JP2002121467A - 撥水性塗膜形成用樹脂組成物 - Google Patents
撥水性塗膜形成用樹脂組成物Info
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- JP2002121467A JP2002121467A JP2000316247A JP2000316247A JP2002121467A JP 2002121467 A JP2002121467 A JP 2002121467A JP 2000316247 A JP2000316247 A JP 2000316247A JP 2000316247 A JP2000316247 A JP 2000316247A JP 2002121467 A JP2002121467 A JP 2002121467A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 物品表面に撥水性に優れた塗膜を形成するこ
とのできる樹脂組成物を提供すること。 【解決手段】 （メタ）アクリル酸アルキルエステル１
００重量部に対し、（メタ）アクリレート基を有するシ
ロキサンオリゴマー０．１〜１０重量部を共重合してな
る共重合体であることを特徴とする撥水性塗膜形成用樹
脂組成物。
とのできる樹脂組成物を提供すること。 【解決手段】 （メタ）アクリル酸アルキルエステル１
００重量部に対し、（メタ）アクリレート基を有するシ
ロキサンオリゴマー０．１〜１０重量部を共重合してな
る共重合体であることを特徴とする撥水性塗膜形成用樹
脂組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、物品表面に撥水性
に優れた塗膜を形成することのできる樹脂組成物に関す
る。
に優れた塗膜を形成することのできる樹脂組成物に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】物品表面を撥水性にする必要性は、例え
ば、自動車のフロントガラスないしバックミラー、道路
標識またはロードミラー、ラジエーター用フィン、種々
のプラスチック成型品等多くの分野で望まれている。物
品表面を撥水性にする方法としては、シリコーンオイ
ル、フッ素化合物等の撥水剤を塗布する方法が古くから
知られているが、この場合の撥水剤は油状物質であるた
め、物品表面から簡単に除去され易く、長期間にわたっ
て撥水性を持続させることが難しいという問題がある。
ば、自動車のフロントガラスないしバックミラー、道路
標識またはロードミラー、ラジエーター用フィン、種々
のプラスチック成型品等多くの分野で望まれている。物
品表面を撥水性にする方法としては、シリコーンオイ
ル、フッ素化合物等の撥水剤を塗布する方法が古くから
知られているが、この場合の撥水剤は油状物質であるた
め、物品表面から簡単に除去され易く、長期間にわたっ
て撥水性を持続させることが難しいという問題がある。
【０００３】上記撥水剤における問題を解決するため、
最近では撥水性を有する塗膜で物品表面を被覆する方法
が提案されており、またそのための撥水性塗膜形成用の
組成物も数多く提供されている。例えば、「−Ｏ−Ｓｉ
（ＣＨ３）２−」の繰り返し単位を有し、かつその分子
両末端に（メタ）アクリロイル基を有するシロキサンマ
クロモノマーを、水酸基含有ビニルモノマーおよび必要
によりこれらと共重合可能な他の不飽和モノマーと共重
合せしめて水酸基含有シロキサンポリマーとし、これを
架橋剤で硬化せしめることからなる撥水性塗膜形成用の
ポリマー組成物が提案されている（特開平１１−２９３
１８４号公報）。
最近では撥水性を有する塗膜で物品表面を被覆する方法
が提案されており、またそのための撥水性塗膜形成用の
組成物も数多く提供されている。例えば、「−Ｏ−Ｓｉ
（ＣＨ３）２−」の繰り返し単位を有し、かつその分子
両末端に（メタ）アクリロイル基を有するシロキサンマ
クロモノマーを、水酸基含有ビニルモノマーおよび必要
によりこれらと共重合可能な他の不飽和モノマーと共重
合せしめて水酸基含有シロキサンポリマーとし、これを
架橋剤で硬化せしめることからなる撥水性塗膜形成用の
ポリマー組成物が提案されている（特開平１１−２９３
１８４号公報）。
【０００４】また、同様に「−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）
２−」の繰り返し単位を有しかつその分子片末端に（メ
タ）アクリロイル基を有するシロキサンマクロモノマー
を、水酸基含有ビニルモノマーおよび必要によりこれら
と共重合可能な他の不飽和モノマーと共重合せしめて水
酸基含有シロキサンポリマーとし、これを架橋剤で硬化
せしめることからなる撥水性塗膜形成用のポリマー組成
物が提案されている（特開平１１−２９３１９９号公
報）。
２−」の繰り返し単位を有しかつその分子片末端に（メ
タ）アクリロイル基を有するシロキサンマクロモノマー
を、水酸基含有ビニルモノマーおよび必要によりこれら
と共重合可能な他の不飽和モノマーと共重合せしめて水
酸基含有シロキサンポリマーとし、これを架橋剤で硬化
せしめることからなる撥水性塗膜形成用のポリマー組成
物が提案されている（特開平１１−２９３１９９号公
報）。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】上記公報に記載のポリ
マー組成物は、いずれもそのポリマー骨格中にシロキサ
ン単位を含有しており、このシロキサン単位によって形
成される塗膜に撥水性が付与される。しかし、該ポリマ
ー組成物は、塗膜形成に際して架橋剤を必要とする二液
硬化型であるため、使用直前に架橋剤成分を混合しなけ
ればならないという煩雑さがある他、架橋剤の混合直後
から硬化反応が進行し、塗料粘度が上昇する傾向がある
ので、二液混合後はできるだけ短時間内に使い切らなけ
ればならないという問題がある。
マー組成物は、いずれもそのポリマー骨格中にシロキサ
ン単位を含有しており、このシロキサン単位によって形
成される塗膜に撥水性が付与される。しかし、該ポリマ
ー組成物は、塗膜形成に際して架橋剤を必要とする二液
硬化型であるため、使用直前に架橋剤成分を混合しなけ
ればならないという煩雑さがある他、架橋剤の混合直後
から硬化反応が進行し、塗料粘度が上昇する傾向がある
ので、二液混合後はできるだけ短時間内に使い切らなけ
ればならないという問題がある。
【０００６】また、上記ポリマー組成物は、撥水性に寄
与するシロキサン単位を含有していると同時に、撥水性
にマイナスに作用する親水性の水酸基も含有しており、
このため、塗膜に含有するシロキサン単位に見合っただ
けの撥水効果が充分に発揮されないという問題がある。
その上、この水酸基が塗膜表面に存在すると該水酸基部
分に水滴が凝集し、同時にその水滴が大気中の浮遊物質
ないし汚染物質を取り込み、雨じみといった塗膜欠陥を
生じさせるという問題もある。もっともポリマー中の水
酸基は、最終的には架橋剤によって消費され塗膜中に残
留する可能性としては小さいが、しかし水酸基を完全に
消費させるためには、過不足の生じないような架橋剤の
添加が必要となり、二液混合型塗料における架橋剤の混
合作業の煩雑さを増大させるという問題がある。
与するシロキサン単位を含有していると同時に、撥水性
にマイナスに作用する親水性の水酸基も含有しており、
このため、塗膜に含有するシロキサン単位に見合っただ
けの撥水効果が充分に発揮されないという問題がある。
その上、この水酸基が塗膜表面に存在すると該水酸基部
分に水滴が凝集し、同時にその水滴が大気中の浮遊物質
ないし汚染物質を取り込み、雨じみといった塗膜欠陥を
生じさせるという問題もある。もっともポリマー中の水
酸基は、最終的には架橋剤によって消費され塗膜中に残
留する可能性としては小さいが、しかし水酸基を完全に
消費させるためには、過不足の生じないような架橋剤の
添加が必要となり、二液混合型塗料における架橋剤の混
合作業の煩雑さを増大させるという問題がある。
【０００７】さらに、上記ポリマー組成物の構成成分で
ある水酸基含有シロキサンポリマーは、親水性の水酸基
含有ビニルモノマーと疎水性のポリシロキサンモノマー
を有機溶媒中で共重合せしめて製造されているが、この
ような極性の異なるモノマー混合物を有機溶媒中で共重
合すると、重合系が増粘したり、ゲル化したり、あるい
は分離したりする傾向があるので、有機溶媒の選択、重
合条件の厳密なコントロールなど重合操作がより複雑に
なるという問題がある。特に重合時の増粘、ゲル化、分
離等の傾向は、水酸基含有シロキサンポリマーを高分子
量化しようとした場合に顕著となるので、上記ポリマー
組成物においては高分子量ポリマーを製造するのが難し
いという問題がある。
ある水酸基含有シロキサンポリマーは、親水性の水酸基
含有ビニルモノマーと疎水性のポリシロキサンモノマー
を有機溶媒中で共重合せしめて製造されているが、この
ような極性の異なるモノマー混合物を有機溶媒中で共重
合すると、重合系が増粘したり、ゲル化したり、あるい
は分離したりする傾向があるので、有機溶媒の選択、重
合条件の厳密なコントロールなど重合操作がより複雑に
なるという問題がある。特に重合時の増粘、ゲル化、分
離等の傾向は、水酸基含有シロキサンポリマーを高分子
量化しようとした場合に顕著となるので、上記ポリマー
組成物においては高分子量ポリマーを製造するのが難し
いという問題がある。
【０００８】従って、本発明は、上記撥水性ポリマー組
成物の有する問題の解消を目的とするもので、撥水性塗
膜の形成に際して架橋剤の混合といった操作を必要とせ
ず、撥水性にマイナスに作用する成分を排除することに
よって高い撥水効果の得られる塗膜が形成でき、かつ煩
雑な重合工程を経ることなく容易に製造することのでき
る撥水性塗膜形成用樹脂組成物の提供を課題とする。
成物の有する問題の解消を目的とするもので、撥水性塗
膜の形成に際して架橋剤の混合といった操作を必要とせ
ず、撥水性にマイナスに作用する成分を排除することに
よって高い撥水効果の得られる塗膜が形成でき、かつ煩
雑な重合工程を経ることなく容易に製造することのでき
る撥水性塗膜形成用樹脂組成物の提供を課題とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
の本発明の撥水性塗膜形成用樹脂組成物（以下、本発明
樹脂組成物という）は、（メタ）アクリル酸アルキルエ
ステル１００重量部に対し、（メタ）アクリレート基を
有するシロキサンオリゴマー０．１〜１０重量部を共重
合してなる共重合体を主成分としてなることを特徴とし
ており、本発明樹脂組成物においては、（メタ）アクリ
レート基を有するシロキサンオリゴマーとして、下記式
（１）で表される化合物（以下、シロキサンオリゴマー
Ａという）、
の本発明の撥水性塗膜形成用樹脂組成物（以下、本発明
樹脂組成物という）は、（メタ）アクリル酸アルキルエ
ステル１００重量部に対し、（メタ）アクリレート基を
有するシロキサンオリゴマー０．１〜１０重量部を共重
合してなる共重合体を主成分としてなることを特徴とし
ており、本発明樹脂組成物においては、（メタ）アクリ
レート基を有するシロキサンオリゴマーとして、下記式
（１）で表される化合物（以下、シロキサンオリゴマー
Ａという）、
【００１０】
【化４】 〔式中、Ｒ1およびＲ4は同一または異なって水素原子ま
たはメチル基を表し、Ｒ 2およびＲ3は同一または異なっ
て炭素数１〜６の２価の炭化水素基を表し、 Ｒ ５は炭
素数１〜１０のアルキル基を表し、ｎは６〜３００の整
数を表す〕 下記式（２）で表される化合物（以下、シロキサンオリ
ゴマーＢという）、
たはメチル基を表し、Ｒ 2およびＲ3は同一または異なっ
て炭素数１〜６の２価の炭化水素基を表し、 Ｒ ５は炭
素数１〜１０のアルキル基を表し、ｎは６〜３００の整
数を表す〕 下記式（２）で表される化合物（以下、シロキサンオリ
ゴマーＢという）、
【００１１】
【化５】 〔式中、Ｒ1は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ2は炭
素数１〜６の２価の炭化水素基を表し、Ｒ３は炭素数１
〜１０のアルキル基を表し、ｎは６〜３００の整数を表
す〕および、下記式（３）で表される化合物（以下、シ
ロキサンオリゴマーＣという）、
素数１〜６の２価の炭化水素基を表し、Ｒ３は炭素数１
〜１０のアルキル基を表し、ｎは６〜３００の整数を表
す〕および、下記式（３）で表される化合物（以下、シ
ロキサンオリゴマーＣという）、
【００１２】
【化６】 〔式中、Ｒ1は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ2は炭
素数１〜６の２価の炭化水素基を表す〕から選ばれた少
なくとも１種であるのが好ましい。
素数１〜６の２価の炭化水素基を表す〕から選ばれた少
なくとも１種であるのが好ましい。
【００１３】本発明樹脂組成物は、上記のように（メ
タ）アクリル酸アルキルエステルおよび（メタ）アクリ
レート基を有するシロキサンオリゴマーを必須成分とす
る共重合体であり、両成分はいずれも疎水性であるの
で、例えば、有機溶媒中で溶液重合して製造する場合で
あっても、重合系が増粘し、あるいは分離するといった
不都合を生じることがなく、高分子量の重合体も容易に
製造できるという特徴を有している。また、該共重合体
には、撥水性を阻害する親水性成分を全く含有していな
いので、撥水性に寄与するシロキサンオリゴマーの使用
量を比較的少量としているにもかかわらず、撥水効果の
高い塗膜が形成できるという特徴をも有している。
タ）アクリル酸アルキルエステルおよび（メタ）アクリ
レート基を有するシロキサンオリゴマーを必須成分とす
る共重合体であり、両成分はいずれも疎水性であるの
で、例えば、有機溶媒中で溶液重合して製造する場合で
あっても、重合系が増粘し、あるいは分離するといった
不都合を生じることがなく、高分子量の重合体も容易に
製造できるという特徴を有している。また、該共重合体
には、撥水性を阻害する親水性成分を全く含有していな
いので、撥水性に寄与するシロキサンオリゴマーの使用
量を比較的少量としているにもかかわらず、撥水効果の
高い塗膜が形成できるという特徴をも有している。
【００１４】
【発明の実施の形態】本発明において用いることのでき
る（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、アクリル酸
またはメタクリル酸のアルキルエステルまたはシクロア
ルキルエステルである。該（メタ）アクリル酸のアルキ
ルエステルまたはシクロアルキルエステルにおいて、ア
ルキル基の炭素数は特に限定するものではないが、アル
キル基の炭素数が多くなるにともなって最終的に得られ
る共重合体のガラス転移点が低下し、形成される塗膜に
タック（粘着性）が生じ、ごみ、砂埃などが付着し易く
なるという欠点が生じるようになるので、本発明におい
てはアルキル基の炭素数が１８以下であるのが好まし
く、特に１０以下であるのが好ましい。
る（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、アクリル酸
またはメタクリル酸のアルキルエステルまたはシクロア
ルキルエステルである。該（メタ）アクリル酸のアルキ
ルエステルまたはシクロアルキルエステルにおいて、ア
ルキル基の炭素数は特に限定するものではないが、アル
キル基の炭素数が多くなるにともなって最終的に得られ
る共重合体のガラス転移点が低下し、形成される塗膜に
タック（粘着性）が生じ、ごみ、砂埃などが付着し易く
なるという欠点が生じるようになるので、本発明におい
てはアルキル基の炭素数が１８以下であるのが好まし
く、特に１０以下であるのが好ましい。
【００１５】本発明において好ましく用いることのでき
る（メタ）アクリル酸アルキルエステルの具体例として
は、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エ
チル、（メタ）アクリル酸−（ｎまたはｉｓｏ）−プロ
ピル、（メタ）アクリル酸−（ｎ、ｉｓｏまたはｔｅｒ
ｔ）−ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）
アクリル酸−２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸
−ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）
アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリル、
（メタ）アクリル酸シクロヘキシルなどであり、これら
はそれぞれ単独であるいは２種以上の組み合わせで用い
ることができる。
る（メタ）アクリル酸アルキルエステルの具体例として
は、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エ
チル、（メタ）アクリル酸−（ｎまたはｉｓｏ）−プロ
ピル、（メタ）アクリル酸−（ｎ、ｉｓｏまたはｔｅｒ
ｔ）−ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）
アクリル酸−２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸
−ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）
アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリル、
（メタ）アクリル酸シクロヘキシルなどであり、これら
はそれぞれ単独であるいは２種以上の組み合わせで用い
ることができる。
【００１６】また、上記（メタ）アクリル酸アルキルエ
ステルは、これらと共重合可能なその他のビニルモノマ
ーを併用することもできる。用いることのできるその他
のビニルモノマーとしては、アクリル酸、メタクリル
酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、
酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、塩化ビニル、アクリ
ロニトリルなどが挙げられ、これらビニルモノマーは形
成される塗膜の特性を損なわない範囲、好ましくは（メ
タ）アクリル酸アルキルエステル１００重量部に対して
５重量部を越えない範囲で用いることができる。
ステルは、これらと共重合可能なその他のビニルモノマ
ーを併用することもできる。用いることのできるその他
のビニルモノマーとしては、アクリル酸、メタクリル
酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、
酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、塩化ビニル、アクリ
ロニトリルなどが挙げられ、これらビニルモノマーは形
成される塗膜の特性を損なわない範囲、好ましくは（メ
タ）アクリル酸アルキルエステル１００重量部に対して
５重量部を越えない範囲で用いることができる。
【００１７】本発明樹脂組成物を構成する他の成分であ
る（メタ）アクリレート基を有するシロキサンオリゴマ
ーは、上記（メタ）アクリル酸アルキルエステル１００
重量部に対し０．１〜１０重量部、好ましくは０．５〜
８重量部、特に好ましくは１〜５重量部の範囲の共重合
比で用いられる。該共重合比において、シロキサンオリ
ゴマーが０．１重量部より少ないと形成される塗膜に充
分な撥水性が得られず、これとは反対に１０重量部より
多くなっても共重合比に比例した程の撥水効果が望め
ず、むしろコスト上昇を招くので好ましくない。
る（メタ）アクリレート基を有するシロキサンオリゴマ
ーは、上記（メタ）アクリル酸アルキルエステル１００
重量部に対し０．１〜１０重量部、好ましくは０．５〜
８重量部、特に好ましくは１〜５重量部の範囲の共重合
比で用いられる。該共重合比において、シロキサンオリ
ゴマーが０．１重量部より少ないと形成される塗膜に充
分な撥水性が得られず、これとは反対に１０重量部より
多くなっても共重合比に比例した程の撥水効果が望め
ず、むしろコスト上昇を招くので好ましくない。
【００１８】なお、本発明樹脂組成物に用いられる（メ
タ）アクリレート基を有するシロキサンオリゴマーは、
上記シロキサンオリゴマーＡ、シロキサンオリゴマーＢ
およびシロキサンオリゴマーＣから選ばれた少なくとも
１種であるのが好ましいが、これらシロキサンオリゴマ
ーの中でも、分子片末端に（メタ）アクリレート基を有
するシロキサンオリゴマーＢまたはシロキサンオリゴマ
ーＣは、（メタ）アクリル酸アルキルエステルとの共重
合において、例えば、有機溶媒中で溶液重合をおこなっ
た場合でも重合系の粘度上昇といった重合操作上のトラ
ブルが少く、特に高分子量の共重合体が得られやすい利
点があるので、本発明においては、分子片末端に（メ
タ）アクリレート基を有するシロキサンオリゴマーＢお
よび／またはＣを用いるのが好ましい。
タ）アクリレート基を有するシロキサンオリゴマーは、
上記シロキサンオリゴマーＡ、シロキサンオリゴマーＢ
およびシロキサンオリゴマーＣから選ばれた少なくとも
１種であるのが好ましいが、これらシロキサンオリゴマ
ーの中でも、分子片末端に（メタ）アクリレート基を有
するシロキサンオリゴマーＢまたはシロキサンオリゴマ
ーＣは、（メタ）アクリル酸アルキルエステルとの共重
合において、例えば、有機溶媒中で溶液重合をおこなっ
た場合でも重合系の粘度上昇といった重合操作上のトラ
ブルが少く、特に高分子量の共重合体が得られやすい利
点があるので、本発明においては、分子片末端に（メ
タ）アクリレート基を有するシロキサンオリゴマーＢお
よび／またはＣを用いるのが好ましい。
【００１９】また、上記式（１）で表される分子両末端
に（メタ）アクリレート基を有するシロキサンオリゴマ
ーＡは、シロキサンオリゴマーＢまたはＣと混合して用
いると、上記片末端に（メタ）アクリレート基を有する
シロキサンオリゴマーによって得られる効果に加え、塗
料化した際の塗料の流動性が良好となり、表面平滑性に
優れた塗膜が形成できるようになる利点があるので、本
発明においてはシロキサンオリゴマーＡに、シロキサン
オリゴマーＢまたはＣを混合して用いるのが好ましい。
該混合する場合の混合割合について特に限定するもので
はないが、シロキサンオリゴマーＡ／シロキサンオリゴ
マーＢまたはＣ＝１０〜９０重量％／９０〜１０重量％
の範囲が好ましく、３０〜７０重量％／７０〜３０重量
％の範囲が特に好ましい。
に（メタ）アクリレート基を有するシロキサンオリゴマ
ーＡは、シロキサンオリゴマーＢまたはＣと混合して用
いると、上記片末端に（メタ）アクリレート基を有する
シロキサンオリゴマーによって得られる効果に加え、塗
料化した際の塗料の流動性が良好となり、表面平滑性に
優れた塗膜が形成できるようになる利点があるので、本
発明においてはシロキサンオリゴマーＡに、シロキサン
オリゴマーＢまたはＣを混合して用いるのが好ましい。
該混合する場合の混合割合について特に限定するもので
はないが、シロキサンオリゴマーＡ／シロキサンオリゴ
マーＢまたはＣ＝１０〜９０重量％／９０〜１０重量％
の範囲が好ましく、３０〜７０重量％／７０〜３０重量
％の範囲が特に好ましい。
【００２０】本発明において用いることのできる上記シ
ロキサンオリゴマーＡの具体例としては、東レ・ダウコ
ーニング・シリコーン（株）社製「商品名、ＢＹ１６−
１５２」、同「商品名、ＢＸ１６−１５２Ｂ」、同「商
品名、ＢＸ１６−１５２Ｃ」、信越化学工業（株）社製
「商品名、Ｘ−２２−１６４Ｂ」、同「商品名、Ｘ−２
２−１６４Ｃ」などであり、シロキサンオリゴマーＢの
具体例としては、信越化学工業（株）社製「商品名、Ｘ
−２２−１７４ＤＸ」などであり、シロキサンオリゴマ
ーＣの具体例としては、東レ・ダウコーニング・シリコ
ーン（株）社製「商品名、ＢＸ１６−１２２Ａ」、同
「商品名、ＢＹ１６−１２２Ａ」、信越化学工業（株）
社製「商品名、Ｘ−２２−２４０４」、チッソ（株）社
製「商品名、ＰＳ４０６」などである。
ロキサンオリゴマーＡの具体例としては、東レ・ダウコ
ーニング・シリコーン（株）社製「商品名、ＢＹ１６−
１５２」、同「商品名、ＢＸ１６−１５２Ｂ」、同「商
品名、ＢＸ１６−１５２Ｃ」、信越化学工業（株）社製
「商品名、Ｘ−２２−１６４Ｂ」、同「商品名、Ｘ−２
２−１６４Ｃ」などであり、シロキサンオリゴマーＢの
具体例としては、信越化学工業（株）社製「商品名、Ｘ
−２２−１７４ＤＸ」などであり、シロキサンオリゴマ
ーＣの具体例としては、東レ・ダウコーニング・シリコ
ーン（株）社製「商品名、ＢＸ１６−１２２Ａ」、同
「商品名、ＢＹ１６−１２２Ａ」、信越化学工業（株）
社製「商品名、Ｘ−２２−２４０４」、チッソ（株）社
製「商品名、ＰＳ４０６」などである。
【００２１】上記（メタ）アクリル酸アルキルエステル
とシロキサンオリゴマーの共重合体の分子量について特
に限定するものではないが、塗料化の際の作業性、塗膜
形成に際しての塗布作業性などを考慮して、数平均分子
量が５０，０００〜２５０，０００の範囲で適宜とする
ことができる。例えば、スプレー塗装によって塗膜形成
しようとした場合、該共重合体の数平均分子量が５０，
０００〜ｌ５０，０００であると、糸引き現象を生ずる
ことなく塗膜形成が可能であり、ロールコータートもし
くはバーコーター等で塗膜形成する場合には、該共重合
体の数平均分子量はｌ５０，０００〜２５０，０００と
するのが好ましい。該共重合体の数平均分子量が５０，
０００より小さいと、形成される塗膜の強度が小さくな
り耐久性に劣るようになる。また該共重合体の数平均分
子量が２５０，０００より大きいと、液状塗料とした際
の塗料粘度が高くなって塗装作業性に劣るようになる。
とシロキサンオリゴマーの共重合体の分子量について特
に限定するものではないが、塗料化の際の作業性、塗膜
形成に際しての塗布作業性などを考慮して、数平均分子
量が５０，０００〜２５０，０００の範囲で適宜とする
ことができる。例えば、スプレー塗装によって塗膜形成
しようとした場合、該共重合体の数平均分子量が５０，
０００〜ｌ５０，０００であると、糸引き現象を生ずる
ことなく塗膜形成が可能であり、ロールコータートもし
くはバーコーター等で塗膜形成する場合には、該共重合
体の数平均分子量はｌ５０，０００〜２５０，０００と
するのが好ましい。該共重合体の数平均分子量が５０，
０００より小さいと、形成される塗膜の強度が小さくな
り耐久性に劣るようになる。また該共重合体の数平均分
子量が２５０，０００より大きいと、液状塗料とした際
の塗料粘度が高くなって塗装作業性に劣るようになる。
【００２２】本発明樹脂組成物は、上記（メタ）アクリ
ル酸アルキルエステルと（メタ）アクリレート基を有す
るシロキサンオリゴマーを、一般に公知の種々の重合
法、例えば、塊状重合法、溶液重合法、乳化重合法、懸
濁重合法、分散重合法等により共重合せしめることによ
って製造することができる。なお、これら各重合法に従
えば、本発明樹脂組成物は固形状で得られたり、あるい
は種々の溶媒ないし分散媒に溶解ないし分散した状態の
液状で得られたりするのが一般的であるが、これらいず
れの場合も本発明樹脂組成物とすることができる。
ル酸アルキルエステルと（メタ）アクリレート基を有す
るシロキサンオリゴマーを、一般に公知の種々の重合
法、例えば、塊状重合法、溶液重合法、乳化重合法、懸
濁重合法、分散重合法等により共重合せしめることによ
って製造することができる。なお、これら各重合法に従
えば、本発明樹脂組成物は固形状で得られたり、あるい
は種々の溶媒ないし分散媒に溶解ないし分散した状態の
液状で得られたりするのが一般的であるが、これらいず
れの場合も本発明樹脂組成物とすることができる。
【００２３】例えば、溶液重合等によって本発明樹脂組
成物が液状で得られた場合は、そのままの状態でクリヤ
ー塗料として用いても良く、必要ならばこれに、着色顔
料、体質顔料、染料、界面活性剤、紫外線吸収剤、およ
びその他通常塗料に用いられているそれ自体既知の各種
添加剤等を任意に配合し、常法に従って塗料化すること
によって撥水性塗膜形成用塗料とすることができる。ま
た、塊状重合によって本発明樹脂組成物が固体状で得ら
れた場合は、必要ならばこれを粗粉砕し、塗料用各種添
加剤を配合し、溶融混練後、微粉砕して粉体塗料として
用いることができ、あるいは、固体状樹脂を適宜な有機
溶媒に溶解して樹脂ワニスとし、前記液状樹脂の場合と
同様に液状塗料としても良い。
成物が液状で得られた場合は、そのままの状態でクリヤ
ー塗料として用いても良く、必要ならばこれに、着色顔
料、体質顔料、染料、界面活性剤、紫外線吸収剤、およ
びその他通常塗料に用いられているそれ自体既知の各種
添加剤等を任意に配合し、常法に従って塗料化すること
によって撥水性塗膜形成用塗料とすることができる。ま
た、塊状重合によって本発明樹脂組成物が固体状で得ら
れた場合は、必要ならばこれを粗粉砕し、塗料用各種添
加剤を配合し、溶融混練後、微粉砕して粉体塗料として
用いることができ、あるいは、固体状樹脂を適宜な有機
溶媒に溶解して樹脂ワニスとし、前記液状樹脂の場合と
同様に液状塗料としても良い。
【００２４】特に、上記重合法の中でも有機溶媒中で重
合反応を進める溶液重合法は、重合操作が比較的容易で
あること、および、得られる共重合体が有機溶媒溶液で
あるため、塗料化の際の各種塗料用添加剤の配合処方が
容易であり、また、塗膜形成の際の塗装作業が容易であ
るなどの利点があることから、本発明樹脂組成物は溶液
重合法で製造するのが好ましい。
合反応を進める溶液重合法は、重合操作が比較的容易で
あること、および、得られる共重合体が有機溶媒溶液で
あるため、塗料化の際の各種塗料用添加剤の配合処方が
容易であり、また、塗膜形成の際の塗装作業が容易であ
るなどの利点があることから、本発明樹脂組成物は溶液
重合法で製造するのが好ましい。
【００２５】上記溶液重合法自体特殊なものではなく、
例えば、有機溶媒中で必要ならば適宜の重合開始剤の存
在下、約５０〜１５０℃の温度で、１〜１５時間反応さ
せることによって共重合体を得ることができる。その際
の有機溶媒としては、トルエン、キシレン、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、アセトン、メチルエチルケトン、メチ
ルイソブチルケトン、メチルアルコール、エチルアルコ
ール、ブチルアルコール、イソプロピルアルコールなど
が使用可能であり、重合開始剤としては、ベンゾイルパ
ーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ｔ−ブチル
パーオキサイド系化合物、クミルパーオキシネオデカノ
レートなどの有機過酸化物系開始剤、および、アゾビス
イソブチロニトリル、２，２’−アゾビス−（２，４−
ジメチル）バレロニトリル、１，１’−アゾビス−（シ
クロヘキサン）カルボニトリルなどのアゾ系開始剤など
が使用できる。
例えば、有機溶媒中で必要ならば適宜の重合開始剤の存
在下、約５０〜１５０℃の温度で、１〜１５時間反応さ
せることによって共重合体を得ることができる。その際
の有機溶媒としては、トルエン、キシレン、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、アセトン、メチルエチルケトン、メチ
ルイソブチルケトン、メチルアルコール、エチルアルコ
ール、ブチルアルコール、イソプロピルアルコールなど
が使用可能であり、重合開始剤としては、ベンゾイルパ
ーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ｔ−ブチル
パーオキサイド系化合物、クミルパーオキシネオデカノ
レートなどの有機過酸化物系開始剤、および、アゾビス
イソブチロニトリル、２，２’−アゾビス−（２，４−
ジメチル）バレロニトリル、１，１’−アゾビス−（シ
クロヘキサン）カルボニトリルなどのアゾ系開始剤など
が使用できる。
【００２６】上記本発明樹脂組成物は、撥水性表面とす
ることが望まれている種々の物品の表面塗装に好適に用
いることができる。具体例としては、ガラス（自動車用
ガラス、建築物用窓ガラス、鏡など）、金属（ラジエー
ター金属フィン、車両、各種道路標識など）、プラスチ
ック（成型品、板、シート、園芸ハウス展張用フィルム
など）、無機材料（瓦、石材、コンクリート、陶器な
ど）、有機材料（木材、紙、皮革、塗膜面など）等の物
品が挙げられる。
ることが望まれている種々の物品の表面塗装に好適に用
いることができる。具体例としては、ガラス（自動車用
ガラス、建築物用窓ガラス、鏡など）、金属（ラジエー
ター金属フィン、車両、各種道路標識など）、プラスチ
ック（成型品、板、シート、園芸ハウス展張用フィルム
など）、無機材料（瓦、石材、コンクリート、陶器な
ど）、有機材料（木材、紙、皮革、塗膜面など）等の物
品が挙げられる。
【００２７】これら物品表面への塗装は、一般に公知の
種々の塗装方法でおこなうことができる。具体的には、
エアスプレー塗装、エアレススプレー塗装、刷毛塗り、
浸漬塗り、ロールコート塗装、カーテンフローコーター
塗装、静電塗装などである。また、形成される塗膜の厚
さは、被塗物の用途に応じて広い範囲で変えることがで
きるが、一般的には１〜２００μｍ、特に１０〜１００
μｍ程度とするのが好ましい。
種々の塗装方法でおこなうことができる。具体的には、
エアスプレー塗装、エアレススプレー塗装、刷毛塗り、
浸漬塗り、ロールコート塗装、カーテンフローコーター
塗装、静電塗装などである。また、形成される塗膜の厚
さは、被塗物の用途に応じて広い範囲で変えることがで
きるが、一般的には１〜２００μｍ、特に１０〜１００
μｍ程度とするのが好ましい。
【００２８】
【実施例】以下実施例により本発明を詳細に説明する。
なお、以下の実施例の配合処方において、各成分の配合
量は特に断りのない限り重量部で示した。
なお、以下の実施例の配合処方において、各成分の配合
量は特に断りのない限り重量部で示した。
【００２９】実施例１ 温度計、還流冷却器、攪拌機および滴下装置を備えた４
つ口フラスコに、酢酸エチルおよびイソプロピルアルコ
ールの等量混合用媒を仕込み、撹拌下に下記組成で（メ
タ）アクリル酸アルキルエステル、シロキサンオリゴマ
ー（東レ・ダウコーニング・シリコーン社製、商品名Ｂ
Ｘ１６−１２２Ａ）および重合触媒（過酸化ベンゾイ
ル）を仕込み、８０℃で６時間溶液重合をおこない、こ
れにさらに過酸化ベンゾイル０．２部を追加し、８０℃
で４時間熱処理をおこない、共重合体溶液を得た（溶液
中の共重合体濃度＝約１５重量％、共重合体の数平均分
子量＝約２２０，０００）。 メチルメタクリレート ５１部 エチルメタクリレート ２０部 ｎ−ブチルメタクリレート ２４部 ブチルアクリレート ４．８部 メタクリル酸 ０．２部 シロキサンオリゴマー ５部 過酸化ベンゾイル ０．２部
つ口フラスコに、酢酸エチルおよびイソプロピルアルコ
ールの等量混合用媒を仕込み、撹拌下に下記組成で（メ
タ）アクリル酸アルキルエステル、シロキサンオリゴマ
ー（東レ・ダウコーニング・シリコーン社製、商品名Ｂ
Ｘ１６−１２２Ａ）および重合触媒（過酸化ベンゾイ
ル）を仕込み、８０℃で６時間溶液重合をおこない、こ
れにさらに過酸化ベンゾイル０．２部を追加し、８０℃
で４時間熱処理をおこない、共重合体溶液を得た（溶液
中の共重合体濃度＝約１５重量％、共重合体の数平均分
子量＝約２２０，０００）。 メチルメタクリレート ５１部 エチルメタクリレート ２０部 ｎ−ブチルメタクリレート ２４部 ブチルアクリレート ４．８部 メタクリル酸 ０．２部 シロキサンオリゴマー ５部 過酸化ベンゾイル ０．２部
【００３０】上記で得た重合体溶液を、ガラス板上に、
ドクターブレードを用い、乾燥塗膜厚が約８０μｍとな
るように塗布し、乾燥した。このようにして形成された
塗膜表面に、０．０３ｇの水滴を垂らした後、ガラス板
を傾斜させ、水滴が流下し始める角度を測定しところ１
８度であった。なお、この試験において傾斜角が小さい
程撥水性良好とした。
ドクターブレードを用い、乾燥塗膜厚が約８０μｍとな
るように塗布し、乾燥した。このようにして形成された
塗膜表面に、０．０３ｇの水滴を垂らした後、ガラス板
を傾斜させ、水滴が流下し始める角度を測定しところ１
８度であった。なお、この試験において傾斜角が小さい
程撥水性良好とした。
【００３１】実施例２、３、および比較例１ 上記実施例１の組成において、シロキサンオリゴマーの
配合量をそれぞれ１部（実施例２）、１０部（実施例
３）、０部（比較例１）とした以外は全く同様に操作し
て共重合体溶液を得た（それぞれの共重合体の数平均分
子量＝２００，０００〜２３０，０００）。次いで、同
様にして撥水性を評価した。評価結果は下記の通りであ
った。 実施例２ ２０度 実施例３ ３０度 比較例１ ３５度
配合量をそれぞれ１部（実施例２）、１０部（実施例
３）、０部（比較例１）とした以外は全く同様に操作し
て共重合体溶液を得た（それぞれの共重合体の数平均分
子量＝２００，０００〜２３０，０００）。次いで、同
様にして撥水性を評価した。評価結果は下記の通りであ
った。 実施例２ ２０度 実施例３ ３０度 比較例１ ３５度
【００３２】
【発明の効果】以上に説明したように、本発明に係わる
撥水性塗膜形成用樹脂組成物は、（メタ）アクリル酸ア
ルキルエステルに、上記特定のシロキサンマクロモノマ
ーを共重合せしめた構成としており、該共重合体には撥
水性にマイナスに作用する成分を全く含有しないので、
比較的小割合のシロキサンマクロモノマーの配合におい
ても撥水性に優れた塗膜を形成することができる。ま
た、本発明樹脂組成物を得るための重合操作も容易で、
特に高分子量の共重合体でも容易に製造できるという利
点もあり、撥水性を必要とする物品の表面被覆のために
極めて有用である。
撥水性塗膜形成用樹脂組成物は、（メタ）アクリル酸ア
ルキルエステルに、上記特定のシロキサンマクロモノマ
ーを共重合せしめた構成としており、該共重合体には撥
水性にマイナスに作用する成分を全く含有しないので、
比較的小割合のシロキサンマクロモノマーの配合におい
ても撥水性に優れた塗膜を形成することができる。ま
た、本発明樹脂組成物を得るための重合操作も容易で、
特に高分子量の共重合体でも容易に製造できるという利
点もあり、撥水性を必要とする物品の表面被覆のために
極めて有用である。
Claims (4)
- 【請求項１】 （メタ）アクリル酸アルキルエステル１
００重量部に対し、（メタ）アクリレート基を有するシ
ロキサンオリゴマー０．１〜１０重量部を共重合してな
る共重合体を主成分としてなることを特徴とする撥水性
塗膜形成用樹脂組成物。 - 【請求項2】 前記（メタ）アクリレート基を有するシ
ロキサンオリゴマーが、下記式（１）、（２）および
（３）で表される化合物から選ばれた少なくとも１種で
あることを特徴とする請求項１記載の撥水性塗膜形成用
樹脂組成物。 【化1】 〔式中、Ｒ1およびＲ4は同一または異なって水素原子ま
たはメチル基を表し、Ｒ 2およびＲ3は同一または異なっ
て炭素数１〜６の２価の炭化水素基を表し、ｎは６〜３
００の整数を表す〕 【化２】 〔式中、Ｒ1は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ2は炭
素数１〜６の２価の炭化水素基を表し、Ｒ３は炭素数１
〜１０のアルキル基を表し、ｎは６〜３００の整数を表
す〕 【化３】 〔式中、Ｒ1は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ2は炭
素数１〜６の２価の炭化水素基を表す〕 - 【請求項３】 前記共重合体が、数平均分子量５０，０
００〜２５０，０００である請求項１記載の撥水性塗膜
形成用樹脂組成物。 - 【請求項４】 前記共重合体が、溶液重合法によって製
造されたものである請求項１または３項のいずれかに記
載の撥水性塗膜形成用樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000316247A JP2002121467A (ja) | 2000-10-17 | 2000-10-17 | 撥水性塗膜形成用樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000316247A JP2002121467A (ja) | 2000-10-17 | 2000-10-17 | 撥水性塗膜形成用樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002121467A true JP2002121467A (ja) | 2002-04-23 |
Family
ID=18795224
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000316247A Pending JP2002121467A (ja) | 2000-10-17 | 2000-10-17 | 撥水性塗膜形成用樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2002121467A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013023547A (ja) * | 2011-07-19 | 2013-02-04 | Bridgestone Corp | 光硬化性樹脂組成物、並びに、それを用いた水周り部材及び機能性パネル |
| JP2013023548A (ja) * | 2011-07-19 | 2013-02-04 | Bridgestone Corp | 光硬化性樹脂組成物、並びに、それを用いた水周り部材及び機能性パネル |
| US9862856B2 (en) | 2013-05-30 | 2018-01-09 | Dow Global Technologies Llc | Wood coating composition |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001329136A (ja) * | 2000-03-14 | 2001-11-27 | Nissan Motor Co Ltd | アクリル樹脂組成物、これを用いた塗装フィルム成形樹脂板及び太陽電池パネル用表面被覆材 |
-
2000
- 2000-10-17 JP JP2000316247A patent/JP2002121467A/ja active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001329136A (ja) * | 2000-03-14 | 2001-11-27 | Nissan Motor Co Ltd | アクリル樹脂組成物、これを用いた塗装フィルム成形樹脂板及び太陽電池パネル用表面被覆材 |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013023547A (ja) * | 2011-07-19 | 2013-02-04 | Bridgestone Corp | 光硬化性樹脂組成物、並びに、それを用いた水周り部材及び機能性パネル |
| JP2013023548A (ja) * | 2011-07-19 | 2013-02-04 | Bridgestone Corp | 光硬化性樹脂組成物、並びに、それを用いた水周り部材及び機能性パネル |
| US9862856B2 (en) | 2013-05-30 | 2018-01-09 | Dow Global Technologies Llc | Wood coating composition |
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