JP2002138107A - アルキルアセタール化ポリビニルアルコール樹脂、インク及び樹脂の製造方法 - Google Patents
アルキルアセタール化ポリビニルアルコール樹脂、インク及び樹脂の製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 例えばインク用バインダー樹脂として用いた
際に粘度上昇が起こりにくいアルキルアセタール化ポリ
ビニルアルコール樹脂及びその製造方法及びその樹脂を
用いたインクを提供することにある。 【解決手段】 ポリビニルアルコールとアルデヒドとの
アセタール化反応によって合成されるアルキルアセター
ル化ポリビニルアルコール樹脂であって、重合度が１５
０〜１０００、アセタール化度６０モル％以上、樹脂中
の金属イオン濃度が１００ｐｐｍ以下であることを特徴
とするアルキルアセタール化ポリビニルアルコール樹
脂。
際に粘度上昇が起こりにくいアルキルアセタール化ポリ
ビニルアルコール樹脂及びその製造方法及びその樹脂を
用いたインクを提供することにある。 【解決手段】 ポリビニルアルコールとアルデヒドとの
アセタール化反応によって合成されるアルキルアセター
ル化ポリビニルアルコール樹脂であって、重合度が１５
０〜１０００、アセタール化度６０モル％以上、樹脂中
の金属イオン濃度が１００ｐｐｍ以下であることを特徴
とするアルキルアセタール化ポリビニルアルコール樹
脂。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はアルキルアセタール
化ポリビニルアルコール樹脂及びそれを用いたインク及
び樹脂の製造方法に関する。
化ポリビニルアルコール樹脂及びそれを用いたインク及
び樹脂の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来より、アルキルアセタール化ポリビ
ニルアルコール樹脂は造膜性、顔料等の分散性、塗布面
への接着性等に優れた性質を有することから、プラスチ
ック用塗料、焼き付けエナメル、ウォッシュプライマ
ー、接着剤ラッカー等の様々な用途で使用され、特にイ
ンク用バインダー樹脂、塗料用バインダー樹脂等、様々
な用途に使用されている。
ニルアルコール樹脂は造膜性、顔料等の分散性、塗布面
への接着性等に優れた性質を有することから、プラスチ
ック用塗料、焼き付けエナメル、ウォッシュプライマ
ー、接着剤ラッカー等の様々な用途で使用され、特にイ
ンク用バインダー樹脂、塗料用バインダー樹脂等、様々
な用途に使用されている。
【０００３】インクや塗料用途のバインダー樹脂として
使用した場合には、性能を十分に発揮させるためにアル
キルアセタール化ポリビニルアルコール樹脂の添加量を
多くする必要があったが、添加量を多くすると得られる
インクの粘度が上昇するという問題点があった。一方、
添加量を少なくすると顔料の分散性が低下したり、塗布
面にひび割れが起こる等の問題点があった。
使用した場合には、性能を十分に発揮させるためにアル
キルアセタール化ポリビニルアルコール樹脂の添加量を
多くする必要があったが、添加量を多くすると得られる
インクの粘度が上昇するという問題点があった。一方、
添加量を少なくすると顔料の分散性が低下したり、塗布
面にひび割れが起こる等の問題点があった。
【０００４】このような粘度上昇を解決するための手段
として、特表２０００―５０３３４１号公報には変性ポ
リビニルアセタールが提案されているが、樹脂を変性さ
せるため樹脂物性が変化する可能性があった。
として、特表２０００―５０３３４１号公報には変性ポ
リビニルアセタールが提案されているが、樹脂を変性さ
せるため樹脂物性が変化する可能性があった。
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の問題
点を解消し、例えばインク用、塗料用のバインダー樹脂
として用いた際に粘度上昇が起こりにくいアルキルアセ
タール化ポリビニルアルコール樹脂及びその製造方法及
びその樹脂を用いたインクを提供することにある。
点を解消し、例えばインク用、塗料用のバインダー樹脂
として用いた際に粘度上昇が起こりにくいアルキルアセ
タール化ポリビニルアルコール樹脂及びその製造方法及
びその樹脂を用いたインクを提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明のアルキルアセタ
ール化ポリビニルアルコール樹脂は、ポリビニルアルコ
ールとアルデヒドとのアセタール化反応によって合成さ
れるアルキルアセタール化ポリビニルアルコール樹脂で
あって、重合度が１５０〜１０００、アセタール化度６
０モル％以上、樹脂中の金属イオン濃度が１００ｐｐｍ
以下であるものである。
ール化ポリビニルアルコール樹脂は、ポリビニルアルコ
ールとアルデヒドとのアセタール化反応によって合成さ
れるアルキルアセタール化ポリビニルアルコール樹脂で
あって、重合度が１５０〜１０００、アセタール化度６
０モル％以上、樹脂中の金属イオン濃度が１００ｐｐｍ
以下であるものである。
【０００６】本発明のインクは、上記アルキルアセター
ル化ポリビニルアルコール樹脂をインク用バインダー樹
脂として用いたものである。
ル化ポリビニルアルコール樹脂をインク用バインダー樹
脂として用いたものである。
【０００７】本発明のアルキルアセタール化ポリビニル
アルコール樹脂の製造方法は、ポリビニルアルコールに
酸触媒を用いてアルデヒドを反応させてアセタール化
し、中和した後、弱酸又はアルコールを用いて金属イオ
ンを低減化してなるものである。
アルコール樹脂の製造方法は、ポリビニルアルコールに
酸触媒を用いてアルデヒドを反応させてアセタール化
し、中和した後、弱酸又はアルコールを用いて金属イオ
ンを低減化してなるものである。
【０００８】以下、本発明について説明する。本発明の
アルキルアセタール化ポリビニルアルコール樹脂とは、
ポリビニルアルコールに酸触媒を用いてアルデヒドを反
応させてアセタール化することにより得られたもののこ
とをいう。上記アルデヒドとしては、特に限定されない
が、ホルムアルデヒド、炭素数１〜６の脂肪族アルデヒ
ド等から選ばれる少なくとも１種以上が挙げられる。好
ましくは、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロ
ピオンアルデヒド、ブチルアルデヒド、さらに好ましく
はブチルアルデヒドが挙げられる。
アルキルアセタール化ポリビニルアルコール樹脂とは、
ポリビニルアルコールに酸触媒を用いてアルデヒドを反
応させてアセタール化することにより得られたもののこ
とをいう。上記アルデヒドとしては、特に限定されない
が、ホルムアルデヒド、炭素数１〜６の脂肪族アルデヒ
ド等から選ばれる少なくとも１種以上が挙げられる。好
ましくは、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロ
ピオンアルデヒド、ブチルアルデヒド、さらに好ましく
はブチルアルデヒドが挙げられる。
【０００９】本発明のアルキルアセタール化ポリビニル
アルコール樹脂のアセタール化度は、６０モル％以上に
限定される。６０モル％より少ないと、アルキルアセタ
ール化ポリビニルアルコール樹脂の親水性が増大し、樹
脂の粒子の析出が困難となり、また、耐水性も低下す
る。好ましくは６０〜７０モル％である。
アルコール樹脂のアセタール化度は、６０モル％以上に
限定される。６０モル％より少ないと、アルキルアセタ
ール化ポリビニルアルコール樹脂の親水性が増大し、樹
脂の粒子の析出が困難となり、また、耐水性も低下す
る。好ましくは６０〜７０モル％である。
【００１０】本発明のアルキルアセタール化ポリビニル
アルコール樹脂のアセチル基を構成する単位の量（以下
アセチル基含有量という。）は、０．５〜２０モル％が
好ましく、より好ましくは３．０モル〜１５モル％であ
る。アセチル基の含有量が０．５モル％未満のものは、
ポリビニルアルコールの製造上困難となる場合があり、
２０モル％を超えるものは、低分子量のポリビニルアル
コールの製造上分子量の制御が困難になることや、アル
キルアセタール化ポリビニルアルコール樹脂の製造上困
難となる場合がある。アセチル基の含有量をさらに好ま
しい範囲である３．０モル〜１５モル％とすると、樹脂
の粘度低下効果が向上する。
アルコール樹脂のアセチル基を構成する単位の量（以下
アセチル基含有量という。）は、０．５〜２０モル％が
好ましく、より好ましくは３．０モル〜１５モル％であ
る。アセチル基の含有量が０．５モル％未満のものは、
ポリビニルアルコールの製造上困難となる場合があり、
２０モル％を超えるものは、低分子量のポリビニルアル
コールの製造上分子量の制御が困難になることや、アル
キルアセタール化ポリビニルアルコール樹脂の製造上困
難となる場合がある。アセチル基の含有量をさらに好ま
しい範囲である３．０モル〜１５モル％とすると、樹脂
の粘度低下効果が向上する。
【００１１】本発明のアルキルアセタール化ポリビニル
アルコール樹脂のポリビニルアルコール単位の含有量
は、１０〜３９モル％が好ましい。ポリビニルアルコー
ル単位の含有量が、１０モル％未満のものは、アルキル
アセタール化ポリビニルアルコール樹脂の合成上困難と
なる場合があり、３９モル％を超えるものは、アルキル
アセタール化ポリビニルアルコール樹脂の製造上困難と
なる場合があり、インクのバインダー樹脂として用いら
れた場合には貯蔵安定性が悪化する恐れもある。好まし
くは２５〜３５モル％である。
アルコール樹脂のポリビニルアルコール単位の含有量
は、１０〜３９モル％が好ましい。ポリビニルアルコー
ル単位の含有量が、１０モル％未満のものは、アルキル
アセタール化ポリビニルアルコール樹脂の合成上困難と
なる場合があり、３９モル％を超えるものは、アルキル
アセタール化ポリビニルアルコール樹脂の製造上困難と
なる場合があり、インクのバインダー樹脂として用いら
れた場合には貯蔵安定性が悪化する恐れもある。好まし
くは２５〜３５モル％である。
【００１２】また、本発明のアルキルアセタール化ポリ
ビニルアルコール樹脂の重合度は、１５０〜１０００で
ある。重合度が、１５０未満では原料であるポリビニル
アルコールの合成が困難であり、１０００を超えるとエ
タノール溶液とした場合の溶液粘度が高くなりすぎるの
で上記範囲に限定される。また、インク用バインダー樹
脂として用いた場合の乾燥後の塗膜強度や使い勝手を考
慮すると、重合度１５０〜８００が好ましい。
ビニルアルコール樹脂の重合度は、１５０〜１０００で
ある。重合度が、１５０未満では原料であるポリビニル
アルコールの合成が困難であり、１０００を超えるとエ
タノール溶液とした場合の溶液粘度が高くなりすぎるの
で上記範囲に限定される。また、インク用バインダー樹
脂として用いた場合の乾燥後の塗膜強度や使い勝手を考
慮すると、重合度１５０〜８００が好ましい。
【００１３】本発明のアルキルアセタール化ポリビニル
アルコール樹脂の金属イオン濃度は、１００ｐｐｍ以下
に限定される。これは、アルキルアセタール化ポリビニ
ルアルコール樹脂の製造の過程において使用される触媒
や中和剤による残留物であり、通常は樹脂中に１５０ｐ
ｐｍ程度残留しているものと考えられる。上記金属イオ
ン濃度が１００ｐｐｍを超えると、インク用バインダー
樹脂として用いた場合における顔料分散のコントロール
が困難となる。
アルコール樹脂の金属イオン濃度は、１００ｐｐｍ以下
に限定される。これは、アルキルアセタール化ポリビニ
ルアルコール樹脂の製造の過程において使用される触媒
や中和剤による残留物であり、通常は樹脂中に１５０ｐ
ｐｍ程度残留しているものと考えられる。上記金属イオ
ン濃度が１００ｐｐｍを超えると、インク用バインダー
樹脂として用いた場合における顔料分散のコントロール
が困難となる。
【００１４】上記金属イオンとしては、中和剤として用
いられる金属の残留イオンであり、例えばナトリウムイ
オン、カリウムイオン、カルシウムイオン、バリウムイ
オン等が挙げられる。
いられる金属の残留イオンであり、例えばナトリウムイ
オン、カリウムイオン、カルシウムイオン、バリウムイ
オン等が挙げられる。
【００１５】上記アルキルアセタール化ポリビニルアル
コール樹脂の製造方法としては、加温したポリビニルア
ルコール水溶液を好ましくは４０℃以下に冷却後、酸触
媒を添加し、再度好ましくは−１０℃〜＋３０℃に冷却
する。その後、アルデヒドを添加してアセタール化反応
を開始し、好ましくは２０〜６０℃、１〜６時間攪拌す
ることによりアセタール化を完了し、中和した後、金属
イオンを低減化して得ることが好ましい。
コール樹脂の製造方法としては、加温したポリビニルア
ルコール水溶液を好ましくは４０℃以下に冷却後、酸触
媒を添加し、再度好ましくは−１０℃〜＋３０℃に冷却
する。その後、アルデヒドを添加してアセタール化反応
を開始し、好ましくは２０〜６０℃、１〜６時間攪拌す
ることによりアセタール化を完了し、中和した後、金属
イオンを低減化して得ることが好ましい。
【００１６】上記ポリビニルアルコールとしては、加水
分解度を８０〜９７モル％、好ましくは８５モル〜９７
モル％のものが挙げられる。上記範囲内の加水分解度の
ポリビニルアルコールを用いてアルキルアセタール化ポ
リビニルアルコール樹脂を製造すると、アルキルアセタ
ール化ポリビニルアルコール樹脂のアセチル基量を３〜
２０モル％にすることができる。
分解度を８０〜９７モル％、好ましくは８５モル〜９７
モル％のものが挙げられる。上記範囲内の加水分解度の
ポリビニルアルコールを用いてアルキルアセタール化ポ
リビニルアルコール樹脂を製造すると、アルキルアセタ
ール化ポリビニルアルコール樹脂のアセチル基量を３〜
２０モル％にすることができる。
【００１７】上記酸触媒としては、塩酸、硫酸又はリン
酸が挙げられる。反応溶液のｐＨとしては、３５％濃度
塩酸を添加することにより、１以下とするのが好まし
い。
酸が挙げられる。反応溶液のｐＨとしては、３５％濃度
塩酸を添加することにより、１以下とするのが好まし
い。
【００１８】上記中和の方法としては、中和剤を用いる
方法や熱水や蒸留水や脱イオン水等で洗浄する方法が挙
げられる。上記中和剤としては、炭酸ナトリウム、水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、水
酸化バリウム、炭酸カルシウム等が挙げられる。
方法や熱水や蒸留水や脱イオン水等で洗浄する方法が挙
げられる。上記中和剤としては、炭酸ナトリウム、水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、水
酸化バリウム、炭酸カルシウム等が挙げられる。
【００１９】上記金属イオンを低減化する方法として
は、弱酸又はアルコールを用いる方法や熱水や蒸留水で
洗浄する方法等が挙げられる。通常行われる中和→洗浄
→乾燥の工程において、中和の後に弱酸又はアルコール
を添加し、その後洗浄を行う方法が特に好ましい。中和
剤として添加された金属イオンは、樹脂中でキレートを
形成し、通常の洗浄では樹脂中に残存する。しかしなが
ら、中和後に弱酸又はアルコールを添加し、その後洗浄
を行えば樹脂中の金属イオンを効率よく低減することが
できる。上記弱酸としては、酢酸、ぎ酸、ジクロロ酢
酸、トリクロロ酢酸等が挙げられる。上記アルコールと
しては、エタノール、メタノール、プロパノール、ブタ
ノールなどが挙げられる。上記弱酸又はアルコールの使
用量としては、中和剤中の金属イオンと等モル以上が好
ましい。
は、弱酸又はアルコールを用いる方法や熱水や蒸留水で
洗浄する方法等が挙げられる。通常行われる中和→洗浄
→乾燥の工程において、中和の後に弱酸又はアルコール
を添加し、その後洗浄を行う方法が特に好ましい。中和
剤として添加された金属イオンは、樹脂中でキレートを
形成し、通常の洗浄では樹脂中に残存する。しかしなが
ら、中和後に弱酸又はアルコールを添加し、その後洗浄
を行えば樹脂中の金属イオンを効率よく低減することが
できる。上記弱酸としては、酢酸、ぎ酸、ジクロロ酢
酸、トリクロロ酢酸等が挙げられる。上記アルコールと
しては、エタノール、メタノール、プロパノール、ブタ
ノールなどが挙げられる。上記弱酸又はアルコールの使
用量としては、中和剤中の金属イオンと等モル以上が好
ましい。
【００２０】上記アルキルアセタール化ポリビニルアル
コール樹脂は、各種様々な用途に使用される。好ましく
は、インク用バインダー、セラミックバインダー、プリ
ント基板用接着剤、銀塩用バインダーとしての使用があ
る。このような各種バインダーとして使用される場合に
は、溶剤に溶かした場合の溶液粘度の低下によるハイソ
リッド化が可能となり、使用溶剤を低減することが可能
となる。また、同じ量の溶剤量でバインダーを多く用い
ることができるので、銀塩、顔料等の分散性体も向上
し、同時に分散安定性の利点が得られる。
コール樹脂は、各種様々な用途に使用される。好ましく
は、インク用バインダー、セラミックバインダー、プリ
ント基板用接着剤、銀塩用バインダーとしての使用があ
る。このような各種バインダーとして使用される場合に
は、溶剤に溶かした場合の溶液粘度の低下によるハイソ
リッド化が可能となり、使用溶剤を低減することが可能
となる。また、同じ量の溶剤量でバインダーを多く用い
ることができるので、銀塩、顔料等の分散性体も向上
し、同時に分散安定性の利点が得られる。
【００２１】本発明のインクは、上記アルキルアセター
ル化ポリビニルアルコール樹脂をインク用バインダー樹
脂として用いたものである。上記アルキルアセタール化
ポリビニルアルコール樹脂は、２０％濃度のエタノール
溶液とした場合の溶液粘度が、通常のものと比べて低い
ため、インクにおけるバインダー含量を多く設定するこ
とができる。よって、顔料分散性が高く、光沢のあるイ
ンクを得ることが可能となる。
ル化ポリビニルアルコール樹脂をインク用バインダー樹
脂として用いたものである。上記アルキルアセタール化
ポリビニルアルコール樹脂は、２０％濃度のエタノール
溶液とした場合の溶液粘度が、通常のものと比べて低い
ため、インクにおけるバインダー含量を多く設定するこ
とができる。よって、顔料分散性が高く、光沢のあるイ
ンクを得ることが可能となる。
【００２２】本発明のインクに配合される上記アルキル
アセタール化ポリビニルアルコール樹脂の配合量として
は、特には限定されないが、５〜２５重量％、好ましく
は１０〜２０重量％が挙げられる。
アセタール化ポリビニルアルコール樹脂の配合量として
は、特には限定されないが、５〜２５重量％、好ましく
は１０〜２０重量％が挙げられる。
【００２３】本発明のインクには、上記アルキルアセタ
ール化ポリビニルアルコール樹脂以外に顔料、溶媒、そ
の他必要に応じて接着促進剤、遅延剤、可塑剤、充填
剤、ワックス、相溶化剤、界面活性剤、分散剤、タック
剤等の添加剤が添加されてもよい。上記顔料としては、
カーボンブラック、ジアゾ又はフタロシアニン顔料等が
挙げられる。上記溶媒としては、エタノール等のアルコ
ール又はエチルアセテート等のエステル等が挙げられ
る。
ール化ポリビニルアルコール樹脂以外に顔料、溶媒、そ
の他必要に応じて接着促進剤、遅延剤、可塑剤、充填
剤、ワックス、相溶化剤、界面活性剤、分散剤、タック
剤等の添加剤が添加されてもよい。上記顔料としては、
カーボンブラック、ジアゾ又はフタロシアニン顔料等が
挙げられる。上記溶媒としては、エタノール等のアルコ
ール又はエチルアセテート等のエステル等が挙げられ
る。
【００２４】
【発明の実施の形態】以下に実施例を挙げて本発明の態
様を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例のみ
に限定されるものではない。
様を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例のみ
に限定されるものではない。
【００２５】（実施例１）５Ｌのセパラブルフラスコに
蒸留水２７３３．１ｍｌにポリビニルアルコール（クラ
レ社製；アセチル基含有量１．２モル％、酢酸ソーダ含
有量１．２７％）を２８６．２ ｇを投入し、９０℃以
上に昇温して完全に溶解させた。次いで液温を２５℃ま
で下げて、触媒として３５％濃塩酸を７４．６ｇ一括投
入した。その後更に冷却し、数回に分けてｎ−ブチルア
ルデヒド１７６．１ｇを添加した。途中、反応促進のた
めに３５％濃塩酸を２３０ｍｌ希釈して添加し、２５℃
に温度上げて５時間この温度に保って、得られた白色粉
末を沈殿させた。次に、得られた白色粉末を５０℃、４
時間水洗し、ｐＨが７以上となるように炭酸ナトリウム
水溶液で中和した。その後、金属イオン低減の為、酢酸
を２．２６ｇ投入して１時間５０℃にて保持した後、ｐ
Ｈが７となるまで蒸留水で洗浄し、濾過、乾燥して、ア
ルキルアセタール化ポリビニルアルコール樹脂を得た。
尚、得られたアルキルアセタール化ポリビニルアルコー
ル樹脂の重合度は２２０、ブチラール化度は６９モル
％、アセチル基含有量は１．０モル％、ビニルアルコー
ル単位は３０モル％であった。樹脂溶液粘度及び樹脂中
の金属（ナトリウム）イオンの濃度は表１に示した。
蒸留水２７３３．１ｍｌにポリビニルアルコール（クラ
レ社製；アセチル基含有量１．２モル％、酢酸ソーダ含
有量１．２７％）を２８６．２ ｇを投入し、９０℃以
上に昇温して完全に溶解させた。次いで液温を２５℃ま
で下げて、触媒として３５％濃塩酸を７４．６ｇ一括投
入した。その後更に冷却し、数回に分けてｎ−ブチルア
ルデヒド１７６．１ｇを添加した。途中、反応促進のた
めに３５％濃塩酸を２３０ｍｌ希釈して添加し、２５℃
に温度上げて５時間この温度に保って、得られた白色粉
末を沈殿させた。次に、得られた白色粉末を５０℃、４
時間水洗し、ｐＨが７以上となるように炭酸ナトリウム
水溶液で中和した。その後、金属イオン低減の為、酢酸
を２．２６ｇ投入して１時間５０℃にて保持した後、ｐ
Ｈが７となるまで蒸留水で洗浄し、濾過、乾燥して、ア
ルキルアセタール化ポリビニルアルコール樹脂を得た。
尚、得られたアルキルアセタール化ポリビニルアルコー
ル樹脂の重合度は２２０、ブチラール化度は６９モル
％、アセチル基含有量は１．０モル％、ビニルアルコー
ル単位は３０モル％であった。樹脂溶液粘度及び樹脂中
の金属（ナトリウム）イオンの濃度は表１に示した。
【００２６】（１）アルキルアセタール化ポリビニルア
ルコール樹脂溶液の粘度の測定方法 ２０重量％エタノール溶液とし、ミックスローターで室
温で１２時間以上攪拌して完全に溶解させた。続いて、
メカニカルスペクトルメータ（ＲＭＳ−８００：レオメ
トリクス社製）を用いて高速せん断（１００ｒａｄ／
ｓ）後の粘度を測定した。ジオメトリーは二軸円筒型、
２５℃にて行った。測定サンプルをジグにピペットにて
必要量挿入後、プリシェアをかけ、その後５分放置し
た。定常ずり速度をサンプルにかけた状態の粘度を測定
した。
ルコール樹脂溶液の粘度の測定方法 ２０重量％エタノール溶液とし、ミックスローターで室
温で１２時間以上攪拌して完全に溶解させた。続いて、
メカニカルスペクトルメータ（ＲＭＳ−８００：レオメ
トリクス社製）を用いて高速せん断（１００ｒａｄ／
ｓ）後の粘度を測定した。ジオメトリーは二軸円筒型、
２５℃にて行った。測定サンプルをジグにピペットにて
必要量挿入後、プリシェアをかけ、その後５分放置し
た。定常ずり速度をサンプルにかけた状態の粘度を測定
した。
【００２７】（２）金属イオン濃度の測定 原子吸光光度計を用いて測定した。測定は検量線を作成
後、試料溶液を適量とり、吸光度を測定して、検量線か
ら濃度を定量した。
後、試料溶液を適量とり、吸光度を測定して、検量線か
ら濃度を定量した。
【００２８】（実施例２）金属イオン低減の為投入され
た酢酸２．２６ｇを、メタノール（1 級）１．２１ｇ、
その後の時間を２時間に変更したこと以外は実施例１と
同様にして、アルキルアセタール化ポリビニルアルコー
ル樹脂を得た。得られたアルキルアセタール化ポリビニ
ルアルコール樹脂の物性は表１に示した。
た酢酸２．２６ｇを、メタノール（1 級）１．２１ｇ、
その後の時間を２時間に変更したこと以外は実施例１と
同様にして、アルキルアセタール化ポリビニルアルコー
ル樹脂を得た。得られたアルキルアセタール化ポリビニ
ルアルコール樹脂の物性は表１に示した。
【００２９】（実施例３）金属イオン低減の為投入され
た酢酸を投入せず、３０℃の蒸留水で４時間洗浄したこ
と以外は実施例１と同様にして、アルキルアセタール化
ポリビニルアルコール樹脂を得た。得られたアルキルア
セタール化ポリビニルアルコール樹脂の物性は表１に示
した。
た酢酸を投入せず、３０℃の蒸留水で４時間洗浄したこ
と以外は実施例１と同様にして、アルキルアセタール化
ポリビニルアルコール樹脂を得た。得られたアルキルア
セタール化ポリビニルアルコール樹脂の物性は表１に示
した。
【００３０】（実施例４）金属イオン低減の為投入され
た酢酸を投入せず、４０℃の蒸留水で４時間洗浄したこ
と以外は実施例１と同様にして、アルキルアセタール化
ポリビニルアルコール樹脂を得た。得られたアルキルア
セタール化ポリビニルアルコール樹脂の物性は表１に示
した。
た酢酸を投入せず、４０℃の蒸留水で４時間洗浄したこ
と以外は実施例１と同様にして、アルキルアセタール化
ポリビニルアルコール樹脂を得た。得られたアルキルア
セタール化ポリビニルアルコール樹脂の物性は表１に示
した。
【００３１】（比較例１）金属イオン低減の為投入され
た酢酸を投入しなかったこと以外は実施例１と同様にし
て、アルキルアセタール化ポリビニルアルコール樹脂を
得た。得られたアルキルアセタール化ポリビニルアルコ
ール樹脂の物性は表１に示した。
た酢酸を投入しなかったこと以外は実施例１と同様にし
て、アルキルアセタール化ポリビニルアルコール樹脂を
得た。得られたアルキルアセタール化ポリビニルアルコ
ール樹脂の物性は表１に示した。
【００３２】（実施例５）５０℃の蒸留水３０００ｍｌ
に、比較例１で得られたアルキルアセタール化ポリビニ
ルアルコール樹脂３５０ｇを投入し、熱水で４時間保持
して金属塩低減化を行った。その後濾過、乾燥して、ア
ルキルアセタール化ポリビニルアルコール樹脂を得た。
得られたアルキルアセタール化ポリビニルアルコール樹
脂の物性は表１に示した。
に、比較例１で得られたアルキルアセタール化ポリビニ
ルアルコール樹脂３５０ｇを投入し、熱水で４時間保持
して金属塩低減化を行った。その後濾過、乾燥して、ア
ルキルアセタール化ポリビニルアルコール樹脂を得た。
得られたアルキルアセタール化ポリビニルアルコール樹
脂の物性は表１に示した。
【００３３】（実施例６）５Ｌのセパラブルフラスコに
蒸留水２７３３．１ｍｌにポリビニルアルコール（クラ
レ社製；アセチル基量３．３モル％、酢酸ソーダ含有量
０．１％）を２７６．３ ｇを投入し、９０℃以上に昇
温して完全に溶解させた。次いで液温を２５℃まで下げ
て、触媒として３５％濃塩酸を７４．６ｇ一括投入し
た。その後更に冷却し、数回に分けてｎ−ブチルアルデ
ヒド１７６．１ｇを添加した。途中、反応促進のために
３５％濃塩酸を２３０ｍｌ希釈して添加し、２５℃に温
度を上げて５時間この温度に保って、得られた白色粉末
を沈殿させた。次に、得られた白色粉末を５０℃、４時
間水洗し、ｐＨが７以上となるように炭酸ナトリウム水
溶液で中和した。その後、金属イオン低減の為、酢酸を
２．２６ｇ投入して１時間５０℃にて保持した後、ｐＨ
が７となるまで蒸留水で洗浄し、濾過、乾燥して、アル
キルアセタール化ポリビニルアルコール樹脂を得た。
尚、得られたアルキルアセタール化ポリビニルアルコー
ル樹脂の重合度は２２０、ブチラール化度は６７モル
％、アセチル基含有量は３．０モル％、ビニルアルコー
ル単位は３０モル％であった。樹脂溶液粘度及び樹脂中
の金属（ナトリウム）イオンの濃度は表１に示した。
蒸留水２７３３．１ｍｌにポリビニルアルコール（クラ
レ社製；アセチル基量３．３モル％、酢酸ソーダ含有量
０．１％）を２７６．３ ｇを投入し、９０℃以上に昇
温して完全に溶解させた。次いで液温を２５℃まで下げ
て、触媒として３５％濃塩酸を７４．６ｇ一括投入し
た。その後更に冷却し、数回に分けてｎ−ブチルアルデ
ヒド１７６．１ｇを添加した。途中、反応促進のために
３５％濃塩酸を２３０ｍｌ希釈して添加し、２５℃に温
度を上げて５時間この温度に保って、得られた白色粉末
を沈殿させた。次に、得られた白色粉末を５０℃、４時
間水洗し、ｐＨが７以上となるように炭酸ナトリウム水
溶液で中和した。その後、金属イオン低減の為、酢酸を
２．２６ｇ投入して１時間５０℃にて保持した後、ｐＨ
が７となるまで蒸留水で洗浄し、濾過、乾燥して、アル
キルアセタール化ポリビニルアルコール樹脂を得た。
尚、得られたアルキルアセタール化ポリビニルアルコー
ル樹脂の重合度は２２０、ブチラール化度は６７モル
％、アセチル基含有量は３．０モル％、ビニルアルコー
ル単位は３０モル％であった。樹脂溶液粘度及び樹脂中
の金属（ナトリウム）イオンの濃度は表１に示した。
【００３４】（実施例７）金属イオン低減の為投入され
た酢酸２．２６ｇを塩酸２．１５ｍｌ（１モル／Ｌ）、
その後の温度を５０℃から２５℃に変更したこと以外は
実施例６と同様にして、アルキルアセタール化ポリビニ
ルアルコール樹脂を得た。得られたアルキルアセタール
化ポリビニルアルコール樹脂の物性は表１に示した。
た酢酸２．２６ｇを塩酸２．１５ｍｌ（１モル／Ｌ）、
その後の温度を５０℃から２５℃に変更したこと以外は
実施例６と同様にして、アルキルアセタール化ポリビニ
ルアルコール樹脂を得た。得られたアルキルアセタール
化ポリビニルアルコール樹脂の物性は表１に示した。
【００３５】（実施例８）金属イオン低減の為投入され
た酢酸２．２６ｇを硫酸１．０８ｍｌ（１モル／Ｌ）、
その後の温度を５０℃から２５℃に変更したこと以外は
実施例６と同様にして、アセタール化ポリビニルアルコ
ール樹脂を得た。得られたアルキルアセタール化ポリビ
ニルアルコール樹脂の物性は表１に示した。
た酢酸２．２６ｇを硫酸１．０８ｍｌ（１モル／Ｌ）、
その後の温度を５０℃から２５℃に変更したこと以外は
実施例６と同様にして、アセタール化ポリビニルアルコ
ール樹脂を得た。得られたアルキルアセタール化ポリビ
ニルアルコール樹脂の物性は表１に示した。
【００３６】（実施例９）金属イオン低減の為投入され
た酢酸２．２６ｇをジシクロ酢酸（和光純薬（株））
２．２６ｇに変更したこと以外は実施例６と同様にし
て、アルキルアセタール化ポリビニルアルコール樹脂を
得た。得られたアルキルアセタール化ポリビニルアルコ
ール樹脂の物性は表１に示した。
た酢酸２．２６ｇをジシクロ酢酸（和光純薬（株））
２．２６ｇに変更したこと以外は実施例６と同様にし
て、アルキルアセタール化ポリビニルアルコール樹脂を
得た。得られたアルキルアセタール化ポリビニルアルコ
ール樹脂の物性は表１に示した。
【００３７】（実施例１０）金属イオン低減の為投入さ
れた酢酸２．２６ｇをトリクロロ酢酸（和光純薬
（株））２．２６ｇに変更したこと以外は実施例６と同
様にして、アルキルアセタール化ポリビニルアルコール
樹脂を得た。得られたアルキルアセタール化ポリビニル
アルコール樹脂の物性は表１に示した。
れた酢酸２．２６ｇをトリクロロ酢酸（和光純薬
（株））２．２６ｇに変更したこと以外は実施例６と同
様にして、アルキルアセタール化ポリビニルアルコール
樹脂を得た。得られたアルキルアセタール化ポリビニル
アルコール樹脂の物性は表１に示した。
【００３８】（実施例１１）金属イオン低減の為投入さ
れた酢酸２．２６ｇを、メタノール（1 級）１．２１
ｇ、その後の時間を２時間に変更したこと以外は実施例
６と同様にして、アルキルアセタール化ポリビニルアル
コール樹脂を得た。得られたアルキルアセタール化ポリ
ビニルアルコール樹脂の物性は表１に示した。
れた酢酸２．２６ｇを、メタノール（1 級）１．２１
ｇ、その後の時間を２時間に変更したこと以外は実施例
６と同様にして、アルキルアセタール化ポリビニルアル
コール樹脂を得た。得られたアルキルアセタール化ポリ
ビニルアルコール樹脂の物性は表１に示した。
【００３９】（比較例２）金属イオン低減の為投入され
た酢酸を投入しなかったこと以外は実施例６と同様にし
て、アルキルアセタール化ポリビニルアルコール樹脂を
得た。得られたアルキルアセタール化ポリビニルアルコ
ール樹脂の物性は表１に示した。
た酢酸を投入しなかったこと以外は実施例６と同様にし
て、アルキルアセタール化ポリビニルアルコール樹脂を
得た。得られたアルキルアセタール化ポリビニルアルコ
ール樹脂の物性は表１に示した。
【００４０】（実施例１２）５０℃の蒸留水３０００ｍ
ｌに、比較例１で得られたアルキルアセタール化ポリビ
ニルアルコール樹脂３５０ｇを投入し、３０℃の蒸留水
で４時間洗浄した。その後濾過、乾燥して、アルキルア
セタール化ポリビニルアルコール樹脂を得た。得られた
アルキルアセタール化ポリビニルアルコール樹脂の物性
は表１に示した。
ｌに、比較例１で得られたアルキルアセタール化ポリビ
ニルアルコール樹脂３５０ｇを投入し、３０℃の蒸留水
で４時間洗浄した。その後濾過、乾燥して、アルキルア
セタール化ポリビニルアルコール樹脂を得た。得られた
アルキルアセタール化ポリビニルアルコール樹脂の物性
は表１に示した。
【００４１】（実施例１３）３０℃の蒸留水でを４０℃
に変更して４時間洗浄したこと以外は実施例１２と同様
にして、アルキルアセタール化ポリビニルアルコール樹
脂を得た。得られたアルキルアセタール化ポリビニルア
ルコール樹脂の物性は表１に示した。
に変更して４時間洗浄したこと以外は実施例１２と同様
にして、アルキルアセタール化ポリビニルアルコール樹
脂を得た。得られたアルキルアセタール化ポリビニルア
ルコール樹脂の物性は表１に示した。
【００４２】（実施例及び比較例の評価）上記実施例１
〜１３及び比較例１、２で得られた各アルキルアセター
ル化ポリビニルアルコール樹脂３０ｇと未変性エタノー
ル１２０ｇをスクリュー瓶に採取し、一昼夜攪拌した。
その後、顔料１５ｇとガラスビーズ５０ｇを投入し、ペ
イントシェイカーにて９０分シェイクしてインクを得
た。得られたインクにつき性能評価を行った。結果を下
記の表２に示す。
〜１３及び比較例１、２で得られた各アルキルアセター
ル化ポリビニルアルコール樹脂３０ｇと未変性エタノー
ル１２０ｇをスクリュー瓶に採取し、一昼夜攪拌した。
その後、顔料１５ｇとガラスビーズ５０ｇを投入し、ペ
イントシェイカーにて９０分シェイクしてインクを得
た。得られたインクにつき性能評価を行った。結果を下
記の表２に示す。
【００４３】（３）インクの性能評価 得られたインクを上記（１）の粘度の測定方法と同様に
して測定を行い、流体がニュートン流体か非ニュートン
流体かで粘度の適正を判断した。その判断にはチクソト
ロピー（初期値粘度―低速せん断後の粘度）値を用い
た。また、顔料の分散状態に関しては光沢度測定を行っ
た。測定方法としては、バーコーターにてインクをＰＥ
Ｔフィルム上に塗布し、自然乾燥後、塗布面の膜厚チェ
ックを行い、光沢度計を用いて測定した。結果を表１に
示す。
して測定を行い、流体がニュートン流体か非ニュートン
流体かで粘度の適正を判断した。その判断にはチクソト
ロピー（初期値粘度―低速せん断後の粘度）値を用い
た。また、顔料の分散状態に関しては光沢度測定を行っ
た。測定方法としては、バーコーターにてインクをＰＥ
Ｔフィルム上に塗布し、自然乾燥後、塗布面の膜厚チェ
ックを行い、光沢度計を用いて測定した。結果を表１に
示す。
【００４４】
【表１】
【００４５】
【発明の効果】本発明のアルキルアセタール化ポリビニ
ルアルコール樹脂は、樹脂中の金属イオン低減すること
により、例えばインク用バインダー樹脂として用いた場
合には同じ樹脂濃度でもインクの粘度を低下させること
ができる。従って、インク用バインダー樹脂、インク等
に好適に用いることができる。
ルアルコール樹脂は、樹脂中の金属イオン低減すること
により、例えばインク用バインダー樹脂として用いた場
合には同じ樹脂濃度でもインクの粘度を低下させること
ができる。従って、インク用バインダー樹脂、インク等
に好適に用いることができる。
Claims (5)
- 【請求項１】 ポリビニルアルコールとアルデヒドとの
アセタール化反応によって合成されるアルキルアセター
ル化ポリビニルアルコール樹脂であって、重合度が１５
０〜１０００、アセタール化度６０モル％以上、樹脂中
の金属イオン濃度が１００ｐｐｍ以下であることを特徴
とするアルキルアセタール化ポリビニルアルコール樹
脂。 - 【請求項２】 上記金属イオンが、ナトリウムイオン、
カリウムイオン、カルシウムイオン、バリウムイオンか
ら選ばれる少なくとも１つであることを特徴とする請求
項１記載のアルキルアセタール化ポリビニルアルコール
樹脂。 - 【請求項３】 アセチル基を構成する単位の量が３〜２
０モル％であることを特徴とする請求項１〜２記載のア
ルキルアセタール化ポリビニルアルコール樹脂。 - 【請求項４】 請求項１〜３記載のアルキルアセタール
化ポリビニルアルコール樹脂がインク用バインダー樹脂
として用いられていることを特徴とするインク。 - 【請求項５】 ポリビニルアルコールに酸触媒を用いて
アルデヒドを反応させてアセタール化し、中和した後、
弱酸又はアルコールを用いて金属イオンを低減化してな
る請求項１〜３記載のアルキルアセタール化ポリビニル
アルコール樹脂の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000344285A JP4966445B2 (ja) | 2000-08-22 | 2000-11-10 | アルキルアセタール化ポリビニルアルコール樹脂、インク及び樹脂の製造方法 |
Applications Claiming Priority (4)
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|---|---|---|---|
| JP2000251257 | 2000-08-22 | ||
| JP2000251257 | 2000-08-22 | ||
| JP2000-251257 | 2000-08-22 | ||
| JP2000344285A JP4966445B2 (ja) | 2000-08-22 | 2000-11-10 | アルキルアセタール化ポリビニルアルコール樹脂、インク及び樹脂の製造方法 |
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2011175275A Division JP2012001727A (ja) | 2000-08-22 | 2011-08-10 | アルキルアセタール化ポリビニルアルコール樹脂、インク及び樹脂の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002138107A true JP2002138107A (ja) | 2002-05-14 |
| JP4966445B2 JP4966445B2 (ja) | 2012-07-04 |
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000344285A Expired - Lifetime JP4966445B2 (ja) | 2000-08-22 | 2000-11-10 | アルキルアセタール化ポリビニルアルコール樹脂、インク及び樹脂の製造方法 |
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|---|---|
| JP (1) | JP4966445B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2012043455A1 (ja) | 2010-09-28 | 2012-04-05 | 株式会社クラレ | 熱成形用ポリビニルアセタール樹脂 |
| JP2015151498A (ja) * | 2014-02-17 | 2015-08-24 | 株式会社クラレ | インキ又は塗料用バインダー及びその用途 |
| JP7549553B2 (ja) | 2021-03-16 | 2024-09-11 | 株式会社クラレ | 樹脂組成物 |
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| JPS63303361A (ja) * | 1987-06-03 | 1988-12-09 | Fuji Xerox Co Ltd | 電子写真用感光体 |
| JPH09110930A (ja) * | 1995-10-17 | 1997-04-28 | Unitika Chem Kk | ポリビニルアセタール樹脂の製造方法 |
| JPH09124734A (ja) * | 1995-10-27 | 1997-05-13 | Sekisui Chem Co Ltd | ポリビニルアセタール樹脂の製造方法、ポリビニルアセタール樹脂及びポリビニルアセタール樹脂を用いた接着剤組成物 |
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| JPH11286517A (ja) * | 1998-04-02 | 1999-10-19 | Denki Kagaku Kogyo Kk | 変性ポリビニルアルコール系樹脂及びその製造方法 |
| JP2000038456A (ja) * | 1997-10-29 | 2000-02-08 | Sekisui Chem Co Ltd | ポリビニルアセタール樹脂及びその製造方法、合わせガラス用中間膜、並びに、合わせガラス |
| JP2000063728A (ja) * | 1998-08-24 | 2000-02-29 | Sekisui Chem Co Ltd | インク用バインダー樹脂及びインク |
| JP2000281721A (ja) * | 1999-03-30 | 2000-10-10 | Sekisui Chem Co Ltd | ポリビニルアセタール樹脂の製造方法及びポリビニルアセタール樹脂 |
-
2000
- 2000-11-10 JP JP2000344285A patent/JP4966445B2/ja not_active Expired - Lifetime
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| JP2000063728A (ja) * | 1998-08-24 | 2000-02-29 | Sekisui Chem Co Ltd | インク用バインダー樹脂及びインク |
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| WO2012043455A1 (ja) | 2010-09-28 | 2012-04-05 | 株式会社クラレ | 熱成形用ポリビニルアセタール樹脂 |
| KR20130124319A (ko) | 2010-09-28 | 2013-11-13 | 가부시키가이샤 구라레 | 열성형용 폴리비닐 아세탈 수지 |
| JP5940301B2 (ja) * | 2010-09-28 | 2016-06-29 | 株式会社クラレ | 熱成形用ポリビニルアセタール樹脂 |
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