JP2002145984A - 部分エステル化エポキシ樹脂を含有する組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】緩和な条件で簡便に調製できるうえ、室温下で
も長期間安定して保存が可能であり、紫外線等の活性エ
ネルギー線と熱とのいずれでも重合可能な新規の部分エ
ステル化エポキシ樹脂含有組成物を提供する。 【解決手段】部分エステル化エポキシ樹脂含有組成物
は、三置換有機リン化合物存在下、1分子中に少なくと
も２つのエポキシ基を有する多官能エポキシ樹脂と、エ
ポキシ基１当量に対し１０〜９０当量％の（メタ）アク
リル酸とを反応させた部分エステル化エポキシ樹脂に、
有機スルフォン酸化合物が添加されたものである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、接着剤や塗料のベ
ース剤、レジスト用保護膜等を形成する樹脂の原材料と
して使用されるものであって、安定して長期間保存が可
能であり、紫外線等の活性エネルギー線と、熱とのいず
れでも硬化重合可能な部分エステル化エポキシ樹脂を含
有する組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】エポキシ樹脂は、接着剤や塗料のための
ベース剤の原材料として汎用されている。エポキシ樹脂
の一部のエポキシ基に（メタ）アクリル酸を開環付加さ
せた部分エステル化エポキシ樹脂は、ベース剤原材料の
みならず、成形材料として、また高感度、高解像性、耐
エッチング性等の優れた特性が求められる印刷用原盤や
プリント基板のレジスト用保護膜やプリント基板用層間
絶縁膜を形成する樹脂の原材料としても用いることがで
きる。

【０００３】この部分エステル化エポキシ樹脂は、紫外
線等の活性エネルギー線と熱とのいずれでも重合可能で
ある。例えば、この部分エステル化エポキシ樹脂に紫外
線を照射して部分的に一次重合させて得た比較的柔軟な
重合物を所望の形状に成型した後に熱によりさらに二次
重合させ強固に硬化させた重合物からなる成形物、ある
いは活性エネルギー線を照射してパターニングした後に
熱によりさらに重合させ強固に硬化させた重合物からな
る印刷用原盤やプリント基板の保護膜等を形成すること
ができる。

【０００４】このような部分エステル化エポキシ樹脂中
に、（メタ）アクリル酸の開環付加反応の促進のため添
加されたトリフェニルホスフィン等の触媒が共存してい
ると、短期間のうちにエポキシ基同士や（メタ）アクリ
ル酸由来の不飽和基同士の架橋を誘発する。このような
部分エステル化エポキシ樹脂は、架橋が進行すると増粘
したりゲルを形成したりして本来の品質や性能を発現で
きなくなるため、低温で保存して架橋を抑制しなければ
ならない。また、長期間安定して保存することができな
い。

【０００５】そこで、特開平９−１３６９４２号公報に
は、触媒であるトリフェニルホスフィン存在下、エポキ
シ樹脂を部分エステル化した後、この触媒を酸化しその
触媒機能を失活させる方法が開示されている。また特開
平１１−１２３４５号公報には、同様に部分エステル化
した後、イオン交換樹脂を添加して攪拌し、これを濾別
して触媒を除去する方法が開示されている。しかし、い
ずれの方法でも触媒の失活や除去の際に高温で長時間処
理する必要があるので、部分エステル化エポキシ樹脂の
増粘やゲル化が誘発されて劣化し易く、さらにこの処理
操作は煩雑でありその生産性は悪いという問題があっ
た。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は前記の課題を
解決するためなされたもので、緩和な条件で簡便に調製
できるうえ、室温下でも長期間安定して保存でき、紫外
線等の活性エネルギー線と熱とのいずれでも重合可能な
新規の部分エステル化エポキシ樹脂を含有する組成物を
提供することを目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】前記の目的を達成するた
めになされた本発明の部分エステル化エポキシ樹脂を含
有する組成物は、三置換有機リン化合物存在下、１分子
中に少なくとも２つのエポキシ基を有する多官能エポキ
シ樹脂と、該エポキシ基１当量に対し１０〜９０当量％
の（メタ）アクリル酸とを反応させた部分エステル化エ
ポキシ樹脂に、有機スルフォン酸化合物が添加されたも
のである。

【０００８】多官能エポキシ樹脂は、１分子中に複数の
エポキシ基を有するエポキシ樹脂であるが、なかでも
１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル、１，６
−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、またはトリ
メチロールプロパントリグリシジルエーテルの例示され
る脂肪族系多官能液状エポキシ樹脂、ビスフェノールＡ
ジグリシジルエーテルの例示されるビスフェノールＡ型
エポキシ樹脂、ビスフェノールＦジグリシジルエーテル
の例示されるビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ホルム
アルデヒドとフェノールとの縮合体の例示されるフェノ
ールノボラック型エポキシ樹脂、ホルムアルデヒドとク
レゾールとの縮合体の例示されるクレゾールノボラック
型エポキシ樹脂、ビスフェノール型ノボラックエポキシ
樹脂の例示されるビスフェノール誘導体エポキシ樹脂、
ジシクロペンタジエンとフェノール性水酸基を有するベ
ンゼン誘導体とのノボラック型エポキシ樹脂の例示され
る脂環式骨格含有ノボラック系エポキシ樹脂、ナフタレ
ンとフェノール性水酸基を有するベンゼン誘導体とのノ
ボラック型エポキシ樹脂の例示されるナフタレン骨格含
有ノボラック系エポキシ樹脂であることが好ましい。

【０００９】（メタ）アクリル酸の量が１０当量％より
少ないと、不飽和基のみを反応させる一次重合の際にそ
の樹脂特性が悪かったり、パターニングの際に解像度や
感度の低下を招いてしまう。一方、９０重量％より多い
と、不飽和基のみを反応させる一次重合の際に樹脂特性
が得られない。さらに（メタ）アクリル酸の量がこの範
囲から外れると、硬化の際にアクリル基とエポキシ基の
重合が単独で起こり、相分離等により均質な硬化重合物
を形成し難くなる。

【００１０】有機スルフォン酸化合物が、アルキルスル
フォン酸、ヒドロキシアルキルスルフォン酸、カルボキ
シアルキルスルフォン酸、フェニルスルフォン酸、フェ
ノールスルフォン酸、およびカルボキシフェニルスルフ
ォン酸のいずれかであることが好ましい。アルキルスル
フォン酸にはメタンスルフォン酸が挙げられ、ヒドロキ
シアルキルスルフォン酸にはヒドロキシエチルスルフォ
ン酸、ヒドロキシプロピルスルフォン酸が挙げられ、カ
ルボキシアルキルスルフォン酸にはカルボキシエチルス
ルフォン酸、カルボキシプロピルスルフォン酸が挙げら
れ、フェニルスルフォン酸にはベンゼンスルフォン酸、
トルエンスルフォン酸、キシレンスルフォン酸が挙げら
れ、フェノールスルフォン酸にはｏ-またはｍ-またはｐ
-フェノールスルフォン酸、クレゾールスルフォン酸が
挙げられ、カルボキシフェニルスルフォン酸には、ｏ-
またはｍ-またはｐ-スルフォ安息香酸、スルフォイソフ
タル酸が挙げられる。

【００１１】これらのスルフォン酸は、三置換有機リン
化合物と相互作用し、５価の不活性なオキシドに酸化さ
せると共に、水酸基と三置換有機リン化合物、エポキシ
基、（メタ）アクリル酸の不飽和基が共存したときに生
じるイオン性重合の発生イオンを分解したり抑制し、ま
たは経時に発生するラジカルを分解したり抑制する。こ
れにより室温程度の温度で長期保存中に、部分エステル
化エポキシ樹脂のエポキシ基同士や不飽和基同士が架橋
してしまうことを抑制する。

【００１２】有機スルフォン酸化合物が、ヒドロキシア
ルキルスルフォン酸、カルボキシアルキルスルフォン
酸、フェノールスルフォン酸、およびカルボキシフェニ
ルスルフォン酸のいずれかであり、水酸基またはカルボ
キシル基の極性基を有していると一層好ましい。部分エ
ステル化エポキシ樹脂を重合させたとき、これらの極性
基の極性部位と重合物の極性部位とが静電的に引寄せあ
い、さらに熱重合を併用する場合はこれら極性基がエポ
キシ基と反応して共有結合を形成するため、有機スルフ
ォン酸は溶出されない。そのため、このような重合物で
形成されたプリント基板のレジスト用保護膜は、接触す
る金属を腐食しない。またこの重合物で形成されたプリ
ント基板用層間絶縁膜は、優れた絶縁性を有している。

【００１３】三置換有機リン化合物が、トリアルキルホ
スフィンおよびトリアリールホスフィン類の少なくとも
一種類であることが好ましい。トリアルキルホスフィン
にはトリエチルホスフィン、トリブチルホスフィンが挙
げられる。トリアリールホスフィンには、トリフェニル
ホスフィン、トリ（ヒドロキシフェニル）ホスフィン、
トリ（メチルフェニル）ホスフィンが挙げられる。

【００１４】この組成物は、以下のようにして製造され
る。多官能エポキシ樹脂の１０当量に、（メタ）アクリ
ル酸１〜９当量と、多官能エポキシ樹脂および（メタ）
アクリル酸の合計重量に対して０．１〜３重量％の三置
換有機リン化合物とを加える。

【００１５】さらに溶媒として、ジメチルジグリコー
ル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテー
ト、ブチルグリコールモノメチルエーテルアセテート、
エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ブ
チルジグリコールアセテート、あるいはブチルグリコー
ルアセテートを、多官能エポキシ樹脂および（メタ）ア
クリル酸の合計重量に対して０〜１００重量％加えても
よい。また重合禁止剤として、ハイドロキノン、ハイド
ロキノンモノメチルエーテル、あるいはアルキル置換フ
ェノール誘導体を、多官能エポキシ樹脂および（メタ）
アクリル酸の合計重量に対して０．００５〜０．５重量
％加えてもよい。

【００１６】この混合物を６０〜１２０℃で５〜１０時
間加熱攪拌することにより、全ての（メタ）アクリル酸
が、エポキシ基へ開環反応し、エポキシ基の一部残存し
た（メタ）アクリル酸で部分エステル化されたエポキシ
樹脂が得られる。

【００１７】多官能エポキシ樹脂として、フェノールノ
ボラック型エポキシ樹脂を用いたとき、その繰り返し単
位の一部のエポキシ基にアクリル酸が開環付加した部分
エステル化エポキシ樹脂の生成例を下記反応式に示す。
なお、下記反応式の部分エステル化エポキシ樹脂には、
エポキシ基に開環付加した繰り返し単位がｎ個並んだ例
を示しているが、開環付加したものとしていないものと
がランダムに並んでいてもよい。ｎ／（ｍ＋ｎ）は０．
１〜０．９である。

【００１８】

【化１】

【００１９】得られたこの部分エステル化エポキシ樹脂
に、三置換有機リン化合物の０．２〜５倍量の有機スル
フォン酸化合物を添加し、４０〜６０℃で約１時間攪拌
して、部分エステル化エポキシ樹脂含有組成物を得る。
この組成物は室温下でも長期間、増粘せずまたゲル化も
せず、安定である。

【００２０】この部分エステル化エポキシ樹脂は、分子
中に残存するエポキシ基や(メタ)アクリル酸の付加によ
り生じた水酸基へ種々の化学修飾を施し新たな機能を付
与するための中間体としても、有用である。

【００２１】本発明の硬化重合物は、前記部分エステル
化エポキシ樹脂含有組成物中の部分エステル化エポキシ
樹脂が、活性エネルギー線および／または熱により架橋
したものである。

【００２２】硬化重合物は、以下のようにして製造され
る。熱により硬化させる場合、部分エステル化エポキシ
樹脂含有組成物１００重量部に、イミダゾール、２，４
−ジメチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミ
ダゾールおよび１−（２−シアノエチル）−２−エチル
−４−メチルイミダゾール等のいずれかのイミダゾール
系硬化剤０．５〜５重量部と、ケトンパーオキサイド、
パーオキシケタール、ハイドロパーオキサイド、ジアル
キルパーオキサイド、ジアシルパーオキサイドおよびパ
ーオキシエステルのいずれかのラジカル発生剤０．５〜
５重量部とを添加する。

【００２３】活性エネルギー線により硬化させる場合、
部分エステル化エポキシ樹脂含有組成物１００重量部
に、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−
１−オン、ヒドロキシシクロヘキシル−フェニルケトン
および２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロ
パン−１−オン等のいずれかのラジカル発生剤０．５〜
５重量部と、六フッ化リン−ジフェニルヨードニウム塩
および六フッ化アンチモン−ジフェニルヨードニウム塩
等のいずれかの酸発生剤１〜１０重量部とを添加する。

【００２４】熱と活性エネルギー線とを併用して硬化さ
せる場合、部分エステル化エポキシ樹脂含有組成物１０
０重量部に、前記のイミダゾール系硬化剤やラジカル発
生剤や酸発生剤を適宜組み合わせて添加する。

【００２５】この混合物に対し、紫外線、可視光線、電
子線の例示される活性エネルギー線を照射したり、１０
０〜２００℃に加熱したりすることにより、硬化重合が
引き起こされる。活性エネルギー線により一次的に比較
的柔軟に重合させ次いで加熱により二次的に硬化重合さ
せることもできる。あるいは活性エネルギー線によりパ
ターニングした後に加熱により硬化重合させることもで
きる。

【００２６】この硬化重合物は、低粘度、高ガラス転移
温度、低吸水率、低硬化収縮率、低色数の優れた特性を
有している。

【００２７】

【実施例】以下、本発明を適用する部分エステル化エポ
キシ樹脂含有組成物と、それを用いた硬化重合物につい
て説明する。

【００２８】実施例１〜５には本発明を適用する部分エ
ステル化エポキシ樹脂含有組成物の試作例を示す。また
本発明を適用外の部分エステル化エポキシ樹脂含有組成
物の試作例を比較例１〜３に示す。

【００２９】（実施例１）液状のビスフェノールＡジグ
リシジルエーテルエポキシ樹脂（エポキシ当量１８５）
１３５部（０．７３０当量）に、アクリル酸２７部
（０．３７５当量）と、トリフェニルホスフィン０．４
８部と、ハイドロキノン０．１０部とを加え、９０℃〜
１００℃で７時間反応した。その後、キシレンスルフォ
ン酸０．５３部を添加し、４０℃で１時間攪拌して部分
エステル化エポキシ樹脂含有組成物を得た。ゲルパーミ
ネーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定装置で測
定したこの部分エステル化エポキシ樹脂の重量平均分子
量を、その樹脂1分子中に存在する平均エポキシ基数で
除したエポキシ当量は４７０ｇ／ｅｑであった。またこ
れを水酸化カリウムのエタノール溶液で滴定したときの
酸価は０．５ＫＯＨｍｇ／ｇであった。

【００３０】（実施例２）ジメチルジグリコール２０２
部にオルトクレゾールノボラックエポキシ樹脂（エポキ
シ当量２１５）２５５部（１．１８６当量）を加え加熱
溶解した後、アクリル酸４３部（０．５９７当量）と、
トリフェニルホスフィン１．７９部と、ハイドロキノン
モノメチルエーテル０．１８部とを加え、９０℃〜１０
０℃で６時間反応した。その後、トルエンスルフォン酸
を１．９７部添加し、４０℃で１時間攪拌して部分エス
テル化エポキシ樹脂含有組成物を得た。実施例１と同様
に測定した、この部分エステル化エポキシ樹脂の重量平
均分子量が４２０７でありエポキシ当量が８４０ｇ／ｅ
ｑ、その酸価が０．３ＫＯＨｍｇ／ｇであった。

【００３１】（実施例３）トルエンスルフォン酸に代え
て、フェノールスルフォン酸を用いたこと以外は、実施
例２と同様にして部分エステル化エポキシ樹脂含有組成
物を得た。実施例１と同様に測定した、この部分エステ
ル化エポキシ樹脂の重量平均分子量が４４１１でありエ
ポキシ当量が８３０ｇ／ｅｑ、その酸化が０．４ＫＯＨ
ｍｇ／ｇであった。

【００３２】（実施例４）ジメチルジグリコールに代え
てプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
を用いたことと、トルエンスルフォン酸に代えてクレゾ
ールスルフォン酸を用いたこと以外は、実施例２と同様
にして部分エステル化エポキシ樹脂含有組成物を得た。
実施例１と同様に測定した、この部分エステル化エポキ
シ樹脂の重量平均分子量が４２００でありエポキシ当量
が８５０ｇ／ｅｑ、その酸価が０．３ＫＯＨｍｇ／ｇで
あった。

【００３３】（実施例５）プロピレングリコールモノメ
チルエーテルアセテート２０２部にフェノールノボラッ
クエポキシ樹脂（エポキシ当量１９０）２５５部（１．
３４２当量）を加え加熱溶解した後、アクリル酸４８部
（０．６６７当量）と、トリフェニルホスフィン１．８
２部と、ハイドロキノンモノメチルエーテル０．１８部
とを添加し、９０℃〜１００℃で６時間反応した。その
後、フェノールスルフォン酸を２．００部添加し、４０
℃で１時間攪拌して部分エステル化エポキシ樹脂含有組
成物を得た。実施例１と同様に測定した、この部分エス
テル化エポキシ樹脂の重量平均分子量が５０１２であり
エポキシ当量が７７０ｇ／ｅｑ、その酸価が０．２ＫＯ
Ｈｍｇ／ｇであった。

【００３４】（比較例１）液状のビスフェノールＡジグ
リシジルエーテルエポキシ樹脂（エポキシ当量１８５）
１３５部（０．７３０当量）に、アクリル酸２７部
（０．３７５当量）と、トリフェニルホスフィン０．４
８部と、ハイドロキノン０．１０部とを加え、９０℃〜
１００℃で７時間反応し、部分エステル化エポキシ樹脂
含有組成物を得た。実施例１と同様に測定した、この部
分エステル化エポキシ樹脂のエポキシ当量が４５０ｇ／
ｅｑ、その酸価が０．６ＫＯＨｍｇ／ｇであった。

【００３５】（比較例２）ジメチルジグリコール２０２
部にオルトクレゾールノボラックエポキシ樹脂（エポキ
シ当量２１５）２５５部（１．１８６当量）を加え加熱
溶解した後、アクリル酸４３部（０．５９７当量）と、
トリフェニルホスフィン１．７９部と、ハイドロキノン
モノメチルエーテル０．１８部とを加え、９０℃〜１０
０℃で６時間反応し、部分エステル化エポキシ樹脂含有
組成物を得た。実施例１と同様に測定した、この部分エ
ステル化エポキシ樹脂の重量平均分子量が４３１５であ
りエポキシ当量が８５０ｇ／ｅｑ、その酸価が０．２Ｋ
ＯＨｍｇ／ｇであった。

【００３６】（比較例３）プロピレングリコールモノメ
チルエーテルアセテート２０２部にフェノールノボラッ
クエポキシ樹脂（エポキシ当量１９０）２５５部（１．
３４２当量）を加え加熱溶解した後、アクリル酸４８部
（０．５９７当量）と、トリフェニルホスフィン１．８
２部と、ハイドロキノンモノメチルエーテル０．１８部
とを加え、９０℃〜１００℃で６時間反応し、部分エス
テル化エポキシ樹脂含有組成物を得た。実施例１と同様
に測定した、この部分エステル化エポキシ樹脂の重量平
均分子量が５５７０でありエポキシ当量が７６０ｇ／ｅ
ｑ、その酸価が０．３ＫＯＨｍｇ／ｇであった。

【００３７】これらの組成物の安定性についての試験を
行った。先ず、実施例１〜５および比較例１〜３で得た
部分エステル化エポキシ樹脂含有組成物について、６０
℃で加速による保存安定性試験を行った。粘度はビスメ
トロンＢ型粘度計（芝浦システム(株)社製の商品名）で
測定し、部分エステル化エポキシ樹脂の重量平均分子量
は前記と同様にＧＰＣで測定した。その結果を図１およ
び図２に示す。なお、６０℃で１０日保存すると、２５
℃で約３箇月間保存したことに相当する。図１および２
から明らかなとおり、実施例１〜５の組成物は、その粘
度や重量平均分子量が保存期間中僅かに増加しただけで
あった。したがって実施例１〜５の組成物は、２５℃で
少なくとも４箇月間以上安定して保存できると推察され
る。一方比較例１〜３の組成物は、その粘度が短期間の
うちに急激に増加し、終にはゲル化し粘度の測定ができ
なかった。したがって比較例１〜３の組成物は、２５℃
あるいはそれよりさらに低温であっても短期間しか安定
して保存できない。

【００３８】次に、実施例３および５、比較例２で得た
部分エステル化エポキシ樹脂含有組成物について、２５
℃で保存安定性試験を行った。その結果を図３に示す。
図３から明らかなとおり、実施例３および５の組成物
は、試験期間中その粘度がほとんど変化しなかったが、
比較例２の組成物は、経時的に重量平均分子量とともに
粘度が増加し５６日経過時にはゲル化していた。

【００３９】さらに、実施例２、３および４で得た部分
エステル化エポキシ樹脂含有組成物を各々硬化させた。
各組成物の１００重量部に、夫々２−エチル−４−メチ
ルイミダゾール５重量部を添加した後、７０℃で１時間
加熱し、次いで１５０℃で３時間加熱すると、硬化重合
した検体が得られた。これら検体を微粉砕した後、その
２０倍の重量の蒸留水を加え、オートクレーブ中１６０
℃で２０時間加熱した。その後、上澄みを検液として採
取し、キャピラリー電気泳動装置を用い検量線法によ
り、検液中の溶出有機スルフォン酸化合物濃度を定量し
た。この結果を表１に示す。

【００４０】

【表１】

【００４１】表１から明らかなとおり、実施例２の組成
物から得た硬化重合物検体の検液には、５２ｐｐｍと極
僅かな有機スルフォン酸が検出された。一方、実施例３
および４の組成物から得た硬化重合物検体の検液から、
水酸基を有する有機スルフォン酸であるフェノールスル
フォン酸およびクレゾールスルフォン酸が全く検出され
なかった。したがって水酸基を有する有機スルフォン酸
は、重合物から全く溶出しないことが明らかとなった。

【００４２】次に、部分エステル化エポキシ樹脂含有組
成物を用いた印刷用原盤の試作例について説明する。基
材上にこの組成物の厚層を形成した後、所望のパターン
孔のあいたマスクを介して紫外線を照射する。すると、
このパターン孔を通過した紫外線の照射された厚層表面
では、部分エステル化エポキシ樹脂の（メタ）アクリル
酸由来の不飽和基同士が部分的に重付加する結果、厚層
表面はパターン孔に沿って比較的柔らかく一次的に重合
する。紫外線が照射されずに硬化しなかった厚層表面
を、部分エステル化エポキシ樹脂含有組成物の可溶な溶
剤で洗浄することによりエッチングすると、厚層表面に
凸状のパターンが形成される。次いで、厚膜全体を加熱
すると、部分エステル化エポキシ樹脂中の未反応のエポ
キシ基同士や（メタ）アクリル酸由来の不飽和基同士が
二次的に重合する。その結果、厚層表面や深部で部分エ
ステル化エポキシ樹脂は３次元的な網目状に重合し、一
層強固に硬化した重合物からなる印刷用原盤が得られ
る。

【００４３】なお、一次的な重合後エッチングによるパ
ターニングする例について示したが、成型であってもよ
い。

【００４４】このような重合物は、高ガラス転移温度、
低吸水率、低硬化収縮率、低色数の優れた特性を有して
いる。例えば、５０％が部分エステル化されたエポキシ
樹脂であるクレゾールノボラックエポキシアクリレート
を含有する組成物から得た重合物は、ガラス転移温度
（Ｔｇ）が２０６℃、吸水率が１．０％であった。ま
た、５０％が部分エステル化されたエポキシ樹脂である
ビスフェノールＡジグリシジルエーテルアクリレートを
含有する組成物から得た重合物は、ガラス転移温度が１
５５℃、吸水率が１．１％であった。いずれも硬化吸収
率は小さいため硬化時のワレが殆ど生じなかった。

【００４５】

【発明の効果】以上、詳細に説明したように、本発明の
部分エステル化エポキシ樹脂含有組成物は、長期に保存
しても増粘したりゲル化したりせず、高品質を維持でき
る。この組成物は、紫外線等の活性エネルギー線と、熱
とのいずれでも硬化重合可能であり、粘着剤や塗料のベ
ース剤、印刷用原盤を形成する構造材料、レジスト用保
護膜やプリント基板層間絶縁膜を形成する機能材料とし
て使用される。この組成物から得た硬化重合物は、金属
腐食性がなく、絶縁性が優れている。さらに高ガラス転
移温度、低吸水率、低硬化収縮率、低色数の優れた特性
を有している。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明を適用する部分エステル化エポキシ樹脂
含有組成物と本発明を適用外の組成物の６０℃保存安定
性試験の結果を示すグラフである。

【図２】本発明を適用する別な部分エステル化エポキシ
樹脂含有組成物の６０℃保存安定性試験の結果を示すグ
ラフである。

【図３】本発明を適用する部分エステル化エポキシ樹脂
含有組成物と本発明を適用外の組成物の２５℃保存安定
性試験の結果を示すグラフである。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 三置換有機リン化合物存在下、１分子
   中に少なくとも２つのエポキシ基を有する多官能エポキ
   シ樹脂と、該エポキシ基１当量に対し１０〜９０当量％
   の（メタ）アクリル酸とを反応させた部分エステル化エ
   ポキシ樹脂に、有機スルフォン酸化合物が添加されてい
   ることを特徴とする部分エステル化エポキシ樹脂を含有
   する組成物。
2. 【請求項２】 該有機スルフォン酸化合物が、アルキ
   ルスルフォン酸、ヒドロキシアルキルスルフォン酸、カ
   ルボキシアルキルスルフォン酸、フェニルスルフォン
   酸、フェノールスルフォン酸、およびカルボキシフェニ
   ルスルフォン酸のいずれかであることを特徴とする請求
   項１に記載の部分エステル化エポキシ樹脂を含有する組
   成物。
3. 【請求項３】 該三置換有機リン化合物が、トリアル
   キルホスフィンおよびトリアリールホスフィンの少なく
   とも一種類であることを特徴とする請求項１に記載の部
   分エステル化エポキシ樹脂を含有する組成物。
4. 【請求項４】 触媒量の三置換有機リン化合物存在
   下、１分子中に少なくとも２つのエポキシ基を有する多
   官能エポキシ樹脂と、該エポキシ基１当量に対し１０〜
   ９０当量％の（メタ）アクリル酸とを６０〜１２０℃で
   加熱して、該（メタ）アクリル酸が該エポキシ基に開環
   付加した部分エステル化エポキシ樹脂とした後、触媒量
   の有機スルフォン酸化合物を添加し４０〜６０℃に加熱
   することを特徴とする部分エステル化エポキシ樹脂を含
   有する組成物の製造方法。
5. 【請求項５】 請求項１に記載の部分エステル化エポ
   キシ樹脂を含有する組成物中の該部分エステル化エポキ
   シ樹脂が、活性エネルギー線および／または熱により架
   橋した硬化重合物。