JP2002154533A

JP2002154533A - 液体紙容器

Info

Publication number: JP2002154533A
Application number: JP2000348471A
Authority: JP
Inventors: Tokuyuki Shiina; 徳之椎名; Norio Akita; 紀雄秋田
Original assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Current assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Priority date: 2000-11-15
Filing date: 2000-11-15
Publication date: 2002-05-28
Anticipated expiration: 2020-11-15
Also published as: JP4811546B2

Abstract

(57)【要約】【課題】バリア性素材としての透明バリア性フィルム
を構成する酸化珪素、酸化アルミニウム等の無機酸化物
の蒸着膜にクラック等が発生することを防止すると共に
炙りピンホ−ル等の発生を皆無とし、これにより、酸素
ガス、水蒸気等の透過を阻止するバリア性に優れ、ピン
ホ−ルの発生に伴いシ−ル不良、液漏れ等を回避し、内
容物の変質等を防止すると共に保存性、貯蔵性等に優れ
た液体紙容器を提供することである。【解決手段】少なくとも、最外層、紙基材、溶融押出
樹脂層からなる接着剤層、基材フィルムの一方の面に無
機酸化物の蒸着膜とプライマ−剤層と保護膜とを設けた
構成からなるバリア性層、および、最内層を順次に積層
して積層材を構成し、更に、該積層材を使用し、これを
製函してなることを特徴とする液体紙容器に関するもの
である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、液体紙容器に関
し、更に詳しくは、酸素ガス、水蒸気等の透過を阻止す
るバリア性に優れ、更に、ピンホ−ルの発生を皆無と
し、シ−ル不良、液漏れ等を回避し、内容物の変質等を
防止すると共に保存性、貯蔵性等に優れた液体紙容器に
関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、酒、ジュ−ス、ミネラルウオ−タ
−、液体調味料、その他等の液体飲食物を充填包装する
ために、種々の形態からなる液体紙容器が、開発され、
提案されている。而して、近年、バリア性素材として、
２軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルム、あるい
は、２軸延伸ナイロンフィルム等の基材フィルムの一方
の面に、酸化珪素、酸化アルミニウム等の無機酸化物の
蒸着膜を設けた透明バリア性フィルムが注目され、これ
をバリア性素材として使用した液体紙容器が提案されて
いる。すなわち、少なくとも、ポリオレフィン系樹脂層
（ヒ−トシ−ル性樹脂層）／紙基材／接着性樹脂層／無
機酸化物の蒸着膜を設けた基材フィルム／ポリオレフィ
ン系樹脂層（ヒ−トシ−ル性樹脂層）の順で積層して積
層材を製造し、次いで、該積層材を使用し、まず、該積
層材に折り罫等を施すと共に所望の形状にブランク板を
打ち抜き加工し、次に、内容物の浸透、液漏れ等を防止
するために、その端面に、例えば、スカイブ・ヘミング
処理等を施して端面処理を行い、しかる後、シ−ル部に
フレ−ム処理、あるいは、ホットエア−処理等を行いフ
レ−ムシ−ル、あるいは、ホットエア−シ−ル等により
胴貼りを行って、筒状のスリ−ブを製造する。次に、上
記で製造した筒状のスリ−ブを、内容物を充填するメ−
カ−等に納入し、該筒状のスリ−ブを内容物充填機に供
給し、次いで、内容物の充填に先立って、まず、筒状の
スリ−ブのボトムの内面をホットエア−により炙り、プ
レスシ−ルを行って底部を製造し、しかる後、内容物を
充填した後、トップの内面をホットエア−で炙り、プレ
スシ−ルを行ってトップ部を形成して、内容物を充填包
装した密閉液体紙容器を製造するものである。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
ような液体紙容器において、バリア性素材として、２軸
延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルム、あるいは、
２軸延伸ナイロンフィルム等の基材フィルムの一方の面
に、酸化珪素、酸化アルミニウム等の無機酸化物の蒸着
膜を設けた透明バリア性フィルムを使用する場合、該透
明バリア性フィルムを構成する酸化珪素、酸化アルミニ
ウム等の無機酸化物の蒸着膜は、ガラス質の、非可撓性
の薄膜であって、柔軟性に著しく欠ける薄膜であること
から、例えば、外部から、熱、あるいは、圧等の作用に
より簡単にクラック等が発生するという問題点があり、
而して、一度、酸化珪素、酸化アルミニウム等の無機酸
化物の蒸着膜にクラック等が発生すると、酸素ガス、水
蒸気等の透過を阻止するバリア性に著しく欠け、もは
や、その使用に耐えないという欠点がある。例えば、紙
基材と上記の透明バリア性フィルムを、その酸化珪素、
酸化アルミニウム等の無機酸化物の蒸着膜の面を対向さ
せて、アンカ−コ−ト剤層等を介して、例えば、低密度
ポリエチレン樹脂等を使用し、これを３３０℃位に加熱
し、押出機等から溶融押出しながら、その溶融押出樹脂
層を介して積層すると、上記の溶融押出樹脂層による加
熱温度等により、酸化珪素、酸化アルミニウム等の無機
酸化物の蒸着膜にクラック等を発生し易く、酸素ガス、
水蒸気等の透過を阻止するバリア性に著しく劣化させる
ものである。

【０００４】また、上記のような液体紙容器において、
少なくとも、ポリオレフィン系樹脂層（ヒ−トシ−ル性
樹脂層）／紙基材／接着性樹脂層／無機酸化物の蒸着膜
を設けた基材フィルム／ポリオレフィン系樹脂層（ヒ−
トシ−ル性樹脂層）を順次に積層した積層材を使用し、
その内面にホットエア−等を吹きつけて、筒条スリ−
ブ、底部あるいはトップ部を形成して製函する際に、内
面層を構成するポリオレフィン系樹脂層（ヒ−トシ−ル
性樹脂層）としては、通常、低密度ポリエチレン樹脂を
使用してヒ−トシ−ル性樹脂層を形成しているが、この
ような場合には、通常、３２０℃〜３５０℃位の加熱温
度でヒ−トシ−ルを行い、而して、そのような加熱温度
等の条件でヒ−トシ−ルを行うと、紙容器を構成する積
層材の内面において、炙りピンホ−ルが、極めて容易に
発生するという問題点がある。そして、上記のようにピ
ンホ−ルが発生すると、シ−ル不良、液漏れ等を発生
し、これに伴い内容物の変質と共に保存性、貯蔵性等の
安定性に欠けるという問題点があり、場合によっては、
その商品価値を著しく低下し、廃棄しなければならない
という問題点がある。

【０００５】一般的に、紙容器において発生するピンホ
−ルとしては、積層材を使用し、該積層材に折り罫等を
施すと共に所望の形状にブランク板を打ち抜き加工する
際に発生する罫バリピンホ−ル、あるいは、内容物を充
填するときに、筒状のスリ−ブのトップおよびボトムを
ホットエア−により炙る際に発生する炙りピンホ−ル等
が知られている。而して、上記の炙りピンホ−ルについ
てその発生の過程等を含めて以下に更に詳しく説明する
と、前述のように、製函に際し、まず、紙容器のトップ
部あるいは底部を形成するために、筒状のスリ−ブのト
ップあるいはボトムの内面に、加熱チャンバ−の吹き出
し口からホットエア−を吹きつける。ところで、上記で
筒状のスリ−ブのトップあるいはボトムの内面に吹きつ
けたホットエア−は、その内面にある低密度ポリエチレ
ン樹脂層（ヒ−トシ−ル性樹脂層）を構成する低密度ポ
リエチレン樹脂（ヒ−トシ−ル性樹脂）を溶融するが、
更に、ホットエア−による熱は、紙基材まで到達し、該
紙基材を加熱し、而して、紙基材が加熱されると、紙基
材中に含まれている水分が、加熱され、これが蒸気とな
って積層材の内外面側に抜けようとし、これにより、紙
基材の内外面に積層されている樹脂フィルムを押し上げ
て、膨らむという発泡化現象を示す。更に、ホットエア
−による熱が加わると、紙基材に積層されている内面側
の樹脂フィルムは、水分の蒸発による蒸気圧に耐えられ
なくなり、その膨らんだ樹脂フィルムが破れることにな
り、これにより炙りピンホ−ルが発生するものであると
考えられている。例えば、外面側から、低密度ポリエチ
レン樹脂層、紙基材、接着性ポリエチレン樹脂層、無機
酸化物の蒸着膜を設けた２軸延伸ポリエチレンテレフタ
レ−トフィルム、低密度ポリエチレンフィルム等を順次
に積層した構成からなる積層材を使用し、これを製函し
て製造した液体紙容器において、上記の炙りピンホ−ル
の発生過程を観察すると、上記と同様に、まず、初期に
おいて、接着性ポリエチレン樹脂層において、これが膨
れて発泡化現象を発生し、その膨れにつられるように無
機酸化物の蒸着膜を設けた２軸延伸ポリエチレンテレフ
タレ−トフィルム、更に、低密度ポリエチレンフィルム
が膨らんで発泡化し、次いで、最終的に、上記の膨らん
で発泡化した気泡が破裂して炙りピンホ−ルが発生する
ことを確認することができるものである。そこで本発明
は、バリア性素材としての透明バリア性フィルムを構成
する酸化珪素、酸化アルミニウム等の無機酸化物の蒸着
膜にクラック等が発生することを防止すると共に炙りピ
ンホ−ル等の発生を皆無とし、これにより、酸素ガス、
水蒸気等の透過を阻止するバリア性に優れ、ピンホ−ル
の発生に伴いシ−ル不良、液漏れ等を回避し、内容物の
変質等を防止すると共に保存性、貯蔵性等に優れた液体
紙容器を提供することである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記のよう
な液体紙容器における課題を解決すべく種々研究の結
果、少なくとも、最外層、紙基材、溶融押出樹脂層から
なる接着剤層、基材フィルムの一方の面に無機酸化物の
蒸着膜とプライマ−剤層と保護膜とを設けた構成からな
るバリア性層、および、最内層を順次に積層して積層材
を製造し、而して、該積層材を使用し、まず、該積層材
に折り罫等を施すと共に所望の形状にブランク板を打ち
抜き加工し、次に、内容物の浸透、液漏れ等を防止する
ために、その端面に、例えば、スカイブ・ヘミング処理
等を施して端面処理を行い、しかる後、シ−ル部にフレ
−ム処理、あるいは、ホットエア−処理等を行いフレ−
ムシ−ル、あるいは、ホットエア−シ−ル等により胴貼
りを行って筒状のスリ−ブを製造し、次いで、上記で製
造した筒状のスリ−ブを、内容物充填機に供給し、次
に、内容物の充填に先立って、まず、筒状のスリ−ブの
ボトムの内面をホットエア−により炙り、プレスシ−ル
を行って底部を製造し、次に、内容物を充填した後、ト
ップの内面をホットエア−で炙り、プレスシ−ルを行っ
てトップ部を形成して内容物を充填包装した密閉液体紙
容器を製造したところ、バリア性層を構成する酸化珪
素、酸化アルミニウム等の無機酸化物の蒸着膜にクラッ
ク等が発生することを防止すると共に炙りピンホ−ル等
の発生を皆無とし、これにより、酸素ガス、水蒸気等の
透過を阻止するバリア性に優れ、ピンホ−ルの発生に伴
いシ−ル不良、液漏れ等を回避し、内容物の変質等を防
止すると共に保存性、貯蔵性等に優れた液体紙容器を製
造し得ることを見出して本発明を完成したものである。

【０００７】すなわち、本発明は、少なくとも、最外
層、紙基材、溶融押出樹脂層からなる接着剤層、基材フ
ィルムの一方の面に無機酸化物の蒸着膜とプライマ−剤
層と保護膜とを設けた構成からなるバリア性層、およ
び、最内層を順次に積層して積層材を構成し、更に、該
積層材を使用し、これを製函してなることを特徴とする
液体紙容器に関するものである。

【０００８】

【発明の実施の形態】上記の本発明について以下に図面
等を用いて更に詳しく説明する。まず、本発明にかかる
液体紙容器を構成する積層材等の構成についてその一例
を例示して図面を用いて説明すると、図１は、本発明に
かかる液体紙容器を構成する積層材についてその一例の
層構成を示す概略的断面図である。次に、本発明にかか
る液体紙容器の構成についてその一例を例示して図面を
用いて説明すると、図２、図３、図４、および、図５
は、上記の図１に示す積層材を使用し、本発明にかかる
液体紙容器の製函についてその製函工程の構成を示す各
製函工程における液体紙容器の構成を示す概略的斜視図
である。

【０００９】まず、本発明において、本発明にかかる液
体紙容器を構成する積層材Ａとしては、図１に示すよう
に、少なくとも、最外層１、紙基材２、溶融押出樹脂層
３からなる接着剤層４、基材フィルム５の一方の面に無
機酸化物の蒸着膜６とプライマ−剤層７と保護膜８とを
設けた構成からなるバリア性層９、および、最内層１０
を順次に積層した構成を基本構造とするものである。上
記の例示は、本発明にかかる液体紙容器を構成する積層
材についてその一例を例示したものであり、これによっ
て本発明は限定されるものではない。例えば、本発明に
おいては、図示しないが、上記のような積層材の構成に
おいて、バリア性層を構成する無機酸化物の蒸着膜とプ
ライマ−剤層と保護膜との面は、紙基材の面、あるい
は、最内層の面のいずれの面に対向させて積層してもよ
いものであるが、好ましくは、紙基材の面に対向させて
積層することが望ましいものである。また、例えば、本
発明においては、図示しないが、バリア性層を構成する
無機酸化物の蒸着膜としては、無機酸化物の蒸着膜の一
層からなる単層膜のみならず同種あるいは異種の無機酸
化物の蒸着膜の２層以上からなる多層膜あるいは複合膜
等でもよく、更にまた、本発明においては、液体紙容器
の包装目的、充填包装する内容物、その使用目的、用途
等によって、更に、他の基材を任意に積層して、種々の
形態からなる積層材を設計して製造することができるも
のである。

【００１０】次に、本発明において、本発明にかかる液
体紙容器の構成についてその一例を例示して説明する
と、上記の図１に示す積層材Ａを使用した例の場合で説
明すると、図２に示すように、まず、上記の図１に示す
積層材Ａを使用し、該積層材Ａに、所望の液体紙容器の
形状に合わせて、縦あるいは横または斜め等に折り罫１
１を刻設すると共に打ち抜き加工して、糊代部１２等を
有するブランク板Ｂを製造する。次に、図３に示すよう
に、常法により、上記で製造したブランク板Ｂの端面
に、内容物の浸透、液漏れ等を防止するために、例え
ば、スカイブ・ヘミング処理等を施して端面処理を行っ
た後、糊代部１２（図２参照）にフレ−ム処理、あるい
は、ホットエア−処理等を行い、該糊代部１２の最内層
１０（図１参照）を構成するヒ−トシ−ル性を有するポ
リオレフィン系樹脂層等を溶融し、その溶融面に、上記
のブランク板Ｂの他方の端部１３（図２参照）を重ね合
わせてフレ−ムシ−ル、あるいは、ホットエア−シ−ル
等により胴貼りシ−ル部１４を形成して、筒状のスリ−
ブＣを製造する。次に、図４に示すように、上記で製造
した筒状のスリ−ブＣを、内容物を充填するメ−カ−等
に納入し、該筒状のスリ−ブＣを内容物充填機（図示せ
ず）に供給し、次いで、内容物の充填に先立って、ま
ず、筒状のスリ−ブＣのボトムの内面をホットエア−に
より炙り、その内面の最内層を構成するヒ−トシ−ル性
を有するポリオレフィン系樹脂層等を溶融させて、プレ
スシ−ルを行って底シ−ル部１５を形成して、上方に開
口部１６を有する包装用容器Ｄを製造する。しかる後、
図５に示すように、上記の包装用容器Ｄの開口部１６か
ら内容物１７を充填した後、トップの内面をホットエア
−で炙り、その内面の最内層を構成するヒ−トシ−ル性
を有するポリオレフィン系樹脂層等を溶融させて、プレ
スシ−ルを行って屋根型トップシ−ル部１８を形成し
て、内容物１７を充填包装した本発明にかかる密閉液体
紙容器Ｅを製造するものである。上記の例示は、本発明
にかかる液体紙容器についてその一例を例示したもので
あり、これによって本発明は限定されるものではない。
例えば、本発明においては、図示しないが、本発明にか
かる液体紙容器の形状としては、ブロック型のもの、筒
状型のもの、その他等の任意の形状を取り得るものであ
る。なお、本発明においては、上記の図２に示す積層材
を使用し、上記と同様にして、同様に液体紙容器を製函
し得るものである。

【００１１】次に、本発明において、本発明にかかる液
体紙容器等を構成する材料、製造法等について更に詳し
く説明すると、まず、本発明にかかる液体紙容器を構成
する最外層あるいは最内層としては、両者共に同一のも
のを使用することができ、例えば、熱によって溶融し相
互に融着し得る各種のヒ−トシ−ル性を有するポリオレ
フィン系樹脂、その他等を使用することができる。具体
的には、例えば、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチ
レン、高密度ポリエチレン、直鎖状（線状）低密度ポリ
エチレン、メタロセン触媒を使用して重合したエチレン
−α・オレフィン共重合体、ポリプロピレン、エチレン
−酢酸ビニル共重合体、アイオノマ−樹脂、エチレン−
アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重
合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−メ
タクリル酸メチル共重合体、エチレン−プロピレン共重
合体、メチルペンテンポリマ−、ポリブテンポリマ−、
ポリエチレンまたはポリプロピレン等のポリオレフィン
系樹脂をアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水
マレイン酸、フマ−ル酸、イタコン酸等の不飽和カルボ
ン酸で変性した酸変性ポリオレフィン樹脂、ポリ酢酸ビ
ニル系樹脂、ポリ（メタ）アクリル系樹脂、ポリ塩化ビ
ニル系樹脂、その他等の樹脂を使用することができる。
而して、本発明においては、上記のような樹脂の１種な
いし２種以上を使用し、これを押出機等を用いて溶融押
出して、アンカ−コ−ト剤層等を介して、溶融押出樹脂
層を溶融押出積層することにより、あるいは、上記のよ
うな樹脂の１種ないし２種以上を使用し、予め、これか
ら樹脂のフィルムないしシ−トを製造し、その樹脂のフ
ィルムないしシ−トを、ラミネ−ト用接着剤層等を介し
てドライラミネ−ト積層することにより、最外層あるい
は最内層等を形成することができるものである。なお、
本発明において、最外層あるいは最内層の厚さとして
は、５〜２００μｍ位、好ましくは、１０〜１００μｍ
位が望ましいものである。

【００１２】次に、本発明において、本発明にかかる液
体紙容器を構成する紙基材としては、これが紙容器を構
成する基本素材となることから、賦型性、耐屈曲性、剛
性、腰、強度等を有するものを使用することができ、例
えば、強サイズ性の晒または未晒の紙基材、あるいは、
純白ロ−ル紙、クラフト紙、板紙、加工紙、その他等の
各種の紙基材を使用することができる。また、本発明に
おいて、上記の紙基材としては、坪量約８０〜６００ｇ
／ｍ²位のもの、好ましくは、坪量約１００〜４５０ｇ
／ｍ²位のものを使用することができる。なお、本発明
において、上記の紙基材には、例えば、文字、図形、絵
柄、記号、その他等の所望の印刷絵柄を通常の印刷方式
にて任意に形成することができるものである。

【００１３】次にまた、本発明において、本発明にかか
る液体紙容器を構成する溶融押出樹脂層からなる接着剤
層について説明すると、かかる溶融押出樹脂層からなる
接着剤層としては、紙基材とバリア性層とを密接着させ
るものであり、本発明においては、ポリオレフィン系樹
脂等を使用し、その溶融押出樹脂層からなる接着剤層を
使用することができる。而して、本発明において、上記
の接着剤層を構成するポリオレフィン系樹脂としては、
前述の最外層あるいは最内層を構成する、例えば、熱に
よって溶融し相互に融着し得る各種のヒ−トシ−ル性を
有するポリオレフィン系樹脂、その他等を使用すること
ができる。具体的には、例えば、低密度ポリエチレン、
中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状（線
状）低密度ポリエチレン、メタロセン触媒を使用して重
合したエチレン−α・オレフィン共重合体、ポリプロピ
レン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマ−樹
脂、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリ
ル酸エチル共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合
体、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体、エチレン
−プロピレン共重合体、メチルペンテンポリマ−、ポリ
ブテンポリマ−、ポリエチレンまたはポリプロピレン等
のポリオレフィン系樹脂をアクリル酸、メタクリル酸、
マレイン酸、無水マレイン酸、フマ−ル酸、イタコン酸
等の不飽和カルボン酸で変性した酸変性ポリオレフィン
樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリ（メタ）アクリル系
樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、その他等の樹脂を使用す
ることができる。

【００１４】而して、本発明においては、上記のような
ヒ−トシ−ル性を有するポリオレフィン系樹脂の１種な
いし２種以上を使用し、これを、例えば、押出機等を使
用して、紙基材とバリア性層との層間に、必要ならば、
アンカ−コ−ト剤層等を介して、単層ないし多層に溶融
押出して溶融押出樹脂層を形成しながら、紙基材とバリ
ア性層とを押出積層するものである。上記において、ポ
リオレフィン系樹脂の溶融押出樹脂層の膜厚としては、
１０μｍ〜５０μｍ位が好ましく、更には、１５μｍ〜
３５μｍ位が好ましいものである。

【００１５】次に、本発明において、本発明にかかる液
体紙容器を構成するバリア性層について説明すると、ま
ず、バリア性層を構成する基材フィルムとしては、これ
に無機酸化物の蒸着膜を設けることから、機械的、物理
的、化学的、その他等において優れた性質を有し、特
に、強度を有して強靱であり、かつ、耐熱性を有する樹
脂のフィルムないしシ−トを使用することができる。具
体的には、本発明において、基材フィルムとしては、例
えば、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、環
状ポリオレフィン系樹脂、フッ素系樹脂、ポリスチレン
系樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合体（ＡＳ樹
脂）、アクリロニトリルル−ブタジエン−スチレン共重
合体（ＡＢＳ樹脂）、ポリ塩化ビニル系樹脂、フッ素系
樹脂、ポリ（メタ）アクリル系樹脂、ポリカ−ボネ−ト
系樹脂、ポリエチレンテレフタレ−ト、ポリエチレンナ
フタレ−ト等のポリエステル系樹脂、各種のナイロン等
のポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリアミドイ
ミド系樹脂、ポリアリ−ルフタレ−ト系樹脂、シリコ−
ン系樹脂、ポリスルホン系樹脂、ポリフェニレンスルフ
ィド系樹脂、ポリエ−テルスルホン系樹脂、ポリウレタ
ン系樹脂、アセタ−ル系樹脂、セルロ−ス系樹脂、その
他等の各種の樹脂のフィルムないしシ−トを使用するこ
とができる。なお、本発明においては、特に、ポリプロ
ピレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、または、ポリアミ
ド系樹脂のフィルムないしシ−トを使用することが好ま
しいものである。

【００１６】本発明において、上記の各種の樹脂のフィ
ルムないしシ−トとしては、例えば、上記の各種の樹脂
の１種ないしそれ以上を使用し、押し出し法、キャスト
成形法、Ｔダイ法、切削法、インフレ−ション法、その
他等の製膜化法を用いて、上記の各種の樹脂を単独で製
膜化する方法、あるいは、２種以上の各種の樹脂を使用
して多層共押し出し製膜化する方法、更には、２種以上
の樹脂を使用し、製膜化する前に混合して製膜化する方
法等により、各種の樹脂のフィルムないしシ−トを製造
し、更に、要すれば、例えば、テンタ−方式、あるい
は、チュ−ブラ−方式等を利用して１軸ないし２軸方向
に延伸してなる各種の樹脂のフィルムないしシ−トを使
用することができる。本発明において、各種の樹脂のフ
ィルムないしシ−トの膜厚としては、６〜１００μｍ
位、より好ましくは、９〜５０μｍ位が望ましい。

【００１７】なお、上記の各種の樹脂の１種ないしそれ
以上を使用し、その製膜化に際して、例えば、フィルム
の加工性、耐熱性、耐候性、機械的性質、寸法安定性、
抗酸化性、滑り性、離形性、難燃性、抗カビ性、電気的
特性、強度、その他等を改良、改質する目的で、種々の
プラスチック配合剤や添加剤等を添加することができ、
その添加量としては、極く微量から数十％まで、その目
的に応じて、任意に添加することができる。上記におい
て、一般的な添加剤としては、例えば、滑剤、架橋剤、
酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、充填剤、帯電防
止剤、滑剤、アンチブロッキング剤、染料、顔料等の着
色剤、その他等を使用することができ、更には、改質用
樹脂等も使用することがてきる。

【００１８】また、本発明において、上記の各種の樹脂
のフィルムないしシ−トの表面には、後述する無機酸化
物の蒸着膜との密接着性等を向上させるために、必要に
応じて、予め、所望の表面処理層を設けることができる
ものである。本発明において、上記の表面処理層として
は、例えば、コロナ放電処理、オゾン処理、酸素ガス若
しくは窒素ガス等を用いた低温プラズマ処理、グロ−放
電処理、化学薬品等を用いて処理する酸化処理、その他
等の前処理を任意に施し、例えば、コロナ処理層、オゾ
ン処理層、プラズマ処理層、酸化処理層、その他等を形
成して設けることができる。上記の表面前処理は、各種
の樹脂のフィルムないしシ−トと後述する無機酸化物の
蒸着膜との密接着性等を改善するための方法として実施
するものであるが、上記の密接着性を改善する方法とし
て、その他、例えば、各種の樹脂のフィルムないしシ−
トの表面に、予め、プライマ−コ−ト剤層、アンダ−コ
−ト剤層、アンカ−コ−ト剤層、接着剤層、あるいは、
蒸着アンカ−コ−ト剤層等を任意に形成して、表面処理
層とすることもできる。上記の前処理のコ−ト剤層とし
ては、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹
脂、ポリウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、フェノ−ル
系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹
脂、ポリエチレンあるいはポリプロピレン等のポリオレ
フィン系樹脂あるいはその共重合体ないし変性樹脂、セ
ルロ−ス系樹脂、その他等をビヒクルの主成分とする樹
脂組成物を使用することができる。

【００１９】次に、本発明において、本発明にかかるバ
リア性層を構成する無機酸化物の蒸着膜について説明す
ると、かかる無機酸化物の蒸着膜としては、例えば、化
学気相成長法、または、物理気相成長法、あるいは、そ
の両者を併用して、無機酸化物の蒸着膜の１層からなる
単層膜あるいは２層以上からなる多層膜または複合膜を
形成して製造することができるものである。

【００２０】本発明において、上記の化学気相成長法に
よる無機酸化物の蒸着膜について更に説明すると、かか
る化学気相成長法による無機酸化物の蒸着膜としては、
例えば、プラズマ化学気相成長法、熱化学気相成長法、
光化学気相成長法等の化学気相成長法（Ｃｈｅｍｉｃａ
ｌＶａｐｏｒＤｅｐｏｓｉｔｉｏｎ法、ＣＶＤ法）
等を用いて無機酸化物の蒸着膜を形成することができ
る。本発明においては、具体的には、基材フィルムの一
方の面に、有機珪素化合物等の蒸着用モノマ−ガスを原
料とし、キャリヤ−ガスとして、アルゴンガス、ヘリウ
ムガス等の不活性ガスを使用し、更に、酸素供給ガスと
して、酸素ガス等を使用し、低温プラズマ発生装置等を
利用する低温プラズマ化学気相成長法を用いて酸化珪素
等の無機酸化物の蒸着膜を形成することができる。上記
において、低温プラズマ発生装置としては、例えば、高
周波プラズマ、パルス波プラズマ、マイクロ波プラズマ
等の発生装置を使用することがてき、而して、本発明に
おいては、高活性の安定したプラズマを得るためには、
高周波プラズマ方式による発生装置を使用することが望
ましい。

【００２１】具体的に、上記の低温プラズマ化学気相成
長法による無機酸化物の蒸着膜の形成法についてその一
例を例示して説明すると、図６は、上記のプラズマ化学
気相成長法による無機酸化物の蒸着膜の形成法について
その概要を示す低温プラズマ化学気相成長装置の概略的
構成図である。上記の図６に示すように、本発明におい
ては、プラズマ化学気相成長装置２１の真空チャンバ−
２２内に配置された巻き出しロ−ル２３から基材フィル
ム５を繰り出し、更に、該基材フィルム５を、補助ロ−
ル２４を介して所定の速度で冷却・電極ドラム２５周面
上に搬送する。而して、本発明においては、ガス供給装
置２６、２７および、原料揮発供給装置２８等から酸素
ガス、不活性ガス、有機珪素化合物等の蒸着用モノマ−
ガス、その他等を供給し、それらからなる蒸着用混合ガ
ス組成物を調整しなから原料供給ノズル２９を通して真
空チャンバ−２２内に該蒸着用混合ガス組成物を導入
し、そして、上記の冷却・電極ドラム２５周面上に搬送
された基材フィルム５の上に、グロ−放電プラズマ３０
によってプラズマを発生させ、これを照射して、酸化珪
素等の無機酸化物の蒸着膜を製膜化する。本発明におい
ては、その際に、冷却・電極ドラム２５は、真空チャン
バ−２２の外に配置されている電源３１から所定の電力
が印加されており、また、冷却・電極ドラム２５の近傍
には、マグネット３２を配置してプラズマの発生が促進
されている。次いで、上記で酸化珪素等の無機酸化物の
蒸着膜を形成した基材フィルム５は、補助ロ−ル３３を
介して巻き取りロ−ル３４に巻き取って、本発明にかか
るプラズマ化学気相成長法による無機酸化物の蒸着膜を
形成することができるものである。なお、図中、３５
は、真空ポンプを表す。上記の例示は、その一例を例示
するものであり、これによって本発明は限定されるもの
ではないことは言うまでもないことである。図示しない
が、本発明においては、無機酸化物の蒸着膜としては、
無機酸化物の蒸着膜の１層だけではなく、２層あるいは
それ以上を積層した多層膜の状態でもよく、また、使用
する材料も１種または２種以上の混合物で使用し、ま
た、異種の材質で混合した無機酸化物の蒸着膜を構成す
ることもできる。

【００２２】上記において、真空チャンバ−２２内を真
空ポンプ３５により減圧し、真空度１×１０^-1〜１×１
０^-8Ｔｏｒｒ位、好ましくは、真空度１×１０^-3〜１×
１０ ^-7Ｔｏｒｒ位に調製することが望ましいものであ
る。また、原料揮発供給装置２８においては、原料であ
る有機珪素化合物を揮発させ、ガス供給装置２６、２７
から供給される酸素ガス、不活性ガス等と混合させ、こ
の混合ガスを原料供給ノズル２９を介して真空チャンバ
−２２内に導入されるものである。この場合、混合ガス
中の有機珪素化合物の含有量は、１〜４０％位、酸素ガ
スの含有量は、１０〜７０％位、不活性ガスの含有量
は、１０〜６０％位の範囲とすることができ、例えば、
有機珪素化合物と酸素ガスと不活性ガスとの混合比を
１：６：５〜１：１７：１４程度とすることができる。
一方、冷却・電極ドラム２５には、電源３１から所定の
電圧が印加されているため、真空チャンバ−２２内の原
料供給ノズル２９の開口部と冷却・電極ドラム２５との
近傍でグロ−放電プラズマ３０が生成され、このグロ−
放電プラズマ３０は、混合ガスなかの１つ以上のガス成
分から導出されるものであり、この状態において、基材
フィルム５を一定速度で搬送させ、グロ−放電プラブマ
３０によって、冷却・電極ドラム２５周面上の基材フィ
ルム６の上に、酸化珪素等の無機酸化物の蒸着膜を形成
することができるものである。なお、このときの真空チ
ャンバ−内の真空度は、１×１０^-1〜１×１０^-4Ｔｏｒ
ｒ位、好ましくは、真空度１×１０^-1〜１×１０^-2Ｔｏ
ｒｒ位に調製することが望ましく、また、基材フィルム
５の搬送速度は、１０〜３００ｍ／分位、好ましくは、
５０〜１５０ｍ／分位に調製することが望ましいもので
ある。

【００２３】また、上記のプラズマ化学気相成長装置２
１において、酸化珪素等の無機酸化物の蒸着膜の形成
は、基材フィルム５の上に、プラズマ化した原料ガスを
酸素ガスで酸化しながらＳｉＯ_Xの形で薄膜状に形成さ
れるので、当該形成される酸化珪素等の無機酸化物の蒸
着膜は、緻密で、隙間の少ない、可撓性に富む連続層と
なるものであり、従って、酸化珪素等の無機酸化物の蒸
着膜のバリア性は、従来の真空蒸着法等によって形成さ
れる酸化珪素等の無機酸化物の蒸着膜と比較してはるか
に高いものとなり、薄い膜厚で十分なバリア性を得るこ
とができるものである。また、本発明においては、Ｓｉ
Ｏ_Xプラズマにより基材フィルム５の表面が、清浄化さ
れ、基材フィルム５の表面に、極性基やフリ−ラジカル
等が発生するので、形成される酸化珪素等の無機酸化物
の蒸着膜と基材フィルム５との密接着性が高いものとな
るという利点を有するものである。更に、上記のように
酸化珪素等の無機酸化物の連続膜の形成時の真空度は、
１×１０^-1〜１×１０^-4Ｔｏｒｒ位、好ましくは、１×
１０^-1〜１×１０^-2Ｔｏｒｒ位に調製することから、従
来の真空蒸着法により酸化珪素等の無機酸化物の蒸着膜
を形成する時の真空度、１×１０^-4〜１×１０^-5Ｔｏｒ
ｒ位に比較して低真空度であることから、基材フィルム
５を原反交換時の真空状態設定時間を短くすることがで
き、真空度を安定しやすく、製膜プロセスが安定するも
のである。

【００２４】本発明において、有機珪素化合物等の蒸着
モノマ−ガスを使用して形成される酸化珪素の蒸着膜
は、有機珪素化合物等の蒸着モノマ−ガスと酸素ガス等
とが化学反応し、その反応生成物が、基材フィルムの一
方の面に密接着し、緻密な、柔軟性等に富む薄膜を形成
するものであり、通常、一般式ＳｉＯ_X（ただし、Ｘ
は、０〜２の数を表す）で表される酸化珪素を主体とす
る連続状の薄膜である。而して、上記の酸化珪素の蒸着
膜としては、透明性、バリア性等の点から、一般式Ｓｉ
Ｏ_X（ただし、Ｘは、１．３〜１．９の数を表す。）で
表される酸化珪素の蒸着膜を主体とする薄膜であること
が好ましいものである。上記において、Ｘの値は、蒸着
モノマ−ガスと酸素ガスのモル比、プラズマのエネルギ
−等により変化するが、一般的に、Ｘの値が小さくなれ
ばガス透過度は小さくなるが、膜自身が黄色性を帯び、
透明性が悪くなる。

【００２５】また、上記の酸化珪素の蒸着膜は、酸化珪
素を主体とし、これに、更に、炭素、水素、珪素または
酸素の１種類、または、その２種類以上の元素からなる
化合物を少なくとも１種類を化学結合等により含有する
蒸着膜からなることを特徴とするものである。例えば、
Ｃ−Ｈ結合を有する化合物、Ｓｉ−Ｈ結合を有する化合
物、または、炭素単位がグラファイト状、ダイヤモンド
状、フラ−レン状等になっている場合、更に、原料の有
機珪素化合物やそれらの誘導体を化学結合等によって含
有する場合があるものである。具体例を挙げると、ＣＨ
₃部位を持つハイドロカ−ボン、ＳｉＨ₃シリル、Ｓｉ
Ｈ₂シリレン等のハイドロシリカ、ＳｉＨ₂ＯＨシラノ
−ル等の水酸基誘導体等を挙げることができる。上記以
外でも、蒸着過程の条件等を変化させることにより、酸
化珪素の蒸着膜中に含有される化合物の種類、量等を変
化させることができる。而して、上記の化合物が、酸化
珪素の蒸着膜中に含有する含有量としては、０．１〜５
０％位、好ましくは、５〜２０％位が望ましいものであ
る。上記において、含有率が、０．１％未満であると、
酸化珪素の蒸着膜の耐衝撃性、延展性、柔軟性等が不十
分となり、曲げなとにより、擦り傷、クラック等が発生
し易く、高いバリア性を安定して維持することが困難に
なり、また、５０％を越えると、バリア性が低下して好
ましくないものである。更に、本発明においては、酸化
珪素の蒸着膜において、上記の化合物の含有量が、酸化
珪素の蒸着膜の表面から深さ方向に向かって減少させる
ことが好ましく、これにより、酸化珪素の蒸着膜の表面
においては、上記の化合物等により耐衝撃性等を高めら
れ、他方、基材フィルムとの界面においては、上記の化
合物の含有量が少ないために、基材フィルムと酸化珪素
の蒸着膜との密接着性が強固なものとなるという利点を
有するものである。

【００２６】而して、本発明において、上記の酸化珪素
の蒸着膜について、例えば、Ｘ線光電子分光装置（Ｘｒ
ａｙＰｈｏｔｏｅｌｅｃｔｒｏｎＳｐｅｃｔｒｏｓ
ｃｏｐｙ、ＸＰＳ）、二次イオン質量分析装置（Ｓｅｃ
ｏｎｄａｒｙＩｏｎＭａｓｓＳｐｅｃｔｒｏｓｃ
ｏｐｙ、ＳＩＭＳ）等の表面分析装置を用い、深さ方向
にイオンエッチングする等して分析する方法を利用し
て、酸化珪素の蒸着膜の元素分析を行うことより、上記
のような物性を確認することができる。また、本発明に
おいて、上記の酸化珪素の蒸着膜の膜厚としては、膜厚
５０Å〜４０００Å位であることが望ましく、具体的に
は、その膜厚としては、１００〜１０００Å位が望まし
く、而して、上記において、１０００Å、更には、４０
００Åより厚くなると、その膜にクラック等が発生し易
くなるので好ましくなく、また、１００Å、更には、５
０Å未満であると、バリア性の効果を奏することが困難
になることから好ましくないものである。上記のおい
て、その膜厚は、例えば、株式会社理学製の蛍光Ｘ線分
析装置（機種名、ＲＩＸ２０００型）を用いて、ファン
ダメンタルパラメ−タ−法で測定することができる。ま
た、上記において、上記の酸化珪素の蒸着膜の膜厚を変
更する手段としては、蒸着膜の体積速度を大きくするこ
と、すなわち、モノマ−ガスと酸素ガス量を多くする方
法や蒸着する速度を遅くする方法等によって行うことが
できる。

【００２７】次に、上記において、酸化珪素等の無機酸
化物の蒸着膜を形成する有機珪素化合物等の蒸着用モノ
マ−ガスとしては、例えば、１．１．３．３−テトラメ
チルジシロキサン、ヘキサメチルジシロキサン、ビニル
トリメチルシラン、メチルトリメチルシラン、ヘキサメ
チルジシラン、メチルシラン、ジメチルシラン、トリメ
チルシラン、ジエチルシラン、プロピルシラン、フェニ
ルシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメト
キシシラン、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシ
ラン、フェニルトリメトキシシラン、メチルトリエトキ
シシラン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、その
他等を使用することができる。本発明において、上記の
ような有機珪素化合物の中でも、１．１．３．３−テト
ラメチルジシロキサン、または、ヘキサメチルジシロキ
サンを原料として使用することが、その取り扱い性、形
成された連続膜の特性等から、特に、好ましい原料であ
る。また、上記において、不活性ガスとしては、例え
ば、アルゴンガス、ヘリウムガス等を使用することがで
きる。

【００２８】次に、本発明において、上記の物理気相成
長法による無機酸化物の蒸着膜について更に詳しく説明
すると、かかる物理気相成長法による無機酸化物の蒸着
膜としては、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、
イオンプレ−ティング法、イオンクラスタ−ビ−ム法等
の物理気相成長法（ＰｈｙｓｉｃａｌＶａｐｏｒＤｅ
ｐｏｓｉｔｉｏｎ法、ＰＶＤ法）を用いて無機酸化物の
蒸着膜を形成することができる。本発明において、具体
的には、金属の酸化物を原料とし、これを加熱して蒸気
化し、これを基材フィルムの一方の上に蒸着する真空蒸
着法、または、原料として金属または金属の酸化物を使
用し、酸素を導入して酸化させて基材フィルムの一方の
上に蒸着する酸化反応蒸着法、更に酸化反応をプラズマ
で助成するプラズマ助成式の酸化反応蒸着法等を用いて
蒸着膜を形成することができる。上記において、蒸着材
料の加熱方式としては、例えば、抵抗加熱方式、高周波
誘導加熱方式、エレクトロンビ−ム加熱方式（ＥＢ）等
にて行うことができる。

【００２９】本発明において、物理気相成長法による無
機酸化物の薄膜膜を形成する方法について、その具体例
を挙げると、図７は、巻き取り式真空蒸着装置の一例を
示す概略的構成図である。図７に示すように、巻き取り
式真空蒸着装置４１の真空チャンバ−４２の中で、巻き
出しロ−ル４３から繰り出す基材フィルム５は、ガイド
ロ−ル４４、４５を介して、冷却したコ−ティングドラ
ム４６に案内される。而して、上記の冷却したコ−ティ
ングドラム４６上に案内された基材フィルム５の上に、
るつぼ４７で熱せられた蒸着源４８、例えば、金属アル
ミニウム、あるいは、酸化アルミニウム等を蒸発させ、
更に、必要ならば、酸素ガス吹出口４９より酸素ガス等
を噴出し、これを供給しながら、マスク５０、５０を介
して、例えば、酸化アルミニウム等の無機酸化物の蒸着
膜を成膜化し、次いで、上記において、例えば、酸化ア
ルミニウム等の無機酸化物の蒸着膜を形成した基材フィ
ルム５を、ガイドロ−ル４５′、４４′を介して送り出
し、巻き取りロ−ル５１に巻き取ることによって、本発
明にかかる物理気相成長法による無機酸化物の蒸着膜を
形成することができる。なお、本発明においては、上記
のような巻き取り式真空蒸着装置を用いて、まず、第１
層の無機酸化物の蒸着膜を形成し、次いで、同様にし
て、該無機酸化物の蒸着膜の上に、更に、無機酸化物の
蒸着膜を形成するか、あるいは、上記のような巻き取り
式真空蒸着装置を用いて、これを２連に連接し、連続的
に、無機酸化物の蒸着膜を形成することにより、２層以
上の多層膜からなる無機酸化物の蒸着膜を形成すること
ができる。

【００３０】上記において、無機酸化物の蒸着膜として
は、基本的に金属の酸化物を蒸着した薄膜であれば使用
可能であり、例えば、ケイ素（Ｓｉ）、アルミニウム
（Ａｌ）、マグネシウム（Ｍｇ）、カルシウム（Ｃ
ａ）、カリウム（Ｋ）、スズ（Ｓｎ）、ナトリウム（Ｎ
ａ）、ホウ素（Ｂ）、チタン（Ｔｉ）、鉛（Ｐｂ）、ジ
ルコニウム（Ｚｒ）、イットリウム（Ｙ）等の金属の酸
化物の蒸着膜を使用することができる。而して、好まし
いものとしては、ケイ素（Ｓｉ）、アルミニウム（Ａ
ｌ）等の金属の酸化物の蒸着膜を挙げることができる。
而して、上記の金属の酸化物の蒸着膜は、ケイ素酸化
物、アルミニウム酸化物、マグネシウム酸化物等のよう
に金属酸化物として呼ぶことができ、その表記は、例え
ば、ＳｉＯ_X、ＡｌＯ_X、ＭｇＯ_X等のようにＭＯ
_X（ただし、式中、Ｍは、金属元素を表し、Ｘの値は、
金属元素によってそれぞれ範囲がことなる。）で表され
る。また、上記のＸの値の範囲としては、ケイ素（Ｓ
ｉ）は、０〜２、アルミニウム（Ａｌ）は、０〜１．
５、マグネシウム（Ｍｇ）は、０〜１、カルシウム（Ｃ
ａ）は、０〜１、カリウム（Ｋ）は、０〜０．５、スズ
（Ｓｎ）は、０〜２、ナトリウム（Ｎａ）は、０〜０．
５、ホウ素（Ｂ）は、０〜１、５、チタン（Ｔｉ）は、
０〜２、鉛（Ｐｂ）は、０〜１、ジルコニウム（Ｚｒ）
は０〜２、イットリウム（Ｙ）は、０〜１．５の範囲の
値をとることができる。上記において、Ｘ＝０の場合、
完全な金属であり、透明ではなく全く使用することがで
きない、また、Ｘの範囲の上限は、完全に酸化した値で
ある。本発明において、一般的に、ケイ素（Ｓｉ）、ア
ルミニウム（Ａｌ）以外は、使用される例に乏しく、ケ
イ素（Ｓｉ）は、１．０〜２．０、アルミニウム（Ａ
ｌ）は、０．５〜１．５の範囲の値のものを使用するこ
とができる。本発明において、上記のような無機酸化物
の蒸着膜の膜厚としては、使用する金属、または金属の
酸化物の種類等によって異なるが、例えば、５０〜２０
００Å位、好ましくは、１００〜１０００Å位の範囲内
で任意に選択して形成することが望ましい。また、本発
明においては、無機酸化物の蒸着膜としては、使用する
金属、または金属の酸化物としては、１種または２種以
上の混合物で使用し、異種の材質で混合した無機酸化物
の蒸着膜を構成することもできる。

【００３１】ところで、本発明において、本発明にかか
る液体紙容器等を構成する無機酸化物の蒸着膜として、
例えば、物理気相成長法と化学気相成長法の両者を併用
して異種の無機酸化物の蒸着膜の２層以上からなる複合
膜を形成して使用することもできるものである。而し
て、上記の異種の無機酸化物の蒸着膜の２層以上からな
る複合膜としては、まず、基材フィルムの上に、化学気
相成長法により、緻密で、柔軟性に富み、比較的にクラ
ックの発生を防止し得る無機酸化物の蒸着膜を設け、次
いで、該無機酸化物の蒸着膜の上に、物理気相成長法に
よる無機酸化物の蒸着膜を設けて、２層以上からなる複
合膜からなる無機酸化物の蒸着膜を構成することが望ま
しいものである。勿論、本発明においては、上記とは逆
くに、基材フィルムの上に、先に、物理気相成長法によ
り、無機酸化物の蒸着膜を設け、次に、化学気相成長法
により、緻密で、柔軟性に富み、比較的にクラックの発
生を防止し得る無機酸化物の蒸着膜を設けて、２層以上
からなる複合膜からなる無機酸化物の蒸着膜を構成する
こともできるものである。

【００３２】次に、本発明において、本発明にかかるバ
リア性層を構成するプライマ−剤層について説明する
と、かかるプライマ−剤層としては、まず、ポリウレタ
ン系樹脂またはポリエステル系樹脂をビヒクルの主成分
とし、該ポリウレタン系樹脂またはポリエステル系樹脂
１〜３０重量％に対し、シランカップリング剤０．０５
〜１０重量％位、好ましくは、０．１重量％〜５重量％
位、充填剤０．１〜２０重量％位、好ましくは、１〜１
０重量％位の割合で添加し、更に、必要ならば、安定
剤、硬化剤、架橋剤、滑剤、紫外線吸収剤、その他等の
添加剤を任意に添加し、溶媒、希釈剤等を加えて充分に
混合して樹脂組成物を調製する。而して、上記で調製し
た樹脂組成物を使用し、これを、例えば、ロ−ルコ−
ト、グラビアコ−ト、ナイフコ−ト、デップコ−ト、ス
プレイコ−ト、その他のコ−ティング法等により、前述
の基材フィルムの一方の面に設けた無機酸化物の蒸着膜
の上にコ−ティングし、しかる後、コ−ティング膜を乾
燥させて溶媒、希釈剤等を除去し、更に、要すれば、エ
−ジング処理等を行って、本発明にかかるプライマ−剤
層を形成することができる。なお、本発明において、プ
ライマ−剤層の膜厚としては、例えば、０．１ｇ／ｍ²
〜２．０ｇ／ｍ²（乾燥状態）位が望ましい。而して、
本発明においては、上記のようなプライマ−剤層によ
り、無機酸化物の蒸着膜と接着剤層、紙基材等との密接
着性等を向上させると共にプライマ−剤層の伸長度を向
上させ、例えば、ラミネ−ト加工、あるいは、製函加工
等の後加工適性を向上させ、後加工時における無機酸化
物の蒸着膜のクラック等の発生を防止するものである。

【００３３】上記において、樹脂組成物を構成するポリ
ウレタン系樹脂としては、例えば、多官能イソシアネ−
トとヒドロキシル基含有化合物との反応により得られる
ポリウレタン系樹脂を使用することができる。具体的に
は、例えば、トリレンジイソシアナ−ト、ジフェニルメ
タンジイソシアナ−ト、ポリメチレンポリフェニレンポ
リイソシアナ−ト等の芳香族ポリイソシアナ−ト、ある
いは、ヘキサメチレンジイソシアナ−ト、キシリレンジ
イソシアナ−ト等の脂肪族ポリイソシアナ−ト等の多官
能イソシアネ−トと、ポリエ−テルポリオ−ル、ポリエ
ステルポリオ−ル、ポリアクリレ−トポリオ−ル、その
他等のヒドロキシル基含有化合物との反応により得られ
る一液ないし二液硬化型のポリウレタン系樹脂を使用す
ることができる。而して、本発明において、上記のよう
なポリウレタン系樹脂を使用することにより、無機酸化
物の蒸着膜と接着剤層、紙基材等との密接着性等を向上
させると共にプライマ−剤層の伸長度を向上させ、例え
ば、ラミネ−ト加工、あるいは、製函加工等の後加工適
性を向上させ、後加工時における無機酸化物の蒸着膜の
クラック等の発生を防止するものである。

【００３４】また、上記において、樹脂組成物を構成す
るポリエステル系樹脂としては、例えば、例えば、テレ
フタル酸等のベンゼン核を基本骨格とする芳香族飽和ジ
カルボン酸の一種またはそれ以上と、飽和二価アルコ−
ルの一種またはそれ以上との重縮合により生成する熱可
塑性のポリエステル系樹脂を使用することができる。上
記において、ベンゼン核を基本骨格とする芳香族飽和ジ
カルボン酸としては、例えば、テレフタル酸、イソフタ
ル酸、フタル酸、ジフェニルエ−テル−４、４−ジカル
ボン酸、その他等を使用することができる。また、上記
において、飽和二価アルコ−ルとしては、エチレングリ
コ−ル、プロピレングリコ−ル、トリメチレングリコ−
ル、テトラメチレングリコ−ル、ジエチレングリコ−
ル、ポリエチレングリコ−ル、ポリプロピレングリコ−
ル、ポリテトラメチレングリコ−ル、ヘキサメチレング
リコ−ル、ドデカメチレングリコ−ル、ネオペンチルグ
リコ−ル等の脂肪族グリコ−ル、シクロヘキサンジメタ
ノ−ル等の脂環族グリコ−ル、２．２−ビス（４′−β
−ヒドロキシエトキシフェニル）プロパン、ナフタレン
ジオ−ル、その他の芳香族ジオ−等を使用することがで
きる。

【００３５】本発明において、ポリエステル系樹脂とし
ては、具体的には、例えば、テレフタル酸とエチレング
リコ−ルとの重縮合により生成する熱可塑性ポリエチレ
ンテレフタレ−ト樹脂、テレフタル酸とテトラメチレン
グリコ−ルとの重縮合により生成する熱可塑性ポリブチ
レンテレフタレ−ト樹脂、テレフタル酸と１、４−シク
ロヘキサンジメタノ−ルとの重縮合により生成する熱可
塑性ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレ−ト樹
脂、テレフタル酸とイソフタル酸とエチレングリコ−ル
との共重縮合により生成する熱可塑性ポリエチレンテレ
フタレ−ト樹脂、テレフタル酸とエチレングリコ−ルと
１、４−シクロヘキサンジメタノ−ルとの共重縮合によ
り生成する熱可塑性ポリエチレンテレフタレ−ト樹脂、
テレフタル酸とイソフタル酸とエチレングリコ−ルとプ
ロピレングリコ−ルとの共重縮合により生成する熱可塑
性ポリエチレンテレフタレ−ト樹脂、ポリエステルポリ
オ−ル樹脂、その他等を使用することができる。なお、
本発明においては、上記のようなベンゼン核を基本骨格
とする飽和芳香族ジカルボン酸に、更に、例えば、マロ
ン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン
酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン
酸等の脂肪族飽和ジカルボン酸の一種ないしそれ以上を
添加して共重縮合することもでき、その使用量として
は、ベンゼン核を基本骨格とする芳香族飽和ジカルボン
酸に対し、１〜１０重量％位を添加して使用することが
好ましい。而して、本発明において、上記のようなポリ
エステル系樹脂を使用することにより、無機酸化物の蒸
着膜と接着剤層、紙基材等との密接着性等を向上させる
と共にプライマ−剤層の伸長度を向上させ、例えば、ラ
ミネ−ト加工、あるいは、製函加工等の後加工適性を向
上させ、後加工時における無機酸化物の蒸着膜のクラッ
ク等の発生を防止するものである。

【００３６】次にまた、上記において、樹脂組成物を構
成するシランカップリング剤としては、二元反応性を有
する有機官能性シランモノマ−類を使用することがで
き、例えば、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、
ビニルトリクロロシラン、ビニルトリエトキシシラン、
ビニル−トリス（β−メトキシエトキシ）シラン、γ−
メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、β−
（３、４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキ
シシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−メルカプトプロ
ピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）−γ
−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノ
エチル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラ
ン、γ−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、ビス
（β−ヒドロキシエチル）−γ−アミノプロピルトリエ
トキシシラン、γ−アミノプロピルシリコ−ンの水溶液
等の１種ないしそれ以上を使用することができる。

【００３７】上記のようなシランカップリング剤は、そ
の分子の一端にある官能基、通常、クロロ、アルコキ
シ、または、アセトキシ基等が加水分解し、シラノ−ル
基（ＳｉＯＨ）を形成し、これが、無機酸化物の蒸着膜
を構成する金属、あるいは、無機酸化物の蒸着膜表面上
の活性な基、例えば、水酸基等の官能基と何らかの作用
により、例えば、脱水縮合反応等の反応を起こして、無
機酸化物の蒸着膜表面上にシランカップリング剤が共有
結合等で修飾され、更に、シラノ−ル基自体の無機酸化
物の蒸着膜表面に吸着や水素結合等により強固な結合を
形成する。他方、シランカップリング剤の他端にあるビ
ニル、メタクリロキシ、アミノ、エポキシ、あるいは、
メルカプト等の有機官能基が、そのシランカップリング
剤の薄膜の上に形成される、例えば、接着剤層、紙基
材、その他の層等を構成する物質と反応して強固な結合
を形成し、更に、上記の接着剤層等を介して、紙基材等
が強固に密接着して、そのラミネ−ト強度を高め、この
ようにして、本発明においては、ラミネ−ト強度の高い
強固な積層構造を形成可能とするものである。本発明に
おいては、シランカップリング剤が有する無機性と有機
性とを利用し、無機酸化物の蒸着膜と、接着剤層、アン
カ−コ−ト剤層、その他等の層を介して、紙基材、プラ
スチック基材等との密接着性を向上させ、これにより、
そのラミネ−ト強度等を高めるものである。

【００３８】次に、本発明において、上記の樹脂組成物
を構成する充填剤としては、例えば、炭酸カルシウム、
硫酸バリウム、アルミナホワイト、シリカ、タルク、ガ
ラスフリット、樹脂粉末、その他等のものを使用するこ
とができる。而して、上記の充填剤は、樹脂組成物液の
粘度等を調製し、そのコ−ティング適性を向上させると
共にバインダ−樹脂としてのポリウレタン系樹脂または
ポリエステル系樹脂とシランカップリング剤を介して結
合し、コ−ティング膜の凝集力を向上させるものであ
る。

【００３９】なお、本発明においては、上記のプライマ
−剤層としては、上記のポリウレタン系樹脂またはボリ
エステル系樹脂をビヒクルの主成分とする樹脂組成物に
よるコ−ティング膜からなるプライマ−剤層の他に、更
に、例えば、ポリアミド系樹脂、エポキシ系樹脂、フェ
ノ−ル系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、ポリ酢酸ビニ
ル系樹脂、ポリエチレンアルイハポリプロピレン等のポ
リオレフィン系樹脂あるいはその共重合体ないし変性樹
脂、セルロ−ス系樹脂、その他等をビヒクルの主成分と
する樹脂組成物を使用してプライマ−剤層を形成するこ
とができる。なお、本発明においては、例えば、ロ−ル
コ−ト、グラビアロ−ルコ−ト、キスコ−ト、その他等
のコ−ティング法を用いてコ−ティングしてプライマ−
コ−ト剤層を形成することができ、而して、そのコ−テ
ィング量としては、０．１〜１０ｇ／ｍ²（乾燥状態）
位が望ましい。而して、本発明において、プライマ−剤
層としては、上記のポリウレン系樹脂またはポリエステ
ル系樹脂をビヒクルの主成分とする樹脂組成物によるプ
ライマ−剤層を使用することが最も有効なものである。

【００４０】次に、本発明において、本発明にかかるバ
リア性層を構成する保護膜について説明すると、かかる
保護膜としては、バリア性層を構成する無機酸化物の蒸
着膜等を保護し、これにクラック等が発生することを防
止し、そのバリア性等の機能が低下ないし劣化すること
を阻止するものである。而して、本発明において、上記
の保護膜としては、前述の溶融押出樹脂層からなる接着
剤層と同一ないし親和性等を有し、相互に溶着し得るポ
リオレフィン系樹脂、具体的には、前述と同様に、例え
ば、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度
ポリエチレン、直鎖状（線状）低密度ポリエチレン、メ
タロセン触媒を使用して重合したエチレン−α・オレフ
ィン共重合体、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル
共重合体、アイオノマ−樹脂、エチレン−アクリル酸共
重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレ
ン−メタクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸メ
チル共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、メチル
ペンテンポリマ−、ポリブテンポリマ−、ポリエチレン
またはポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂をアク
リル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、
フマ−ル酸、イタコン酸等の不飽和カルボン酸で変性し
た酸変性ポリオレフィン樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、
ポリ（メタ）アクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、
その他等の樹脂から構成される樹脂膜等を使用すること
ができる。

【００４１】本発明において、上記の保護膜の形成法と
しては、例えば、予め、上記のようなポリオレフィン系
樹脂の１種ないし２種以上を使用し、まず、これからポ
リオレフィン系樹脂フィルムを製造し、次いで、そのポ
リオレフィン系樹脂フィルムを、バリア性層を構成する
無機酸化物の蒸着膜とガスバリア性塗布膜の上に、ラミ
ネ−ト用接着剤層等を介してドライラミネ−トして、ポ
リオレフィン系樹脂からなる保護膜を形成することがで
きる。あるいは、本発明においては、例えば、予め、上
記のようなポリオレフィン系樹脂の１種ないし２種以上
を使用し、上記と同様に、まず、これからポリオレフィ
ン系樹脂フィルムを製造し、次いで、そのポリオレフィ
ン系樹脂フィルムを、バリア性層を構成する無機酸化物
の蒸着膜とガスバリア性塗布膜の上に、アンカ−コ−ト
剤層、溶融押出樹脂層等を介して押出積層して、ポリオ
レフィン系樹脂からなる保護膜を形成することができ
る。上記の押出積層においては、約３００℃以下位の比
較的低温で樹脂を溶融押出することが好ましいものであ
る。なお、本発明において、上記の保護膜の膜厚として
は、１０μｍ〜５０μｍ位が好ましく、更には、１５μ
ｍ〜３５μｍ位が好ましいものである。

【００４２】而して、本発明においては、上記のように
バリア性層を構成する無機酸化物の蒸着膜とプライマ−
材層の上に、ポリオレフィン系樹脂からなる保護膜を積
層することにより、それが、バリア性層を構成する無機
酸化物の蒸着膜等に対する保護膜として作用し、例え
ば、前述の溶融押出樹脂層からなる接着剤層を形成する
際の溶融押出積層する加熱等に対しても保護膜として作
用し、バリア性層を構成する酸化珪素、酸化アルミニウ
ム等の無機酸化物の蒸着膜等にクラック等が発生するこ
とを防止し、それにより、酸素ガス、水蒸気等の透過を
阻止するバリア性等の機能を損なうことがないものであ
る。また、本発明においては、上記のようにポリオレフ
ィン系樹脂からなる保護膜と溶融押出樹脂層からなる接
着剤層との２層から、その膜厚を、従来の溶融押出樹脂
層からなる接着剤層の２０μｍ位の厚さから約２５μｍ
〜５５μｍ位に厚くすることができ、これにより、例え
ば、その内面にホットエア−等を吹きつけて、筒条スリ
−ブ、底部あるいはトップ部を形成して製函する際に、
紙基材までに熱が伝わるのを防止し、紙容器を構成する
積層材の内面において、炙りピンホ−ル等の発生を防止
し得るという作用効果を奏するものである。

【００４３】次にまた、本発明において、本発明にかか
る液体紙容器を構成する最内層については、前述のとお
り、最内層を構成する樹脂としては、通常、熱によって
溶融し相互に融着し得る樹脂、具体的には、低密度ポリ
エチレン、あるいは、直鎖状（線状）低密度ポリエチレ
ン等のポリオレフィン系樹脂を使用して構成するもので
あるが、その場合には、低密度ポリエチレン、あるい
は、直鎖状（線状）低密度ポリエチレン等のポリオレフ
ィン系樹脂層によるシ−ル温度が、３２０℃〜３５０℃
位であり、極めて高いシ−ル温度を必要とするものであ
る。そのため、本発明においては、低温シ−ル性を有す
るメタロセン触媒を用いて重合したエチレン−α・オレ
フィン共重合体に着目し、それによる最内層を形成する
と、２５０℃〜３００℃位の低温シ−ルを可能とし、ピ
ンホ−ルの発生を防止し、シ−ル不良、液漏れ等を回避
し得るという利点を有する。更に、メタロセン触媒を用
いて重合したエチレン−α・オレフィン共重合体は、粘
着性を有することから破断の伝搬が少なく耐衝撃性を向
上させるという利点があるものであり、また、最内層は
常時内容物に接触していることから、耐環境ストレスク
ラッキング性の劣化を防止するためにも有効なものであ
る。また、本発明においては、メタロセン触媒を用いて
重合したエチレン−α・オレフィン共重合体に他の樹脂
をブレンドすることもでき、例えば、エチレン−ブテン
共重合体等をブレンドすることにより、若干、耐熱性に
劣り高温環境下ではシ−ル安定性が劣化する傾向がある
ものの、引き裂き性が向上し、易開封性に寄与するとい
う利点がある。本発明において、特に、メタロセン触媒
を用いて重合したエチレン−α・オレフィン共重合体層
からなる最内層を使用する場合には、液体紙容器を製函
するときに、低温ヒ−トシ−ル性が可能であるという利
点を有するものである。

【００４４】上記のメタロセン触媒を使用して重合した
エチレン−α・オレフィン共重合体としては、例えば、
二塩化ジルコノセンとメチルアルモキサンの組み合わせ
による触媒等のメタロセン錯体とアルモキサンとの組み
合わせによる触媒、すなわち、メタロセン触媒を使用し
て、エチレンとα・オレフィンとを共重合してなるエチ
レン−α・オレフィン共重合体を使用することができ
る。上記のメタロセン触媒は、現行の触媒が、活性点が
不均一でマルチサイト触媒と呼ばれているのに対し、活
性点が均一であることからシングルサイト触媒とも呼ば
れているものである（以下、メタロセン触媒は、シング
ルサイト触媒と同等の意味である。）。具体的には、メ
タロセン触媒を使用して重合したエチレン−α・オレフ
ィン共重合体としては、三菱化学株式会社製の商品名
「カ−ネル」、三井石油化学工業株式会社製の商品名
「エボリュ−」、米国、エクソン・ケミカル（ＥＸＸＯ
ＮＣＨＥＭＩＣＡＬ）社製の商品名「エクザクト（ＥＸ
ＡＣＴ）」、米国、ダウ・ケミカル（ＤＯＷＣＨＥＭ
ＩＣＡＬ）社製の商品名「アフィニティ−（ＡＦＦＩＮ
ＩＴＹ）、商品名「エンゲ−ジ（ＥＮＧＡＧＥ）」等の
メタロセン触媒を用いて重合したエチレン−α−オレフ
ィン共重合体を使用することができる。而して、本発明
において、上記のようなメタロセン触媒を用いて重合し
たエチレン−α・オレフィン共重合体層からなる最内層
としては、バリア性層の面に、例えば、アンカ−コ−ト
剤層等を介して積層する溶融押出積層法、あるいは、ラ
ミネ−ト用接着剤層等を介して積層するドライラミネ−
ト法等の通常の積層法を用いて形成することができる。
本発明において、最内層の膜厚としては、１０μｍない
し３００μｍ位、好ましくは、２０μｍないし１００μ
ｍ位が望ましい。

【００４５】上記のメタロセン触媒を用いて重合したエ
チレン−α・オレフィン共重合体について更に詳述する
と、具体的には、例えば、メタロセン系遷移金属化合物
と有機アルミニウム化合物との組み合わせによる触媒、
すなわち、メタロセン触媒（いわゆるカミンスキ−触媒
を含む）を使用し、エチレンとα・オレフィンとを共重
合させてなるエチレン−α・オレフィン共重合体を使用
することができる。なお、上記のメタロセン触媒は、無
機物に担持されて使用されることもある。上記におい
て、メタロセン系遷移金属化合物としては、例えば、Ｉ
ＶＢ族から選ばれる遷移金属、具体的には、チタニウム
（Ｔｉ）、ジルコニウム（Ｚｒ）、ハフニウム（Ｈｆ）
に、シクロペンタジエニル基、置換シクロペンタジエニ
ル基、インデニル基、置換インデニル基、テトラヒドロ
インデニル基、置換テトラヒドロインデニル基、フルオ
ニル基またと置換フルオニル基が１ないし２個結合して
いるか、あるいは、これらのうちの二つの基が共有結合
で架橋したものが結合しており、他に水素原子、酸素原
子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリ−
ル基、アセチルアセトナ−ト基、カルボニル基、窒素分
子、酸素分子、ルイス塩基、ケイ素原子を含む置換基、
不飽和炭化水素等の配位子を有するものを使用すること
ができる。また、上記において、有機アルミニウム化合
物としては、アルキルアルミニウム、または鎖状あるい
は環状アルミノキサン等を使用することができる。ここ
で、アルキルアルミニウムとしては、例えば、トリエチ
ルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、ジメチ
ルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムクロリ
ド、メチルアルミニウムジクロリド、エチルアルミニウ
ムジクロリド、ジメチルアルミニウムフルオリド、ジイ
ソブチルアルミニウムハイドライド、ジエチルアルミニ
ウムハイドライド、エチルアルミニウムセスキクロリド
等を使用することができる。また、鎖状あるいは環状ア
ルミノキサンとしては、例えば、アルキルアルミニウム
と水を接触させて生成することができる。例えば、重合
時に、アルキルアルミニウムを加えておき、後に水を添
加するか、あるいは、錯塩の結晶水または有機・無機化
合物の吸着水とアルキルアルミニウムとを反応させるこ
とで生成することができる。次にまた、上記において、
メタロセン触媒を担持させる無機物としては、例えば、
シリカゲル、ゼオライト、珪素土等を使用することがで
きる。

【００４６】次に、上記において、重合方法としては、
例えば、塊状重合、溶液重合、懸濁重合、気相重合等の
各種の重合方法で行なうことができる。また、上記の重
合は、バッチ式あるいは連続式等のいずれの方法でもよ
い。上記において、重合条件としては、重合温度、−１
００〜２５０℃、重合時間、５分〜１０時間、反応圧
力、常圧〜３００Ｋｇ／ｃｍ²位である。更に、本発明
において、エチレンと共重合されるコモノマ−であるα
・オレフィンとしては、例えば、プロピレン、１−ブテ
ン、３−メチル−１−ブテン、４−メチル−１−ペンテ
ン、１−ヘキセン、１−オクテン、デセン等を使用する
ことができる。上記のα・オレフフィンは、単独で使用
してもよく、また、２以上を組み合わせて使用すること
もできる。また、上記のα・オレフフィンの混合比率
は、例えば、１〜５０重量％、望ましくは、１０〜３０
重量％とすることが好ましい。而して、本発明におい
て、上記のメタロセン触媒を用いて重合したエチレン−
α・オレフィン共重合体の物性は、例えば、分子量、５
×１０³〜５×１０⁶、密度、０．８９０〜０．９３０
ｇ／ｃｍ³、メルトフロ−レ−ト〔ＭＦＲ〕、０．１〜
５０ｇ／１０分位である。なお、本発明においては、上
記のメタロセン触媒を用いて重合したエチレン−α・オ
レフィン共重合体には、例えば、酸化防止剤、紫外線吸
収剤、帯電防止剤、アンチブロッキング剤、滑剤（脂肪
酸アミド等）、難燃化剤、無機ないし有機充填剤、染
料、顔料等を任意に添加して使用することができる。

【００４７】更に、本発明においては、メタロセン触媒
により重合されたエチレン−α・オレフィン共重合体層
からなる最内層としては、上記のようなメタロセン触媒
により重合されたエチレン−α・オレフィン系共重合体
と、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン等
のポリオレフィン系樹脂との共押し出し樹脂層からな
り、更に、該共押し出し樹脂層を構成するメタロセン触
媒により重合したエチレン−α・オレフィン系樹脂層を
最内層とする共押し出し樹脂層を使用することがてき
る。上記において、共押し出し樹脂層を形成する方法と
しては、Ｔダイ共押し出し方式、あるいは、共押し出し
インフレ−ション方式等によって製造することができ、
また、その層構成は、２層あるいはそれ以上の層からな
る共押し出し樹脂層からなり、更にまた、その各樹脂層
の厚さとしては、２〜２０μｍ位の範囲内で任意に調整
することが望ましい。

【００４８】なお、本発明において、本発明にかかる液
体紙容器を構成する積層材を形成する材料として、その
他、例えば、水蒸気、水等のバリア−性を有する低密度
ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレ
ン、直鎖状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチ
レン−プロピレン共重合体等の樹脂のフィルムないしシ
−ト、あるいは、酸素、水蒸気等に対するバリア−性を
有するポリ塩化ビニリデン系樹脂、、ポリビニルアルコ
−ル系樹脂、エチレン−ビニルアルコ−ル共重合体、Ｍ
ＸＤポリアミド系樹脂、ポリナフタレンテレフタレ−ト
系樹脂等の樹脂のフィルムないしシ−ト、樹脂に顔料等
の着色剤を、その他、所望の添加剤を加えて混練してフ
ィルム化してなる遮光性を有する各種の着色樹脂のフィ
ルムないしシ−ト等を使用することができる。これらの
材料は、一種ないしそれ以上を組み合わせて使用するこ
とができる。上記のフィルムないしシ−トの厚さとして
は、任意であるが、通常、５μｍないし３００μｍ位、
更には、１０μｍないし１００μｍ位が望ましい。

【００４９】なお、本発明においては、通常、包装用容
器は、物理的にも化学的にも過酷な条件におかれること
から、包装用容器を構成する包装材料には、厳しい包装
適性が要求され、変形防止強度、落下衝撃強度、耐ピン
ホ−ル性、耐熱性、密封性、品質保全性、作業性、衛生
性、その他等の種々の条件が要求され、このために、本
発明においては、上記のような諸条件を充足する材料を
任意に選択して使用することができ、具体的には、例え
ば、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度
ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体、アイオノマ−樹脂、エチレン−アクリル
酸エチル共重合体、エチレン−アクリル酸またはメタク
リル酸共重合体、メチルペンテンポリマ−、ポリブテン
系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹
脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、塩化ビニル−塩化ビニ
リデン共重合体、ポリ（メタ）アクリル系樹脂、ポリア
クリルニトリル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、アクリロ
ニトリル−スチレン共重合体（ＡＳ系樹脂）、アクリロ
ニトリル−ブタジェン−スチレン共重合体（ＡＢＳ系樹
脂）、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリカ
−ボネ−ト系樹脂、ポリビニルアルコ−ル系樹脂、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体のケン化物、フッ素系樹脂、
ジエン系樹脂、ポリアセタ−ル系樹脂、ポリウレタン系
樹脂、ニトロセルロ−ス、その他等の公知の樹脂のフィ
ルムないしシ−トから任意に選択して使用することがで
きる。本発明において、上記のフィルムないしシ−ト
は、未延伸、一軸ないし二軸方向に延伸されたもの等の
いずれのものでも使用することができる。また、その厚
さは、任意であるが、数μｍから３００μｍ位の範囲か
ら選択して使用することができる。更に、本発明におい
ては、フィルムないしシ−トとしては、押し出し成膜、
インフレ−ション成膜、コ−ティング膜等のいずれの性
状の膜でもよい。その他、例えば、セロハン等のフィル
ム、合成紙等も使用することができる。

【００５０】次に、本発明においては、本発明にかかる
液体紙容器を構成する積層材を形成するいずれかの層間
に所望の印刷模様層を形成することができるものであ
る。上記の印刷模様層としては、例えば、上記のバリア
性塗布膜の上に、通常のグラビアインキ組成物、オフセ
ットインキ組成物、凸版インキ組成物、スクリーンイン
キ組成物、その他のインキ組成物を使用し、例えば、グ
ラビア印刷方式、オフセット印刷方式、凸版印刷方式、
シルクスクリーン印刷方式、その他の印刷方式を使用
し、例えば、文字、図形、絵柄、記号、その他からなる
所望の印刷絵柄を形成することにより構成することがで
きる。上記インキ組成物について、インキ組成物を構成
するビヒクルとしては、例えば、ポリエチレン系樹脂、
塩素化ポリプロピレン系樹脂などのポリオレフィン系樹
脂、ポリ（メタ）アクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹
脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共
重合体、ポリスチレン系樹脂、スチレン−ブタジエン共
重合体、フッ化ビニリデン系樹脂、ポリビニルアルコー
ル系樹脂、ポリビニルアセタール系樹脂、ポリビニルブ
チラール系樹脂、ポリブタジエン系樹脂、ポリエステル
系樹脂、ポリアミド系樹脂、アルキッド系樹脂、エポキ
シ系樹脂、不飽和ポリエステル系樹脂、熱硬化型ポリ
（メタ）アクリル系樹脂、メラミン系樹脂、尿素系樹
脂、ポリウレタン系樹脂、フェノール系樹脂、キシレン
系樹脂、マレイン酸樹脂、ニトロセルロース、エチルセ
ルロース、アセチルブチルセルロース、エチルオキシエ
チルセルロースなどの繊維素系樹脂、塩化ゴム、環化ゴ
ムなどのゴム系樹脂、石油系樹脂、ロジン、カゼインな
どの天然樹脂、アマニ油、大豆油などの油脂類、その他
の樹脂の１種ないし２種以上の混合物を使用することが
できる。本発明において、上記のようなビヒクルの１種
ないし２種以上を主成分とし、これに、染料・顔料など
の着色剤の１種ないし２種以上を加え、さらに必要なら
ば、充填剤、安定剤、可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収
剤などの光安定剤、分散剤、増粘剤、乾燥剤、滑剤、帯
電防止剤、架橋剤、その他の添加剤を任意に添加し、溶
剤、希釈剤などで充分に混練してなる各種の形態からな
るインキ組成物を使用することができる。

【００５１】なお、本発明において、上記のような材料
を使用して積層材を製造する方法について説明すると、
かかる方法としては、通常の包装材料をラミネ−トする
方法、例えば、ウエットラミネ−ション法、ドライラミ
ネ−ション法、無溶剤型ドライラミネ−ション法、押し
出しラミネ−ション法、Ｔダイ押し出し成形法、共押し
出しラミネ−ション法、インフレ−ション法、共押し出
しインフレ−ション法、その他等で行うことができる。
而して、本発明においては、上記の積層を行う際に、必
要ならば、例えば、コロナ処理、プラズマ処理、オゾン
処理、その他等の前処理を任意に施すことができ、ま
た、例えば、イソシアネ−ト系（ウレタン系）、ポリエ
チレンイミン系、ポリブタジェン系、有機チタン系等の
アンカ−コ−ト剤、あるいは、ポリウレタン系、ポリア
クリル系、ポリエステル系、エポキシ系、ポリ酢酸ビニ
ル系、セルロ−ス系、その他等のラミネ−ト用接着剤等
の公知のアンカ−コ−ト剤、ラミネ−ト用接着剤等を任
意に使用することができる。

【００５２】本発明において、本発明にかかる積層材を
製造する方法について、具体的に述べると、例えば、ラ
ミネート用接着剤によるラミネート用接着剤層を介して
積層するドライラミネーション法、あるいは、溶融押し
出し接着性樹脂による溶融押し出し樹脂層を介して積層
する押し出しラミネーション法などで行うことができ
る。上記において、ラミネート用接着剤としては、例え
ば、１液、あるいは２液型の硬化ないし非硬化タイプの
ビニル系、（メタ）アクリル系、ポリアミド系、ポリエ
ステル系、ポリエーテル系、ポリウレタン系、エポキシ
系、ゴム系、その他などの溶剤型、水性型、あるいは、
エマルジョン型などのラミネート用接着剤を使用するこ
とができる。上記ラミネート用接着剤のコーティング法
としては、例えば、ダイレクトグラビアロールコート
法、グラビアロールコート法、キスコート法、リバース
ロールコート法、フォンテン法、トランスファーロール
コート法、その他の方法で塗布することができる。その
コーティング量としては、好ましくは０．１〜１０ｇ／
ｍ²（乾燥状態）位、より好ましくは１〜５ｇ／ｍ²（乾
燥状態）位である。なお、上記ラミネート用接着剤に
は、例えば、シランカップリング剤などの接着促進剤を
任意に添加することができる。

【００５３】また、上記において、溶融押出接着性樹脂
としては、前述のヒートシール性を有するポリオレフィ
ン系樹脂を同様に使用することができ、低密度ポリエチ
レン、特に、線状低密度ポリエチレン、酸変性ポリエチ
レンを使用することが好ましい。上記の溶融押出接着性
樹脂による溶融押出樹脂層の膜厚は、好ましくは５〜１
００μｍ位、さらに好ましくは、１０〜５０μｍ位であ
る。なお、本発明において、上記の積層を行う際に、よ
り強固な接着強度を得る必要がある場合には、アンカー
コート剤などの接着改良剤などをコートすることもでき
る。上記アンカーコート剤としては、例えば、アルキル
チタネートなどの有機チタン系アンカーコート剤、イソ
シアネート系アンカーコート剤、ポリエチレンイミン系
アンカーコート剤、ポリブタジエン系アンカーコート
剤、その他の水性または油性の各種のアンカーコート剤
を使用することができる。本発明においては、上記アン
カーコート剤を、ロールコート、グラビアコート、ナイ
フコート、ディップコート、スプレイコート、その他の
コーティング法でコーティングし、溶剤、希釈剤などを
乾燥して、アンカーコート剤層を形成することができ
る。上記アンカーコート剤の塗布量としては、０．１〜
５ｇ／ｍ²（乾燥状態）位が好ましい。

【００５４】次にまた、２発明において、
本発明にかかる液体紙容器としては、例えば、ブリック
タイプ、フラットタイプあるいはゲ−ベルトップタイプ
等の液体用紙容器等を製造することができる。また、そ
の形状は、角形容器、丸形等の円筒状の紙缶等のいずれ
のものでも製造することができる。更に、本発明におい
て、本発明にかかる液体紙容器には、例えば、各種の飲
食品、接着剤、粘着剤等の化学品、化粧品、医薬品等の
雑貨品、その他等の種々の物品を充填包装することがで
きるものである。而して、本発明において、本発明にか
かる液体紙容器は、特に、例えば、酒、果汁飲料等のジ
ュ−ス、ミネラルウオ−タ−、醤油、ソ−ス、ス−プ等
の液体調味料、あるいは、カレ−、シチュ−、ス−プ、
その他等の種々の液体飲食物を充填包装する包装用容器
として有用なものである。

【００５５】

【実施例】上記の本発明について実施例を挙げて更に具
体的に説明する。実施例１（１）．厚さ１２μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタ
レ−トフィルムを使用し、これをプラズマ化学気相成長
装置の送り出しロ−ルに装着し、次いで、下記に示す条
件で、上記の二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィ
ルムのコロナ処理面に、厚さ２００Åの酸化珪素の蒸着
膜を形成した。（蒸着条件）蒸着面；コロナ処理面導入ガス量；ヘキサメチルジシロキサン：酸素ガス：ヘ
リウム＝１．０：３．０：３．０（単位：ｓｌｍ）真空チャンバ−内の真空度；２〜６×１０^-6ｍＢａｒ蒸着チャンバ−内の真空度；２〜５×１０^-3ｍＢａｒ冷却・電極ドラム供給電力；１０ｋＷライン速度；１００ｍ／ｍｉｎ次に、上記で膜厚２００Åの酸化珪素の蒸着膜を形成し
た直後に、その酸化珪素の蒸着膜面に、グロ−放電プラ
ズマ発生装置を使用し、パワ−９ｋｗ、酸素ガス
（Ｏ₂）：アルゴンガス（Ａｒ）＝７．０：２．５（単
位：ｓｌｍ）からなる混合ガスを使用し、混合ガス圧６
×１０^-5Ｔｏｒｒ、処理速度４２０ｍ／ｍｉｎで酸素／
アルゴン混合ガスプラズマ処理を行って、酸化珪素の蒸
着膜面の表面張力を５４ｄｙｎｅ／ｃｍ以上向上させて
たプラズマ処理面を形成した。（２）．次に、上記の（１）で形成したプラズマ処理面
に、ポリウレタン系樹脂の初期縮合物に、エポキシ系の
シランカップリング剤（８．０重量％）とブロッキング
防止剤（１．０重量％）を添加し、十分に混練してなる
ポリウレタン系樹脂組成物を使用し、これをグラビアロ
−ルコ−ト法により、膜厚０．５ｇ／ｍ ²（乾燥状態）
になるようにコ−ティングし、次いで、乾燥してプライ
マ−剤層を形成した。（３）．次に、タンデムドライラミネ−ション（タンデ
ムＬＭ）機を使用し、上記の（２）で形成したプライマ
−材層の面に、２液硬化型ラミネ−ト用接着剤〔大日本
インキ工業株式会社製、商品名、ＬＸ７０３／ＫＲ９
０、コ−ト量：４ｇ／ｍ²（乾燥状態）〕をグラビアコ
−タ −にて塗布し、乾燥炉を通した後、そのラミネ−
ト用接着剤層の面に、低密度ポリエチレンフィルム（大
日本樹脂株式会社製、商品名、ＳＫＳフィルム、フィル
ム膜厚３０μｍ）を対向させてドライラミネ−ションし
て、バリア性層を製造して、第１のドライラミネ−ショ
ン工程を終了し、次いで、第２のドライラミネ−ション
工程において、上記で製造したバリア性層を構成する厚
さ１２μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィ
ルムの面に、上記と同様に、２液硬化型ラミネ−ト用接
着剤〔大日本インキ工業株式会社製、商品名、ＬＸ７０
３／ＫＲ９０、コ−ト量：４ｇ／ｍ²（乾燥状態）〕を
グラビアコ−タ −にて塗布し、乾燥炉を通した後、そ
のラミネ−ト用接着剤層の面に、低密度ポリエチレン
フィルム（大日本樹脂株式会社製、商品名、ＳＫＳフィ
ルム、フィルム膜厚６０μｍ）を対向させてドライラミ
ネ−ションした。（４）．他方、紙基材〔米国、ポトラッチ（Ｐｏｔｌａ
ｔｃｈ）社製、坪量４２５ｇ／ｍ²〕の一方の面に、コ
ロナ放電処理を施した後、該コロナ放電処理面に、低
密度ポリエチレン樹脂を使用し、これを押出コ−トして
厚さ３０μｍの低密度ポリエチレン樹脂層を形成した。
次に、押出ラミネ−ト機を用いて、上記の紙基材の非コ
−ト面に、ポリエチレンイミン系アンカ−コ−ト剤層を
設けた後、そのアンカ−コ−ト剤層の面に、上記の
（３）で製造したバリア性層を構成する厚さ３０μｍの
低密度ポリエチレンフィルム面を対向させ、その層間
を、低密度ポリエチレン樹脂（三井石油化学株式会社
製、商品名、Ｍ１６Ｐ、押出温度：３２０℃、押出膜
厚：２０μｍ）を使用し、これを押出して押出ラミネ−
トして、上記の紙基材とバリア性層とを貼り合わせ、し
かる後、４０℃恒温槽で３日間エ−ジング処理を施し
て、本発明にかかる積層材を製造した。（５）．次いで、上記で製造した積層材を使用し、ゲ−
ベルトップ型の液体紙容器の形状に合わせて、縦あるい
は横または斜め等に折り罫を刻設すると共に打ち抜き加
工して、糊代部を有するブランク板を製造し、次いで、
上記で製造したブランク板の端面に、内容物の浸透、液
漏れ等を防止するために、スカイブ・ヘミング処理を施
して端面処理を行った後、糊代部にホットエア−処理を
行い、該糊代部の低密度ポリエチレンフィルムを溶融
し、その溶融面に、上記のブランク板の他方の端部を重
ね合わせてその両者を貼り合わせて胴貼りシ−ル部を形
成して筒状のスリ−ブを製造した。次に、上記で製造し
た筒状のスリ−ブのボトムの内面をホットエア−により
炙り、その内面の低密度ポリエチレンフィルムを溶融さ
せて、プレスシ−ルを行って底シ−ル部を形成し、しか
る後、他方の開口部から果汁ジュ−スを充填した後、ト
ップの内面をホットエア−で炙り、その内面の低密度ポ
リエチレンフィルムを溶融させて、プレスシ−ルを行っ
てゲ−ベルトップシ−ル部を形成して、内容物を充填包
装した本発明にかかる密閉液体紙容器を製造した。上記
で製造した密閉液体紙容器は、炙りピンホ−ル等の発生
は認められず、更に、、酸素ガス、水蒸気等に対するバ
リア性に優れ、かつ、保香性に優れ、その内容物の変質
は認められず、また、ラミネ−ト強度等に優れ、市場に
おける流通に耐え、かつ、貯蔵保存等に優れているもの
であった。

【００５６】実施例２上記の実施例１において、実施例１の（３）の第２の押
出ラミネ−ション工程において、低密度ポリエチレンフ
ィルム（大日本樹脂株式会社製、商品名、ＳＫＳフィル
ム、フィルム膜厚６０μｍ）に代えて、メタロセン触媒
を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体
フィルム（東洋紡株式会社製、商品名、Ｌ２００５フィ
ルム、フィルム膜厚６０μｍ）を使用し、それ以外は、
上記の実施例１と全く同様にして、実施例１と同様に、
本発明にかかる積層材、液体紙容器を製造し、同様の効
果を得た。

【００５７】実施例３（１）基材として、厚さ１５μｍの２軸延伸ナイロンフ
ィルムを使用し、これをプラズマ化学気相成長装置の送
り出しロールに装着し、下記の条件で厚さ１５０Åの酸
化ケイ素の蒸着膜を上記２軸延伸ナイロンフィルムの一
方の面に形成した。（蒸着条件）反応ガス混合比：ヘキサメチルジシロキサン：酸素ガ
ス：ヘリウム＝１：１１：１０（単位：ｓｌｍ）真空チャンバー内の真空度：５．２×１０^-6ｍｂａｒ蒸着チャンバー内の真空度：５．１×１０^-2ｍｂａｒ冷却・電極ドラム供給電力：１８ｋＷフィルムの搬送速度：７０ｍ／分蒸着面：コロナ処理面次に、上記で酸化ケイ素の蒸着膜を形成した２軸延伸ナ
イロンフィルムの酸化ケイ素の蒸着膜面に、上記の実施
例１と同様にしてプラズマ処理面を形成した。（２）．次に、上記の（１）で形成したプラズマ処理面
に、ポリエステル系樹脂に、エポキシ系のシランカップ
リング剤（８．０重量％）とブロッキング防止剤（１．
０重量％）を添加し、十分に混練してなるポリウレタン
系樹脂組成物を使用し、これをグラビアロ−ルコ−ト法
により、膜厚０．４ｇ／ｍ²（乾燥状態）になるように
コ−ティングし、しかる後、乾燥しててプライマ−剤層
を形成した。（３）．次に、タンデムドライラミネ−ション（タンデ
ムＬＭ）機を使用し、上記の（２）で形成したプライマ
−剤層の面に、２液硬化型ラミネ−ト用接着剤〔大日本
インキ工業株式会社製、商品名、ＬＸ７０３／ＫＲ９
０、コ−ト量：４ｇ／ｍ²（乾燥状態）〕をグラビアコ
−タ −にて塗布し、乾燥炉を通した後、そのラミネ−
ト用接着剤層の面に、低密度ポリエチレンフィルム（大
日本樹脂株式会社製、商品名、ＳＫＳフィルム、フィル
ム膜厚３０μｍ）を対向させてドライラミネ−ションし
て、バリア性層を製造して、第１のドライラミネ−ショ
ン工程を終了し、次いで、第２のドライラミネ−ション
工程において、上記で製造したバリア性層を構成する厚
さ１２μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィ
ルムの面に、上記と同様に、２液硬化型ラミネ−ト用接
着剤〔大日本インキ工業株式会社製、商品名、ＬＸ７０
３／ＫＲ９０、コ−ト量：４ｇ／ｍ²（乾燥状態）〕を
グラビアコ−タ −にて塗布し、乾燥炉を通した後、そ
のラミネ−ト用接着剤層の面に、低密度ポリエチレン
フィルム（大日本樹脂株式会社製、商品名、ＳＫＳフィ
ルム、フィルム膜厚６０μｍ）を対向させてドライラミ
ネ−ションした。（４）．他方、紙基材〔米国、ポトラッチ（Ｐｏｔｌａ
ｔｃｈ）社製、坪量４２５ｇ／ｍ²〕の一方の面に、コ
ロナ放電処理を施した後、該コロナ放電処理面に、低
密度ポリエチレン樹脂を使用し、これを押出コ−トして
厚さ３０μｍの低密度ポリエチレン樹脂層を形成した。
次に、押出ラミネ−ト機を用いて、上記の紙基材の非コ
−ト面に、ポリエチレンイミン系アンカ−コ−ト剤層を
設けた後、そのアンカ−コ−ト剤層の面に、上記の
（３）で製造したバリア性層を構成する厚さ３０μｍの
低密度ポリエチレンフィルム面を対向させ、その層間
を、低密度ポリエチレン樹脂（三井石油化学株式会社
製、商品名、Ｍ１６Ｐ、押出温度：３２０℃、押出膜
厚：２０μｍ）を使用し、これを押出して押出ラミネ−
トして、上記の紙基材とバリア性層とを貼り合わせ、し
かる後、４０℃恒温槽で３日間エ−ジング処理を施し
て、本発明にかかる積層材を製造した。（５）．次いで、上記で製造した積層材を使用し、ゲ−
ベルトップ型の液体紙容器の形状に合わせて、縦あるい
は横または斜め等に折り罫を刻設すると共に打ち抜き加
工して、糊代部を有するブランク板を製造し、次いで、
上記で製造したブランク板の端面に、内容物の浸透、液
漏れ等を防止するために、スカイブ・ヘミング処理を施
して端面処理を行った後、糊代部にホットエア−処理を
行い、該糊代部の低密度ポリエチレンフィルムを溶融
し、その溶融面に、上記のブランク板の他方の端部を重
ね合わせてその両者を貼り合わせて胴貼りシ−ル部を形
成して筒状のスリ−ブを製造した。次に、上記で製造し
た筒状のスリ−ブのボトムの内面をホットエア−により
炙り、その内面の低密度ポリエチレンフィルムを溶融さ
せて、プレスシ−ルを行って底シ−ル部を形成し、しか
る後、他方の開口部から果汁ジュ−スを充填した後、ト
ップの内面をホットエア−で炙り、その内面の低密度ポ
リエチレンフィルムを溶融させて、プレスシ−ルを行っ
てゲ−ベルトップシ−ル部を形成して、内容物を充填包
装した本発明にかかる密閉液体紙容器を製造した。上記
で製造した密閉液体紙容器は、炙りピンホ−ル等の発生
は認められず、更に、、酸素ガス、水蒸気等に対するバ
リア性に優れ、かつ、保香性に優れ、その内容物の変質
は認められず、また、ラミネ−ト強度等に優れ、市場に
おける流通に耐え、かつ、貯蔵保存等に優れているもの
であった。

【００５８】実施例４（１）．基材フィルムとして、厚さ１２μｍの２軸延伸
ポリエチレンテレフタレ−トフィルムを使用し、まず、
上記の２軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムを
巻き取り式の真空蒸着装置の送り出しロ−ルにに装着
し、次いで、これを繰り出し、その２軸延伸ポリエチレ
ンテレフタレ−トフィルムのコロナ処理面に、アルミニ
ウムを蒸着源に用いて、酸素ガスを供給しながら、エレ
クトロンビ−ム（ＥＢ）加熱方式による真空蒸着法によ
り、下記の蒸着条件により、膜厚２００Åの酸化アルミ
ニウムの蒸着膜を形成した。（蒸着条件）蒸着チャンバ−内の真空度：２×１０^-4ｍｂａｒ巻き取りチャンバ−内の真空度：２×１０^-2ｍｂａｒ電子ビ−ム電力：２５ｋＷフィルムの搬送速度：２４０ｍ／分蒸着面：コロナ処理面次に、上記で厚さ２００Åの酸化アルミニウムの蒸着膜
を形成した直後に、その酸化アルミニウムの蒸着膜面
に、上記の実施例１と同様にして、プラズマ処理面を形
成した。（２）．次に、上記の（１）で形成したプラズマ処理面
に、ポリウレタン系樹脂の初期縮合物に、エポキシ系の
シランカップリング剤（８．０重量％）とブロッキング
防止剤（１．０重量％）を添加し、十分に混練してなる
ポリウレタン系樹脂組成物を使用し、これをグラビアロ
−ルコ−ト法により、膜厚０．５ｇ／ｍ ²（乾燥状態）
になるようにコ−ティングし、次いで、乾燥してプライ
マ−剤層を形成した。（３）．次に、タンデムドライラミネ−ション（タンデ
ムＬＭ）機を使用し、上記の（２）で形成したプライマ
−剤層の面に、２液硬化型ラミネ−ト用接着剤〔大日本
インキ工業株式会社製、商品名、ＬＸ７０３／ＫＲ９
０、コ−ト量：４ｇ／ｍ²（乾燥状態）〕をグラビアコ
−タ −にて塗布し、乾燥炉を通した後、そのラミネ−
ト用接着剤層の面に、低密度ポリエチレンフィルム（大
日本樹脂株式会社製、商品名、ＳＫＳフィルム、フィル
ム膜厚３０μｍ）を対向させてドライラミネ−ションし
て、バリア性層を製造して、第１のドライラミネ−ショ
ン工程を終了し、次いで、第２のドライラミネ−ション
工程において、上記で製造したバリア性層を構成する厚
さ１２μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィ
ルムの面に、上記と同様に、２液硬化型ラミネ−ト用接
着剤〔大日本インキ工業株式会社製、商品名、ＬＸ７０
３／ＫＲ９０、コ−ト量：４ｇ／ｍ²（乾燥状態）〕を
グラビアコ−タ −にて塗布し、乾燥炉を通した後、そ
のラミネ−ト用接着剤層の面に、低密度ポリエチレン
フィルム（大日本樹脂株式会社製、商品名、ＳＫＳフィ
ルム、フィルム膜厚６０μｍ）を対向させてドライラミ
ネ−ションした。（４）．他方、紙基材〔米国、ポトラッチ（Ｐｏｔｌａ
ｔｃｈ）社製、坪量４２５ｇ／ｍ²〕の一方の面に、コ
ロナ放電処理を施した後、該コロナ放電処理面に、低
密度ポリエチレン樹脂を使用し、これを押出コ−トして
厚さ３０μｍの低密度ポリエチレン樹脂層を形成した。
次に、押出ラミネ−ト機を用いて、上記の紙基材の非コ
−ト面に、ポリエチレンイミン系アンカ−コ−ト剤層を
設けた後、そのアンカ−コ−ト剤層の面に、上記の
（３）で製造したバリア性層を構成する厚さ３０μｍの
低密度ポリエチレンフィルム面を対向させ、その層間
を、低密度ポリエチレン樹脂（三井石油化学株式会社
製、商品名、Ｍ１６Ｐ、押出温度：３２０℃、押出膜
厚：２０μｍ）を使用し、これを押出して押出ラミネ−
トして、上記の紙基材とバリア性層とを貼り合わせ、し
かる後、４０℃恒温槽で３日間エ−ジング処理を施し
て、本発明にかかる積層材を製造した。（５）．次いで、上記で製造した積層材を使用し、ゲ−
ベルトップ型の液体紙容器の形状に合わせて、縦あるい
は横または斜め等に折り罫を刻設すると共に打ち抜き加
工して、糊代部を有するブランク板を製造し、次いで、
上記で製造したブランク板の端面に、内容物の浸透、液
漏れ等を防止するために、スカイブ・ヘミング処理を施
して端面処理を行った後、糊代部にホットエア−処理を
行い、該糊代部の低密度ポリエチレンフィルムを溶融
し、その溶融面に、上記のブランク板の他方の端部を重
ね合わせてその両者を貼り合わせて胴貼りシ−ル部を形
成して筒状のスリ−ブを製造した。次に、上記で製造し
た筒状のスリ−ブのボトムの内面をホットエア−により
炙り、その内面の低密度ポリエチレンフィルムを溶融さ
せて、プレスシ−ルを行って底シ−ル部を形成し、しか
る後、他方の開口部から果汁ジュ−スを充填した後、ト
ップの内面をホットエア−で炙り、その内面の低密度ポ
リエチレンフィルムを溶融させて、プレスシ−ルを行っ
てゲ−ベルトップシ−ル部を形成して、内容物を充填包
装した本発明にかかる密閉液体紙容器を製造した。上記
で製造した密閉液体紙容器は、炙りピンホ−ル等の発生
は認められず、更に、、酸素ガス、水蒸気等に対するバ
リア性に優れ、かつ、保香性に優れ、その内容物の変質
は認められず、また、ラミネ−ト強度等に優れ、市場に
おける流通に耐え、かつ、貯蔵保存等に優れているもの
であった。

【００５９】実施例５（１）基材として、厚さ１５μｍの２軸延伸ナイロンフ
ィルムを使用し、これを巻き取り式真空蒸着装置の送り
出しロールに装着し、次いで、上記フィルムをコーティ
ングドラムの上に繰り出して、アルミニウムを蒸着源に
用い、酸素ガスを供給しながら、エレクトロンビーム
（ＥＢ）加熱方式による酸化反応真空蒸着法により、上
記２軸延伸ナイロンフィルムの上に、膜厚２００Åの酸
化アルミニウムの蒸着膜を形成した。（蒸着条件）蒸着源：アルミニウム真空チャンバー内の真空度：７．２×１０^-6ｍｂａｒ蒸着チャンバー内の真空度：１．０×１０^-6 ｍｂａｒＥＢ出力：４０ｋＷフィルムの搬送速度：５００ｍ／分蒸着面：コロナ処理面次に、上記で酸化アルミニウムの蒸着膜を形成した２軸
延伸ナイロンフィルムの酸化アルミニウムの蒸着膜面
に、上記の実施例１と同様にしてプラズマ処理面を形成
した。（２）．次に、上記の（１）で形成したプラズマ処理面
に、ポリウレタン系樹脂の初期縮合物に、エポキシ系の
シランカップリング剤（８．０重量％）とブロッキング
防止剤（１．０重量％）を添加し、十分に混練してなる
ポリウレタン系樹脂組成物を使用し、これをグラビアロ
−ルコ−ト法により、膜厚０．４ｇ／ｍ ²（乾燥状態）
になるようにコ−ティングし、次いで、乾燥しててプラ
イマ−剤層を形成した。（３）．次に、タンデムドライラミネ−ション（タンデ
ムＬＭ）機を使用し、上記の（２）で形成したプライマ
−剤層の面に、２液硬化型ラミネ−ト用接着剤〔大日本
インキ工業株式会社製、商品名、ＬＸ７０３／ＫＲ９
０、コ−ト量：４ｇ／ｍ²（乾燥状態）〕をグラビアコ
−タ −にて塗布し、乾燥炉を通した後、そのラミネ−
ト用接着剤層の面に、低密度ポリエチレンフィルム（大
日本樹脂株式会社製、商品名、ＳＫＳフィルム、フィル
ム膜厚３０μｍ）を対向させてドライラミネ−ションし
て、バリア性層を製造して、第１のドライラミネ−ショ
ン工程を終了し、次いで、第２のドライラミネ−ション
工程において、上記で製造したバリア性層を構成する厚
さ１２μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィ
ルムの面に、上記と同様に、２液硬化型ラミネ−ト用接
着剤〔大日本インキ工業株式会社製、商品名、ＬＸ７０
３／ＫＲ９０、コ−ト量：４ｇ／ｍ²（乾燥状態）〕を
グラビアコ−タ −にて塗布し、乾燥炉を通した後、そ
のラミネ−ト用接着剤層の面に、低密度ポリエチレン
フィルム（大日本樹脂株式会社製、商品名、ＳＫＳフィ
ルム、フィルム膜厚６０μｍ）を対向させてドライラミ
ネ−ションした。（４）．他方、紙基材〔米国、ポトラッチ（Ｐｏｔｌａ
ｔｃｈ）社製、坪量４２５ｇ／ｍ²〕の一方の面に、コ
ロナ放電処理を施した後、該コロナ放電処理面に、低
密度ポリエチレン樹脂を使用し、これを押出コ−トして
厚さ３０μｍの低密度ポリエチレン樹脂層を形成した。
次に、押出ラミネ−ト機を用いて、上記の紙基材の非コ
−ト面に、イリエチレンイミン系アンカ−コ−ト剤層を
設けた後、そのアンカ−コ−ト剤層の面に、上記の
（３）で製造したバリア性層を構成する厚さ３０μｍの
低密度ポリエチレンフィルム面を対向させ、その層間
を、低密度ポリエチレン樹脂（三井石油化学株式会社
製、商品名、Ｍ１６Ｐ、押出温度：３２０℃、押出膜
厚：２０μｍ）を使用し、これを押出して押出ラミネ−
トして、上記の紙基材とバリア性層とを貼り合わせ、し
かる後、４０℃恒温槽で３日間エ−ジング処理を施し
て、本発明にかかる積層材を製造した。（５）．次いで、上記で製造した積層材を使用し、ゲ−
ベルトップ型の液体紙容器の形状に合わせて、縦あるい
は横または斜め等に折り罫を刻設すると共に打ち抜き加
工して、糊代部を有するブランク板を製造し、次いで、
上記で製造したブランク板の端面に、内容物の浸透、液
漏れ等を防止するために、スカイブ・ヘミング処理を施
して端面処理を行った後、糊代部にホットエア−処理を
行い、該糊代部の低密度ポリエチレンフィルムを溶融
し、その溶融面に、上記のブランク板の他方の端部を重
ね合わせてその両者を貼り合わせて胴貼りシ−ル部を形
成して筒状のスリ−ブを製造した。次に、上記で製造し
た筒状のスリ−ブのボトムの内面をホットエア−により
炙り、その内面の低密度ポリエチレンフィルムを溶融さ
せて、プレスシ−ルを行って底シ−ル部を形成し、しか
る後、他方の開口部から果汁ジュ−スを充填した後、ト
ップの内面をホットエア−で炙り、その内面の低密度ポ
リエチレンフィルムを溶融させて、プレスシ−ルを行っ
てゲ−ベルトップシ−ル部を形成して、内容物を充填包
装した本発明にかかる密閉液体紙容器を製造した。上記
で製造した密閉液体紙容器は、炙りピンホ−ル等の発生
は認められず、更に、、酸素ガス、水蒸気等に対するバ
リア性に優れ、かつ、保香性に優れ、その内容物の変質
は認められず、また、ラミネ−ト強度等に優れ、市場に
おける流通に耐え、かつ、貯蔵保存等に優れているもの
であった。

【００６０】比較例１（１）．厚さ１２μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタ
レ−トフィルムを使用し、これをプラズマ化学気相成長
装置の送り出しロ−ルに装着し、次いで、下記に示す条
件で、上記の二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィ
ルムのコロナ処理面に、厚さ２００Åの酸化珪素の蒸着
膜を形成した。（蒸着条件）蒸着面；コロナ処理面導入ガス量；ヘキサメチルジシロキサン：酸素ガス：ヘ
リウム＝１．０：３．０：３．０（単位：ｓｌｍ）真空チャンバ−内の真空度；２〜６×１０^-6ｍＢａｒ蒸着チャンバ−内の真空度；２〜５×１０^-3ｍＢａｒ冷却・電極ドラム供給電力；１０ｋＷライン速度；１００ｍ／ｍｉｎ次に、上記で膜厚２００Åの酸化珪素の蒸着膜を形成し
た直後に、その酸化珪素の蒸着膜面に、グロ−放電プラ
ズマ発生装置を使用し、パワ−９ｋｗ、酸素ガス
（Ｏ₂）：アルゴンガス（Ａｒ）＝７．０：２．５（単
位：ｓｌｍ）からなる混合ガスを使用し、混合ガス圧６
×１０^-5Ｔｏｒｒ、処理速度４２０ｍ／ｍｉｎで酸素／
アルゴン混合ガスプラズマ処理を行って、酸化珪素の蒸
着膜面の表面張力を５４ｄｙｎｅ／ｃｍ以上向上させて
たプラズマ処理面を形成して、バリア性フィルムを製造
した。（２）．次に、タンデムドライラミネ−ション（タンデ
ムＬＭ）機を使用し、上記の（２）で製造したバリア性
フィルムのプラズマ処理面の面に、２液硬化型ラミネ−
ト用接着剤〔大日本インキ工業株式会社製、商品名、Ｌ
Ｘ７０３／ＫＲ９０、コ−ト量：４ｇ／ｍ²（乾燥状
態）〕をグラビアコ−タ −にて塗布し、乾燥炉を通し
た後、そのラミネ−ト用接着剤層の面に、低密度ポリエ
チレンフィルム（大日本樹脂株式会社製、商品名、ＳＫ
Ｓフィルム、フィルム膜厚３０μｍ）を対向させてドラ
イラミネ−ションして、第１のドライラミネ−ション工
程を終了し、次いで、第２のドライラミネ−ション工程
において、上記で製造したバリア性フィルムを構成する
厚さ１２μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフ
ィルムの面に、上記と同様に、２液硬化型ラミネ−ト用
接着剤〔大日本インキ工業株式会社製、商品名、ＬＸ７
０３／ＫＲ９０、コ−ト量：４ｇ／ｍ²（乾燥状態）〕
をグラビアコ−タ −にて塗布し、乾燥炉を通した後、
そのラミネ−ト用接着剤層の面に、低密度ポリエチレ
ンフィルム（大日本樹脂株式会社製、商品名、ＳＫＳフ
ィルム、フィルム膜厚６０μｍ）を対向させてドライラ
ミネ−ションした。（３）．他方、紙基材〔米国、ポトラッチ（Ｐｏｔｌａ
ｔｃｈ）社製、坪量４２５ｇ／ｍ²〕の一方の面に、コ
ロナ放電処理を施した後、該コロナ放電処理面に、低
密度ポリエチレン樹脂を使用し、これを押出コ−トして
厚さ３０μｍの低密度ポリエチレン樹脂層を形成した。
次に、押出ラミネ−ト機を用いて、上記の紙基材の非コ
−ト面に、ポリエチレンイミン系アンカ−コ−ト剤層を
設けた後、そのアンカ−コ−ト剤層の面に、上記の
（２）でバリア性フィルムに積層した厚さ３０μｍの低
密度ポリエチレンフィルム面を対向させ、その層間を、
低密度ポリエチレン樹脂（三井石油化学株式会社製、商
品名、Ｍ１６Ｐ、押出温度：３２０℃、押出膜厚：２０
μｍ）を使用し、これを押出して押出ラミネ−トして、
上記の紙基材とバリア性フィルムとを貼り合わせ、しか
る後、４０℃恒温槽で３日間エ−ジング処理を施して、
積層材を製造した。（４）．次いで、上記で製造した積層材を使用し、ゲ−
ベルトップ型の液体紙容器の形状に合わせて、縦あるい
は横または斜め等に折り罫を刻設すると共に打ち抜き加
工して、糊代部を有するブランク板を製造し、次いで、
上記で製造したブランク板の端面に、内容物の浸透、液
漏れ等を防止するために、スカイブ・ヘミング処理を施
して端面処理を行った後、糊代部にホットエア−処理を
行い、該糊代部の低密度ポリエチレンフィルムを溶融
し、その溶融面に、上記のブランク板の他方の端部を重
ね合わせてその両者を貼り合わせて胴貼りシ−ル部を形
成して筒状のスリ−ブを製造した。次に、上記で製造し
た筒状のスリ−ブのボトムの内面をホットエア−により
炙り、その内面の低密度ポリエチレンフィルムを溶融さ
せて、プレスシ−ルを行って底シ−ル部を形成し、しか
る後、他方の開口部から果汁ジュ−スを充填した後、ト
ップの内面をホットエア−で炙り、その内面の低密度ポ
リエチレンフィルムを溶融させて、プレスシ−ルを行っ
てゲ−ベルトップシ−ル部を形成して、内容物を充填包
装した密閉液体紙容器を製造した。

【００６１】比較例２（１）．厚さ１２μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタ
レ−トフィルムを使用し、これをプラズマ化学気相成長
装置の送り出しロ−ルに装着し、次いで、下記に示す条
件で、上記の二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィ
ルムのコロナ処理面に、厚さ２００Åの酸化珪素の蒸着
膜を形成した。（蒸着条件）蒸着面；コロナ処理面導入ガス量；ヘキサメチルジシロキサン：酸素ガス：ヘ
リウム＝１．０：３．０：３．０（単位：ｓｌｍ）真空チャンバ−内の真空度；２〜６×１０^-6ｍＢａｒ蒸着チャンバ−内の真空度；２〜５×１０^-3ｍＢａｒ冷却・電極ドラム供給電力；１０ｋＷライン速度；１００ｍ／ｍｉｎ次に、上記で膜厚２００Åの酸化珪素の蒸着膜を形成し
た直後に、その酸化珪素の蒸着膜面に、上記の比較例１
と同様にしてプラズマ処理面を形成した。（２）．次に、上記の（１）で形成したプラズマ処理面
に、ポリウレタン系樹脂の初期縮合物に、エポキシ系の
シランカップリング剤（８．０重量％）とブロッキング
防止剤（１．０重量％）を添加し、十分に混練してなる
ポリウレタン系樹脂組成物を使用し、これをグラビアロ
−ルコ−ト法により、膜厚０．４ｇ／ｍ ²（乾燥状態）
になるようにコ−ティングし、次いで、乾燥しててプラ
イマ−剤層を形成して、バリア性基材を製造した。（３）．他方、紙基材〔米国、ポトラッチ（Ｐｏｔｌａ
ｔｃｈ）社製、坪量４２５ｇ／ｍ²〕の一方の面に、コ
ロナ放電処理を施した後、該コロナ放電処理面に、低
密度ポリエチレン樹脂を使用し、これを押出コ−トして
厚さ３０μｍの低密度ポリエチレン樹脂層を形成した。
次に、押出ラミネ−ト機を用いて、上記の紙基材の非コ
−ト面に、ポリエチレンイミン系アンカ−コ−ト剤層を
設けた後、そのアンカ−コ−ト剤層の面に、上記の
（２）で製造したバリア性基材を構成するプライマ−剤
層の面を対向させ、その層間を、低密度ポリエチレン樹
脂（三井石油化学株式会社製、商品名、Ｍ１６Ｐ、押出
温度：３２０℃、押出膜厚：２０μｍ）を使用し、これ
を押出して押出ラミネ−トして、上記の紙基材とバリア
性基材とを貼り合わせた。（４）．更に、押出ラミネ−ト機を使用し、上記の
（３）で貼り合わせたバリア性基材を構成する厚さ１２
μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムの
面に、２液硬化型ラミネ−ト用接着剤〔大日本インキ工
業株式会社製、商品名、ＬＸ７０３／ＫＲ９０、コ−ト
量：４ｇ／ｍ²（乾燥状態）〕をグラビアコ−タ −に
て塗布し、乾燥炉を通した後、そのラミネ−ト用接着
剤層の面に、低密度ポリエチレンフィルム（大日本樹脂
株式会社製、商品名、ＳＫＳフィルム、フィルム膜厚６
０μｍ）を対向させてドライラミネ−ションし、しかる
後、４０℃恒温槽で３日間エ−ジング処理を施して、積
層材を製造した。（５）．次いで、上記で製造した積層材を使用し、ゲ−
ベルトップ型の液体紙容器の形状に合わせて、縦あるい
は横または斜め等に折り罫を刻設すると共に打ち抜き加
工して、糊代部を有するブランク板を製造し、次いで、
上記で製造したブランク板の端面に、内容物の浸透、液
漏れ等を防止するために、スカイブ・ヘミング処理を施
して端面処理を行った後、糊代部にホットエア−処理を
行い、該糊代部の低密度ポリエチレンフィルムを溶融
し、その溶融面に、上記のブランク板の他方の端部を重
ね合わせてその両者を貼り合わせて胴貼りシ−ル部を形
成して筒状のスリ−ブを製造した。次に、上記で製造し
た筒状のスリ−ブのボトムの内面をホットエア−により
炙り、その内面の低密度ポリエチレンフィルムを溶融さ
せて、プレスシ−ルを行って底シ−ル部を形成し、しか
る後、他方の開口部から果汁ジュ−スを充填した後、ト
ップの内面をホットエア−で炙り、その内面の低密度ポ
リエチレンフィルムを溶融させて、プレスシ−ルを行っ
てゲ−ベルトップシ−ル部を形成して、内容物を充填包
装した密閉液体紙容器を製造した。

【００６２】実験例上記の実施例１〜５、および、比較例１〜２で製造した
液体紙容器について、酸素透過度とラミネ−ト強度につ
いて測定した。（１）．酸素透過度の測定これは、温度２３℃、湿度９０％ＲＨの条件で、米国、
モコン（ＭＯＣＯＮ）社製の測定機〔機種名、オクスト
ラン（ＯＸＴＲＡＮ）〕にて測定した。（２）．ラミネ−ト強度の測定これは、室温、２３℃、湿度、４０％ＲＨの条件で、測
定サンプルを１５ｍｍ巾に調製し、接着剤層／バリア性
層との層間ラミネ−ト強度を測定機（オリエンテック株
式会社製、機種名、テンシロンＲＴＣ−１３１０Ａ）に
て測定した。上記のテスト結果について下記の表１に示
す。

【００６３】上記の表１において、酸素透過度の単位は、〔ｃｃ／ｍ
²／ｄａｙ・２３℃・９０％ＲＨ〕であり、また、ラミ
ネ−ト強度の単位は、〔ｇｆ／１５ｍｍ巾〕である。

【００６４】上記の表１に示す測定結果から明らかなよ
うに、実施例１〜５にかかるものは、酸素透過度に優
れ、また、ラミネ−ト強度にも優れていた。これに対
し、比較例１のものは、ラミネ−ト強度に劣り、また、
比較例２のものは、酸素透過度に劣るものであった。

【００６５】

【発明の効果】以上の説明で明らかなように、本発明
は、少なくとも、最外層、紙基材、溶融押出樹脂層から
なる接着剤層、基材フィルムの一方の面に無機酸化物の
蒸着膜とプライマ−剤層と保護膜とを設けた構成からな
るバリア性層、および、最内層を順次に積層して積層材
を製造し、而して、該積層材を使用し、まず、該積層材
に折り罫等を施すと共に所望の形状にブランク板を打ち
抜き加工し、次に、内容物の浸透、液漏れ等を防止する
ために、その端面に、例えば、スカイブ・ヘミング処理
等を施して端面処理を行い、しかる後、シ−ル部にフレ
−ム処理、あるいは、ホットエア−処理等を行いフレ−
ムシ−ル、あるいは、ホットエア−シ−ル等により胴貼
りを行って筒状のスリ−ブを製造し、次いで、上記で製
造した筒状のスリ−ブを、内容物充填機に供給し、次
に、内容物の充填に先立って、まず、筒状のスリ−ブの
ボトムの内面をホットエア−により炙り、プレスシ−ル
を行って底部を製造し、次いで、内容物を充填した後、
トップの内面をホットエア−で炙り、プレスシ−ルを行
ってトップ部を形成して内容物を充填包装した密閉液体
紙容器を製造して、バリア性層を構成する酸化珪素、酸
化アルミニウム等の無機酸化物の蒸着膜にクラック等が
発生することを防止すると共に炙りピンホ−ル等の発生
を皆無とし、これにより、酸素ガス、水蒸気等の透過を
阻止するバリア性に優れ、ピンホ−ルの発生に伴いシ−
ル不良、液漏れ等を回避し、内容物の変質等を防止する
と共に保存性、貯蔵性等に優れた液体紙容器を製造し得
ることができるというものである。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明にかかる液体紙容器を構成する積層材に
ついてその一例の層構成を示す概略的断面図である。

【図２】上記の図１に示す積層材を使用し、本発明にか
かる液体紙容器の製函についてその製函工程の構成を示
す各製函工程における液体紙容器の構成を示す概略的斜
視図である。

【図３】上記の図１に示す積層材を使用し、本発明にか
かる液体紙容器の製函についてその製函工程の構成を示
す各製函工程における液体紙容器の構成を示す概略的斜
視図である。

【図４】上記の図１に示す積層材を使用し、本発明にか
かる液体紙容器の製函についてその製函工程の構成を示
す各製函工程における液体紙容器の構成を示す概略的斜
視図である。

【図５】上記の図１に示す積層材を使用し、本発明にか
かる液体紙容器の製函についてその製函工程の構成を示
す各製函工程における液体紙容器の構成を示す概略的斜
視図である。

【図６】プラズマ化学気相成長装置についてその概要を
示す概略的構成図である。

【図７】巻き取り式真空蒸着装置についてその概要を示
す概略的構成図である。

【符号の説明】

Ａ積層材Ｂブランク板Ｃ筒状のスリ−ブＤ包装用容器Ｅ密閉液体紙容器１最外層２紙基材３溶融押出樹脂層４接着剤層５基材フィルム６無機酸化物の蒸着膜７プライマ−剤層８保護膜９バリア性層１０最内層１１折り罫１２糊代部１３端部１４胴貼りシ−ル部１５底シ−ル部１６上方に開口部１７内容物１８屋根型トップシ−ル部

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｂ６５Ｄ 65/40 Ｂ６５Ｄ 65/40 ＤＦターム(参考） 3E060 AA03 AB04 BC01 BC04 BC08 DA18 DA21 EA03 EA13 3E086 AD02 BA04 BA14 BA15 BA24 BA33 BA40 BB02 BB05 BB51 CA11 DA08 4F100 AA17D AA19D AA20D AH06E AK01C AK03A AK03E AK41E AK51E AL05E AR00E AT00C BA05 BA07 BA10A CA23E CC00E DA01 DG10B EH17G EH66D EJ38C EJ65E GB16 GB23 JD02 JD05 JL12A

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくとも、最外層、紙基材、溶融押出
樹脂層からなる接着剤層、基材フィルムの一方の面に無
機酸化物の蒸着膜とプライマ−剤層と保護膜とを設けた
構成からなるバリア性層、および、最内層を順次に積層
して積層材を構成し、更に、該積層材を使用し、これを
製函してなることを特徴とする液体紙容器。
【請求項２】バリア性層を構成する保護膜の面が、紙
基材の面に対向させて積層した積層材からなることを特
徴とする上記の請求項１に記載する液体紙容器。
【請求項３】最外層が、ヒ−トシ−ル性を有するポリ
オレフィン系樹脂層からなることを特徴とする上記の請
求項１〜２に記載する液体紙容器。
【請求項４】紙基材が、坪量８０〜６００ｇ／ｍ²の
紙基材からなることを特徴とする上記の請求項１〜３に
記載する液体紙容器。
【請求項５】基材フィルムが、２軸延伸加工した樹脂
のフィルムないしシ−トからなることを特徴とする上記
の請求項１〜４に記載する液体紙容器。
【請求項６】無機酸化物の蒸着膜が、化学気相成長法
または物理気相成長法による無機酸化物の蒸着膜からな
ることを特徴とする上記の請求項１〜５に記載する液体
紙容器。
【請求項７】無機酸化物の蒸着膜が、化学気相成長法
による酸化珪素の蒸着膜からなることを特徴とする上記
の請求項１〜６に記載する液体紙容器。
【請求項８】無機酸化物の蒸着膜が、物理気相成長法
による酸化アルミニウムの蒸着膜からなることを特徴と
する上記の請求項１〜６に記載する液体紙容器。
【請求項９】プライマ−剤層が、ポリウレタン系樹脂
またはポリエステル系樹脂をビヒクルの主成分とする樹
脂組成物によるコ−ティング膜からなることを特徴とす
る上記の請求項１〜８に記載する液体紙容器。
【請求項１０】プライマ−剤層が、ポリウレタン系樹
脂またはポリエステル系樹脂をビヒクルの主成分とし、
更に、シランカップリング剤と充填剤とを含む樹脂組成
物によるコ−ティング膜からなることを特徴とする上記
の請求項１〜９に記載する液体紙容器。
【請求項１１】保護膜が、ポリオレフィン系樹脂層か
らなることを特徴とする上記の請求項１〜１０に記載す
る液体紙容器。
【請求項１２】最外層が、ヒ−トシ−ル性を有するポ
リオレフィン系樹脂層からなることを特徴とする上記の
請求項１〜１１に記載する液体紙容器。