JP2002121405A5

JP2002121405A5 -

Info

Publication number: JP2002121405A5
Application number: JP2001233399A
Authority: JP
Filing date: 2001-08-01
Publication date: 2008-09-18
Anticipated expiration: 2021-08-01

Description

【特許請求の範囲】
【請求項１】（Ａ−１）スチレン系樹脂１〜９９重量％と（Ａ−２）ポリエステル樹脂９９〜１％の混合物からなる熱可塑性樹脂１００重量部に対して、（Ｂ）下記一般式（２）で表される変性フェノール系樹脂０．１〜２０重量部、及び、下記一般式（３）で表される（Ｃ）芳香族ホスフェート１〜３０重量部を含有してなる難燃性樹脂組成物であって、（Ａ−２）ポリエステル樹脂がポリエチレンテレフタレート樹脂および／またはエチレンテレフタレート単位を含有する共重合体である難燃性樹脂組成物。
【化１】

（上記式中、Ｒ³は水素原子あるいは炭素数１〜５のアルキル基を表す。）
【化２】

（上記式中、Ｒ ⁴ 〜Ｒ ¹¹ は、同一または相異なる水素原子または炭素数１〜５のアルキル基を表す。またＡｒ ¹ 、Ａｒ ² 、Ａｒ ³ 、Ａｒ ⁴ は同一または相異なるフェニル基あるいはハロゲンを含有しない有機残基で置換されたフェニル基を表す。また、Ｙは直接結合、Ｏ、Ｓ、ＳＯ ₂ 、Ｃ（ＣＨ ₃ ） ₂ 、ＣＨ ₂ 、ＣＨＰｈを表し、Ｐｈはフェニル基を表す。またｎは０以上の整数であり、異なるｎの混合物でもよい。またｋ、ｍはそれぞれ０以上２以下の整数であり、かつｋ＋ｍは０以上２以下の整数である。）
【請求項２】ポリスチレン系樹脂中にエポキシ基変性ビニル系共重合体を含有することを特徴とする請求項１記載の難燃性樹脂組成物。
【請求項３】ポリスチレン系樹脂中にマレイミド基変性ビニル系共重合体を含有することを特徴とする請求項１または２に記載の難燃性樹脂組成物。
【請求項４】（Ａ−２）ポリエステル樹脂がエチレンテレフタレート／シクロヘキサンジメチレンテレフタレート共重合体である請求項１記載の難燃性樹脂組成物。
【請求項５】請求項１〜４のいずれかに記載の難燃性樹脂組成物からなる成形品。

すなわち本発明は、（Ａ−１）スチレン系樹脂１〜９９重量％と（Ａ−２）ポリエステル樹脂９９〜１％の混合物からなる熱可塑性樹脂１００重量部に対して、（Ｂ）下記一般式（２）で表される変性フェノール系樹脂０．１〜２０重量部、及び、下記一般式（３）で表される（Ｃ）芳香族ホスフェート１〜３０重量部を含有してなる難燃性樹脂組成物であって、（Ａ−２）ポリエステル樹脂がポリエチレンテレフタレート樹脂および／またはエチレンテレフタレート単位を含有する共重合体である難燃性樹脂組成物である。

（上記式中、Ｒ³は水素原子あるいは炭素数１〜５のアルキル基を表す。）

（上記式中、Ｒ ⁴ 〜Ｒ ¹¹ は、同一または相異なる水素原子または炭素数１〜５のアルキル基を表す。またＡｒ ¹ 、Ａｒ ² 、Ａｒ ³ 、Ａｒ ⁴ は同一または相異なるフェニル基あるいはハロゲンを含有しない有機残基で置換されたフェニル基を表す。また、Ｙは直接結合、Ｏ、Ｓ、ＳＯ ₂ 、Ｃ（ＣＨ ₃ ） ₂ 、ＣＨ ₂ 、ＣＨＰｈを表し、Ｐｈはフェニル基を表す。またｎは０以上の整数であり、異なるｎの混合物でもよい。またｋ、ｍはそれぞれ０以上２以下の整数であり、かつｋ＋ｍは０以上２以下の整数である。）

本発明の熱可塑性樹脂（Ａ）とは（Ａ−１）スチレン系樹脂１〜９９重量％と（Ａ−２）ポリエステル樹脂９９〜１％の混合物からなる熱可塑性樹脂である。

上記（Ａ）熱可塑性樹脂のなかで、（Ａ−１）ポリスチレン系樹脂としては、ポリスチレン、スチレン／アクリロニトリル共重合体、ゴム変性スチレン系樹脂、およびゴム変性スチレン系樹脂とポリフェニレンオキシドとのポリマーブレンド体（変性ポリフェニレンオキシド樹脂）などが挙げられる。

上記熱可塑性樹脂（Ａ）の内、（Ａ−２）ポリエステル樹脂としては、実質的に、ジカルボン酸とグリコールの重縮合物、環状ラクトンの開環重合物、ヒドロキシカルボン酸の重縮合物、二塩基酸とグリコールの重縮合物などが挙げられる。

特に本発明では、（Ａ）熱可塑性樹脂が（Ａ−１）スチレン系樹脂および（Ａ−２）ポリエステル樹脂の混合物である場合、難燃性および機械物性の面で優れ、好ましく使用することができる。（Ａ−１）スチレン系樹脂と（Ａ−２）ポリエステル樹脂の混合比は、１〜９９重量％：９９〜１重量％であり、好ましくは５０〜９９重量％：５０〜１重量％であり、さらに好ましくは６０〜９５重量％：４０〜５重量％、特に好ましくは７０〜９０重量％：３０〜１０重量％である。

本発明に使用される（Ｂ）変性フェノール系樹脂とは、下記一般式（２）で表されるグリシジル基でエーテル化された変性フェノール系樹脂である。

（上記式中、Ｒ ³ は水素原子あるいは炭素数１〜５のアルキル基を表す。）

［実施例１〜６、比較例１〜１７］参考例で調製した熱可塑性樹脂（Ａ）、変性フェノール系樹脂（Ｂ）、燐系難燃剤（Ｃ）およびその他の必要な添加剤を表に示した配合比で混合し、ベント付き３０ｍｍφ２軸押出機（池貝鉄工社製、ＰＣＭ−３０）を使用し、２２０〜２７０℃で溶融混練、押出しを行うことによって、ペレット状のポリマを製造した。次いで射出成形機（住友重機社製、プロマット４０／２５）により、射出圧を下限圧＋１ＭＰａでそれぞれの試験片を成形し、次の条件で物性を測定した。

各サンプルの難燃性、耐衝撃性、耐熱性および耐光性の測定結果を表１、表２にまとめて示す。

実施例１〜４と比較例１〜１７の比較から、熱可塑性樹脂としてＡＢＳ樹脂とポリエステル樹脂（ＰＥＴ、ＰＥＴ／ＰＣＴ）の混合物、燐系難燃剤＜Ｃ−１＞とともに本発明の変性フェノール系樹脂＜Ｂ−１＞を添加することにより、より高度な難燃性が得られ、かつ耐衝撃性、耐熱性、耐光性が良好な樹脂組成物が得られることがわかる。特にＡＢＳ樹脂とＰＥＴ樹脂の混合物、ＡＢＳ樹脂とＰＥＴ／ＰＣＴ樹脂の混合物である場合、最高ランクの難燃性が得られ、とりわけＰＥＴ／ＰＣＴ樹脂を使用した場合、機械特性にも優れた樹脂組成物が得られることがわかる。さらにポリカーボネート樹脂の混合物にした場合、より高度な難燃性付与が可能になり、かつ耐衝撃性、耐熱性が向上することがわかる。

また、実施例３からわかるように、ＡＢＳ樹脂の一部をエポキシ基で変性したビニル系共重合体にすることにより、難燃性がさらに向上し、かつ耐衝撃性が大幅に向上する。さらに実施例４から、ＡＢＳ樹脂の一部をマレイミド基で変性したビニル系共重合体にすることにより、耐熱性が向上するだけでなく、燃焼時間の短縮が可能となることがわかる。

一方、ＡＢＳ樹脂に燐系難燃剤を添加したのみでは難燃性は得られず（比較例４）、ＡＢＳ樹脂と各樹脂の混合物とした場合も同様に燐系難燃剤を添加したのみでは難燃性は得られない（比較例５〜１０）。また、変性していないフェノール樹脂を使用した場合（比較例１１〜１４）、十分な難燃性は得られず、さらに耐光性が著しく低下することがわかる。

実施例１〜４と実施例５、６の測定結果の対比より、本発明の樹脂組成物にフッ素系樹脂またはシリコーン系化合物を添加することにより、燃焼時間の短縮された、より高度な難燃性付与が可能になることがわかる。