を現像する現像装置と、
前記現像装置により前記電子写真感光体に現像された像を転写する転写装置と、
を備えることを特徴とする電子写真装置である。
【００１９】
この電子写真装置によれば、初期、長期使用時ともにかぶりの発生がなく、黒点数も少なくなり、良好な画質を得ることができる。
【００２０】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。
（電子写真感光体）
まず、本発明の電子写真感光体について説明する。
【００２１】
本発明の電子写真感光体に用いる基材は導電性基材を有する。導電性基材としては、アルミニウム、銅、鉄、亜鉛、ニッケルなどの金属ドラム、又はシート、紙、プラスチック若しくはガラス上にアルミニウム、銅、金、銀、白金、パラジウム、チタン、ニッケル−クロム合金、ステンレス鋼、銅−インジウム合金等の金属を蒸着したもの、シート、紙、プラスチック若しくはガラス上に酸化インジウム、酸化錫などの導電性金属化合物を蒸着したもの、シート、紙、プラスチック若しくはガラス上に金属箔をラミネートしたもの、又はカーボンブラック、酸化インジウム、酸化錫−酸化アンチモン粉、金属粉、沃化銅等を結着樹脂に分散し、これをシート、紙、プラスチック若しくはガラス上に塗布することによって導電処理した物など公知の材料を用いることができる。
【００２２】
導電性基材として金属ドラムを用いる場合、その表面は素管のままであってもよいが、事前に鏡面切削、エッチング、陽極酸化、粗切削、センタレス研削、サンドブラスト、ウエットホーニングなどの表面処理が行われていても構わない。但し、導電性基材に表面処理したものを用いる方が好ましい。この場合、基材表面が粗面化され、レーザービームのような可干渉光源を用いた場合に感光層内に発生しうる干渉光による木目状の濃度斑（モアレ模様）を防止することが可能となる。
【００２３】
本発明に用いる基材は、導電性基材の上に下引層を備えていても良い。このような下引層としては、例えばポリビニルブチラールなどのアセタール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、カゼイン、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ゼラチン、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸樹脂、シリコーン樹脂、シリコーン−アルキッド樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂などの樹脂化合物のほかに、シリコン、ジルコニウム、チタニウム、アルミニウム、マンガンなどを含有する有機金属化合物などが用いられる。これらの有機金属化合物は単独にあるいは複数の化合物の混合物として用いることができる。中でも、シリコン原子若しくはジルコニウム原子を含有する有機金属化合物は残留電位が低く環境による電位変化が少なく、また繰り返し使用による電位の変化が少ないなど性能上優れている。
【００２４】
上記シリコン原子を含有する有機金属化合物は特に限定されるものではないが、なかでも特に好ましく用いられる有機金属化合物はビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシシラン）、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシランなどのシランカップリング剤が挙げられる。
【００２５】
上記ジルコニウム原子を含有する有機金属化合物の例としては、ジルコニウムブトキシド、ジルコニウムアセト酢酸エチル、ジルコニウムトリエタノールアミン、アセチルアセトネートジルコニウムブトキシド、アセト酢酸エチルジルコニウムブトキシド、ジルコニウムアセテート、ジルコニウムオキサレート、ジルコニウムラクテート、ジルコニウムホスホネート、オクタン酸ジルコニウム、ナフテン酸ジルコニウム、ラウリン酸ジルコニウム、ステアリン酸ジルコニウム、イソステアリン酸ジルコニウム、メタクリレートジルコニウムブトキシド、ステアレートジルコニウムブトキシド、イソステアレートジルコニウムブトキシドなどが挙げられる。
【００２６】
上記チタニウム原子を含有する有機金属化合物の例としては、テトライソプロピルチタネート、テトラノルマルブチルチタネート、ブチルチタネートダイマー、テトラ（２−エチルヘキシル）チタネート、チタンアセチルアセトネート、ポリチタンアセチルアセトネート、チタンオクチレングリコレート、チタンラクテートアンモニウム塩、チタンラクテート、チタンラクテートエチルエステル、チタントリエタノールアミネート、ポリヒドロキシチタンステアレートなどが挙げられる。
【００２７】
上記アルミニウム原子を含有する有機金属化合物の例としては、アルミニウムイソプロピレート、モノブトキシアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムブチレート、ジエチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムトリス（エチルアセトアセテート）などが挙げられる。
【００２８】
下引き層は、電気特性の向上や光散乱性の向上などの観点から、各種の有機もしくは無機微粉末を含有しても良い。特に、有機微粉末として、電子輸送性を有する多環キノン系顔料、ペリレン顔料、アゾ顔料などの有機顔料、テフロン樹脂粒子、ベンゾグアナミン樹脂粒子、スチレン樹脂粒子が有効であり、無機微粉末としては、酸化チタン、酸化亜鉛、亜鉛華、硫化亜鉛、鉛白、リトポン等の白色顔料や、アルミナ、炭酸カルシウム、硫酸バリウム等の体質顔料としての無機顔料などが有効である。
【００２９】
上記微粉末の粒径は通常０．０１〜２μｍである。また、上記微粉末は必要に応じて添加されるが、微粉末は、下引き層中に通常１０〜６０重量％、より好ましくは３０〜７０重量％含有される。下引き層の膜厚は好ましくは０．１〜１０μｍである。
【００３０】
（感光層）
本発明の電子写真感光体は、上記基材の上に感光層を備える。感光層は、単層構造のものであっても、電荷発生層と電荷輸送層とに機能分離された積層構造のものであってもよく、また、積層構造の場合、電荷発生層と電荷輸送層の積層順序は、いずれが上層にあってもよい。
【００３１】
以下、感光層が積層構造のものである場合を例にして説明する。
【００３２】
感光層が積層構造のものである場合、感光層は、電荷発生層と電荷輸送層とを備える。
【００３３】
（電荷発生層）
電荷発生層は、高分子化合物と電荷発生材料とを含有する。
【００３４】
（高分子化合物）
上記高分子化合物は、下記一般式（ II ）で表される構成単位及び下記一般式（ＩＩＩ）で表される構造単位を含む。
【００３５】
【化１１】
【００３６】
上記式中、Ｒ ４ 〜Ｒ ６ はそれぞれ水素、アルキル基、フッ素置換アルキル基、臭素置換アルキル基、アリール基、アラルキル基、−ＣＯＯＨ又はＣＯＯＲ ７ を表し、Ｒ ７ はアルキル基を表す。
【００３７】
上記アルキル基の炭素数は通常１〜１０であり、好ましくは１〜５である。アルキル基は、直鎖状、分岐状のいずれでもよい。アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基等が挙げられる。
【００３８】
フッ素置換アルキル基は、上記アルキル基中の全水素をフッ素に置換したものだけでなく、上記アルキル基中の一部の水素をフッ素に置換したものでもよい。
【００３９】
臭素置換アルキル基についても、上記アルキル基中の全水素を臭素に置換したものだけでなく、上記アルキル基中の一部の水素を臭素に置換したものでもよい。
【００４０】
アリール基としては、例えばフェニル基、トリル基、ナフチル基等が挙げられる。
【００４１】
アラルキル基中のアルキル基の炭素数は通常１〜１０であり、好ましくは１〜５である。このアルキル基も直鎖状、分岐状のいずれでもよい。アラルキル基としては、例えばベンジル基等が挙げられる。
【００４４】
上記一般式（ II ）から分かるように、上記高分子化合物は、その構造中に塩素
を含まないため、この塩素に起因する塩酸による基材の劣化を十分に防止でき、
長期使用時の耐久性に優れる。
【００５４】
【化１４】
【００５５】
上記式中、Ｒ8〜Ｒ11はそれぞれ水素、シアノ基、アルキル基、フッ素置換アルキル基、臭素置換アルキル基、アリール基、アラルキル基、−ＣＯＯＨ又は−ＣＯＯＲ12を表し、Ｒ12はアルキル基を表し、Ｒ ８ 〜Ｒ １１ のいずれか１つがシアノ基である。上記アルキル基、フッ素置換アルキル基、臭素置換アルキル基、アリール基、アラルキル基はそれぞれ上記一般式（II）について説明したものと同じである。
【００５６】
上記高分子化合物は、具体的には、アクリル酸、マレイン酸、エチレン、メチルメタアクリレート、酢酸ビニル、シアノアクリレート等のモノマーのうちの２種以上のモノマー同士の共重合により得られる。
【００５７】
上記高分子化合物においては、上記一般式（III）で表される構成単位において、Ｒ8〜Ｒ11のうちのいずれか１つがシアノ基である。これにより、この高分子化合物中での電荷発生材料の分散性が向上すると共に、不純物によるトラップが消失し、特に暗減衰をより低減させることが可能となる。また、この高分子化合物を電荷発生材料とともに溶剤中に分散させると、分散液の粘度を向上させることができる。
【００５８】
また、上記高分子化合物においては、上記一般式（III）で表される構成単位が下記一般式（Ｖ）で表される構成単位であることが好ましい。
【００５９】
【化１５】
【００６０】
上記式中、Ｒ17、Ｒ18は、Ｒ13〜Ｒ15と同じであるが、Ｒ17、Ｒ18のいずれか一方又は双方が−ＣＯＯＨである必要はない。
【００６１】
上記高分子化合物が上記一般式（Ｖ）で表される構成単位を含む場合、高分子化合物における電荷発生材料の分散性が向上する傾向がある。これは、上記一般式（Ｖ）で表される構成単位における酸部分の立体配置に起因するものと考えられる。
【００６２】
また、上記高分子化合物は、上記一般式（II）で表される構成単位のうち下記化学式（１）：
【００６３】
【化１６】
で表される構成単位と、上記一般式（III）で表される構成単位のうち下記化学式（２）：
【化１７】
で表される構成単位とからなることが好ましい。
【００６４】
この場合、電荷発生材料の分散性が高くなり、電荷発生層におけるクラックの発生が十分に防止されると共に、低コスト化が図れるという利点がある。
【００６５】
上記化学式（１）で表される構成単位と、上記化学式（２）で表される構成単位とからなる高分子化合物は、具体的にはスチレンとアクリロニトリルとの共重合により得ることができる。この場合、通常、スチレン１モルに対してアクリロニトリルは０．０５〜１モル添加されることが好ましい。
【００６６】
（重量平均分子量）
上記高分子化合物の重量平均分子量は１００〜１０万であり、好ましくは１０００〜８万であり、より好ましくは２〜３万である。重量平均分子量が１００未満では、機械強度が低くなってバインダとしての機能を果たさなくなり、１０万を超えると、溶解性が低下したり不溶となる。
【００６７】
（酸価）
上記高分子化合物の酸価は０．１〜１５であり、好ましくは０．５〜１２である。酸価が０．１未満では、酸による電荷発生材料の分散性向上効果が不十分となり、電子写真感光体の長期使用後における暗減衰が大きくなり感度が低下する。一方、酸価が１５を超えると、酸性が強くなり過ぎて逆に電荷発生材料の分散性が悪くなり、電子写真感光体の長期使用後における暗減衰が大きくなり感度が低下する。
【００６８】
（電荷発生材料）
上記電荷発生材料としては、フタロシアニン顔料、ビスアゾ顔料、トリスアゾ顔料、スクアリウム顔料、ピロロピロール顔料、アズレニウム色素等が挙げられる。これらのうちフタロシアニン顔料が好ましい。フタロシアニン顔料を用いると、初期、長期使用時ともに黒点数の減少が大きくなる。
【００６９】
より良好な画質を得る観点からは、上記フタロシアニン顔料のうち、一般式（３）で表されるフタロシアニン顔料が好ましい。
【００７０】
【化１８】
（式中zはＡｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｔｉ、Ｓｎなどの金属元素を示し、YはＨ、ＯＨ、Ｏ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＦを示し、Ｏの場合にはＺとＹの結合は２重結合になる。ＸはＨ、Ｃｌ、Ｂｒ、またはＩを示す。ｍは１から４の整数、ｎは１または２を示す。更に、ｚとＹが存在せず、ｚの隣のＮが２つともＮＨの形になっていても良い。）
更に、フタロシアニン顔料としては、Ｃｕｋα線を用いたＸ線回折スペクトルのブラッグ角度（２θ±０．２°）において、少なくとも７．４°、１６．６°、２５．５°、２８．３°の位置に回折ピークを有するクロルガリウムフタロシアニン、少なくとも７．５°、９．９°、１２．５°、１６．３°、１８．６°、２５．１°、２８．１°の位置に回折ピークを有するヒドロキシガリウムフタロシアニン、少なくとも９．５°、１１．７°、１５．０°、２４．１°、２７．３°の位置に回折ピークを有するチタニルフタロシアニンの少なくとも１種であることが好ましい。この場合、感度が一層高くなる。
【００７１】
なお、上記電荷発生層は、電子写真装置内で発生するオゾンや酸化性ガス、あるいは光 、熱による電子写真感光体の劣化を防止する点から、酸化防止剤、光安定剤、熱安定剤などの添加剤を含有してもよい。
【００７２】
酸化防止剤は特に限定されるものではなく、公知のものが使用できるが、酸化防止剤としては、例えばフェノール系酸化防止剤、ヒンダードアミン系酸化防止剤、有機硫黄系酸化防止剤又は有機燐系酸化防止剤などが挙げられる。
【００７３】
有機硫黄系酸化防止剤および有機燐系酸化防止剤は２次酸化防止剤と言われ、上記フェノール系あるいはアミン系などの１次酸化防止剤と併用すると、これらの相乗効果により、電子写真感光体の劣化を一層防止することができる。
【００７４】
上記光安定剤としては、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、ジチオカルバメート系、テトラメチルピペリジン系などの誘導体が挙げられる。
【００７５】
また、感度の向上、残留電位の低減、繰り返し使用時の疲労低減等の観点から、電荷発生層は、１種以上の電子受容性物質を含有してもよい。かかる電子受容性物質としては、例えば無水琥珀酸、無水マレイン酸、ジブロム無水マレイン酸、無水フタル酸、テトラブロム無水フタル酸、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、ｏ−ジニトロベンゼン、ｍ−ジニトロベンゼン、クロラニル、ジニトロアントラキノン、トリニトロフルオレノン、ピクリン酸、ｏ−ニトロ安息香酸、ｐ−ニトロ安息香酸、フタル酸などが挙げられる。これらのうち、フルオレノン系、キノン系や、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ2等の電子吸引性置換基を有するベンゼン誘導体が特に好ましい。
【００７６】
電荷発生層の厚さは、一般には０．０１〜５μｍ、好ましくは０．０５〜２．０μｍの範囲に設定される。
【００７７】
（電荷輸送層）
電荷輸送層は、結着樹脂と電荷輸送材料とを含有する。結着樹脂は特に限定されるものではないが、結着樹脂としては、例えばポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリスチレン樹脂、含珪素架橋型樹脂などが挙げられ、これらは単独で又は２種以上混合して使用してもよい。
【００７８】
電荷輸送層に用いる電荷輸送材料は、電荷を輸送する機能を持つ材料であれば特に限定されるものではないが、電荷輸送材料としては、例えばオキサジアゾール誘導体、ピラゾリン誘導体、芳香族第３級アミノ化合物、芳香族第３級ジアミノ化合物、１，２，４−トリアジン誘導体、ヒドラゾン誘導体、キナゾリン誘導体、ベンゾフラン誘導体、α−スチルベン誘導体、エナミン誘導体、カルバゾール誘導体、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールおよびその誘導体などの正孔輸送物質、キノン系化合物、テトラシアノキノジメタン系化合物、フルオレノン化合物、オキサジアゾール系化合物、キサントン系化合物、チオフェン化合物、ジフェノキノン化合物などの電子輸送物質あるいは以上に示した化合物からなる基を主鎖又は側鎖に有する重合体などが挙げられる。これらの電荷輸送材料は、単独で又は２種以上を組み合せて使用できる。
【００７９】
電荷輸送材料は、結着樹脂１００重量部に対し２０重量部〜１０００重量部添加されることが好ましい。
【００８０】
なお、電荷輸送層においても、電荷発生層の場合と同様の理由から、電荷発生層に用いるのと同様の酸化防止剤、光安定剤、熱安定剤などの添加剤を含有してもよい。また、電荷発生層の場合と同様の理由から、電荷輸送層は、１種以上の電子受容性物質を含有してもよい。
【００８１】
上記電荷輸送層の厚さは一般には５〜５０μｍ、好ましくは１０〜３０μｍの範囲に設定される。
【００８２】
（表面保護層）
上記電荷発生層及び電荷輸送層からなる感光層の上には、必要に応じ表面保護層を形成することができる。表面保護層としては、絶縁性樹脂保護層、あるいは絶縁性樹脂の中に抵抗調整剤を添加した低抵抗保護層が挙げられる。低抵抗保護層としては、例えば絶縁性樹脂中に導電性微粒子を分散した層が挙げられる。導電性微粒子としては、電気抵抗が１０9Ω・ｃｍ以下で白色、灰色もしくは青白色を呈する平均粒径が０．３μｍ以下、好ましくは０．１μｍ以下の微粒子が適当であり、例えば、酸化モリブデン、酸化タングステン、酸化アンチモン、酸化錫、酸化チタン、酸化インジウム、酸化錫とアンチモンあるいは酸化アンチモンとの固溶体の担体またはこれらの混合物、あるいは単一粒子中にこれらの金属酸化物を混合したもの、あるいは被覆したものがあげられる。中でも、酸化錫、酸化錫とアンチモンあるいは酸化アンチモンとの固溶体は電気抵抗を適切に調節することが可能で、かつ、保護層を実質的に透明にすることが可能であるので、好ましく用いられる。絶縁性樹脂としては、ポリアミド、ポリウレタン、ポリエステル、エポキシ樹脂、ポリケトン、ポリカーボネート等の縮合樹脂や、ポリビニルケトン、ポリスチレン、ポリアクリルアミドのようなビニル重合体等が用いられる。
【００８３】
以上、積層構造の感光層を有する電子写真感光体について説明したが、感光層が単層構造のものである場合、感光層は、高分子化合物、電荷発生材料及び電荷輸送材料を含有する。高分子化合物及び電荷発生材料は、上述した電荷発生層に用いる高分子化合物及び電荷発生材料と同じものが用いられる。また、電荷輸送材料としては、上述した電荷輸送層に用いる電荷輸送材料と同じものが用いられる。
【００８４】
（感光体の層構成）
次に上述した電子写真感光体の層構成について説明する。図１〜図７は、本発明の電子写真感光体の種々の形態を示す断面図である。図１においては、導電性基材３上に電荷発生層１、電荷輸送層２が順次設けられている。図２に示す電子写真感光体は、導電性基材３と電荷発生層１との間に下引き層４を備える点で図１の電子写真感光体と異なる。また、図３に示す電子写真感光体は、電荷輸送層２上に更に保護層５を備える点で図１に示す電子写真感光体と異なる。さらに、図４に示す電子写真感光体は、電荷輸送層２上に更に保護層５を備える点で図２に示す電子写真感光体と異なる。図５〜図７は単層構成のものであり、図５に示す電子写真感光体は、導電性基材３上に感光層６を備えたものであり、図６に示す電子写真感光体は、導電性基材３と感光層６との間に下引き層４を備える点で図５に示す電子写真感光体と異なる。さらに図７に示す電子写真感光体は、感光層６の上に更に保護層５を備える点で図６に示す電子写真感光体と異なる。本発明の電子写真感光体は、図１〜図７に示されるいかなる形態でも使用することができる。
【００８５】
（電子写真感光体の製造方法）
次に、本発明の電子写真感光体の製造方法について説明する。以下、電荷発生層と電荷輸送層とからなる感光層を有する電子写真感光体を例にして説明する。
【００８６】
はじめに、高分子化合物、電荷発生材料を溶剤中に分散させて電荷発生層形成用分散液を得る（分散工程）。
【００８７】
上記分散工程に用いる溶剤は特に限定されるものではないが、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノールなどのアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチルエーテルなどのエーテル類、クロロホルム、ジクロルメタン、ジクロルエタン、四塩化炭素、トリクロルエチレンなどの脂肪族ハロゲン化炭化水素類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドなどのアミド類、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチルなどのエステル類、あるいはベンゼン、トルエン、キシレン、モノクロルベンゼン、ジクロルベンゼンなどの芳香族類などがあげられる。また、これらの溶剤は、単独であるいは２種以上混合して用いることができる。また、分散液には平滑性向上のためのレベリング剤としてシリコーンオイルを微量添加することもできる。
【００８８】
上記電荷発生材料を上記高分子化合物中に分散させる方法としては、ロールミル、ボールミル、振動ボールミル、アトライター、ダイノーミル、サンドミル、コロイドミルなどの方法を用いることができる。
【００８９】
なお、分散工程で用いる高分子化合物、電荷発生材料は、前述した電荷発生層に用いる高分子化合物、電荷発生材料と同じである。
【００９０】
次に、こうして得られる分散液を基材上に塗布し乾燥させる（塗布工程）。これにより基材上に電荷発生層が形成される。
【００９１】
分散液を塗布する方法としては、例えばビード塗布法、ブレード塗布法、ローラー塗布法などの塗布法が挙げられるが、これらのうちの浸漬塗布法が好ましい。浸漬塗布法は、基材を分散液に浸漬して引き上げる方法であり、この場合、分散液を無駄なく使用できるため極めて経済的であり、また作業者の溶剤暴露量も最小限に抑えることができ、安全上のメリットが大きい。また、スプレー塗布法に比べて分散液中での電荷発生材料の分散性がより向上する傾向があり、その結果、得られる電子写真感光体において長期間使用後の暗減衰がより小さくなると共に、感度がより小さくなる。
【００９２】
乾燥は、室温での乾燥の後に加熱乾燥することが好ましい。この理由は、ダレ（塗布後の分散液の流動）による膜厚の不均一化を防止するためである。加熱乾燥は、３０〜２００℃の加熱温度で５分〜２時間の範囲の時間で行うことが好ましい。
【００９３】
次に、結着樹脂及び電荷輸送材料を溶剤中に分散させて電荷輸送層形成用の分散液を得る。続いて、この分散液を電荷発生層上に塗布して乾燥させる。こうして電荷発生層上に電荷輸送層が得られる。
【００９４】
結着樹脂及び電荷輸送材料としては、前述した電荷輸送層に用いる結着樹脂、電荷輸送材料と同じものが用いられる。また、溶剤は、電荷発生層形成用分散液に用いる溶剤と同様の溶剤が用いられる。
【００９５】
電荷輸送層形成用分散液の塗布法としては、例えば浸漬塗布法、スプレー塗布法、ビード塗布法、ブレード塗布法、ローラー塗布法などの塗布法が挙げられる。これらのうち、電荷発生層形成用分散液の場合と同様の理由から、浸漬塗布法が好ましい。
【００９６】
乾燥は、室温での乾燥の後に加熱乾燥することが好ましい。この理由は、ダレによる膜厚の不均一かを防ぐためである。加熱乾燥は、３０〜２００℃の加熱温度で５分〜２時間の範囲の時間で行うことが好ましい。
【００９７】
以上のようにして基材上に感光層が形成され、電子写真感光体の製造が完了するが、電子写真感光体は、感光層の上に必要に応じて表面保護層を備えていても良い。
【００９８】
この場合、まず表面保護層形成用塗布液を作製し、電荷発生層や電荷輸送層を形成する場合の塗布法と同様の塗布法で、この表面保護層形成用塗布液を感光層の上に塗布する。表面保護層形成用塗布液は、絶縁性樹脂を溶剤中に溶解させることにより作製することができる。このときの溶剤としては、電荷発生層形成用分散液に用いた溶剤と同様の溶剤が用いられる。また、低抵抗保護層を作製する場合には、表面保護層形成用塗布液は、前述した導電性微粒子を含有してもよい。
【００９９】
また、基材が導電性基材と、この導電性基材上に設けられる下引き層とで構成される場合、下引き層は次のようにして作製する。即ち、高分子樹脂化合物及び有機金属化合物を溶剤中に溶解した下引き層形成用塗布液を作製し、この下引き層形成用塗布液を導電性基材上に塗布する。ここで用いる溶剤としては、電荷発生層形成用分散液や電荷輸送層形成用分散液を作製する場合に用いる溶剤と同様のものが用いられ、また、塗布液を塗布する方法も電荷発生層形成用分散液や電荷輸送層形成用分散液を塗布する方法と同様の塗布法が用いられる。なお、上記下引き層形成用塗布液中に微粉末を分散させる場合には、ロールミル、ボールミル、振動ボールミル、アトライター、サンドミル、コロイドミル、ペイントシェーカーなどの方法が用いられる。
【０１００】
上記本発明の製造方法によれば、電荷発生層形成用の分散液において微粒子の作用により電荷発生材料の分散性が高くなる。従って、電荷発生層においても電荷発生材料が十分に分散された状態となり、電荷発生材料の持つ本来の電荷発生効率を発揮させることが可能となる。また、長期使用後の暗減衰が小さく、感度にも優れた電子写真感光体を得ることが可能となる。
【０１０１】
上記のようにして得られる電子写真感光体は、ライトレンズ系複写機、近赤外光もしくは可視光を発するレーザービームプリンター、デイジタル複写機、ＬＥＤプリンター、レーザーファクシミリなどの電子写真装置に用いることができる。更に、本電子写真感光体は、一成分系、二成分系の正規現像剤あるいは反転現像剤とも合わせて用いることができる。また本発明の製造法を用いて製造された電子写真感光体は、帯電装置として、帯電ローラーや帯電ブラシ等の接触帯電装置を用いた電子写真装置に用いられる場合に有効である。即ち、電子写真装置において接触帯電装置を用いる場合、電流リークが多くなる傾向があるが、本発明の電子写真感光体によれば、上記のような接触帯電装置を用いる場合でも電流リークの発生が少ない良好な特性が得られる。
【０１０２】
以上、基材上に電荷発生層及び電荷輸送層が順次設けられた電子写真感光体の製造方法について説明したが、電荷発生層と電荷輸送層とが互いに逆の順序になるように電子写真感光体を製造してもよい。
【０１０３】
また、本発明の電子写真感光体の製造方法は、感光層が単層構造のものである場合でも適用可能である。
【０１０４】
この場合、まず高分子化合物、電荷発生材料、電荷輸送材料を溶剤中に分散した感光層形成用分散液を作製する（分散工程）。そして、この分散液を基材上に塗布し乾燥させる（塗布工程）。こうして、基材上に感光層を備えた電子写真感光体が得られる。
【０１０５】
この場合、電荷発生材料及び溶剤は、上記電荷発生層形成用分散液に用いる電荷発生材料及び溶剤と同じである。電荷輸送材料としては、上記の電荷発生層の説明において例示された電荷輸送材料と同じものが用いられる。
【０１０６】
（電子写真プロセスカートリッジ）
次に、本発明の電子写真プロセスカートリッジについて説明する。図８は、本発明の電子写真プロセスカートリッジを備えた電子写真装置の一例を示す概略断面図である。図８に示す電子写真装置は、電子写真装置本体を備えており、電子写真装置本体は、現像装置１１、転写部材１２、定着装置１５及び取り付けレール１６により構成されている。更に、電子写真装置は、電子写真プロセスカートリッジ１７を有している。電子写真プロセスカートリッジ１７は、ハウジング１８内に電子写真感光体７、コロナ放電方式の帯電装置８、像露光装置１０及びクリーニング装置１３を一体に支持している。電子写真プロセスカートリッジ１７は取り付けレール１６に取り付け可能となっている。
【０１０７】
この電子写真プロセスカートリッジ１７によれば、電子写真装置本体に装着して電子写真装置を構成した場合に、初期、長期使用時ともにかぶりの発生がなく、黒点数も少なくなり、良好な画質を得ることができる。
【０１０８】
なお、図８に示す電子写真プロセスカートリッジ１７は、ハウジング１８内に電子写真感光体７、コロナ放電方式の帯電装置８、像露光装置１０及びクリーニング装置１３を一体に支持しているが、本発明の電子写真プロセスカートリッジは、電子写真感光体７以外は、帯電装置８、像露光装置１０、クリーニング装置１３のうちの少なくとも１つを支持していればよい。但し、この場合、電子写真プロセスカートリッジ１７と電子写真装置本体とにより電子写真装置を構成した場合、この電子写真装置は、現像装置１１、転写部材１２、定着装置１５、取り付けレール１６、電子写真感光体７、コロナ放電方式の帯電装置８、像露光装置１０及びクリーニング装置１３を有する必要がある。
【０１０９】
（電子写真装置）
最後に本発明の電子写真装置について説明する。図９は、本発明の電子写真感光体を備えた電子写真装置の一実施形態を示す概略断面図である。図９に示すように、電子写真装置は、電子写真感光体７を備えており、電子写真感光体７の周囲には、電子写真感光体７の回転方向に沿って順次、帯電装置８、像露光装置１０、現像装置１１、転写装置１２、クリーニング装置１３、除電装置１４が配置されている。帯電装置８には、電源９により電位が与えられるようになっている。なお、１５は定着装置、１９は画像出力媒体である。
【０１１０】
この電子写真装置によれば、初期、長期使用時ともにかぶりの発生がなく、黒点数も少なくなり、良好な画質を得ることができる。
【０１１１】
図１０は、本発明の電子写真装置の他の実施形態を示す概略断面図である。図１０に示す電子写真装置は、帯電装置として接触帯電装置８を用いる点で、図９に示す電子写真装置と相違する。この場合、接触帯電装置としては、帯電ローラーや帯電ブラシ等が用いられる。帯電ローラーとしては、例えば導電性を付与したゴム状のＢＣＲとよばれるロール部材などが挙げられる。
【０１１２】
この電子写真装置においては、接触帯電装置８が電子写真感光体７と接触するため、コロナ放電式の帯電装置を用いる場合と比較してオゾンを発生しにくいというメリットがある。また、電子写真装置において接触帯電装置を用いる場合、電流リークが多くなる傾向があるが、本発明の電子写真装置によれば、上記のような接触帯電装置を用いる場合でも電流リークの発生が少ない良好な特性が得られる。
【０１１３】
なお、図９、図１０に示す電子写真装置は、除電装置１４を備えているが、本発明の電子写真装置は、必ずしも除電装置を備える必要はない。
【０１１４】
以下、本発明の内容を実施例によって具体的に説明するが、本発明がこれらの実施例によって限定されるものではない。
【０１１５】
【実施例】
〈高分子化合物の合成〉
（合成例１）
スチレンモノマー０．１１９３モル、シアノアクリレート０．０２９８モル、マレイン酸０．０００１モル及びアゾビスイソブチロニトリル０．０００３モルを１００ｍｌのナスフラスコに入れ、これにテトラヒドロフラン０．３７５モルを注いだ。次に、ナスフラスコにスターラを入れ、還流系を組み、内容物を減圧脱気し、窒素置換した後密閉した。そして、内容物の温度を６０℃に保ち、２０時間攪拌した。次に、内容物を６００ｍｌのｎ−ヘキサン中に滴下し、滴下終了後、固形分をろ別した。この固形分をアセトン５０ｍｌ中に溶解し、この溶液を１Ｌのｎ−ヘキサン中に徐々に滴下した。滴下終了後、固形分をろ別し、減圧下に７０℃で４時間乾燥し、白色粉末状の化合物１を得た。
【０１１６】
（合成例２）
スチレンモノマーを０．１３７１モル、シアノアクリレートを０．０１２５モル、マレイン酸を０．０００５モルとした以外は合成例１と同様にして化合物２を得た。
【０１１７】
（合成例３）
スチレンモノマーを０．０７９３モル、シアノアクリレートを０．０７５５モル、マレイン酸を０．０００７モルとした以外は、合成例１と同様にして、化合物３を得た。
【０１１８】
（合成例４）
スチレンモノマーを０．０２５０モル、マレイン酸を０．０００５モルとし、且つシアノアクリレートを用いなかった以外は合成例１と同様にして化合物４を得た。
【０１１９】
（合成例５）
マレイン酸に代えて、アクリル酸を０．０００９モルとした以外は合成例１と同様にして化合物５を得た。
【０１２０】
（合成例６）
スチレンモノマーを０．１５モルとし、シアノアクリレート及びマレイン酸を用いなかった以外は合成例１と同様にして化合物６を得た。
【０１２１】
（合成例７）
スチレンモノマーを０．１４８モル、シアノアクリレートを０．１２５モル、マレイン酸を０．０１モルとした以外は合成例１と同様にして化合物７を得た。
【０１２２】
（合成例８）
マレイン酸を０．０００９モルとした以外は合成例１と同様にして化合物８を得た。
【０１２３】
〈酸価の測定〉
上記のようにして得られた化合物１〜８の酸価の測定をＪＩＳ−Ｋ００７０に準じて、次のようにして行った。即ち、まず化合物１ｇをｎ−ブチルアセテート１０ｍｌに溶解した。これにフェノールフタレインを１滴加え、この溶液をファクター１に調整した水酸化カリウム１ｍｏｌ％エタノール溶液で滴定した。酸価は下記式（１）から求めた。
【０１２４】
Ａ＝Ｂ×５．６１１・・・（１）
（ただし、Ａは酸価であり、単位はＫＯＨｍｇ、Ｂは滴定に要した水酸化カリウム１ｍｏｌ％エタノール溶液量で単位はｍｌである。）
このようにして化合物１〜８および比較例３で使用するＶＭＣＨ（日本ユニカー社製）について酸価を測定した。その結果を表１に示す。
【０１２５】
【表１】
【０１２６】
〈分子量の測定〉
得られた化合物１〜８の分子量は以下のようにして測定した。即ち、化合物０．３ｇを３０ｇのテトラヒドロフランに溶解し、この溶液をゲルパーミッションクロマトグラフ（東ソー社製、ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ）に挿入し、重量平均分子量、及び分子量分布（重量平均分子量／数平均分子量）を測定した。その結果を表１に示す。また、上記と同様にして、比較例３で使用するＶＭＣＨ（日本ユニカー社製）について重量平均分子量及び分子量分布を測定した。その結果を表１に示す。
【０１２７】
（実施例１）
導電性基材として、ＥＤ管アルミニウム（８４ｍｍφ）の表面を、アルミナ球状微粉末（Ｄ５０＝３０μｍ）を用いて液体ホーニング法により中心線平均粗さＲａ＝０．１８μｍに粗面化処理したものを用いた。
【０１２８】
一方、ポリビニルブチラール樹脂（エスレックＢＭ−Ｓ、積水化学社製）４重量部を溶解させたｎ−ブチルアルコール１７０重量部に、有機ジルコニウム化合物（アセチルアセトンジルコニウムブチレート）３０重量部及び有機シラン化合物（γ−アミノプロピルトリメトキシシラン）３重量部を混合攪拌し、下引き層形成用塗布液を得た。そして、この下引き層形成用塗布液を、浸漬塗布法により導電性基材上に塗布し、１５０℃で１時間の硬化処理を行い、膜厚１．２μｍの下引き層を形成した。
【０１２９】
次に、電荷発生材料として、Ｃｕｋα線を用いたＸ線回折スペクトルのブラッグ角度（２θ±０．２°）において、７．５°、９．９°、１２．５°、１６．３°、１８．６°、２５．１°、２８．１°の位置に回折ピークを有するヒドロキシガリウムフタロシアニン（比重：１．６１）２．５重量部、高分子化合物として合成例１で得た化合物１を１．５重量部、およびｎ−酢酸ブチル９６重量部からなる混合物をサンドミルにより４時間分散処理し、電荷発生層形成用分散液を得た。そして、この分散液を、浸漬塗布法により上記下引き層の上に塗布し、これを１１５℃で１５分間乾燥させて膜厚０．２μｍの電荷発生層を形成した。
【０１３０】
次に、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジアミン４重量部、及びビスフェノールZ型ポリカーボネート樹脂（ユーピロンＺ３００、三菱化学社製）６重量部を、テトラヒドロフラン６０重量部及び２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール０．２重量部に加えて溶解させ、電荷輸送層形成用塗布液を得た。得られた塗布液を、浸漬塗布法により上記電荷発生層の上に塗布し、これを１２０℃において４０分間乾燥させて膜厚２５μｍの電荷輸送層を形成し、こうして電子写真感光体を得た。
【０１３１】
こうして得られた電子写真感光体を、接触帯電装置を有するプリンター（ＰＣ−ＰＲ１０００／４Ｒ、日本電気社製）に装着して、３万枚のプリントテストを行った。そして、３万枚プリント後の画質の評価を行った。画質の評価は、３万枚プリント後のプリント紙についてかぶりの発生があるかどうかを観察することにより行った。また、３万枚プリント後の電子写真感光体について、スキャンナー装置を用いて帯電電位、暗減衰および感度（表面電位が帯電電位の５０％まで減衰するのに必要な露光量）を測定した。結果を表２に示す。
【０１３２】
なお、スキャンナー装置としては、図１１に示すように、電子写真感光体７を帯電する接触帯電装置（ＢＣＲ）２０、電子写真感光体７を露光するＬＥＤ２１、ＬＥＤ２１の光量をモニタするＬＥＤ光量計２２、電子写真感光体７の表面電位を測定するプローブ２３、プローブ２２からの電位信号を検出する表面電位計２４を有するものを用いた。
【０１３３】
帯電電位、暗減衰及び感度は、上記スキャンナ装置により、以下のようにして測定した。
【０１３４】
帯電電位を測定する場合は、まず感光体７を回転数２０００ｒｐｍで回転させ、接触帯電装置２０で表面を帯電させた。そして、据え付けのプローブ２３により電位を測定した。このとき表面電位計２４に表示される値を帯電電位とした。
【０１３５】
暗減衰を算出する場合は、まず感光体７を回転数２０００ｒｐｍで回転させながら接触帯電装置２０で表面を帯電させ、このときの表面電位Ｖ１をプローブ２３により測定した。その後、５秒間回転させた後の表面電位Ｖ２をプローブ２３により測定した。そして、上記表面電位Ｖ１，Ｖ２より暗減衰を測定した。
【０１３６】
感度を測定する場合、まず感光体７を回転数２０００ｒｐｍで回転させながら、ＬＥＤ２１より光を照射し、この光照射後の感光体７の表面電位をプローブ２３により測定した。この表面電位が帯電電位の１／２の値になるまでＬＥＤの光量を増加させた。このときＬＥＤ光量計２２に表示される光量（半減露光量）を感度の代用値とした。
【０１３７】
【表２】
【０１３８】
（実施例２〜５）
電荷発生層の高分子化合物として化合物１に代えて、実施例２〜５についてそれぞれ化合物２〜５を用いた以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を得た。
【０１３９】
こうして得られた電子写真感光体について実施例１と同様の評価を実施した。結果を表２に示す。
【０１４０】
（比較例１〜３）
電荷発生層の高分子化合物として化合物１に代えて、比較例１，２についてはそれぞれ化合物６，化合物７を、比較例３については塩化ビニル−酢酸ビニル−マレイン酸共重合体（日本ユニカー社製ＶＭＣＨ）を用いた以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を得た。
【０１４１】
こうして得られた電子写真感光体について実施例１と同様の評価を実施した。結果を表２に示す。
【０１４２】
表２から分かるように、実施例１〜５に係る電子写真感光体によると、初期特性の帯電性が良好で、暗減衰が小さく、感度も良いことが分かった。また、３万枚プリント後も初期の特性を維持し、画質も良好であった。
【０１４３】
一方、比較例１，２に係る電子写真感光体によると、初期の帯電性が低く、暗減衰が大きく、感度も悪いことが分かった。また、３万枚プリント後にはこれらは更に劣下し、かぶりが発生した。また、高分子化合物中に塩素を含む比較例３に係る電子写真感光体では、初期の特性は良好であったものの、３万枚プリント後の特性劣下が起こり、かぶりが発生した。
【０１４４】
（実施例６）
導電性基材として、ＥＤ管アルミニウム（８４ｍｍφ）の表面を、アルミナ球状微粉末（Ｄ５０＝３０μｍ）を用いて液体ホーニング法により中心線平均粗さＲａ＝０．１８μｍに粗面化処理したものを用いた。
【０１４５】
一方、ポリビニルブチラール樹脂（エスレックＢＭ−Ｓ、積水化学社製）１６重量部及びシクロヘキサノン５５０重量部を混合攪拌し、次いで、この混合液にレゾール型フェノール樹脂（フェノライトＪ−３２５、大日本インキ化学社製）８重量部を加えて攪拌し、さらに、この混合液に酸化チタン顔料６０重量部を加えてサンドグラインドミルにより５時間分散処理し、下引き層形成用塗布液を得た。そして、この下引き層形成用塗布液を、浸漬塗布法により上記導電性基材上に塗布し、１７０℃で１時間の硬化処理を行い、膜厚４μｍの下引き層を形成した。
【０１４６】
次に、電荷発生材料として、Ｃｕｋα線を用いたＸ線回折スペクトルのブラッグ角度（２θ±０．２°）において、９．５°、１１．７°、１５．０°、２４．１°、２７．３°の位置に回折ピークを有するチタニルフタロシアニン１５重量部、高分子化合物として合成例１で合成した化合物１を１０重量部、及びｎ−ブチルアルコール３００重量部からなる混合物をサンドグラインドミルにより４時間分散処理し、電荷発生層形成用分散液を得た。そして、この分散液を、浸漬塗布法により上記下引き層の上に塗布し、これを１１５℃で１５分間乾燥させて膜厚０．２μｍの電荷発生層を形成した。
【０１４７】
次に、Ｎ，Ｎ−ビス（３、４−ジメチルフェニル）ビフェニル−４−アミン４０重量部と、ビスフェノールＺ型ポリカーボネート（ユーピロンＺ４００、三菱瓦斯化学社製）６０重量部に加えて溶解させ、電荷輸送層形成用塗布液を得た。得られた塗布溶液を、浸漬塗布法により上記電荷発生層の上に塗布し、これを１３５℃で４５分間乾燥させて膜厚２７μｍの電荷輸送層を形成し、こうして電子写真感光体を得た。
【０１４８】
こうして得られた電子写真感光体を、カラー複写機（Ａ−Ｃｏｌｏｒ６３５、富士ゼロックス社製）に装着し、光量を調整してプリントテストを行った。そして、５０００枚プリント後の画質について、かぶりの発生の有無と、ドラム１周分の面積内の黒点数を調べた。かぶり発生の有無については目視で評価し、黒点数については、黒点カウンターにて測定した。結果を表３に示す。
（実施例７〜１０）
電荷発生層の高分子化合物として化合物１に代えて、実施例７〜１０についてそれぞれ化合物２〜化合物５を用いた以外は実施例６と同様にして電子写真感光体を得た。
【０１４９】
これらの電子写真感光体について実施例６と同様の評価を実施した。結果を表３に示す。
【０１５０】
（実施例１１）
電荷発生材料として、Ｃｕｋα線を用いたＸ線回折スペクトルのブラッグ角度（２θ±０．２°）において、少なくとも９．５°、１１．７°、１５．０°、２４．１°、２７．３°の位置に回折ピークを有するチタニルフタロシアニンに代えて、Ｃｕｋα線を用いたＸ線回折スペクトルのブラッグ角度（2θ±０．２°）において、少なくとも７．４°、１６．６°、２５．５°、２８．３°の位置に回折ピークを有するクロルガリウムフタロシアニンを用いた以外は実施例６と同様にして電子写真感光体を得た。
【０１５１】
この電子写真感光体について実施例６と同様の評価を実施した。結果を表３に示す。
【０１５２】
（比較例４〜６）
電荷発生層の高分子化合物として化合物１に代えて、比較例４，５についてはそれぞれ化合物６，化合物７を、比較例６については塩化ビニル−酢酸ビニル−マレイン酸共重合体（ＶＭＣＨ、日本ユニカー社製）を用いた以外は実施例６と同様にして電子写真感光体を得た。
【０１５３】
こうして得られた電子写真感光体について実施例６と同様の評価を実施した。結果を表３に示す。
【０１５４】
【表３】
【０１５５】
表３から分かるように、実施例６〜１１に係る電子写真感光体では、５０００枚プリント後もかぶりの発生はなく、黒点の数も少なかった。一方、比較例４〜６に係る電子写真感光体では、５０００枚プリント後にかぶりが発生し、黒点も多数発生することが分かった。これは、初期からの電気特性の悪さ、あるいは長期使用後の電気特性の劣下に起因するものと考えられる。
【０１５６】
【発明の効果】
以上説明したように本発明の電子写真感光体によれば、長期使用後の帯電電位が高く帯電性が良好となり、暗減衰が小さく、また感度も優れている。従って、本発明の電子写真感光体を電子写真装置に用いる場合に、初期、長期使用時ともにかぶりの発生がなく、黒点数も少なくなり、良好な画質を得ることができる。
【０１５７】
また、本発明の電子写真感光体の製造方法によれば、長期使用後の帯電電位が高く帯電性が良好となり、暗減衰が小さく、また感度にも優れた電子写真感光体を製造することができる。
【０１５８】
更に、本発明の電子写真プロセスカートリッジによれば、電子写真装置本体に装着して電子写真装置を構成した場合に、初期、長期使用時ともにかぶりの発生がなく、黒点数も少なくなり、良好な画質を得ることができる。
【０１５９】
更にまた、本発明の電子写真装置によれば、初期、長期使用時ともにかぶりの発生がなく、黒点数も少なくなり、良好な画質を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】図１は、機能分離積層構造の電子写真感光体の第１の例を示す断面図である。
【図２】図２は、機能分離積層構造の電子写真感光体の第２の例を示す断面図である。
【図３】図３は、機能分離積層構造の電子写真感光体の第３の例を示す断面図である。
【図４】図４は、機能分離積層構造の電子写真感光体の第４の例を示す断面図である。
【図５】図５は、単層構造の電子写真感光体の第１の例を示す断面図である。
【図６】図６は、単層構造の電子写真感光体の第２の例を示す断面図である。
【図７】図７は、単層構造の電子写真感光体の第３の例を示す断面図である。
【図８】図８は、本発明の電子写真プロセスカートリッジを備えた電子写真装置を示す概略断面図である。
【図９】図９は、本発明の電子写真装置の一例を示す概略断面図である。
【図１０】図１０は、本発明の電子写真装置の他の例を示す概略断面図である。
【図１１】実施例及び比較例で用いたスキャンナー装置を概略的に示す斜視図である。
【符号の説明】
１…電荷発生層、２…電荷輸送層、３…導電性基材、４…下引き層、５…保護層、６…感光層、７…感光体、８…帯電用部材、９…電源、１０…画像入力装置、１１…現像装置、１２…転写装置、１３…クリーニング装置、１４…除電器、１５…定着装置、１６…取り付けレール、１７…プロセスカートリッジ、１８…ハウジング、１９…画像出力媒体、２０…接触帯電装置、２１…ＬＥＤ、２２…ＬＥＤ光量計、２３…プローブ、２４…表面電位計。
【発明の属する技術分野】
本発明は、複写機、レーザープリンター等の電子写真装置に用いられる電子写真感光体及びその製造方法、並びに電子写真プロセスカートリッジ及び電子写真装置に関する。
【０００２】
【従来技術】
電子写真感光体は、高速でかつ高印字品質が得られるという利点を有するため、複写機及びレーザービームプリンター等の分野において広く利用されている。これら電子写真装置に用いられる電子写真感光体として、従来、セレン、セレン−テルル合金、セレン−ヒ素合金、硫化カドミウム等無機光導電材料を用いた電子写真感光体がよく用いられていたが、最近では、安価で製造性及び廃棄性の点で優れた利点を有する有機光導電材料を用いた電子写真感光体が主流となってきた。中でも、露光により電荷を発生する電荷発生層と電荷を輸送する電荷輸送層を積層する機能分離型積層有機感光体は、感度・帯電性及びその繰り返し安定性等、電子写真特性の点で優れており、種々の提案が成され、実用化されている。
【０００３】
一方、近年、電子写真装置についてカラー化、高速化、高画質化が要求されるのに伴い、これらに対応できる電子写真感光体の開発が盛んに行われている。それらの中の１つが高感度の感光層を有する電子写真感光体の開発であり、高感度の感光層は、電荷発生効率の高いフタロシアン顔料を含めることにより実現可能となる。
【０００４】
こうしたフタロシアニン顔料を感光層に含む電子写真感光体の一例が特開平１１−９５４６７号公報に開示されている。同公報に開示された電子写真感光体は、導電性支持体上に、電荷発生層及び電荷輸送層からなる感光層を有しており、電荷発生層が、フタロシアニン顔料と、酸価が５〜５００であり、且つ酢酸ビニル、エチレン、スチレン、ブタジエン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸アミド、クロトン酸及びクロトン酸エステルからなる群より選択された２種以上のモノマーから構成された共重合体とを含有するものである。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、前述した従来の公報に記載の電子写真感光体は、以下に示す課題を有していた。
【０００６】
即ち、前述した従来の電子写真感光体は、電子写真装置に組み込んで使用すると、長期使用後における暗減衰が大きくなると共に感度が悪くなり、その結果、かぶりが発生したり、黒点の多発が生じ、画質に悪影響を与えるという問題があった。
【０００７】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、暗減衰を低減し、感度を高くすることができる電子写真感光体及びその製造方法、並びに電子写真プロセスカートリッジ及び電子写真装置を提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは上記問題点について検討した結果、上記問題が生じる原因が、電荷発生層においてフタロシアニン顔料の分散状態が悪いことにあることを見出した。そして、本発明者等は、電荷発生層におけるフタロシアニン顔料の分散特性を向上させるべく鋭意検討を進めた結果、電荷発生材料を分散させる高分子化合物として特定の構成の高分子化合物を用いることにより、電荷発生層における電荷発生材料の分散性を向上させることが可能となり、その結果、電子写真感光体において暗減衰を低減でき、高感度化できることを見出し、本発明を完成するに至ったものである。
【００１０】
即ち本発明は、基材と、この基材上に設けられる感光層とを備える電子写真
感光体において、
前記感光層が、電荷発生材料と、下記一般式（II）で表される構成単位及び下
記一般式（III）で表される構成単位を含み、酸価が０．１〜１５であり且つ分
子量が１００〜１０万である高分子化合物とを含有する層を有することを特徴と
する。
【００１１】
【化７】
【００１２】
【化８】
上記電子写真感光体によれば、長期使用後における暗減衰が小さく、また感度にも優れる。従って、本発明の電子写真感光体を電子写真装置に用いる場合に、初期、長期使用時ともにかぶりの発生がなく、黒点数も少なくなり、良好な画質を得ることができる。
【００１３】
また、本発明は、基材と、この基材上に設けられる感光層とを備える電子写真感光体の製造方法において、
電荷発生材料、及び下記一般式（II）で表される構成単位及び下記一般式（III）で表される構成単位を含み、酸価が０．１〜１５であり且つ分子量が１００〜１０万である高分子化合物を溶剤中に分散させて分散液を得る分散工程と、
前記基材に前記分散液を塗布し乾燥させることにより、前記電荷発生材料及び前記高分子化合物を含有する層を形成する塗布工程と、
を含むことを特徴とする。
【００１４】
【化９】
【００１５】
【化１０】
臭素置換アルキル基、アリール基、アラルキル基、−ＣＯＯＨ又は−ＣＯＯＲ１２を表し
、Ｒ１２はアルキル基を表し、Ｒ ８ 〜Ｒ １１ のいずれか１つがシアノ基である）
この製造方法の発明によれば、分散液において高分子化合物の作用により電荷発生材料の分散性が高くなる。従って、電荷発生材料の持つ本来の電荷発生効率を発揮させることが可能な電子写真感光体を得ることが可能となり、また、長期使用後における暗減衰が小さく、感度にも優れた電子写真感光体を得ることが可能となる。
【００１６】
更に、本発明は、上記電子写真感光体と、
帯電装置、像露光装置、クリーニング装置からなる群より選ばれる少なくとも１つの装置とを一体に支持し、
電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とする電子写真プロセスカートリッジである。
【００１７】
この電子写真プロセスカートリッジによれば、電子写真装置本体に装着して電子写真装置を構成した場合に、初期、長期使用時ともにかぶりの発生がなく、黒点数も少なくなり、良好な画質を得ることができる。
【００１８】
また、本発明は、上記電子写真感光体と、
前記電子写真感光体を帯電させる帯電装置と、
前記帯電装置により帯電される前記電子写真感光体を露光する像露光装置と、
前記像露光装置により露光された部分を現像する現像装置と、
前記現像装置により前記電子写真感光体に現像された像を転写する転写装置と、
を備えることを特徴とする電子写真装置である。
【００１９】
この電子写真装置によれば、初期、長期使用時ともにかぶりの発生がなく、黒点数も少なくなり、良好な画質を得ることができる。
【００２０】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。
（電子写真感光体）
まず、本発明の電子写真感光体について説明する。
【００２１】
本発明の電子写真感光体に用いる基材は導電性基材を有する。導電性基材としては、アルミニウム、銅、鉄、亜鉛、ニッケルなどの金属ドラム、又はシート、紙、プラスチック若しくはガラス上にアルミニウム、銅、金、銀、白金、パラジウム、チタン、ニッケル−クロム合金、ステンレス鋼、銅−インジウム合金等の金属を蒸着したもの、シート、紙、プラスチック若しくはガラス上に酸化インジウム、酸化錫などの導電性金属化合物を蒸着したもの、シート、紙、プラスチック若しくはガラス上に金属箔をラミネートしたもの、又はカーボンブラック、酸化インジウム、酸化錫−酸化アンチモン粉、金属粉、沃化銅等を結着樹脂に分散し、これをシート、紙、プラスチック若しくはガラス上に塗布することによって導電処理した物など公知の材料を用いることができる。
【００２２】
導電性基材として金属ドラムを用いる場合、その表面は素管のままであってもよいが、事前に鏡面切削、エッチング、陽極酸化、粗切削、センタレス研削、サンドブラスト、ウエットホーニングなどの表面処理が行われていても構わない。但し、導電性基材に表面処理したものを用いる方が好ましい。この場合、基材表面が粗面化され、レーザービームのような可干渉光源を用いた場合に感光層内に発生しうる干渉光による木目状の濃度斑（モアレ模様）を防止することが可能となる。
【００２３】
本発明に用いる基材は、導電性基材の上に下引層を備えていても良い。このような下引層としては、例えばポリビニルブチラールなどのアセタール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、カゼイン、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ゼラチン、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸樹脂、シリコーン樹脂、シリコーン−アルキッド樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂などの樹脂化合物のほかに、シリコン、ジルコニウム、チタニウム、アルミニウム、マンガンなどを含有する有機金属化合物などが用いられる。これらの有機金属化合物は単独にあるいは複数の化合物の混合物として用いることができる。中でも、シリコン原子若しくはジルコニウム原子を含有する有機金属化合物は残留電位が低く環境による電位変化が少なく、また繰り返し使用による電位の変化が少ないなど性能上優れている。
【００２４】
上記シリコン原子を含有する有機金属化合物は特に限定されるものではないが、なかでも特に好ましく用いられる有機金属化合物はビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシシラン）、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシランなどのシランカップリング剤が挙げられる。
【００２５】
上記ジルコニウム原子を含有する有機金属化合物の例としては、ジルコニウムブトキシド、ジルコニウムアセト酢酸エチル、ジルコニウムトリエタノールアミン、アセチルアセトネートジルコニウムブトキシド、アセト酢酸エチルジルコニウムブトキシド、ジルコニウムアセテート、ジルコニウムオキサレート、ジルコニウムラクテート、ジルコニウムホスホネート、オクタン酸ジルコニウム、ナフテン酸ジルコニウム、ラウリン酸ジルコニウム、ステアリン酸ジルコニウム、イソステアリン酸ジルコニウム、メタクリレートジルコニウムブトキシド、ステアレートジルコニウムブトキシド、イソステアレートジルコニウムブトキシドなどが挙げられる。
【００２６】
上記チタニウム原子を含有する有機金属化合物の例としては、テトライソプロピルチタネート、テトラノルマルブチルチタネート、ブチルチタネートダイマー、テトラ（２−エチルヘキシル）チタネート、チタンアセチルアセトネート、ポリチタンアセチルアセトネート、チタンオクチレングリコレート、チタンラクテートアンモニウム塩、チタンラクテート、チタンラクテートエチルエステル、チタントリエタノールアミネート、ポリヒドロキシチタンステアレートなどが挙げられる。
【００２７】
上記アルミニウム原子を含有する有機金属化合物の例としては、アルミニウムイソプロピレート、モノブトキシアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムブチレート、ジエチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムトリス（エチルアセトアセテート）などが挙げられる。
【００２８】
下引き層は、電気特性の向上や光散乱性の向上などの観点から、各種の有機もしくは無機微粉末を含有しても良い。特に、有機微粉末として、電子輸送性を有する多環キノン系顔料、ペリレン顔料、アゾ顔料などの有機顔料、テフロン樹脂粒子、ベンゾグアナミン樹脂粒子、スチレン樹脂粒子が有効であり、無機微粉末としては、酸化チタン、酸化亜鉛、亜鉛華、硫化亜鉛、鉛白、リトポン等の白色顔料や、アルミナ、炭酸カルシウム、硫酸バリウム等の体質顔料としての無機顔料などが有効である。
【００２９】
上記微粉末の粒径は通常０．０１〜２μｍである。また、上記微粉末は必要に応じて添加されるが、微粉末は、下引き層中に通常１０〜６０重量％、より好ましくは３０〜７０重量％含有される。下引き層の膜厚は好ましくは０．１〜１０μｍである。
【００３０】
（感光層）
本発明の電子写真感光体は、上記基材の上に感光層を備える。感光層は、単層構造のものであっても、電荷発生層と電荷輸送層とに機能分離された積層構造のものであってもよく、また、積層構造の場合、電荷発生層と電荷輸送層の積層順序は、いずれが上層にあってもよい。
【００３１】
以下、感光層が積層構造のものである場合を例にして説明する。
【００３２】
感光層が積層構造のものである場合、感光層は、電荷発生層と電荷輸送層とを備える。
【００３３】
（電荷発生層）
電荷発生層は、高分子化合物と電荷発生材料とを含有する。
【００３４】
（高分子化合物）
上記高分子化合物は、下記一般式（ II ）で表される構成単位及び下記一般式（ＩＩＩ）で表される構造単位を含む。
【００３５】
【化１１】
上記式中、Ｒ ４ 〜Ｒ ６ はそれぞれ水素、アルキル基、フッ素置換アルキル基、臭素置換アルキル基、アリール基、アラルキル基、−ＣＯＯＨ又はＣＯＯＲ ７ を表し、Ｒ ７ はアルキル基を表す。
【００３７】
上記アルキル基の炭素数は通常１〜１０であり、好ましくは１〜５である。アルキル基は、直鎖状、分岐状のいずれでもよい。アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基等が挙げられる。
【００３８】
フッ素置換アルキル基は、上記アルキル基中の全水素をフッ素に置換したものだけでなく、上記アルキル基中の一部の水素をフッ素に置換したものでもよい。
【００３９】
臭素置換アルキル基についても、上記アルキル基中の全水素を臭素に置換したものだけでなく、上記アルキル基中の一部の水素を臭素に置換したものでもよい。
【００４０】
アリール基としては、例えばフェニル基、トリル基、ナフチル基等が挙げられる。
【００４１】
アラルキル基中のアルキル基の炭素数は通常１〜１０であり、好ましくは１〜５である。このアルキル基も直鎖状、分岐状のいずれでもよい。アラルキル基としては、例えばベンジル基等が挙げられる。
【００４４】
上記一般式（ II ）から分かるように、上記高分子化合物は、その構造中に塩素
を含まないため、この塩素に起因する塩酸による基材の劣化を十分に防止でき、
長期使用時の耐久性に優れる。
【００５４】
【化１４】
上記式中、Ｒ8〜Ｒ11はそれぞれ水素、シアノ基、アルキル基、フッ素置換アルキル基、臭素置換アルキル基、アリール基、アラルキル基、−ＣＯＯＨ又は−ＣＯＯＲ12を表し、Ｒ12はアルキル基を表し、Ｒ ８ 〜Ｒ １１ のいずれか１つがシアノ基である。上記アルキル基、フッ素置換アルキル基、臭素置換アルキル基、アリール基、アラルキル基はそれぞれ上記一般式（II）について説明したものと同じである。
【００５６】
上記高分子化合物は、具体的には、アクリル酸、マレイン酸、エチレン、メチルメタアクリレート、酢酸ビニル、シアノアクリレート等のモノマーのうちの２種以上のモノマー同士の共重合により得られる。
【００５７】
上記高分子化合物においては、上記一般式（III）で表される構成単位において、Ｒ8〜Ｒ11のうちのいずれか１つがシアノ基である。これにより、この高分子化合物中での電荷発生材料の分散性が向上すると共に、不純物によるトラップが消失し、特に暗減衰をより低減させることが可能となる。また、この高分子化合物を電荷発生材料とともに溶剤中に分散させると、分散液の粘度を向上させることができる。
【００５８】
また、上記高分子化合物においては、上記一般式（III）で表される構成単位が下記一般式（Ｖ）で表される構成単位であることが好ましい。
【００５９】
【化１５】
上記式中、Ｒ17、Ｒ18は、Ｒ13〜Ｒ15と同じであるが、Ｒ17、Ｒ18のいずれか一方又は双方が−ＣＯＯＨである必要はない。
【００６１】
上記高分子化合物が上記一般式（Ｖ）で表される構成単位を含む場合、高分子化合物における電荷発生材料の分散性が向上する傾向がある。これは、上記一般式（Ｖ）で表される構成単位における酸部分の立体配置に起因するものと考えられる。
【００６２】
また、上記高分子化合物は、上記一般式（II）で表される構成単位のうち下記化学式（１）：
【００６３】
【化１６】
【化１７】
【００６４】
この場合、電荷発生材料の分散性が高くなり、電荷発生層におけるクラックの発生が十分に防止されると共に、低コスト化が図れるという利点がある。
【００６５】
上記化学式（１）で表される構成単位と、上記化学式（２）で表される構成単位とからなる高分子化合物は、具体的にはスチレンとアクリロニトリルとの共重合により得ることができる。この場合、通常、スチレン１モルに対してアクリロニトリルは０．０５〜１モル添加されることが好ましい。
【００６６】
（重量平均分子量）
上記高分子化合物の重量平均分子量は１００〜１０万であり、好ましくは１０００〜８万であり、より好ましくは２〜３万である。重量平均分子量が１００未満では、機械強度が低くなってバインダとしての機能を果たさなくなり、１０万を超えると、溶解性が低下したり不溶となる。
【００６７】
（酸価）
上記高分子化合物の酸価は０．１〜１５であり、好ましくは０．５〜１２である。酸価が０．１未満では、酸による電荷発生材料の分散性向上効果が不十分となり、電子写真感光体の長期使用後における暗減衰が大きくなり感度が低下する。一方、酸価が１５を超えると、酸性が強くなり過ぎて逆に電荷発生材料の分散性が悪くなり、電子写真感光体の長期使用後における暗減衰が大きくなり感度が低下する。
【００６８】
（電荷発生材料）
上記電荷発生材料としては、フタロシアニン顔料、ビスアゾ顔料、トリスアゾ顔料、スクアリウム顔料、ピロロピロール顔料、アズレニウム色素等が挙げられる。これらのうちフタロシアニン顔料が好ましい。フタロシアニン顔料を用いると、初期、長期使用時ともに黒点数の減少が大きくなる。
【００６９】
より良好な画質を得る観点からは、上記フタロシアニン顔料のうち、一般式（３）で表されるフタロシアニン顔料が好ましい。
【００７０】
【化１８】
更に、フタロシアニン顔料としては、Ｃｕｋα線を用いたＸ線回折スペクトルのブラッグ角度（２θ±０．２°）において、少なくとも７．４°、１６．６°、２５．５°、２８．３°の位置に回折ピークを有するクロルガリウムフタロシアニン、少なくとも７．５°、９．９°、１２．５°、１６．３°、１８．６°、２５．１°、２８．１°の位置に回折ピークを有するヒドロキシガリウムフタロシアニン、少なくとも９．５°、１１．７°、１５．０°、２４．１°、２７．３°の位置に回折ピークを有するチタニルフタロシアニンの少なくとも１種であることが好ましい。この場合、感度が一層高くなる。
【００７１】
なお、上記電荷発生層は、電子写真装置内で発生するオゾンや酸化性ガス、あるいは光 、熱による電子写真感光体の劣化を防止する点から、酸化防止剤、光安定剤、熱安定剤などの添加剤を含有してもよい。
【００７２】
酸化防止剤は特に限定されるものではなく、公知のものが使用できるが、酸化防止剤としては、例えばフェノール系酸化防止剤、ヒンダードアミン系酸化防止剤、有機硫黄系酸化防止剤又は有機燐系酸化防止剤などが挙げられる。
【００７３】
有機硫黄系酸化防止剤および有機燐系酸化防止剤は２次酸化防止剤と言われ、上記フェノール系あるいはアミン系などの１次酸化防止剤と併用すると、これらの相乗効果により、電子写真感光体の劣化を一層防止することができる。
【００７４】
上記光安定剤としては、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、ジチオカルバメート系、テトラメチルピペリジン系などの誘導体が挙げられる。
【００７５】
また、感度の向上、残留電位の低減、繰り返し使用時の疲労低減等の観点から、電荷発生層は、１種以上の電子受容性物質を含有してもよい。かかる電子受容性物質としては、例えば無水琥珀酸、無水マレイン酸、ジブロム無水マレイン酸、無水フタル酸、テトラブロム無水フタル酸、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、ｏ−ジニトロベンゼン、ｍ−ジニトロベンゼン、クロラニル、ジニトロアントラキノン、トリニトロフルオレノン、ピクリン酸、ｏ−ニトロ安息香酸、ｐ−ニトロ安息香酸、フタル酸などが挙げられる。これらのうち、フルオレノン系、キノン系や、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ2等の電子吸引性置換基を有するベンゼン誘導体が特に好ましい。
【００７６】
電荷発生層の厚さは、一般には０．０１〜５μｍ、好ましくは０．０５〜２．０μｍの範囲に設定される。
【００７７】
（電荷輸送層）
電荷輸送層は、結着樹脂と電荷輸送材料とを含有する。結着樹脂は特に限定されるものではないが、結着樹脂としては、例えばポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリスチレン樹脂、含珪素架橋型樹脂などが挙げられ、これらは単独で又は２種以上混合して使用してもよい。
【００７８】
電荷輸送層に用いる電荷輸送材料は、電荷を輸送する機能を持つ材料であれば特に限定されるものではないが、電荷輸送材料としては、例えばオキサジアゾール誘導体、ピラゾリン誘導体、芳香族第３級アミノ化合物、芳香族第３級ジアミノ化合物、１，２，４−トリアジン誘導体、ヒドラゾン誘導体、キナゾリン誘導体、ベンゾフラン誘導体、α−スチルベン誘導体、エナミン誘導体、カルバゾール誘導体、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールおよびその誘導体などの正孔輸送物質、キノン系化合物、テトラシアノキノジメタン系化合物、フルオレノン化合物、オキサジアゾール系化合物、キサントン系化合物、チオフェン化合物、ジフェノキノン化合物などの電子輸送物質あるいは以上に示した化合物からなる基を主鎖又は側鎖に有する重合体などが挙げられる。これらの電荷輸送材料は、単独で又は２種以上を組み合せて使用できる。
【００７９】
電荷輸送材料は、結着樹脂１００重量部に対し２０重量部〜１０００重量部添加されることが好ましい。
【００８０】
なお、電荷輸送層においても、電荷発生層の場合と同様の理由から、電荷発生層に用いるのと同様の酸化防止剤、光安定剤、熱安定剤などの添加剤を含有してもよい。また、電荷発生層の場合と同様の理由から、電荷輸送層は、１種以上の電子受容性物質を含有してもよい。
【００８１】
上記電荷輸送層の厚さは一般には５〜５０μｍ、好ましくは１０〜３０μｍの範囲に設定される。
【００８２】
（表面保護層）
上記電荷発生層及び電荷輸送層からなる感光層の上には、必要に応じ表面保護層を形成することができる。表面保護層としては、絶縁性樹脂保護層、あるいは絶縁性樹脂の中に抵抗調整剤を添加した低抵抗保護層が挙げられる。低抵抗保護層としては、例えば絶縁性樹脂中に導電性微粒子を分散した層が挙げられる。導電性微粒子としては、電気抵抗が１０9Ω・ｃｍ以下で白色、灰色もしくは青白色を呈する平均粒径が０．３μｍ以下、好ましくは０．１μｍ以下の微粒子が適当であり、例えば、酸化モリブデン、酸化タングステン、酸化アンチモン、酸化錫、酸化チタン、酸化インジウム、酸化錫とアンチモンあるいは酸化アンチモンとの固溶体の担体またはこれらの混合物、あるいは単一粒子中にこれらの金属酸化物を混合したもの、あるいは被覆したものがあげられる。中でも、酸化錫、酸化錫とアンチモンあるいは酸化アンチモンとの固溶体は電気抵抗を適切に調節することが可能で、かつ、保護層を実質的に透明にすることが可能であるので、好ましく用いられる。絶縁性樹脂としては、ポリアミド、ポリウレタン、ポリエステル、エポキシ樹脂、ポリケトン、ポリカーボネート等の縮合樹脂や、ポリビニルケトン、ポリスチレン、ポリアクリルアミドのようなビニル重合体等が用いられる。
【００８３】
以上、積層構造の感光層を有する電子写真感光体について説明したが、感光層が単層構造のものである場合、感光層は、高分子化合物、電荷発生材料及び電荷輸送材料を含有する。高分子化合物及び電荷発生材料は、上述した電荷発生層に用いる高分子化合物及び電荷発生材料と同じものが用いられる。また、電荷輸送材料としては、上述した電荷輸送層に用いる電荷輸送材料と同じものが用いられる。
【００８４】
（感光体の層構成）
次に上述した電子写真感光体の層構成について説明する。図１〜図７は、本発明の電子写真感光体の種々の形態を示す断面図である。図１においては、導電性基材３上に電荷発生層１、電荷輸送層２が順次設けられている。図２に示す電子写真感光体は、導電性基材３と電荷発生層１との間に下引き層４を備える点で図１の電子写真感光体と異なる。また、図３に示す電子写真感光体は、電荷輸送層２上に更に保護層５を備える点で図１に示す電子写真感光体と異なる。さらに、図４に示す電子写真感光体は、電荷輸送層２上に更に保護層５を備える点で図２に示す電子写真感光体と異なる。図５〜図７は単層構成のものであり、図５に示す電子写真感光体は、導電性基材３上に感光層６を備えたものであり、図６に示す電子写真感光体は、導電性基材３と感光層６との間に下引き層４を備える点で図５に示す電子写真感光体と異なる。さらに図７に示す電子写真感光体は、感光層６の上に更に保護層５を備える点で図６に示す電子写真感光体と異なる。本発明の電子写真感光体は、図１〜図７に示されるいかなる形態でも使用することができる。
【００８５】
（電子写真感光体の製造方法）
次に、本発明の電子写真感光体の製造方法について説明する。以下、電荷発生層と電荷輸送層とからなる感光層を有する電子写真感光体を例にして説明する。
【００８６】
はじめに、高分子化合物、電荷発生材料を溶剤中に分散させて電荷発生層形成用分散液を得る（分散工程）。
【００８７】
上記分散工程に用いる溶剤は特に限定されるものではないが、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノールなどのアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチルエーテルなどのエーテル類、クロロホルム、ジクロルメタン、ジクロルエタン、四塩化炭素、トリクロルエチレンなどの脂肪族ハロゲン化炭化水素類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドなどのアミド類、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチルなどのエステル類、あるいはベンゼン、トルエン、キシレン、モノクロルベンゼン、ジクロルベンゼンなどの芳香族類などがあげられる。また、これらの溶剤は、単独であるいは２種以上混合して用いることができる。また、分散液には平滑性向上のためのレベリング剤としてシリコーンオイルを微量添加することもできる。
【００８８】
上記電荷発生材料を上記高分子化合物中に分散させる方法としては、ロールミル、ボールミル、振動ボールミル、アトライター、ダイノーミル、サンドミル、コロイドミルなどの方法を用いることができる。
【００８９】
なお、分散工程で用いる高分子化合物、電荷発生材料は、前述した電荷発生層に用いる高分子化合物、電荷発生材料と同じである。
【００９０】
次に、こうして得られる分散液を基材上に塗布し乾燥させる（塗布工程）。これにより基材上に電荷発生層が形成される。
【００９１】
分散液を塗布する方法としては、例えばビード塗布法、ブレード塗布法、ローラー塗布法などの塗布法が挙げられるが、これらのうちの浸漬塗布法が好ましい。浸漬塗布法は、基材を分散液に浸漬して引き上げる方法であり、この場合、分散液を無駄なく使用できるため極めて経済的であり、また作業者の溶剤暴露量も最小限に抑えることができ、安全上のメリットが大きい。また、スプレー塗布法に比べて分散液中での電荷発生材料の分散性がより向上する傾向があり、その結果、得られる電子写真感光体において長期間使用後の暗減衰がより小さくなると共に、感度がより小さくなる。
【００９２】
乾燥は、室温での乾燥の後に加熱乾燥することが好ましい。この理由は、ダレ（塗布後の分散液の流動）による膜厚の不均一化を防止するためである。加熱乾燥は、３０〜２００℃の加熱温度で５分〜２時間の範囲の時間で行うことが好ましい。
【００９３】
次に、結着樹脂及び電荷輸送材料を溶剤中に分散させて電荷輸送層形成用の分散液を得る。続いて、この分散液を電荷発生層上に塗布して乾燥させる。こうして電荷発生層上に電荷輸送層が得られる。
【００９４】
結着樹脂及び電荷輸送材料としては、前述した電荷輸送層に用いる結着樹脂、電荷輸送材料と同じものが用いられる。また、溶剤は、電荷発生層形成用分散液に用いる溶剤と同様の溶剤が用いられる。
【００９５】
電荷輸送層形成用分散液の塗布法としては、例えば浸漬塗布法、スプレー塗布法、ビード塗布法、ブレード塗布法、ローラー塗布法などの塗布法が挙げられる。これらのうち、電荷発生層形成用分散液の場合と同様の理由から、浸漬塗布法が好ましい。
【００９６】
乾燥は、室温での乾燥の後に加熱乾燥することが好ましい。この理由は、ダレによる膜厚の不均一かを防ぐためである。加熱乾燥は、３０〜２００℃の加熱温度で５分〜２時間の範囲の時間で行うことが好ましい。
【００９７】
以上のようにして基材上に感光層が形成され、電子写真感光体の製造が完了するが、電子写真感光体は、感光層の上に必要に応じて表面保護層を備えていても良い。
【００９８】
この場合、まず表面保護層形成用塗布液を作製し、電荷発生層や電荷輸送層を形成する場合の塗布法と同様の塗布法で、この表面保護層形成用塗布液を感光層の上に塗布する。表面保護層形成用塗布液は、絶縁性樹脂を溶剤中に溶解させることにより作製することができる。このときの溶剤としては、電荷発生層形成用分散液に用いた溶剤と同様の溶剤が用いられる。また、低抵抗保護層を作製する場合には、表面保護層形成用塗布液は、前述した導電性微粒子を含有してもよい。
【００９９】
また、基材が導電性基材と、この導電性基材上に設けられる下引き層とで構成される場合、下引き層は次のようにして作製する。即ち、高分子樹脂化合物及び有機金属化合物を溶剤中に溶解した下引き層形成用塗布液を作製し、この下引き層形成用塗布液を導電性基材上に塗布する。ここで用いる溶剤としては、電荷発生層形成用分散液や電荷輸送層形成用分散液を作製する場合に用いる溶剤と同様のものが用いられ、また、塗布液を塗布する方法も電荷発生層形成用分散液や電荷輸送層形成用分散液を塗布する方法と同様の塗布法が用いられる。なお、上記下引き層形成用塗布液中に微粉末を分散させる場合には、ロールミル、ボールミル、振動ボールミル、アトライター、サンドミル、コロイドミル、ペイントシェーカーなどの方法が用いられる。
【０１００】
上記本発明の製造方法によれば、電荷発生層形成用の分散液において微粒子の作用により電荷発生材料の分散性が高くなる。従って、電荷発生層においても電荷発生材料が十分に分散された状態となり、電荷発生材料の持つ本来の電荷発生効率を発揮させることが可能となる。また、長期使用後の暗減衰が小さく、感度にも優れた電子写真感光体を得ることが可能となる。
【０１０１】
上記のようにして得られる電子写真感光体は、ライトレンズ系複写機、近赤外光もしくは可視光を発するレーザービームプリンター、デイジタル複写機、ＬＥＤプリンター、レーザーファクシミリなどの電子写真装置に用いることができる。更に、本電子写真感光体は、一成分系、二成分系の正規現像剤あるいは反転現像剤とも合わせて用いることができる。また本発明の製造法を用いて製造された電子写真感光体は、帯電装置として、帯電ローラーや帯電ブラシ等の接触帯電装置を用いた電子写真装置に用いられる場合に有効である。即ち、電子写真装置において接触帯電装置を用いる場合、電流リークが多くなる傾向があるが、本発明の電子写真感光体によれば、上記のような接触帯電装置を用いる場合でも電流リークの発生が少ない良好な特性が得られる。
【０１０２】
以上、基材上に電荷発生層及び電荷輸送層が順次設けられた電子写真感光体の製造方法について説明したが、電荷発生層と電荷輸送層とが互いに逆の順序になるように電子写真感光体を製造してもよい。
【０１０３】
また、本発明の電子写真感光体の製造方法は、感光層が単層構造のものである場合でも適用可能である。
【０１０４】
この場合、まず高分子化合物、電荷発生材料、電荷輸送材料を溶剤中に分散した感光層形成用分散液を作製する（分散工程）。そして、この分散液を基材上に塗布し乾燥させる（塗布工程）。こうして、基材上に感光層を備えた電子写真感光体が得られる。
【０１０５】
この場合、電荷発生材料及び溶剤は、上記電荷発生層形成用分散液に用いる電荷発生材料及び溶剤と同じである。電荷輸送材料としては、上記の電荷発生層の説明において例示された電荷輸送材料と同じものが用いられる。
【０１０６】
（電子写真プロセスカートリッジ）
次に、本発明の電子写真プロセスカートリッジについて説明する。図８は、本発明の電子写真プロセスカートリッジを備えた電子写真装置の一例を示す概略断面図である。図８に示す電子写真装置は、電子写真装置本体を備えており、電子写真装置本体は、現像装置１１、転写部材１２、定着装置１５及び取り付けレール１６により構成されている。更に、電子写真装置は、電子写真プロセスカートリッジ１７を有している。電子写真プロセスカートリッジ１７は、ハウジング１８内に電子写真感光体７、コロナ放電方式の帯電装置８、像露光装置１０及びクリーニング装置１３を一体に支持している。電子写真プロセスカートリッジ１７は取り付けレール１６に取り付け可能となっている。
【０１０７】
この電子写真プロセスカートリッジ１７によれば、電子写真装置本体に装着して電子写真装置を構成した場合に、初期、長期使用時ともにかぶりの発生がなく、黒点数も少なくなり、良好な画質を得ることができる。
【０１０８】
なお、図８に示す電子写真プロセスカートリッジ１７は、ハウジング１８内に電子写真感光体７、コロナ放電方式の帯電装置８、像露光装置１０及びクリーニング装置１３を一体に支持しているが、本発明の電子写真プロセスカートリッジは、電子写真感光体７以外は、帯電装置８、像露光装置１０、クリーニング装置１３のうちの少なくとも１つを支持していればよい。但し、この場合、電子写真プロセスカートリッジ１７と電子写真装置本体とにより電子写真装置を構成した場合、この電子写真装置は、現像装置１１、転写部材１２、定着装置１５、取り付けレール１６、電子写真感光体７、コロナ放電方式の帯電装置８、像露光装置１０及びクリーニング装置１３を有する必要がある。
【０１０９】
（電子写真装置）
最後に本発明の電子写真装置について説明する。図９は、本発明の電子写真感光体を備えた電子写真装置の一実施形態を示す概略断面図である。図９に示すように、電子写真装置は、電子写真感光体７を備えており、電子写真感光体７の周囲には、電子写真感光体７の回転方向に沿って順次、帯電装置８、像露光装置１０、現像装置１１、転写装置１２、クリーニング装置１３、除電装置１４が配置されている。帯電装置８には、電源９により電位が与えられるようになっている。なお、１５は定着装置、１９は画像出力媒体である。
【０１１０】
この電子写真装置によれば、初期、長期使用時ともにかぶりの発生がなく、黒点数も少なくなり、良好な画質を得ることができる。
【０１１１】
図１０は、本発明の電子写真装置の他の実施形態を示す概略断面図である。図１０に示す電子写真装置は、帯電装置として接触帯電装置８を用いる点で、図９に示す電子写真装置と相違する。この場合、接触帯電装置としては、帯電ローラーや帯電ブラシ等が用いられる。帯電ローラーとしては、例えば導電性を付与したゴム状のＢＣＲとよばれるロール部材などが挙げられる。
【０１１２】
この電子写真装置においては、接触帯電装置８が電子写真感光体７と接触するため、コロナ放電式の帯電装置を用いる場合と比較してオゾンを発生しにくいというメリットがある。また、電子写真装置において接触帯電装置を用いる場合、電流リークが多くなる傾向があるが、本発明の電子写真装置によれば、上記のような接触帯電装置を用いる場合でも電流リークの発生が少ない良好な特性が得られる。
【０１１３】
なお、図９、図１０に示す電子写真装置は、除電装置１４を備えているが、本発明の電子写真装置は、必ずしも除電装置を備える必要はない。
【０１１４】
以下、本発明の内容を実施例によって具体的に説明するが、本発明がこれらの実施例によって限定されるものではない。
【０１１５】
【実施例】
〈高分子化合物の合成〉
（合成例１）
スチレンモノマー０．１１９３モル、シアノアクリレート０．０２９８モル、マレイン酸０．０００１モル及びアゾビスイソブチロニトリル０．０００３モルを１００ｍｌのナスフラスコに入れ、これにテトラヒドロフラン０．３７５モルを注いだ。次に、ナスフラスコにスターラを入れ、還流系を組み、内容物を減圧脱気し、窒素置換した後密閉した。そして、内容物の温度を６０℃に保ち、２０時間攪拌した。次に、内容物を６００ｍｌのｎ−ヘキサン中に滴下し、滴下終了後、固形分をろ別した。この固形分をアセトン５０ｍｌ中に溶解し、この溶液を１Ｌのｎ−ヘキサン中に徐々に滴下した。滴下終了後、固形分をろ別し、減圧下に７０℃で４時間乾燥し、白色粉末状の化合物１を得た。
【０１１６】
（合成例２）
スチレンモノマーを０．１３７１モル、シアノアクリレートを０．０１２５モル、マレイン酸を０．０００５モルとした以外は合成例１と同様にして化合物２を得た。
【０１１７】
（合成例３）
スチレンモノマーを０．０７９３モル、シアノアクリレートを０．０７５５モル、マレイン酸を０．０００７モルとした以外は、合成例１と同様にして、化合物３を得た。
【０１１８】
（合成例４）
スチレンモノマーを０．０２５０モル、マレイン酸を０．０００５モルとし、且つシアノアクリレートを用いなかった以外は合成例１と同様にして化合物４を得た。
【０１１９】
（合成例５）
マレイン酸に代えて、アクリル酸を０．０００９モルとした以外は合成例１と同様にして化合物５を得た。
【０１２０】
（合成例６）
スチレンモノマーを０．１５モルとし、シアノアクリレート及びマレイン酸を用いなかった以外は合成例１と同様にして化合物６を得た。
【０１２１】
（合成例７）
スチレンモノマーを０．１４８モル、シアノアクリレートを０．１２５モル、マレイン酸を０．０１モルとした以外は合成例１と同様にして化合物７を得た。
【０１２２】
（合成例８）
マレイン酸を０．０００９モルとした以外は合成例１と同様にして化合物８を得た。
【０１２３】
〈酸価の測定〉
上記のようにして得られた化合物１〜８の酸価の測定をＪＩＳ−Ｋ００７０に準じて、次のようにして行った。即ち、まず化合物１ｇをｎ−ブチルアセテート１０ｍｌに溶解した。これにフェノールフタレインを１滴加え、この溶液をファクター１に調整した水酸化カリウム１ｍｏｌ％エタノール溶液で滴定した。酸価は下記式（１）から求めた。
【０１２４】
Ａ＝Ｂ×５．６１１・・・（１）
（ただし、Ａは酸価であり、単位はＫＯＨｍｇ、Ｂは滴定に要した水酸化カリウム１ｍｏｌ％エタノール溶液量で単位はｍｌである。）
このようにして化合物１〜８および比較例３で使用するＶＭＣＨ（日本ユニカー社製）について酸価を測定した。その結果を表１に示す。
【０１２５】
【表１】
〈分子量の測定〉
得られた化合物１〜８の分子量は以下のようにして測定した。即ち、化合物０．３ｇを３０ｇのテトラヒドロフランに溶解し、この溶液をゲルパーミッションクロマトグラフ（東ソー社製、ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ）に挿入し、重量平均分子量、及び分子量分布（重量平均分子量／数平均分子量）を測定した。その結果を表１に示す。また、上記と同様にして、比較例３で使用するＶＭＣＨ（日本ユニカー社製）について重量平均分子量及び分子量分布を測定した。その結果を表１に示す。
【０１２７】
（実施例１）
導電性基材として、ＥＤ管アルミニウム（８４ｍｍφ）の表面を、アルミナ球状微粉末（Ｄ５０＝３０μｍ）を用いて液体ホーニング法により中心線平均粗さＲａ＝０．１８μｍに粗面化処理したものを用いた。
【０１２８】
一方、ポリビニルブチラール樹脂（エスレックＢＭ−Ｓ、積水化学社製）４重量部を溶解させたｎ−ブチルアルコール１７０重量部に、有機ジルコニウム化合物（アセチルアセトンジルコニウムブチレート）３０重量部及び有機シラン化合物（γ−アミノプロピルトリメトキシシラン）３重量部を混合攪拌し、下引き層形成用塗布液を得た。そして、この下引き層形成用塗布液を、浸漬塗布法により導電性基材上に塗布し、１５０℃で１時間の硬化処理を行い、膜厚１．２μｍの下引き層を形成した。
【０１２９】
次に、電荷発生材料として、Ｃｕｋα線を用いたＸ線回折スペクトルのブラッグ角度（２θ±０．２°）において、７．５°、９．９°、１２．５°、１６．３°、１８．６°、２５．１°、２８．１°の位置に回折ピークを有するヒドロキシガリウムフタロシアニン（比重：１．６１）２．５重量部、高分子化合物として合成例１で得た化合物１を１．５重量部、およびｎ−酢酸ブチル９６重量部からなる混合物をサンドミルにより４時間分散処理し、電荷発生層形成用分散液を得た。そして、この分散液を、浸漬塗布法により上記下引き層の上に塗布し、これを１１５℃で１５分間乾燥させて膜厚０．２μｍの電荷発生層を形成した。
【０１３０】
次に、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジアミン４重量部、及びビスフェノールZ型ポリカーボネート樹脂（ユーピロンＺ３００、三菱化学社製）６重量部を、テトラヒドロフラン６０重量部及び２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール０．２重量部に加えて溶解させ、電荷輸送層形成用塗布液を得た。得られた塗布液を、浸漬塗布法により上記電荷発生層の上に塗布し、これを１２０℃において４０分間乾燥させて膜厚２５μｍの電荷輸送層を形成し、こうして電子写真感光体を得た。
【０１３１】
こうして得られた電子写真感光体を、接触帯電装置を有するプリンター（ＰＣ−ＰＲ１０００／４Ｒ、日本電気社製）に装着して、３万枚のプリントテストを行った。そして、３万枚プリント後の画質の評価を行った。画質の評価は、３万枚プリント後のプリント紙についてかぶりの発生があるかどうかを観察することにより行った。また、３万枚プリント後の電子写真感光体について、スキャンナー装置を用いて帯電電位、暗減衰および感度（表面電位が帯電電位の５０％まで減衰するのに必要な露光量）を測定した。結果を表２に示す。
【０１３２】
なお、スキャンナー装置としては、図１１に示すように、電子写真感光体７を帯電する接触帯電装置（ＢＣＲ）２０、電子写真感光体７を露光するＬＥＤ２１、ＬＥＤ２１の光量をモニタするＬＥＤ光量計２２、電子写真感光体７の表面電位を測定するプローブ２３、プローブ２２からの電位信号を検出する表面電位計２４を有するものを用いた。
【０１３３】
帯電電位、暗減衰及び感度は、上記スキャンナ装置により、以下のようにして測定した。
【０１３４】
帯電電位を測定する場合は、まず感光体７を回転数２０００ｒｐｍで回転させ、接触帯電装置２０で表面を帯電させた。そして、据え付けのプローブ２３により電位を測定した。このとき表面電位計２４に表示される値を帯電電位とした。
【０１３５】
暗減衰を算出する場合は、まず感光体７を回転数２０００ｒｐｍで回転させながら接触帯電装置２０で表面を帯電させ、このときの表面電位Ｖ１をプローブ２３により測定した。その後、５秒間回転させた後の表面電位Ｖ２をプローブ２３により測定した。そして、上記表面電位Ｖ１，Ｖ２より暗減衰を測定した。
【０１３６】
感度を測定する場合、まず感光体７を回転数２０００ｒｐｍで回転させながら、ＬＥＤ２１より光を照射し、この光照射後の感光体７の表面電位をプローブ２３により測定した。この表面電位が帯電電位の１／２の値になるまでＬＥＤの光量を増加させた。このときＬＥＤ光量計２２に表示される光量（半減露光量）を感度の代用値とした。
【０１３７】
【表２】
（実施例２〜５）
電荷発生層の高分子化合物として化合物１に代えて、実施例２〜５についてそれぞれ化合物２〜５を用いた以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を得た。
【０１３９】
こうして得られた電子写真感光体について実施例１と同様の評価を実施した。結果を表２に示す。
【０１４０】
（比較例１〜３）
電荷発生層の高分子化合物として化合物１に代えて、比較例１，２についてはそれぞれ化合物６，化合物７を、比較例３については塩化ビニル−酢酸ビニル−マレイン酸共重合体（日本ユニカー社製ＶＭＣＨ）を用いた以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を得た。
【０１４１】
こうして得られた電子写真感光体について実施例１と同様の評価を実施した。結果を表２に示す。
【０１４２】
表２から分かるように、実施例１〜５に係る電子写真感光体によると、初期特性の帯電性が良好で、暗減衰が小さく、感度も良いことが分かった。また、３万枚プリント後も初期の特性を維持し、画質も良好であった。
【０１４３】
一方、比較例１，２に係る電子写真感光体によると、初期の帯電性が低く、暗減衰が大きく、感度も悪いことが分かった。また、３万枚プリント後にはこれらは更に劣下し、かぶりが発生した。また、高分子化合物中に塩素を含む比較例３に係る電子写真感光体では、初期の特性は良好であったものの、３万枚プリント後の特性劣下が起こり、かぶりが発生した。
【０１４４】
（実施例６）
導電性基材として、ＥＤ管アルミニウム（８４ｍｍφ）の表面を、アルミナ球状微粉末（Ｄ５０＝３０μｍ）を用いて液体ホーニング法により中心線平均粗さＲａ＝０．１８μｍに粗面化処理したものを用いた。
【０１４５】
一方、ポリビニルブチラール樹脂（エスレックＢＭ−Ｓ、積水化学社製）１６重量部及びシクロヘキサノン５５０重量部を混合攪拌し、次いで、この混合液にレゾール型フェノール樹脂（フェノライトＪ−３２５、大日本インキ化学社製）８重量部を加えて攪拌し、さらに、この混合液に酸化チタン顔料６０重量部を加えてサンドグラインドミルにより５時間分散処理し、下引き層形成用塗布液を得た。そして、この下引き層形成用塗布液を、浸漬塗布法により上記導電性基材上に塗布し、１７０℃で１時間の硬化処理を行い、膜厚４μｍの下引き層を形成した。
【０１４６】
次に、電荷発生材料として、Ｃｕｋα線を用いたＸ線回折スペクトルのブラッグ角度（２θ±０．２°）において、９．５°、１１．７°、１５．０°、２４．１°、２７．３°の位置に回折ピークを有するチタニルフタロシアニン１５重量部、高分子化合物として合成例１で合成した化合物１を１０重量部、及びｎ−ブチルアルコール３００重量部からなる混合物をサンドグラインドミルにより４時間分散処理し、電荷発生層形成用分散液を得た。そして、この分散液を、浸漬塗布法により上記下引き層の上に塗布し、これを１１５℃で１５分間乾燥させて膜厚０．２μｍの電荷発生層を形成した。
【０１４７】
次に、Ｎ，Ｎ−ビス（３、４−ジメチルフェニル）ビフェニル−４−アミン４０重量部と、ビスフェノールＺ型ポリカーボネート（ユーピロンＺ４００、三菱瓦斯化学社製）６０重量部に加えて溶解させ、電荷輸送層形成用塗布液を得た。得られた塗布溶液を、浸漬塗布法により上記電荷発生層の上に塗布し、これを１３５℃で４５分間乾燥させて膜厚２７μｍの電荷輸送層を形成し、こうして電子写真感光体を得た。
【０１４８】
こうして得られた電子写真感光体を、カラー複写機（Ａ−Ｃｏｌｏｒ６３５、富士ゼロックス社製）に装着し、光量を調整してプリントテストを行った。そして、５０００枚プリント後の画質について、かぶりの発生の有無と、ドラム１周分の面積内の黒点数を調べた。かぶり発生の有無については目視で評価し、黒点数については、黒点カウンターにて測定した。結果を表３に示す。
（実施例７〜１０）
電荷発生層の高分子化合物として化合物１に代えて、実施例７〜１０についてそれぞれ化合物２〜化合物５を用いた以外は実施例６と同様にして電子写真感光体を得た。
【０１４９】
これらの電子写真感光体について実施例６と同様の評価を実施した。結果を表３に示す。
【０１５０】
（実施例１１）
電荷発生材料として、Ｃｕｋα線を用いたＸ線回折スペクトルのブラッグ角度（２θ±０．２°）において、少なくとも９．５°、１１．７°、１５．０°、２４．１°、２７．３°の位置に回折ピークを有するチタニルフタロシアニンに代えて、Ｃｕｋα線を用いたＸ線回折スペクトルのブラッグ角度（2θ±０．２°）において、少なくとも７．４°、１６．６°、２５．５°、２８．３°の位置に回折ピークを有するクロルガリウムフタロシアニンを用いた以外は実施例６と同様にして電子写真感光体を得た。
【０１５１】
この電子写真感光体について実施例６と同様の評価を実施した。結果を表３に示す。
【０１５２】
（比較例４〜６）
電荷発生層の高分子化合物として化合物１に代えて、比較例４，５についてはそれぞれ化合物６，化合物７を、比較例６については塩化ビニル−酢酸ビニル−マレイン酸共重合体（ＶＭＣＨ、日本ユニカー社製）を用いた以外は実施例６と同様にして電子写真感光体を得た。
【０１５３】
こうして得られた電子写真感光体について実施例６と同様の評価を実施した。結果を表３に示す。
【０１５４】
【表３】
表３から分かるように、実施例６〜１１に係る電子写真感光体では、５０００枚プリント後もかぶりの発生はなく、黒点の数も少なかった。一方、比較例４〜６に係る電子写真感光体では、５０００枚プリント後にかぶりが発生し、黒点も多数発生することが分かった。これは、初期からの電気特性の悪さ、あるいは長期使用後の電気特性の劣下に起因するものと考えられる。
【０１５６】
【発明の効果】
以上説明したように本発明の電子写真感光体によれば、長期使用後の帯電電位が高く帯電性が良好となり、暗減衰が小さく、また感度も優れている。従って、本発明の電子写真感光体を電子写真装置に用いる場合に、初期、長期使用時ともにかぶりの発生がなく、黒点数も少なくなり、良好な画質を得ることができる。
【０１５７】
また、本発明の電子写真感光体の製造方法によれば、長期使用後の帯電電位が高く帯電性が良好となり、暗減衰が小さく、また感度にも優れた電子写真感光体を製造することができる。
【０１５８】
更に、本発明の電子写真プロセスカートリッジによれば、電子写真装置本体に装着して電子写真装置を構成した場合に、初期、長期使用時ともにかぶりの発生がなく、黒点数も少なくなり、良好な画質を得ることができる。
【０１５９】
更にまた、本発明の電子写真装置によれば、初期、長期使用時ともにかぶりの発生がなく、黒点数も少なくなり、良好な画質を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】図１は、機能分離積層構造の電子写真感光体の第１の例を示す断面図である。
【図２】図２は、機能分離積層構造の電子写真感光体の第２の例を示す断面図である。
【図３】図３は、機能分離積層構造の電子写真感光体の第３の例を示す断面図である。
【図４】図４は、機能分離積層構造の電子写真感光体の第４の例を示す断面図である。
【図５】図５は、単層構造の電子写真感光体の第１の例を示す断面図である。
【図６】図６は、単層構造の電子写真感光体の第２の例を示す断面図である。
【図７】図７は、単層構造の電子写真感光体の第３の例を示す断面図である。
【図８】図８は、本発明の電子写真プロセスカートリッジを備えた電子写真装置を示す概略断面図である。
【図９】図９は、本発明の電子写真装置の一例を示す概略断面図である。
【図１０】図１０は、本発明の電子写真装置の他の例を示す概略断面図である。
【図１１】実施例及び比較例で用いたスキャンナー装置を概略的に示す斜視図である。
【符号の説明】
１…電荷発生層、２…電荷輸送層、３…導電性基材、４…下引き層、５…保護層、６…感光層、７…感光体、８…帯電用部材、９…電源、１０…画像入力装置、１１…現像装置、１２…転写装置、１３…クリーニング装置、１４…除電器、１５…定着装置、１６…取り付けレール、１７…プロセスカートリッジ、１８…ハウジング、１９…画像出力媒体、２０…接触帯電装置、２１…ＬＥＤ、２２…ＬＥＤ光量計、２３…プローブ、２４…表面電位計。
Claims (5)
- 基材と、この基材上に設けられる感光層とを備える電子写真感光体に
おいて、
前記感光層が、電荷発生材料と、下記一般式（II）で表される構成単位及び下記一般式
（III）で表される構成単位を含み、酸価が０．１〜１５であり且つ重量平均分子量が１
００〜１０万である高分子化合物とを含有する層を有することを特徴とする電子写真感光
体。
- 基材と、この基材上に設けられる感光層とを備える電子写真感光体の
製造方法において、
電荷発生材料、及び下記一般式（ II ）で表される構成単位及び下記一般式（ III ）で表
される構成単位を含み、酸価が０．１〜１５であり且つ分子量が１００〜１０万である高
分子化合物を溶剤中に分散させて分散液を得る分散工程と、
前記基材に前記分散液を塗布し乾燥させることにより、前記電荷発生材料及び前記高分
子化合物を含有する層を形成する塗布工程と、
を含むことを特徴とする電子写真感光体の製造方法
キル基、アリール基、アラルキル基、−ＣＯＯＨ又はＣＯＯＲ ７ を表し、Ｒ ７ はアルキル
基を表す。）
臭素置換アルキル基、アリール基、アラルキル基、−ＣＯＯＨ又は−ＣＯＯＲ １２ を表し
、Ｒ １２ はアルキル基を表し、Ｒ ８ 〜Ｒ １１ のいずれか１つがシアノ基である） - 前記塗布工程において、前記基材に前記分散液を含浸させることにより前記基材に前記分散液を塗布することを特徴とする請求項２に記載の電子写真感光体の製造方法。
- 請求項１に記載の電子写真感光体と、
帯電装置、像露光装置、クリーニング装置からなる群より選ばれる少なくとも１つの装置とを一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とする電子写真プロセスカートリッジ。 - 請求項１に記載の電子写真感光体と、
前記電子写真感光体を帯電させる帯電装置と、
前記帯電装置により帯電される前記電子写真感光体を露光する像露光装置と、
前記像露光装置により露光された部分を現像する現像装置と、
前記現像装置により前記電子写真感光体に現像された像を転写する転写装置と、を備えることを特徴とする電子写真装置。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000367458A JP3858588B2 (ja) | 2000-12-01 | 2000-12-01 | 電子写真感光体及びその製造方法、並びに電子写真感光体を用いた電子写真プロセスカートリッジ及び電子写真装置 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000367458A JP3858588B2 (ja) | 2000-12-01 | 2000-12-01 | 電子写真感光体及びその製造方法、並びに電子写真感光体を用いた電子写真プロセスカートリッジ及び電子写真装置 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002169308A JP2002169308A (ja) | 2002-06-14 |
| JP3858588B2 true JP3858588B2 (ja) | 2006-12-13 |
Family
ID=18837881
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000367458A Expired - Lifetime JP3858588B2 (ja) | 2000-12-01 | 2000-12-01 | 電子写真感光体及びその製造方法、並びに電子写真感光体を用いた電子写真プロセスカートリッジ及び電子写真装置 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3858588B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5035273B2 (ja) * | 2009-03-04 | 2012-09-26 | コニカミノルタビジネステクノロジーズ株式会社 | 有機感光体、プロセスカートリッジ及び画像形成装置 |
-
2000
- 2000-12-01 JP JP2000367458A patent/JP3858588B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2002169308A (ja) | 2002-06-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP1018671B1 (en) | Electrophotographic photosensitive member, process for producing electrophotographic photosensitive member, process cartridge and electrophotographic apparatus | |
| JP5888661B2 (ja) | 電子写真感光体及び電子写真装置 | |
| JP4630813B2 (ja) | 電子写真感光体及びその製造方法、並びに、プロセスカートリッジ及び電子写真装置 | |
| US7449269B2 (en) | Electrophotographic photoreceptor having defined mobility of electric charges in photosensitive layer and image forming device incorporating same | |
| US8709689B2 (en) | Electrophotographic photoreceptor, image-forming apparatus, and electrophotographic cartridge | |
| JP5077441B2 (ja) | 電子写真感光体、その製造方法および電子写真装置 | |
| JP6583579B1 (ja) | 電子写真用感光体の製造方法 | |
| JP4574534B2 (ja) | 電子写真感光体、プロセスカートリッジおよび電子写真装置 | |
| US8846279B2 (en) | Electrophotographic photoreceptor, electrophotographic photoreceptor cartridge and image forming apparatus | |
| JP4411232B2 (ja) | 電子写真感光体の製造方法 | |
| JP3858588B2 (ja) | 電子写真感光体及びその製造方法、並びに電子写真感光体を用いた電子写真プロセスカートリッジ及び電子写真装置 | |
| JP3823852B2 (ja) | 電子写真感光体の製造方法、電子写真感光体、プロセスカートリッジ及び電子写真装置 | |
| JP4911711B2 (ja) | 電子写真感光体、電子写真感光体の製造方法、プロセスカートリッジ及び電子写真装置 | |
| JP3700421B2 (ja) | 電子写真感光体及びそれを用いた電子写真装置 | |
| JPH06236061A (ja) | 電子写真感光体 | |
| EP1262841B1 (en) | Production process of an electrophotosensitive member | |
| JP3228177B2 (ja) | 電子写真感光体および電子写真装置 | |
| JP3728928B2 (ja) | 電子写真感光体 | |
| JP3875863B2 (ja) | 電子写真感光体 | |
| JPH11184102A (ja) | 電子写真感光体及びそれを用いる電子写真装置 | |
| JPH11174698A (ja) | 電子写真感光体及びそれを用いた電子写真装置 | |
| JP3593840B2 (ja) | 電子写真感光体及び電子写真装置 | |
| JP2002162761A (ja) | 電子写真感光体及びその製造方法、並びに電子写真プロセスカートリッジ及び電子写真装置 | |
| JP2002174911A (ja) | 電子写真用感光体 | |
| US6180302B1 (en) | Electrophotographic photosensitive member, and process cartridge and electrophotographic apparatus provided with the electrophotographic member |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20040909 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20060131 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20060403 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20060509 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20060615 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20060829 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20060911 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100929 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110929 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120929 Year of fee payment: 6 |