JP2002128838A - 接着性樹脂およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】本発明は、各種基材に対して優れた接着性を有
し、各種共押出用の接着性樹脂としても使用が可能で、
しかも高速押出ラミネート適性を有する接着性樹脂およ
びその製造方法を提供することを目的とする。 【解決手段】少なくとも2官能以上のイソシアナート化
合物（Ａ）と、該イソシアナート化合物（Ａ）と反応性
を有し、かつ化学構造中に不飽和結合を有する化合物
（Ｂ）とを反応させてなる複合体を、ＡＳＴＭ Ｄ１２
３８に準ずるメルトインデックス（ＭＩ）が０．１〜２
００の範囲のポリオレフィン樹脂あるいはオレフィン系
共重合体に、グラフト反応によって導入してなることを
特徴とする接着性樹脂およびその製造方法である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、接着性樹脂および
その製造方法に係わり、さらに詳細には、イソシアナー
ト化合物を主成分とする複合体をポリオレフィン系ある
いはオレフィン系共重合体樹脂にグラフト反応させるこ
とで、各種基材に対して良好な接着性を有し、かつ押出
ラミネート適性を有する接着性樹脂およびその製造方法
に関する。

【０００２】

【従来の技術】パッケージ分野において、各種フィルム
を積層させるにあたり、２液硬化型ウレタン系接着剤を
用いたラミネーションや、２種の異なる材料を接着性樹
脂を中間層として介在させることで、多層フィルムを製
膜する共押出ラミネーションによるフィルムの積層方法
が良く用いられる。

【０００３】しかしながら、最近の環境問題や作業環境
を考慮すると、各種接着剤を用いたラミネート方法は、
包材中に蓄積する残留溶剤に伴う臭気の問題や、溶剤を
使用するということから作業環境の悪化が問題視されて
いる。

【０００４】一方、２種の異種材料を接着させる接着性
樹脂として、例えば、ポリオレフィン系樹脂とエチレン
−ビニルアルコール共重合体あるいはポリアミド樹脂か
らなる接着性樹脂は、化学構造中にカルボン酸や無水マ
レイン酸など、各種酸系共重合体あるいは酸無水物を導
入した接着性樹脂として使用されている。

【０００５】上記の接着性樹脂は、バリアカップや各種
軟包装形態にも良く用いられる構成であるが、これらの
接着性樹脂が官能基（上述したエチレン-ビニルアルコ
ール共重合体で言うと水酸基が、ポリアミド樹脂で言う
と末端アミン基）と反応するためには、両者が溶融状態
で反応に要する十分な反応時間が必要であり、押出ラミ
ネートのように高速加工の場合は、溶融状態での反応が
不十分で、その界面接着強度が得られないという問題が
あった。

【０００６】すなわち、接着性樹脂の官能基と、被着体
となる樹脂の官能基との反応性が問題になる。基本的
に、カルボン酸や酸無水物基と、水酸化物やアミンのよ
うな活性水素基の反応については、触媒存在下では迅速
に進行するが、無触媒では、反応温度および反応時間が
要因となってくる。無触媒反応でも、活性水素基と反応
性が高く、かつ押出ラミネート適性を有する接着性樹脂
が要求されている。

【０００７】このような活性水素基と反応性が高い樹脂
として、イソシアナート系化合物が挙げられ、例えば、
特開平９−８５９０６号公報に記載されているように、
イソシアナート系化合物をグラフト反応によりポリオレ
フィン系樹脂に導入した樹脂が提案されている。しかし
ながら、上記の樹脂は、押出ラミネート適性を有するも
のではない。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記課題を
解決すべくなされたものであって、各種基材に対して優
れた接着性を有し、各種共押出用の接着性樹脂としても
使用が可能で、しかも高速押出ラミネート適性を有する
接着性樹脂およびその製造方法を提供することを目的と
する。

【０００９】

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に、請求項１に係る発明は、少なくとも2官能以上のイ
ソシアナート化合物（Ａ）と、該イソシアナート化合物
（Ａ）と反応性を有し、かつ化学構造中に不飽和結合を
有する化合物（Ｂ）とを反応させてなる複合体を、ＡＳ
ＴＭ Ｄ１２３８に準ずるメルトインデックス（ＭＩ）
が０．１〜２００の範囲のポリオレフィン樹脂あるいは
オレフィン系共重合体に、グラフト反応によって導入し
てなることを特徴とする接着性樹脂である。

【００１０】請求項２に係る発明は、請求項１記載の接
着性樹脂において、前記イソシアナート化合物（Ａ）と
前記化合物（Ｂ）とが反応してできる複合体中に、少な
くとも１官能以上の未反応イソシアナート基を含有する
ことを特徴とする。

【００１１】請求項３に係る発明は、請求項１または２
記載の接着性樹脂において、前記複合体を、ポリオレフ
ィン樹脂あるいはオレフィン系共重合体樹脂１００重量
部に対し、０．００１〜１０重量部の範囲でグラフトさ
れていることを特徴とする。

【００１２】請求項４に係る発明は、請求項１〜３のい
ずれか１項に記載の接着性樹脂において、前記化合物
（Ｂ）の不飽和結合が、ビニル、アリル、または（メ
タ）アクリル系不飽和結合であって、かつイソシアナー
ト基と反応性を有する活性水素を含有することを特徴と
する。

【００１３】請求項５に係る発明は、請求項１〜４のい
ずれか１項に記載の接着性樹脂において、前記イソシア
ナート化合物（Ａ）が、トリレンジイソシアナート、キ
シリレンジイソシアナート、イソホロンジイソシアナー
ト、ヘキサメチレンジイソシアナート等のイソシアナー
ト単体、または少なくとも１種以上からなる誘導体ある
こと特徴とする。

【００１４】請求項６に係る発明は、請求項１〜５のい
ずれか１項に記載の接着性樹脂において、前記ポリオレ
フィン樹脂あるいはオレフィン系共重合体樹脂が、低密
度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチ
レン、エチレン-αオレフィン共重合体、ポリαオレフ
ィン、ポリプロピレン、プロピレン-エチレン共重合
体、プロピレン-αオレフィン共重合体、エチレン-酢酸
ビニル共重合体、エチレン-（メタ）アクリル酸共重合
体、エチレン-（メタ）アクリル酸エステル共重合体、
エチレン-（メタ）アクリル酸-（メタ）アクリル酸エス
テル３元共重合体やエチレン-（メタ）アクリル酸エス
テル-酸無水物３元共重合体から選ばれる単体樹脂もし
くは２種以上からなるブレンド樹脂、あるいはこれらの
誘導体であることを特徴とする。

【００１５】請求項７記載の発明は、少なくとも２官能
以上のイソシアナート化合物（Ａ）と、該イソシアナー
ト化合物（Ａ）と反応性を有し、かつ化学構造中に不飽
和結合を有する化合物（Ｂ）とを反応させて複合体とす
る工程と、該複合体を、過酸化物存在下の溶融状態で、
ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準ずるメルトインデックス（Ｍ
Ｉ）が０．１〜２００の範囲のポリオレフィン樹脂ある
いはオレフィン系共重合体樹脂に、グラフト反応によっ
て導入する工程からなることを特徴とする接着性樹脂の
製造方法である。

【００１６】

【発明の実施の形態】以下、本発明の一例としての実施
形態について詳細に説明する。本発明の接着性樹脂は、
少なくとも２官能以上のイソシアナート化合物（Ａ）
と、そのイソシアナート化合物（Ａ）と反応性を有し、
かつ化学構造中に不飽和結合を有する化合物（Ｂ）反応
させてなる複合体を、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準ずるメ
ルトインデックス（ＭＩ）が０．１〜２００の範囲、好
ましくは３〜５０の範囲のポリオレフィン樹脂あるいは
オレフィン系共重合体樹脂に、溶融状態で(必要に応じ
て過酸化物存在下)グラフト反応によって導入させたこ
とを特徴とするものである。

【００１７】本発明で用いられるイソシアナート化合物
（Ａ）としては、特に制限されるものではないが、２，
４−トリレンジイソシアナート、２，６-トリレンジイ
ソシアナート、キシリレンジイソシアナート、イソホロ
ンジイソシアナート、ヘキサメチレンジイソシアナー
ト、４，４’-ジフェニルメタンジイソシアナートなど
各種ジイソシアナート系モノマーを使用することが可能
である。

【００１８】また、これらのジイソシアナートモノマー
を、トリメチロールプロパンやグリセロールなどの３官
能の活性水素含有化合物と反応させたアダクトタイプ
や、水と反応させたビューレットタイプや、イソシアナ
ート基の自己重合を利用したトリマー（イソシアヌレー
ト）タイプなど３官能性の誘導体やそれ以上の多官能性
の誘導体を用いても良い。

【００１９】さらに、本発明で用いられるイソシアネー
ト基と反応性を有し、かつその化学構造中に不飽和二重
結合を有する化合物（Ｂ）としては、不飽和ヒドロキシ
化合物があげられ、例えば、ヒドロキシエチル（メタ）
アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレー
ト、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレー
ト、グリセロールモノ（メタ）アクリレート、グリセロ
ールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールモノ
アリルエーテル、ポリエチレングリコールモノアリルエ
ーテル、アリルオキシエチルアルコールなどが挙げられ
る。また、上記不飽和二重結合を有する化合物として
は、活性水素として主に水酸基を挙げているが、例えば
アミンのようなその他の活性水素基を含有する化合物を
用いても良い。さらに、イソシアナートモノマーから得
られた複合体を、各種モノマーと複合化させ、アダクト
タイプやビューレットタイプやイソシアヌレートタイプ
のような誘導体にしても良い。この場合の複合体は、不
飽和結合を有する２官能のイソシアナート化合物という
ことになる。

【００２０】このような複合体をグラフトさせるポリオ
レフィン系樹脂あるいはオレフィン系共重合体樹脂とし
ては、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準ずるメルトインデック
ス（ＭＩ）が０．１〜２００の範囲、さらに好ましくは
３〜５０の範囲のポリオレフィン系樹脂あるいはオレフ
ィン系共重合体樹脂からなる高速加工性を有する樹脂が
好ましい。例えば、低密度ポリエチレン、中密度ポリエ
チレン、高密度ポリエチレン、エチレン-αオレフィン
共重合体、ポリαオレフィン、ポリプロピレン、プロピ
レン-エチレン共重合体、プロピレン-αオレフィン共重
合体、エチレン-酢酸ビニル共重合体、エチレン-アクリ
ル酸共重合体、エチレン-アクリル酸エステル共重合
体、エチレン-メタクリル酸共重合体、エチレン-メタク
リル酸エステル共重合体から選ばれる樹脂の単体あるい
は２種以上のブレンド樹脂から選択される。 また、必
要に応じて、これらの樹脂に対し、酸化防止剤、粘着付
与剤、充填剤、各種フィラーなどの各種添加剤を添加す
ることができる。

【００２１】次に、本発明の接着性樹脂の製造方法を以
下に説明する。本発明の接着性樹脂の製造工程は、以下
の２つの工程からなる。 （１）少なくとも２官能以上のイソシアナート化合物
（Ａ）と、該イソシアナート化合物（Ａ）と反応性を有
し、かつ化学構造中に不飽和結合を有する化合物（Ｂ）
とを反応させて複合体とする工程 （２）前記複合体を、過酸化物存在下の溶融状態で、Ａ
ＳＴＭ Ｄ１２３８に準ずるメルトインデックス（Ｍ
Ｉ）が０．１〜２００の範囲のポリオレフィン樹脂ある
いはオレフィン系共重合体樹脂に、グラフト反応によっ
て導入する工程

【００２２】上記工程（１）において、市販されている
汎用の各種イソシアナートモノマーを使用することが可
能である。このモノマーからなるイソシアナート化合物
（Ａ）と不飽和ヒドロキシ化合物のようにイソシアネー
ト基と反応性を有し、かつその構造中に不飽和二重結合
を有する化合物（Ｂ）との複合体の調製法としては、モ
ル比で当量の両化合物を、窒素雰囲気下(室温から６０
℃の範囲)で６時間攪拌させることで複合体を得ること
ができる。必要に応じて、有機錫化合物を触媒として添
加することもできる。

【００２３】また、上記工程（２）において、グラフト
反応は、過酸化物存在下の溶融状態で行われ、それに用
いる装置としては、公知の装置を用いることが可能であ
り、２軸押出機を始めとして、各種ニーダー、各種ミキ
サーを用いることができる。グラフト反応に用いる過酸
化物としては、グラフト反応に用いられる汎用の過酸化
物を使用することが可能であり、反応温度および反応時
間に応じて、選定することが可能である。好ましくは、
半減期１分の温度が１００〜２８０℃、好ましくは１５
０〜２３０℃の過酸化物を使用することが可能である。
例えば、ｔ-ブチルパーオキシベンゾエート、２，５-ジ
メチル-２，５-ジ（ｔ-ブチルパーオキシ）ヘキサンな
どがあげられるが、これらに限されるものではない。

【００２４】さらに、上記グラフト反応においては、上
述したポリオレフィン系樹脂あるいはオレフィン系共重
合体樹脂の種類によって異なるが、温度としては、１５
０〜２３０℃の範囲で行われる。２軸押出機を用いてグ
ラフト反応を行う際には、液添フィーダーを用いて、所
定量のイソシアナート化合物からなる複合体と有機過酸
化物の混合物を溶融樹脂に滴下させる。滴下量として
は、樹脂１００重量部に対し、イソシアナート化合物か
らなる複合体が０．０１〜２０重量部、好ましくは０．
１〜１０重量部、有機過酸化物が、０．００１〜５重量
部、好ましくは０．０１〜３重量部添加する。上記条件
下において、得られる接着性樹脂のグラフト量が、樹脂
１００重量部に対し０．００１〜１０重量部、好ましく
は、０．００１〜５重量部であることが好ましい。

【００２５】グラフト反応において、未反応の複合体
や、分解後の過酸化物残渣は、接着性やその他に大きく
影響を及ぼすので、取り除く必要がある。これらの除去
方法としては、２軸押出による製法であれば、減圧下で
押出すことで、除去することが可能であり、バッチ式の
製法であれば、ホットキシレン中に精製した接着性樹脂
を溶解させ、さらにその後、再析出・洗浄・乾燥処理を
施すことで、未反応物や過酸化物残さを取り除くことが
可能である。

【００２６】上述した製法で得られた接着性樹脂は、押
出ラミネートやインフレーションなどの各種フィルム製
造法に利用することができる。上記接着性樹脂を単膜で
押出すのであれば、図１（ａ）に示すように、被着体と
なる基材に接着性樹脂層を形成し、ラミネートすること
が可能である。上記の被着体となる基材としては、ポリ
エステルフィルム基材、ポリアミドフィルム基材、アル
ミニウム箔など様々な基材に対して、接着剤を用いるこ
と無しに、ラミネートすることができる。

【００２７】また、図１（ｂ）に示すような構成からな
る異種材料の共押出の接着性樹脂層として使用する場
合、特にポリエステル、ポリアミド、エチレン-ビニル
アルコール共重合体のような、分子末端あるいは化学構
造中に活性水素基を有する高分子に対しては、本発明の
接着性樹脂中のイソシアナート基と敏速に反応するた
め、高速で樹脂を押出す加工法においても、共押出ラミ
ネート界面においても良好なラミネート強度を附与する
ことが可能である。

【００２８】このように、本発明の接着性樹脂は、成形
速度が比較的遅い共押出ブロー成形用途から、高速加工
が必要とする共押出ラミネート加工、あるいは、各種基
材へのダイレクトに接着性樹脂を使用することが可能で
あり、カップや各種機能性包材を構成する接着性樹脂と
して機能するものである。

【００２９】

【実施例】以下、本発明の具体的な実施例を挙げて説明
する。本発明はこれらの実施例に限られるものではな
い。

【００３０】[イソシアナート基を含む複合体の作成]下
記材料を使用して、下記製造方法に基づいてイソシアナ
ート基を含む複合体を作成した。

【００３１】（材料） ・イソシアナート化合物（Ａ−１）：イソホロンジイソ
シアナート ・イソシアナート化合物（Ａ−２）：ヘキサメチレンジ
イソシアナート ・化合物（Ｂ−１）：ヒドロキシエチルメタクリレート ・化合物（Ｂ−２）：アリルオキシエチルアルコール

【００３２】（製造方法）内容量５００ｍｌ中のセパラ
ブルフラスコ中に、イソシアナート化合物（Ａ）と化合
物（Ｂ）がモル比で１：１になるように上記化合物を配
合し、完全に窒素置換を施した。その後、水浴により５
０℃に加温し、スターラーで攪拌しながら、５時間放置
することで、不飽和結合を有するイソシアナート複合体
を作成した。

【００３３】 [接着性樹脂を作成]下記材料を使用して、
下記の製造方法に基づいて接着性樹脂を作成した。

【００３４】（材料） ・ポリオレフィン樹脂（ＰＯ―１）：ＭＩ＝３５ 低密
度ポリエチレン ・ポリオレフィン樹脂（ＰＯ―２）：ＭＩ＝１０ エチ
レン-αオレフィン共重合体 ・オレフィン系共重合体樹脂（ＰＯ―３）：ＭＩ＝２２
エチレン-アクリル酸エチル共重合体 ・オレフィン系共重合体樹脂（ＰＯ―４）：ＭＩ＝８．
１ 無水マレイン酸変成 低密度ポリエチレン ・過酸化物：２，５−ジメチル２，５-ジ（ｔ-ブチルパ
ーオキシ）ヘキシン

【００３５】（製造方法）２軸押出機を用いて製造を行
った。あらかじめ不飽和結合を有するイソシアナート複
合体中に上記過酸化物を配合したものを、完全に溶融状
態のポリオレフィン樹脂中に液添を行うことで接着性樹
脂を作成した。その際の加工条件としては、樹脂/イソ
シアナート化合物/過酸化物=１００／５／０．５、加工
温度１８０℃、滞留時間１８０ｓｅｃ.、回転数１００
ｒｐｍ、吐出１２ｋｇ／ｈであり、残留モノマー除去の
ため、減圧下で加工を行った。また、得られたストラン
ドサンプルは水冷後ペレタイズを施し、乾燥処理を施し
てから以下に示す評価に用いた。また、得られた接着性
樹脂のグラフト率は２〜３ｗｔ％であった。

【００３６】〈実施例１〉上記方法により、樹脂として
はＰＯ−１を、イソシアナート化合物（Ａ）Ａ−１と化
合物（Ｂ）Ｂ−１から作成して得られた複合体を使用し
て得られた接着性樹脂を、単軸押出機により、加工温度
２３０℃、加工速度８０ｍ／ｍｉｎ．、厚さ３０μｍ
で、基材としてコロナ処理ポリエチレンテレフタレート
フィルム２５μｍ（Ｓ−１）に積層させた。その際、あ
らかじめ作成しておいたポリエステルフィルム／低密度
ポリエチレンの積層体を用いて、サンドラミネーション
により接着性樹脂を挟み込むように積層させた。接着性
樹脂層と基材間のラミネート強度を、剥離速度３００ｍ
ｍ／ｍｉｎ．のＴ型剥離の条件で測定した。その結果を
表１に示しす。

【００３７】〈実施例２〉基材として、窒素雰囲気下コ
ロナ処理ポリエチレンテレフタレートフィルム２５μｍ
（Ｓ−２）を使用した以外は実施例１と同様に作成し
た。また、接着性樹脂層と基材間のラミネート強度を実
施例１と同様の方法で測定し、その結果を表１に示し
た。

【００３８】〈実施例３〉基材として、ポリアミドフィ
ルム２５μｍ（Ｓ−３）を使用した以外は実施例１と同
様に作成した。また、接着性樹脂層と基材間のラミネー
ト強度を実施例１と同様の方法で測定し、その結果を表
１に示した。

【００３９】〈実施例４〉樹脂としてはＰＯ−３を使用
して得られた接着性樹脂、基材として、コロナ処理ポリ
エチレンテレフタレートフィルム２５μｍ（Ｓ−１）を
使用した以外は実施例１と同様に作成した。また、接着
性樹脂層と基材間のラミネート強度を実施例１と同様の
方法で測定し、その結果を表１に示した。

【００４０】〈実施例５〉樹脂としてはＰＯ−１を使用
して得られた接着性樹脂、基材として、アルミ箔４０μ
ｍを使用した以外は実施例１と同様に作成した。また、
接着性樹脂層と基材間のラミネート強度を実施例１と同
様の方法で測定し、その結果を表１に示した。

【００４１】〈実施例６〉イソシアナート化合物（Ａ）
Ａ−２と化合物（Ｂ）Ｂ−２から作成して得られた複合
体を使用した以外は実施例１と同様に作成した。また、
接着性樹脂層と基材間のラミネート強度を実施例１と同
様の方法で測定し、その結果を表１に示した。

【００４２】〈実施例７〉イソシアナート化合物（Ａ）
Ａ−２と化合物（Ｂ）Ｂ−２から作成して得られた複合
体を使用した以外は実施例２と同様に作成した。また、
接着性樹脂層と基材間のラミネート強度を実施例１と同
様の方法で測定し、その結果を表１に示した。

【００４３】〈実施例８〉イソシアナート化合物（Ａ）
Ａ−２と化合物（Ｂ）Ｂ−２から作成して得られた複合
体を使用した以外は実施例３と同様に作成した。また、
接着性樹脂層と基材間のラミネート強度を実施例１と同
様の方法で測定し、その結果を表１に示した。

【００４４】〈実施例９〉イソシアナート化合物（Ａ）
Ａ−２と化合物（Ｂ）Ｂ−２から作成して得られた複合
体を使用した以外は実施例４と同様に作成した。また、
接着性樹脂層と基材間のラミネート強度を実施例１と同
様の方法で測定し、その結果を表１に示した。

【００４５】〈実施例１０〉３種５層共押出シート成形
機を用いて、外側から低密度ポリエチレン／接着性樹脂
／エチレン-ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）／
接着性樹脂／低密度ポリエチレンになるように製膜を試
みた。層厚は外側より２０μｍ／１０μｍ／１５μｍ／
１０μｍ／２０μｍであり、加工温度としては２３０℃
であり、加工速度は３０ｍ／ｍｉｎ．である。ポリオレ
フィン樹脂（ＰＯ―２）を使用した。また、接着性樹脂
層と基材間のラミネート強度を実施例１と同様の方法で
測定し、その結果を表１に示した。

【００４６】〈比較例１〉樹脂としてはＰＯ−２のみを
使用した以外は実施例１と同様に作成した。また、接着
性樹脂層と基材間のラミネート強度を実施例１と同様の
方法で測定し、その結果を表１に示した。

【００４７】〈比較例２〉樹脂としてはＰＯ−２のみを
使用した以外は実施例２と同様に作成した。また、接着
性樹脂層と基材間のラミネート強度を実施例１と同様の
方法で測定し、その結果を表１に示した。

【００４８】〈比較例３〉樹脂としてはＰＯ−２のみを
使用した以外は実施例３と同様に作成した。また、接着
性樹脂層と基材間のラミネート強度を実施例１と同様の
方法で測定し、その結果を表１に示した。

【００４９】〈比較例４〉樹脂としてはＰＯ−４のみを
使用して得られた接着性樹脂を使用した以外は実施例１
０と同様に作成した。また、接着性樹脂層と基材間のラ
ミネート強度を実施例１と同様の方法で測定し、その結
果を表１に示した。

【００５０】

【表１】

【００５１】表１の結果から明らかなように、本発明の
接着性樹脂は、押出ラミネートのような高速成形におい
ても、ポリエステルやポリアミド基材やアルミ箔に対し
て良好なラミネート強度を有することが確認された。ま
た、エチレン-ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）
のようにイソシアナート化合物と反応性のある活性水素
基を含有する樹脂に対しては、共押出加工において、両
者が溶融状態で接触して、反応することにより、より良
好なラミネート強度が得られることが確認できた。

【００５２】

【発明の効果】本発明により、各種基材に対して優れた
接着性を有し、各種共押出用の接着性樹脂としても使用
が可能で、しかも高速押出ラミネート適性を有する接着
性樹脂およびその製造方法を提供することが可能となっ
た。従来の接着剤の代わりに、本発明の接着性樹脂を用
いて、押出ラミネートや共押出ラミネート等で得られる
優れたラミネート強度を有する各種分野の包装材料を提
供することが可能となった。また、従来、接着剤を使用
することによる、包装材料中に蓄積する残留溶剤に伴う
臭気の問題や、溶剤を使用するということから作業環境
の悪化が問題が解消された。

【図面の簡単な説明】

【図１】（ａ）本発明の接着樹脂を用いて、押出ラミネ
ート法により得られた積層体の例を示した断面図であ
る。 （ｂ）本発明の接着樹脂を用いて、共押出法により得ら
れた積層体の例を示した断面図である。

【符号の説明】 １０、２０……積層体 １１……基材層 １２、２２……接着性樹脂層 ２３……活性水素含有樹脂層 ２４……熱可塑性樹脂層

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J026 AA11 AA12 AA13 AC01 AC04 AC07 AC36 BA39 DB05 DB15 GA01 GA02

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】少なくとも２官能以上のイソシアナート化
   合物（Ａ）と、該イソシアナート化合物（Ａ）と反応性
   を有し、かつ化学構造中に不飽和結合を有する化合物
   （Ｂ）とが反応してできる複合体を、ＡＳＴＭ Ｄ１２
   ３８に準ずるメルトインデックス（ＭＩ）が０．１〜２
   ００の範囲のポリオレフィン樹脂あるいはオレフィン系
   共重合体樹脂に、グラフト反応によって導入してなるこ
   とを特徴とする接着性樹脂。
2. 【請求項２】前記イソシアナート化合物（Ａ）と前記化
   合物（Ｂ）とが反応してできる複合体中に、少なくとも
   １官能以上の未反応イソシアナート基を含有することを
   特徴とする請求項１記載の接着性樹脂。
3. 【請求項３】前記複合体を、ポリオレフィン樹脂あるい
   はオレフィン系共重合体樹脂１００重量部に対し、０．
   ００１〜１０重量部の範囲でグラフトされていることを
   特徴とする請求項１または２記載の接着性樹脂。
4. 【請求項４】前記化合物（Ｂ）の不飽和結合が、ビニ
   ル、アリル、または（メタ）アクリル系不飽和結合であ
   って、かつイソシアナート基と反応性を有する活性水素
   を含有することを特徴とする請求項１〜３のいずれか１
   項に記載の接着性樹脂。
5. 【請求項５】前記イソシアナート化合物（Ａ）が、トリ
   レンジイソシアナート、キシリレンジイソシアナート、
   イソホロンジイソシアナート、ヘキサメチレンジイソシ
   アナート等のイソシアナート単体、または少なくとも１
   種以上からなる誘導体あること特徴とする請求項１〜４
   のいずれか１項に記載の接着性樹脂。
6. 【請求項６】前記ポリオレフィン樹脂あるいはオレフィ
   ン系共重合体樹脂が、低密度ポリエチレン、中密度ポリ
   エチレン、高密度ポリエチレン、エチレン-αオレフィ
   ン共重合体、ポリαオレフィン、ポリプロピレン、プロ
   ピレン-エチレン共重合体、プロピレン-αオレフィン共
   重合体、エチレン-酢酸ビニル共重合体、エチレン-（メ
   タ）アクリル酸共重合体、エチレン-（メタ）アクリル
   酸エステル共重合体、エチレン-（メタ）アクリル酸-
   （メタ）アクリル酸エステル３元共重合体やエチレン-
   （メタ）アクリル酸エステル-酸無水物３元共重合体か
   ら選ばれる単体樹脂もしくは２種以上からなるブレンド
   樹脂、あるいはこれらの誘導体であることを特徴とする
   請求項１〜５のいずれか１項に記載の接着性樹脂。
7. 【請求項７】少なくとも２官能以上のイソシアナート化
   合物（Ａ）と、該イソシアナート化合物（Ａ）と反応性
   を有し、かつ化学構造中に不飽和結合を有する化合物
   （Ｂ）とを反応させて複合体とする工程と、該複合体を
   過酸化物存在下の溶融状態で、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に
   準ずるメルトインデックス（ＭＩ）が０．１〜２００の
   範囲のポリオレフィン樹脂あるいはオレフィン系共重合
   体樹脂に、グラフト反応によって導入する工程とからな
   ることを特徴とする接着性樹脂の製造方法。