JP2002145880A - トリス−（２，３−エポキシ−２−メチルプロピル）イソシアヌレ−トの固化方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 トリス−（２，３−エポキシ−２−メチル
プロピル）イソシアヌレートを製造する上で、効率的な
固化方法を提供する。 【解決手段】 イソシアヌール酸、２−メチル−エピク
ロルヒドリンを、触媒の存在下に反応させ、更にアルカ
リにより脱塩酸反応させた後、塩を分離後、過剰の２−
メチル−エピクロルヒドリンを除去した融解状態のトリ
ス−（２，３−エポキシ−２−メチルプロピル）イソシ
アヌレートを得る（Ａ）工程、融解状態のトリス−
（２，３−エポキシ−２−メチルプロピル）イソシアヌ
レ−ト１００重量部に、種晶として粒径０．１ｍｍ〜１
０ｍｍのトリス−（２，３−エポキシ−２−メチルプロ
ピル）イソシアヌレート２〜４０重量部を、８２〜９１
℃の温度範囲で添加する（Ｂ）工程、及び冷却し固化さ
せる（Ｃ）工程から成る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】粉体塗料、コート材、封止材
として有用なトリス−（２，３−エポキシ−２−メチル
プロピル）イソシアヌレートを製造する上で、効率的な
固化方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】トリス（２，３−エポキシ−２−メチル
プロピル）イソシアヌレートの主用途である粉体塗料用
途では、それらを粉体または粒体として使用されること
が多い。 しかしトリス（２，３−エポキシ−２−メチ
ルプロピル）イソシアヌレートはグリシジル基のβ位に
メチル基が存在することなどからトリス−（２、３−エ
ポキシプロピル）−イソシアヌレートに比べ固化性が悪
い。固化性が不十分であると、製品化のための粉砕工程
が困難であったり、粉砕後の粉体輸送箇所でブロッキン
グを起こしやすく、更に製品保存時にもブロッキングを
起こす問題がある。

【０００３】トリス−（２，３−エポキシ−２−メチル
プロピル）イソシアヌレートに残留する有害なメチルエ
ピクロルヒドリンを徹底的に除去するため、１１０℃以
上の高温高真空下で処理した場合、この熱履歴により固
化性が一層低下する。例えばこのような熱履歴のある融
液を静置して固化させた場合は粉砕可能な硬さに達する
には約１〜２ケ月を要する場合がある。

【０００４】また特公昭４６−４７４５号のように再結
晶法でも固体化できるが、本化合物は結晶性が悪いた
め、ろ過性の悪い極めて小さな結晶が生成しやすく、工
業的にも経済的にも有利な方法とは言えない。

【０００５】グリシジル基のβ位がメチル基ではなく水
素原子であるトリス−（２、３−エポキシプロピル）−
イソシアヌレートの固化方法については特公平５−６７
１４５号があり、８メッシュパス以下好ましくは１２メ
ッシュパス以下、更に好ましくは２０メッシュパス以下
の微粒子を種晶として、融点以下で混合分散し徐冷によ
り固化する方法が記載されているが、しかしグリシジル
基のβ位にメチル基を有するトリス−（２，３−エポキ
シ−２−メチルプロピル）イソシアヌレートの場合はこ
の方法では容易に粉砕可能な硬さまで固化しない。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】トリス−（２，３−エ
ポキシ−２−メチルプロピル）イソシアヌレートが固化
しにくい原因の１つは副生する不純物による結晶配向の
妨害が考えられる。何故なら再結晶により不純物を除い
た高純度品の固化性はかなり向上するためである。しか
し基本的にトリス（２，３−エポキシ−２−メチルプロ
ピル）イソシアヌレート の固化性が悪い原因はメチル
基が結晶配向の妨害となっている構造的な要因が考えら
れる。更に、トリス−（２，３−エポキシプロピル）−
イソシアヌレートとの違いは、結晶化途中に増粘しやす
いことが挙げられる。一般に結晶化速度は粘度の高いも
のほど小さく、これがトリス−（２，３−エポキシ−２
−メチルプロピル）イソシアヌレートの結晶化を妨げる
要因の一つでもある。

【０００７】本願発明は、工業的規模で製造された不純
物を含有するトリス（２，３−エポキシ−２−メチルプ
ロピル ）イソシアヌレートを直接固化させる方法を提
供しようとするものである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本願発明は第１観点とし
て、下記（Ａ）工程、（Ｂ）工程及び（Ｃ）工程： （Ａ）工程：イソシアヌール酸、２−メチル−エピクロ
ルヒドリンを、触媒の存在下に反応させ、更にアルカリ
により脱塩酸反応させた後、塩を分離後、過剰の２−メ
チル−エピクロルヒドリンを除去した融解状態のトリス
−（２，３−エポキシ−２−メチルプロピル）イソシア
ヌレートを得る工程、 （Ｂ）工程：融解状態のトリス−（２，３−エポキシ−
２−メチルプロピル）イソシアヌレ−ト１００重量部
に、種晶として粒径０．１ｍｍ〜１０ｍｍのトリス−
（２，３−エポキシ−２−メチルプロピル）イソシアヌ
レート２〜４０重量部を、８２〜９１℃の温度範囲で添
加する工程、及び （Ｃ）工程：冷却し固化させる工程、から成るトリス−
（２，３−エポキシ−２−メチルプロピル）イソシアヌ
レートの固化方法、第２観点として、（Ｂ）工程での種
晶を添加する温度が、８５〜９１℃の温度範囲である第
１観点に記載のトリス−（２，３−エポキシ−２−メチ
ルプロピル）イソシアヌレートの固化方法、第３観点と
して、（Ｂ）工程の種晶の粒径が０．５〜５．６ｍｍで
ある第１観点又第２観点に記載のトリス−（２，３−エ
ポキシ−２−メチルプロピル）イソシアヌレートの固化
方法、第４観点として、（Ｂ）工程で添加する種晶の量
が、融解状態のトリス−（２，３−エポキシ−２−メチ
ルプロピル）イソシアヌレ−ト１００重量部に対して、
４〜２５重量部である第１観点乃至第３観点のいずれか
一つに記載のトリス−（２，３−エポキシ−２−メチル
プロピル）イソシアヌレートの固化方法、第５観点とし
て、種晶を分散後、４０〜６０℃で５分〜６０分間保持
する（Ｃ−１）工程を付加する第１観点乃至第４観点の
いずれか一つに記載のトリス−（２，３−エポキシ−２
−メチルプロピル）イソシアヌレートの固化方法、及び
第６観点として、（Ｃ−１）工程後、０〜３０℃の温度
まで、１０分〜１２０分を要して冷却する（Ｃ−２）工
程を付加する第５観点に記載のトリス−（２，３−エポ
キシ−２−メチルプロピル）イソシアヌレートの固化方
法である。

【０００９】

【発明の実施の形態】本願発明において、（Ａ）工程で
は（ａ）シアヌール酸１モル、（ｂ）２−メチル−エピ
クロルヒドリン１０〜５０モル、及び（ｃ）触媒として
第３級アミン、第４級アンモニウム塩、第４級アンモニ
ウム塩基、トリ置換ホスフィン、及び第４級ホスフォニ
ウム塩よりなる群の中から選ばれた少なくとも１種の化
合物０．００１〜０．３モルを反応する。

【００１０】（ｃ）触媒の例として、第３級アミンとし
ては、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、Ｎ，
Ｎ’−ジメチルピペラジン等が挙げられる。また、第４
級アンモニウム塩としてはテトラメチルアンモニウムハ
ライド、テトラエチルアンモニウムハライド、テトラブ
チルアンモニウムハライド等が挙げられ、ハライドとし
てはクロライド、ブロマイド、アイオダイド等が挙げら
れる。また第４級アンモニウム塩基としては、テトラメ
チルアンモニウムヒドロキシド、ベンジルトリメチルア
ンモニウムヒドロキシドが挙げられる。またトリ置換ホ
スフィンとしては、トリプロピルホスフィン、トリブチ
ルホスフィン、トリフェニルホスフィン、トリトリルホ
スフィン等が挙げられ、第４級ホスフォニウム塩として
はテトラメチルホスフォニウムハライド、テトラブチル
ホスフォニウムハライド、メチルトリフェニルホスフォ
ニウムハライド、エチルトリフェニルホスフォニウムハ
ライド等が挙げられ、ハライドとしてはクロライド、ブ
ロマイド、アイオダイド等が挙げられる。ここで挙げた
化合物のうち、なかでも第４級アンモニウム塩、第４級
ホスフォニウム塩は、より穏和な条件下で副反応が少な
く効率的に反応が進行するので好ましい。特に好ましく
は第４級アンモニウム塩であり、中でもテトラメチルア
ンモニウムハライド、テトラエチルアンモニウムハライ
ドで、ハライドとしてはクロライド、ブロマイドを用い
ることによって副反応がより抑えられ、反応後の触媒の
除去も水洗によって容易に取り除けることから好まし
い。

【００１１】以上のようにして得られた反応溶液に、ア
ルカリ金属水酸化物又はアルカリ金属アルコラートを３
〜６モル加えて脱塩酸後、水洗や濾過によってアルカリ
金属塩を分離して、過剰の２−メチル−エピクロルヒド
リンを除去したトリス−（２，３−エポキシ−２−メチ
ルプロピル）イソシアヌレートを含有する反応溶液が得
られる。上記のアルカリ金属水酸化物としては、例え
ば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウ
ムが挙げられ、アルカリ金属アルコラートとしてはナト
リウムメチラート、ナトリウムエチラート、カリウムメ
チラート、カリウムエチラートが挙げられる。

【００１２】（Ｂ）工程は、融解状態のトリス−（２，
３−エポキシ−２−メチルプロピル）イソシアヌレート
１００重量部に、種晶として粒径０．５ｍｍ〜５．６ｍ
ｍの粉末状のトリス−（２，３−エポキシ−２−メチル
プロピル）イソシアヌレート２〜２５重量部を、トリス
−（２，３−エポキシ−２−メチルプロピル）イソシア
ヌレートの融解開始から融解終了の温度範囲、即ち８２
〜９１℃で添加する工程である。

【００１３】トリス（２，３−エポキシ−２−メチルプ
ロピル）イソシアヌレート はトリス−（２、３−エポ
キシプロピル）−イソシアヌレートに比べ、融液に種晶
が添加されている状態では粘度が高い。結晶成長は、一
般に融液の粘度が高いほど不利であり、そのためトリス
（２，３−エポキシ−２−メチルプロピル）イソシアヌ
レートは結晶成長が遅くなる。増粘は同時に種晶の分散
性も低下させる。増粘が激しくなると、スラリーの抜き
出しが困難となり、種晶分散装置内で固結してしまう恐
れもある。

【００１４】そして、融解状態のトリス（２，３−エポ
キシ−２−メチルプロピル）イソシアヌレート、又はト
リス−（２、３−エポキシプロピル）−イソシアヌレー
ト中へ種晶を１５重量％添加した場合の８５℃での時間
と粘度の関係を表１に示した。

【００１５】但し、ＭＴはトリス（２，３−エポキシ−
２−メチルプロピル）イソシアヌレートを、Ｔはトリス
−（２、３−エポキシプロピル）−イソシアヌレートを
示す。

【００１６】

【表１】 ―――――――――――――――――――――――――――――――― 表１ ―――――――――――――――――――――――――――――――― 時間（分） １０ ３０ ６０ ＭＴの粘度（ｍＰａ・ｓ） ６５００ １３０００ ２２０００ Ｔ の粘度（ｍＰａ・ｓ） ３５００ ６０００ ８０００ ―――――――――――――――――――――――――――――――― トリス−（２、３−エポキシプロピル）−イソシアヌレ
ートには高融点の異性体が約２５％存在し全体の融点を
引き上げ融点範囲が９２℃（融解開始温度）〜１１５℃
（融解終了温度）であるのに対して、トリス（２，３−
エポキシ−２−メチルプロピル）イソシアヌレートには
高融点の異性体が存在しないため融点範囲は８２℃（融
解開始温度）〜９５℃（融解終了温度）となり約１０〜
２０℃低い。そのため種晶とした場合に融解しやすく不
利である。

【００１７】このように種晶の添加温度範囲は、８２℃
（融解開始温度）〜９５℃（融解終了温度）で可能であ
るが、種晶分散温度が高すぎると種晶が融解して種晶不
足となる。一方種晶分散温度が低すぎると種晶分散中
に、増粘や部分的な固化が起こる。従ってそれらを考慮
するとトリス（２，３−エポキシ−２−メチルプロピ
ル）イソシアヌレート の場合は、種晶分散温度は８５
〜８６℃という温度範囲が１ｄｅｇという狭い条件に限
定される。本工程を少量スケールでバッチで処理する場
合は±１ｄｅｇは可能だが、大量スケールで連続的に処
理することを想定した場合、温度範囲が１ｄｅｇという
のは極めて困難である。何故なら種晶が多量に分散され
ている状態は、均一液相に比べ極めて伝熱性が悪いた
め、部分的な温度勾配を生じることと、工業的に融液と
種晶と連続供給する場合は、融液と種晶の温度の変動や
フィード量の変動などの様々な要因が重なり完全制御は
極めて困難となる。従って温度許容範囲が広く、多少の
温度変動に対しても安定に固化できる条件の確立が重要
となる。

【００１８】一般に種晶が有効に作用するためには種晶
粒子個数が多いほど有利である。添加重量が同じ場合は
粒径が小さいほど有利となる。

【００１９】しかしトリス（２，３−エポキシ−２−メ
チルプロピル）イソシアヌレートの場合は融点が低く融
解しやすいので、表面積の大きい小粒子のほうが融解が
早く不利であり、また表面積の大きい小粒子のほうが粘
度が高まり不利である。

【００２０】検討した結果、種晶の粒径は０．１〜１０
ｍｍのものが最良であることが判明した。

【００２１】種晶の粒子径が１０ｍｍを越える場合は添
加重量の割に効果が少ない。

【００２２】種晶の粒子径が０．１ｍｍより小さい場合
はスラリーが増粘しやすく種晶の分散性が低下する。ま
た粒径が小さいと高温に変動した場合に種晶の融解が起
こりやすい。これより大きすぎると添加重量の割には種
晶個数が少なく効率が悪い。

【００２３】種晶として大粒子を使用することで粘度の
増加を抑えられ分散温度の下限を更に１〜２℃下げるこ
とが可能となり、同時に大粒子を使用することで融解に
よる種晶数の減少を少なくでき分散温度の上限を更に３
〜４℃上げることが可能となる。両者をあわせると温度
範囲が更に４〜６℃広がるため、分散工程の温度管理が
著しく容易となる。従って、（Ｂ）工程での種晶を添加
する温度が、融解を開始する温度より３℃以上高く、融
解を終了する温度より４℃低い温度範囲とする事ができ
る。即ち、種晶を添加する温度は８５℃〜９１℃とする
ことができる。更に好ましくは８６〜８９℃である。９
１℃では若干の種晶が融解するために新たに種晶を補充
すれば固化が可能である。しかし、９２℃以上では種晶
の融解が早くなるため新たに種晶を補充するには効率が
悪い。

【００２４】使用される種晶はトリス−（２，３−エポ
キシ−２−メチルプロピル）イソシアヌレートであり、
これは本願で得られた固化法品を粉砕後に分級したもの
を使用できるが、粒径が適切で有れば再結晶品を用いる
ことができる。

【００２５】種晶の添加量は、融解したトリス−（２，
３−エポキシ−２−メチルプロピル）イソシアヌレート
１００重量部に対して、２〜４０重量部が好ましく、更
に好ましくは４〜２５重量部である。２重量部未満では
固化時間が長くなり、４０重量部を越えると高粘度スラ
リーとなるために種晶の分散やスラリーの移送が困難に
なる。

【００２６】上記温度で種晶を添加後、その温度で均一
に混合分散させるが、種晶が均一に分散さえすれば可能
な限り短時間が好ましく、例えば１〜３０分間である。

【００２７】（Ｃ）工程では、冷却し固化させる工程で
ある。これによりトリス−（２，３−エポキシ−２−メ
チルプロピル）イソシアヌレートを固化する事ができ
る。

【００２８】トリス（２，３−エポキシ−２−メチルプ
ロピル）イソシアヌレート は、メチル基による結晶配
向阻害と、融点以下の半融液の粘度が高いため結晶成長
が不利であり、トリス−（２，３−エポキシプロピル）
−イソシアヌレートと同様の冷却条件では粉砕可能な固
さに達するまでに長時間かかる。工業的に迅速に固化で
きるように改善するために急速結晶固化を検討した。そ
の結果、最大結晶成長速度の温度域が５０℃付近にある
ことを見出した。即ち、種晶を分散後、４０〜６０℃、
好ましくは４５〜５５℃の温度で５分間〜６０分間、好
ましくは１０分〜３０分間保持する（Ｃ−１）工程を付
加することで結晶化速度が著しく向上することを見出し
た。

【００２９】更にはこの温度で保持する（Ｃ−１）工程
後、０〜３０℃の温度まで、好ましくは５〜２５℃の温
度まで１０分〜１２０分、好ましくは２０分〜９０分を
要して冷却する（Ｃ−２）工程を付加する方法によりト
リス（２，３−エポキシ−２−メチルプロピル）イソシ
アヌレートを粉砕可能な硬さまで固化させる事が可能と
なった。

【００３０】本願発明で得られたトリス（２，３−エポ
キシ−２−メチルプロピル）イソシアヌレートの固化品
の硬さは、ショアーインストルメント社（THE SHORE
INSTRUMENT ＆ ＭＦＧ．ＣＯ．）製のクワーランド型
デュロメーターのシュアーＡ型（ＱＵＡＤＲＡＮＴ Ｓ
ＴＹＬＥ ＤＵＲＯＭＥＴＥＲ ＳＨＯＲＥ Ａ）を用
いて、サンプルに上記デュロメーターを押し当て、目盛
りを読みとる。メーターには０〜１００の目盛りで硬さ
の数値が刻まれている。硬さの数値が８０以上で有れ
ば、本願発明では固化したといえる硬さである。また、
硬さの数値が７５未満で有れば、また固化されていない
と考えられる。

【００３１】粉砕試験は、市販のクッキングミキサーに
サンプルを２５ｇを仕込み５０００ｒｐｍで1分間の粉
砕後に粉砕刃へのサンプルの固着率より判定した。固着
率が５％以下の時は良好、固着率が５〜２０％の時はや
や不良、固着率が２０％以上の時は不良で評価した。

【００３２】

【実施例】製造例１ イソシアヌール酸１．２９ｋｇ、２−メチル−エピクロ
ルヒドリン１６ｋｇ、テトラエチルアンモニウムブロミ
ド１００ｇを１００〜１２０℃で８時間反応させ、５０
％苛性ソーダー水溶液２．４８ｋｇを４０〜５０℃、５
０〜６０ｍｍHｇで６時間かけて滴下し、同時に２−メ
チル−エピクロルヒドリンを還流しながら、水のみ系外
に分離した。反応生成液を、まず水９ｋｇで洗浄、つい
で５％リン酸２水素１ナトリウム塩水溶液３ｋｇで洗
浄、最後に水９ｋｇで洗浄後、過剰の２−メチル−エピ
クロルヒドリンを留去するため最終的に１３０℃、１ｍ
ｍHｇまで減圧にしてその状態で２時間維持した。トリ
ス（２，３−エポキシ−２−メチルプロピル）イソシア
ヌレートの融解物が３．１５ｋｇ得られた。残留２−メ
チル−エピクロルヒドリンが９０ｐｐｍ、エポキシ価は
８．４１（eqiv.／kg）、加水分解性塩素は９０００ｐ
ｐｍ、収率はイソシアヌール酸基準で９３％であった。

【００３３】約５００ｇの一部を室温で４０日保存して
固化した部分を取り、ミキサーで粉砕してステンレス製
試験用ふるいにて分級し実施例、比較例の種晶として使
用した。

【００３４】製造例２ イソシアヌール酸１．２９ｋｇ、エピクロルヒドリン１
３．８８ｋｇ、テトラメチルアンモニウムブロミド５０
ｇを１００〜１２０℃で４時間反応させ、５０％苛性ソ
ーダー水溶液２．６４ｋｇを４５〜５０℃、８０〜１０
０ｍｍHｇで４時間かけて滴下し、同時にエピクロルヒ
ドリンを還流しながら、水のみ系外に分離した。反応生
成液を、まず水６ｋｇで洗浄、ついで５％リン酸２水素
１ナトリウム塩水溶液３ｋｇで洗浄、最後に水６ｋｇで
洗浄後、過剰のエピクロルヒドリンを留去するため最終
的に１１０℃、窒素バブリング、１０ｍｍHｇまで減圧
にしてその状態で２時間維持した。トリス（２，３−エ
ポキシプロピル）イソシアヌレートの融解物が２．５５
ｋｇ得られた。残留エピクロルヒドリンが１００ｐｐｍ
以下、エポキシ価は９．６０（eqiv.／kg）、収率はイ
ソシアヌール酸基準で８６％あった。

【００３５】約５００ｇの一部を室温で２０日保存して
固化した部分を取り、ミキサーで粉砕してステンレス製
試験用ふるいにて分級し実施例、比較例の種晶として使
用した。

【００３６】実施例１ 攪拌機と温度計を付けたフラスコに製造例１で得た融解
状のトリス（２，３−エポキシ−２−メチルプロピル）
イソシアヌレート２００ｇを仕込み内温を９２℃として
おき、種晶として製造例１で得た粉砕品を１０〜４．７
メッシュのふるい（４．７メッシュふるいを通過し１０
メッシュふるい上に残る分級装置）で分級した粒子（粒
子径は１．７〜４mm）３０ｇを８６±１℃に維持しなが
ら１０分間で添加し、その温度で１０分間均一に混合分
散させた。これを冷却容器に移し、オーブンにて５０℃
で１０分維持してから１０℃まで２０分かけて冷却し
た。ジュロメーター（Ａ型）による硬さの数値は９４で
あった。粉砕試験はミキサー粉砕による粉砕刃への固着
率は２％であり、その評価結果は良好であった。

【００３７】実施例２ 攪拌機と温度計を付けたフラスコに製造例１で得た融解
状のトリス（２，３−エポキシ−２−メチルプロピル）
イソシアヌレート２００ｇを仕込み内温を９２℃として
おき、種晶として製造例１で得た粉砕品を１０〜４．７
メッシュのふるい（４．７メッシュふるいを通過し１０
メッシュふるい上に残る分級装置）で分級した粒子（粒
子径は１．７〜４mm）３０ｇを９０±１℃に維持しなが
ら１０分間で添加し、その温度で１０分間均一に混合分
散させた。これを冷却容器に移し、オーブンにて５０℃
で１０分維持してから１０℃まで３０分かけて冷却し
た。ジュロメーター（Ａ型）による硬さの数値は９０で
あった。粉砕試験はミキサー粉砕による粉砕刃への固着
率は４％であり、その評価結果は良好であった。

【００３８】実施例３ 攪拌機と温度計を付けたフラスコに製造例１で得た融解
状のトリス（２，３−エポキシ−２−メチルプロピル）
イソシアヌレート２００ｇを仕込み内温を９２℃として
おき、種晶として製造例１で得た粉砕品を２２〜１４メ
ッシュのふるいで（１４メッシュふるいを通過し２２メ
ッシュふるい上に残る分級装置）分級した粒子（粒子径
は０．７〜１．２mm）３０ｇを８６±１℃に維持しなが
ら１０分間で添加し、その温度で１０分間均一に混合分
散させた。これを冷却容器に移し、オーブンにて５０℃
で１０分維持してから１０℃まで３０分かけて冷却し
た。ジュロメーター（Ａ型）による硬さの数値は９０で
あった。粉砕試験はミキサー粉砕による粉砕刃への固着
率は４％であり、その評価結果は良好であった。

【００３９】実施例４ 攪拌機と温度計を付けたフラスコに製造例１で得た融解
状のトリス（２，３−エポキシ−２−メチルプロピル）
イソシアヌレート２００ｇを仕込み内温を９２℃として
おき、種晶として製造例１で得た粉砕品を３０〜１６メ
ッシュのふるい（１６メッシュふるいを通過し３０メッ
シュふるい上に残る分級装置）で分級した粒子（粒子径
は０．５〜１mm）９ｇを８６±１℃に維持しながら１０
分間で添加し、その温度で１０分間均一に混合分散させ
た。これを冷却容器に移し、オーブンにて５０℃で１０
分維持してから１０℃まで９０分かけて冷却した。ジュ
ロメーター（Ａ型）による硬さの数値は８５であった。
粉砕試験はミキサー粉砕による粉砕刃への固着率は５％
であり、その評価結果は良好であった。

【００４０】比較例１ 攪拌機と温度計を付けたフラスコに製造例１で得た融解
状のトリス（２，３−エポキシ−２−メチルプロピル）
イソシアヌレート２００ｇを仕込み内温を９２℃として
おき、種晶として製造例１で得た粉砕品を３０メッシュ
パスのふるい（３０メッシュふるいを通過する分級装
置）で分級した粒子（粒子径は０．５mm以下、０．１ｍ
ｍ未満の微粒子が約３０重量％存在する）３０ｇを８６
±１℃で添加し１０分間均一に混合分散させたが、０．
１mm未満の微粒子が多量に存在するため増粘が起こり、
種晶の分散が不均一となり部分的に固化が起こってい
た。このスラリーを冷却容器に移したが、スラリーの粘
度が増加したため約４割程度がフラスコに残った。冷却
容器に移したスラリーはオーブンにて５０℃で１０分維
持してから１０℃まで３０分かけて冷却した。ジュロメ
ーター（Ａ型）による硬さの数値は７５であった。粉砕
試験はミキサー粉砕による粉砕刃への固着率は１８％で
あり、その評価結果はやや不良であった。

【００４１】比較例２ 攪拌機と温度計を付けたフラスコに製造例１で得た融解
状のトリス（２，３−エポキシ−２−メチルプロピル）
イソシアヌレート２００ｇを仕込み内温を９２℃として
おき、種晶として製造例１で得た粉砕品をふるいで分級
した３０メッシュパスのふるい（０．５mm以下、０．１
mm未満の微粒子が約３０重量％存在する）で分級した粒
子３０ｇを９０±１℃に維持しながら１０分間で添加
し、その温度で１０分間均一に混合分散させた後、０．
１mm未満の微粒子が多量に存在するため微粒子から部分
的に融解が起こり、種晶が若干不足状態となった。この
スラリーを冷却容器に移し、オーブンにて５０℃で１０
分維持してから１０℃まで３０分かけて冷却した。ジュ
ロメーター（Ａ型）による硬さの数値は７０であった。
粉砕試験はミキサー粉砕による粉砕刃への固着率は３０
％であり、その評価結果は不良であった。

【００４２】比較例３ 攪拌機と温度計を付けたフラスコに製造例１で得た融解
状のトリス（２，３−エポキシ−２−メチルプロピル）
イソシアヌレート２００ｇを仕込み内温を９２℃として
おき、種晶として製造例１で得た粉砕品を２２〜１４メ
ッシュのふるい（１４メッシュふるいを通過し２２メッ
シュふるい上に残る分級装置）で分級した粒子（粒子径
は０．７ｍｍ〜１．２ｍｍ）３０ｇを９２±１℃に維持
しながら１０分間で添加し、その温度で１０分間均一に
混合分散させた後、このスラリーの１０ｇを冷却容器に
移し、オーブンにて５０℃で１０分維持してから１０℃
まで３０分かけて冷却したが充分固化しなかったため、
残りのスラリー２２０ｇに同じ種晶の１５ｇを９２±１
℃で添加し、５分間均一に混合分散させ、同様の冷却条
件で固化させた。ジュロメーター（Ａ型）による硬さの
数値は８０であり、固着率は５％であった。

【００４３】比較例４ 攪拌機と温度計を付けたフラスコに製造例１で得た融解
状のトリス（２，３−エポキシ−２−メチルプロピル）
イソシアヌレート２００ｇを仕込み内温を９２℃として
おき、種晶として製造例１で得た粉砕品を１０〜４．７
メッシュのふるい（４．７メッシュふるいを通過し１０
メッシュふるい上に残る分級装置）で分級した粒子（粒
子径は１．７〜４mm）３０ｇを８６±１℃に維持しなが
ら１０分間で添加し、その温度で１０分間均一に混合分
散させた。これを冷却容器に移し、１０℃まで２０分か
けて冷却した。ジュロメーター（Ａ型）による硬さの数
値は８０であり、固着率は１０％であった。固化物を冷
却容器面から剥離することがやや困難であった。更に１
０℃で８０分維持したものは剥離性は良好となり、ジュ
ロメーター（Ａ型）による硬さの数値は８５であった。
固着率は５％であった。

【００４４】比較例１の様に種晶に０．５ｍｍ未満の微
粒子が多量に存在する場合は、分散温度が低い場合に増
粘が起こり分散性が低下する。

【００４５】また、比較例２の様に種晶に０．５ｍｍ未
満の微粒子が多量に存在する場合は、分散温度が高い場
合は種晶の融解が起こりやすく種晶不足に成りやすい。

【００４６】比較例５ 製造例１で得た融解状のトリス（２，３−エポキシ−２
−メチルプロピル）イソシアヌレート２００ｇをバット
に移し、室温で１週間静置したが水飴状であり固化しな
かった。更に１ケ月静置でも粉砕可能な固さには到達し
なかった。

【００４７】比較例６ 製造例１で得た融解状のトリス（２，３−エポキシ−２
−メチルプロピル）イソシアヌレート２００ｇとエタノ
ール６００ｇを仕込み６０℃で融解後、２０時間かけて
１０℃まで冷却した。濾過性は極めて悪く、溶媒を包含
していたため７０℃、５ｍｍHｇで７２時間とかなりの
長時間乾燥した後、１２４ｇの白色結晶を得た。エポキ
シ価は８．２で残留エタノールは０．７％であった。

【００４８】参考例１ 攪拌機と温度計を付けたフラスコに製造例２で得た融解
状のトリス（２，３−エポキシプロピル）イソシアヌレ
ート３２０ｇを仕込み内温を９２℃としておき、種晶と
して製造例２で得た粉砕品を１２メッシュパスのふるい
（粒子径は１．４mm以下、０．５mm未満の微粒子が約４
０重量％存在する）で分級した粒子５０ｇを８２〜８４
℃の温度に維持しながら１０分間で添加し、その温度で
１０分間均一に混合分散させた後、冷却容器に移し放冷
した。１０分間でジュロメーター（Ａ型）による硬さの
数値は８０〜９０であった。固着率は２％であった。

【００４９】参考例２ 攪拌機と温度計を付けたフラスコに製造例２で得た融解
状のトリス（２，３−エポキシプロピル）イソシアヌレ
ート３２０ｇを仕込み内温を９２℃としておき、種晶と
して製造例２で得た粉砕品を１２メッシュパスのふるい
（粒子径は１．４mm以下、０．５mm未満の微粒子が約４
０重量％存在する）で分級した粒子５０ｇを９０±１℃
に維持しながら１０分間で添加し、その温度で１０分間
均一に混合分散させた後、冷却容器に移し放冷した。６
０分間でジュロメーター（Ａ型）による硬さの数値は８
０〜９０であった。固着率は２％であった。

【００５０】

【発明の効果】本願発明では、融点の低いトリス（２，
３−エポキシ−２−メチルプロピル）イソシアヌレート
を用い、工業的規模で製造され不純物を含有した状態か
ら効率的にトリス（２，３−エポキシ−２−メチルプロ
ピル）イソシアヌレートを固化させる方法において、添
加する種晶の粒子径、種晶の添加温度、及び冷却条件等
を選定することにより効率的に固化させることができ
る。従って、工業的規模で製造されるトリス（２，３−
エポキシ−２−メチルプロピル）イソシアヌレートも容
易に固化させる事ができる。これらトリス（２，３−エ
ポキシ−２−メチルプロピル）イソシアヌレートは粉体
塗料用途においても、十分に固化されているために保存
中にブロッキング等の問題を起こさない。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｂ０１Ｄ 9/02 ６０８ Ｂ０１Ｄ 9/02 ６０８Ａ ６１１ ６１１Ａ ６２５ ６２５Ａ ６２５Ｃ ６２５Ｅ ６２５Ｆ

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記（Ａ）工程、（Ｂ）工程及び（Ｃ）
   工程： （Ａ）工程：イソシアヌール酸、２−メチル−エピクロ
   ルヒドリンを、触媒の存在下に反応させ、更にアルカリ
   により脱塩酸反応させた後、塩を分離後、過剰の２−メ
   チル−エピクロルヒドリンを除去した融解状態のトリス
   −（２，３−エポキシ−２−メチルプロピル）イソシア
   ヌレートを得る工程、 （Ｂ）工程：融解状態のトリス−（２，３−エポキシ−
   ２−メチルプロピル）イソシアヌレ−ト１００重量部
   に、種晶として粒径０．１ｍｍ〜１０ｍｍのトリス−
   （２，３−エポキシ−２−メチルプロピル）イソシアヌ
   レート２〜４０重量部を、８２〜９１℃の温度範囲で添
   加する工程、及び （Ｃ）工程：冷却し固化させる工程、から成るトリス−
   （２，３−エポキシ−２−メチルプロピル）イソシアヌ
   レートの固化方法。
2. 【請求項２】 （Ｂ）工程での種晶を添加する温度が、
   ８５〜９１℃の温度範囲である請求項１に記載のトリス
   −（２，３−エポキシ−２−メチルプロピル）イソシア
   ヌレートの固化方法。
3. 【請求項３】 （Ｂ）工程の種晶の粒径が０．５〜５．
   ６ｍｍである請求項１又は請求項２に記載のトリス−
   （２，３−エポキシ−２−メチルプロピル）イソシアヌ
   レートの固化方法。
4. 【請求項４】 （Ｂ）工程で添加する種晶の量が、融解
   状態のトリス−（２，３−エポキシ−２−メチルプロピ
   ル）イソシアヌレ−ト１００重量部に対して、４〜２５
   重量部である請求項１乃至請求項３のいずれか１項に記
   載のトリス−（２，３−エポキシ−２−メチルプロピ
   ル）イソシアヌレートの固化方法。
5. 【請求項５】 種晶を分散後、４０〜６０℃で５分〜６
   ０分間保持する（Ｃ−１）工程を付加する請求項１乃至
   請求項４のいずれか１項に記載のトリス−（２，３−エ
   ポキシ−２−メチルプロピル）イソシアヌレートの固化
   方法。
6. 【請求項６】 （Ｃ−１）工程後、０〜３０℃の温度ま
   で、１０分〜１２０分を要して冷却する（Ｃ−２）工程
   を付加する請求項５に記載のトリス−（２，３−エポキ
   シ−２−メチルプロピル）イソシアヌレートの固化方
   法。