JP2002121058A

JP2002121058A - 水硬性組成物用混和剤

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Publication number: JP2002121058A
Application number: JP2000308072A
Authority: JP
Inventors: Daisuke Hamada; 大輔浜田; Masafumi Masanaka; 雅文正中
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2000-10-06
Filing date: 2000-10-06
Publication date: 2002-04-23
Anticipated expiration: 2020-10-06
Also published as: JP3436920B2

Abstract

(57)【要約】【課題】流動性、粘性、流動保持性及び遅延性をバラ
ンスよく満たす水硬性組成物が得られる混和剤を提供す
る。【解決手段】（Ａ）ホスホン酸基（ａ１）とポリオキ
シアルキレン基（ａ２）とをそれぞれ少なくとも一つ有
する化合物、及び（Ｂ）平均重合度２０〜３００のポリ
オキシアルキレン基を有するエチレン性不飽和単量体を
含む単量体混合物を重合して得られる重合体又は共重合
体を含有する水硬性組成物用混和剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、セメント等の水硬
性組成物用の混和剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】コンクリート等の水硬性組成物の流動
性、粘性、流動保持性及び遅延性を改善することを目的
に、種々の混和剤が使用されているが、いまだこれらの
物性をバランスよく満たす混和剤は見出されていない。

【０００３】これまで、ナフタレン系、メラミン系、ポ
リカルボン酸系へと分散剤の開発が進められ（特開昭６
２−７０２５０号、特開昭６２−７０２５２号、特開昭
６２−７８１３７号等）、更にポリカルボン酸系分散剤
の保持性の改善等を目的として、特開平８−１２３９６
号、特開平７−２４７１５０号、特開平１０−８１５４
９号等が開示されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかし、従来報告され
ている方法で分散剤の保持性を改良すると、水硬性組成
物におけるペースト粘性が高くなり、施工性の改良が必
要となる。また、特表平８−５０５０８２号に開示され
ている、少なくとも一つのホスホン酸アミノアルキレン
基と少なくとも一つのポリオキシアルキレン基とからな
る化合物は、水硬性組成物に対し、低粘性で高い保持性
を与えるが、極めて大きな凝結遅延性を示し、施工時間
の延長が問題となる。また、ＷＯ９９４７４６８Ａ１に
は、これらの化合物に低重合度ポリオキシエチレン基を
有するポリカルボン酸系分散剤を配合することが開示さ
れているが、流動保持と低粘性化と凝結遅延性のバラン
スが不十分であり、これらが適度にバランスされた水硬
性組成物用混和剤が望まれている。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は、（Ａ）少なく
とも一つのホスホン酸基（ａ１）と、少なくとも一つの
ポリオキシアルキレン基（ａ２）とを有する化合物又は
その塩〔以下、（Ａ）成分という〕、及び（Ｂ）平均重
合度２０〜３００のポリオキシアルキレン基を有するエ
チレン性不飽和単量体を含む単量体混合物を重合して得
られる重合体又は共重合体〔以下、（Ｂ）成分という〕
を含有する水硬性組成物用混和剤に関する。

【０００６】

【発明の実施の形態】＜（Ａ）成分＞（Ａ）成分は、ホ
スホン酸基（ａ１）を少なくとも一つ有する。ホスホン
酸基（ａ１）は、下記一般式で表されるものであり、化
合物中でリン酸エステル結合を形成していてもよい。

【０００７】

【化１】

【０００８】〔Ｍは、同一でも異なっていてもよく、そ
れぞれ水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、ア
ンモニウム基又は水酸基が置換していてもよいモノ、
ジ、トリアルキル（炭素数２〜５）アンモニウム基であ
る。〕。

【０００９】また、（Ａ）成分は、少なくとも一つのポ
リオキシアルキレン基（ａ２）を有する。該ポリオキシ
アルキレン基（ａ２）において、オキシアルキレン基の
平均重合度、すなわち平均付加モル数は１〜３００、更
に５〜２００が好ましい。オキシアルキレン基として
は、炭素数１〜４のものが好ましく、オキシエチレン
基、オキシプロピレン基又はこれらの混合がより好まし
く、オキシエチレン基が最も好ましい。なお、オキシエ
チレン基とオキシプロピレン基の混合の場合、オキシエ
チレン基の平均重合度（以下、ＥＯｐと表記）とオキシ
プロピレン基の平均重合度（以下、ＰＯｐと表記）の比
率は、ＥＯｐ／〔ＥＯｐ＋ＰＯｐ〕＝０．３〜１、更に
０．７５〜１が好ましい。

【００１０】また、（Ａ）成分は、ポリオキシアルキレ
ン基（ａ２）を分子中に１〜５個、更に１〜２個、特に
１個有することが好ましく、（Ａ）成分における基（ａ
１）と基（ａ２）の個数の比率は、（ａ１）／（ａ２）
≧１が好ましく、５≧（ａ１）／（ａ２）≧１がより好
ましく、（ａ１）／（ａ２）＝１又は２が特に好まし
く、（ａ１）／（ａ２）＝２が最も好ましい。

【００１１】（Ａ）成分としては、下記一般式（ａ−
ｉ）〜（ａ−iii）で表される化合物が好ましく、更に
は（ａ−ｉ）、（ａ−ii）の化合物が好ましい。

【００１２】

【化２】

【００１３】〔式中、Ｘ：−Ｒ、

【００１４】

【化３】

【００１５】ＲＯ−(ＡＯ)_n−Ｒ^a1−であり、少なくと
も１つは

【００１６】

【化４】

【００１７】であるＲ：水素原子又は炭素数１〜１８の炭化水素基、好まし
くはアルキル基、特に好ましくはメチル基、最も好まし
くはＲは水素原子又はメチル基ＡＯ：炭素数２〜３のオキシアルキレン基ｎ：平均重合度であり、１〜３００、好ましくは５〜２
００の数Ｒ^a1、Ｒ^a2：同一でも異なっていてもよく、それぞれ炭
素数１〜５のアルキレン基ｍ：１〜６ｐ：０〜５、好ましくは０の整数Ｍ：同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子、
アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム基又は
水酸基が置換していてもよいモノ、ジ、トリアルキル
（炭素数２〜５）アンモニウム基、好ましくは水素原
子、Ｎａ、Ｋ、ＮＨ₄、モノ、ジ、トリエタノールアン
モニウムを示す。〕。

【００１８】一般式（ａ−ｉ）において、Ｘは

【００１９】

【化５】

【００２０】が好ましく、更にはｍ＝１〜３、特にはｍ
＝１が好ましく、Ｒ^a1は炭素数２のアルキレン基、Ｒ^a2
は炭素数１のアルキレン基が好ましい。

【００２１】＜（Ｂ）成分＞（Ｂ）成分としては、平均
重合度２０〜３００のポリオキシアルキレン基を有する
エチレン系不飽和カルボン酸エステル及び平均重合度２
０〜３００のポリオキシアルキレン基を有するアルケニ
ル（炭素数３〜５）エーテルから選ばれる一種以上の単
量体（ｂ１）と、エチレン性不飽和モノ又はジカルボン
酸もしくはその塩（ｂ２）とを含む単量体混合物を重合
して得られる共重合体（Ｂ１）が好ましい。単量体（ｂ
１）としては、平均重合度２０〜３００のポリオキシア
ルキレン基を有するエチレン系不飽和カルボン酸エステ
ルが好ましい。単量体（ｂ１）、（ｂ２）はそれぞれ２
種以上を併用してもよい。

【００２２】該共重合体（Ｂ１）は、下記の一般式（ｂ
−ｉ）で表される単量体の少なくとも１種（ｂｉ）と下
記の一般式（ｂ−ii）で表される単量体の少なくとも１
種（ｂii）とを共重合させて得られるものが好ましい。
単量体（ｂｉ）、（ｂii）はそれぞれ２種以上を併用し
てもよい。

【００２３】

【化６】

【００２４】〔式中、Ｒ¹、Ｒ²：水素原子又はメチル基ｍ：０〜２の数Ｒ³：水素原子又は−ＣＯＯ(ＡＯ)_nＸｐ：０又は１の数ＡＯ：炭素数２〜４のオキシアルキレン基又はオキシス
チレン基ｎ：平均重合度であり２０〜３００、好ましくは５０〜
１５０の数Ｙ：水素原子又は炭素数１〜１８のアルキル基を表す。〕

【００２５】

【化７】

【００２６】〔式中、Ｒ⁴〜Ｒ⁶：水素原子、メチル基又は(ＣＨ₂)_m1ＣＯＯＭ²
であり、(ＣＨ₂)_m1ＣＯＯＭ²はＣＯＯＭ¹又は他の(ＣＨ
₂)_m1ＣＯＯＭ²と無水物を形成していてもよく、その場
合、それらの基のＭ¹，Ｍ²は存在しない。Ｍ¹、Ｍ²：水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金
属、アンモニウム基又は水酸基が置換していてもよいモ
ノ、ジ、トリアルキル（炭素数２〜５）アンモニウム基ｍ１：０〜２の数を表す。〕。

【００２７】一般式（ｂ−ｉ）で表される単量体（ｂ
ｉ）としては、メトキシポリエチレングリコール、メト
キシポリプロピレングリコール、メトキシポリブチレン
グリコール、メトキシポリスチレングリコール、エトキ
シポリエチレンポリプロピレングリコール等の片末端ア
ルキル封鎖ポリアルキレングリコールと（メタ）アクリ
ル酸、マレイン酸との（ハーフ）エステル化物や、３−
メチル−３−ブテニルアルコール、（メタ）アリルアル
コールとのエーテル化物、及び（メタ）アクリル酸、マ
レイン酸、３−メチル−３−ブテニルアルコール、（メ
タ）アリルアルコールへのエチレンオキシド、プロピレ
ンオキシド付加物が挙げられる。Ｒ³は水素原子が好ま
しく、ｐは１が好ましく、ｍは０が好ましい。ＡＯはオ
キシエチレン基が好ましい。単量体（ｂｉ）としては、
アルコキシ、特にはメトキシポリエチレングリコールと
（メタ）アクリル酸とのエステル化物がより好ましい。

【００２８】また、一般式（ｂ−ii）で表される単量体
（ｂii）としては、（メタ）アクリル酸、クロトン酸等
のモノカルボン酸系単量体、マレイン酸、イタコン酸、
フマル酸等のジカルボン酸系単量体、又はこれらの無水
物もしくは塩、例えばアルカリ金属塩、アルカリ土類金
属塩、アンモニウム塩、水酸基が置換されていてもよい
モノ、ジ、トリアルキル（炭素数２〜８）アンモニウム
塩が好ましく、より好ましくは（メタ）アクリル酸、マ
レイン酸、無水マレイン酸、更に好ましくは（メタ）ア
クリル酸又はこれらのアルカリ金属塩である。

【００２９】単量体（ｂｉ）と単量体（ｂii）のモル比
は、（ｂii）／（ｂｉ）＝４０／６０〜９９／１、更に
６０／４０〜９５／５が好ましい。

【００３０】エチレン性不飽和単量体を含む単量体混合
物、好ましくは単量体（ｂｉ）と単量体（ｂii）を含む
単量体混合物の重合反応は、無溶媒で又は溶媒の存在下
で行ってもよい。溶媒としては、水、メタノール、エタ
ノール、イソプロパノール、ブタノール等の低級アルコ
ール；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水
素；シクロヘキサン等の脂環式炭化水素；ｎ−ヘキサン
等の脂肪族炭化水素；酢酸エチル等のエステル類；アセ
トン、メチルエチルケトン等のケトン類等を挙げること
ができる。これらの中でも、取り扱いが容易で、単量
体、重合体の溶解性の点から、水、低級アルコールが好
ましい。

【００３１】重合反応においては、重合開始剤を添加す
ることができる。重合開始剤としては、有機過酸化物、
無機過酸化物、ニトリル系化合物、アゾ系化合物、ジア
ゾ系化合物、スルフィン酸系化合物等を挙げることがで
きる。重合開始剤の添加量は、全単量体の合計に対して
０．０５〜５０モル％が好ましい。

【００３２】重合反応においては、連鎖移動剤を添加す
ることができる。連鎖移動剤としては、低級アルキルメ
ルカプタン、低級メルカプト脂肪酸、チオグリセリン、
チオリンゴ酸、２−メルカプトエタノール等を挙げるこ
とができる。重合反応の反応温度は、０〜１２０℃が好
ましい。

【００３３】得られた重合体又は共重合体は、必要に応
じて、脱臭処理をすることができる。特に連鎖移動剤と
してメルカプトエタノール等のチオールを用いた場合に
は、不快臭が重合体中に残存しやすいため、脱臭処理を
することが望ましい。

【００３４】（Ｂ）成分の重合体又は共重合体がポリカ
ルボン酸系重合体の場合、酸型のままでもセメント用分
散剤として適用することができるが、酸性によるエステ
ルの加水分解を抑制する観点から、アルカリによる中和
によって塩の形にすることが好ましい。このアルカリと
しては、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化
物、アンモニア、モノ、ジ、トリアルキル（炭素数２〜
８）アミン、モノ、ジ、トリアルカノール（炭素数２〜
８）アミン等を挙げることができる。（メタ）アクリル
酸系重合体をセメント用分散剤として使用する場合は、
一部又は完全中和することが好ましい。

【００３５】（Ｂ）成分の重量平均分子量〔ゲルパーミ
エーションクロマトグラフィー法、ポリエチレングリコ
ール換算、カラム：Ｇ４０００ＰＷＸＬ＋Ｇ２５００Ｐ
ＷＸＬ（東ソー（株）製）、溶離液：０．２Ｍリン酸緩
衝液／アセトニトリル＝７／３（体積比）〕は、充分な
分散性を得るため、１千〜２０万が好ましく、１万〜１
０万がより好ましく、２万５千〜８万が特に好ましい。

【００３６】なお、（Ｂ）成分を製造するにあたり、更
に、アクリロニトリル、（メタ）アクリルアミド、スチ
レン、（メタ）アクリル酸アルキル（水酸基を有してい
てもよい炭素数１〜１２のもの）エステル、メタリルス
ルホン酸、スチレンスルホン酸、ホスホエチルメタクリ
レート、スルホエチルメタクリレート、平均重合度２０
未満又は３００超のポリオキシアルキレン基を有するエ
チレン性不飽和単量体等の共重合可能な単量体を併用し
てもよい。これらは全単量体中５０重量％以下、更に３
０重量％以下の比率で使用できるが、０重量％が好まし
い。

【００３７】＜水硬性組成物用混和剤＞本発明におい
て、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の重量比は、（Ａ）／
（Ｂ）＝９５／５〜１／９９が好ましく、７０／３０〜
１０／９０がより好ましく、５０／５０〜２０／８０が
より好ましい。

【００３８】本発明の混和剤には、消泡性の観点から消
泡剤を併用することが好ましく、消泡剤としては、
（１）メタノール、エタノール等の低級アルコール系、
（２）ジメチルシリコーンオイル、フルオロシリコーン
オイル等のシリコーン系、（３）鉱物油と界面活性剤の
配合品等の鉱物油系、（４）リン酸トリブチル等のリン
酸エステル系、（５）オレイン酸、ソルビタンオレイン
酸モノエステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステ
ル、ポリエチレン／ポリプロピレングリコール脂肪酸エ
ステル等の脂肪酸又はそのエステル系、（６）ポリプロ
ピレングリコール、ポリエチレン／ポリプロピレングリ
コールアルキルエーテル等のノニオン系が挙げられる。
好ましくは（４）リン酸エステル系、（５）脂肪酸又は
そのエステル系であり、更に好ましくはポリエチレン／
ポリプロピレングリコール脂肪酸エステルである。消泡
剤の添加量は、（Ｂ）成分１００重量部（固形分）に対
し０．０１〜１０重量部が好ましく、０．０５〜５重量
部が更に好ましく、０．１〜３重量部が特に好ましい。

【００３９】また、本発明の混和剤は、高性能減水剤、
ＡＥ剤、遅延剤、気泡剤、防水剤、防腐剤等の各種添加
剤（材）を含有してもよい。これらは当業界で公知のも
のが用いられる。更に、高炉スラグ、フライアッシュ、
シリカヒューム、石粉等の微粉末を配合してもよい。

【００４０】本発明の水硬性組成物用混和剤と、セメン
ト、細骨材、更に粗骨材等から水硬性組成物が得られ
る。本発明の混和剤は、水硬性組成物中の水硬性粉体
（好ましくはセメント）に対して０．０１〜３．０重量
％（固形分として）、特に０．０５〜１．０重量％の比
率で配合するのが好ましい。水硬性組成物の用途も、気
泡（軽量）コンクリート、重量コンクリート、防水コン
クリート、モルタル、ホットミックスコンクリート、水
中不分離コンクリート、プレパックドコンクリート、ト
レミーコンクリート、グラウト、鋼管充填用コンクリー
ト、寒中コンクリート、暑中コンクリート、セルフレベ
リング材、プラスター、石炭・水スラリー用、石膏・水
スラリー用、副生石膏・水スラリー用等、限定されるも
のではない。

【００４１】

【実施例】製造例１特表平８−５０５０８２号の実施例に準じて、不活性雰
囲気下、エタノールアミンの無水テトラヒドフラン溶液
にジフェニルメチルカリウム等の塩基を加えた後、アル
キレンオキサイド（以下、ＡＯと表記する）付加（ＡＯ
の種類、平均重合度は表１の通り）を行い、得られたＡ
Ｏ付加物と２倍モル量のリン酸混合物に、塩酸存在下ホ
ルムアルデヒドを添加、反応させて表１に示す種々の目
的物を得た。

【００４２】

【表１】

【００４３】（注）表中、ＥＯはオキシエチレン基、Ｐ
Ｏはオキシプロピレン基であり、それぞれの次の数字
は、それぞれの平均重合度である（以下同様）。

【００４４】製造例２ガラス製反応容器に、メトキシポリオキシアルキレング
リコール（ＡＯの種類、平均重合度は表３の通り）１０
００ｇと、白金触媒／Ｃ担体１００ｇと水９０００ｇを
仕込み、酸素を吹き込みながら７０℃で２４時間加熱撹
拌した。触媒を濾過した後、減圧濾過により水分を１％
以下にして、メトキシポリオキシアルキレンカルボン酸
を得た。このメトキシポリオキシアルキレンカルボン酸
を２．７モル、亜リン酸（Ｈ₃ＰＯ₃）を２．３モル、ス
ルホラン（溶媒）２９０ｇを反応容器に投入し、８５〜
９０℃で溶融した。ここへ、塩化リン（ＰＣｌ₃）２５
０ｇを滴下し、９０℃で２５時間反応させた後、過剰の
塩酸を加え１００℃で１１時間加水分解して、表２に示
す種々のメトキシポリオキシアルキレンジホスホン酸を
得た。

【００４５】

【表２】

【００４６】製造例３ガラス製反応容器内に３モルのメトキシポリオキシアル
キレングリコール（ＡＯの種類、平均重合度は表２の通
り）と１モルの無水リン酸（Ｐ₂Ｏ₅）を投入し、８０℃
に加熱し、この温度で２４時間溶融撹拌し、表３に示す
種々の生成物を得た。なお、反応終点は多段階酸価滴定
によって確認した。

【００４７】

【表３】

【００４８】（Ｂ）成分として下記表４のものを用い
た。表４中、Ｍｗは重量平均分子量である。なお、
（Ｂ）成分としての共重合体には、すべて脂肪酸エステ
ル系消泡剤（フォームレックス７９７、日華化学社）を
０．５重量％（対共重合体固形分）添加した。

【００４９】

【表４】

【００５０】なお、ｂ−７は、以下の製造例４により得
られたものである。

【００５１】製造例４（１）単量体単量体として下記のものを用い、下記製造方法により、
共重合体混合物を製造した。・Ａ−１：メトキシポリエチレングリコールモノメタク
リレート（ＥＯｐ＝９、重量平均分子量４９６）・Ａ−２：メトキシポリエチレングリコールモノメタク
リレート（ＥＯｐ＝１２０、重量平均分子量５３８０）・Ｂ−１：メタクリル酸（２）共重合体混合物の製造ガラス製反応容器に水１１０７重量部を仕込み、窒素雰
囲気下で７０℃まで昇温した。次に、単量体Ａ−１を１
７９重量部、単量体Ａ−２を３４３重量部、単量体Ｂ−
１を１０１重量部、水を２８１重量部混合した単量体混
合液（１）と１０％−２−メルカプトエタノール水溶液
４１．０重量部と１０％−過硫酸アンモニウム水溶液３
６．５重量部の３液を同時に５５分間滴下し共重合反応
を行い、ついで、この反応系に単量体Ａ−１を７６重量
部、単量体Ａ−２を１２４重量部、単量体Ｂ−１を２
５．７重量部、水を１０３重量部混合した単量体混合液
（２）と１０％−２-メルカプトエタノール水溶液１
２．０重量部と１０％−過硫酸アンモニウム水溶液１
０．８重量部の３液を同時に２０分間滴下し共重合反応
を行い、更に、単量体Ａ−１を６２重量部、単量体Ａ−
２を９４重量部、単量体Ｂ−１を１５重量部、水を７８
重量部混合した単量体混合液（３）と１０％−２−メル
カプトエタノール水溶液１８重量部と１０％−過硫酸ア
ンモニウム水溶液７．２重量部の３液を同時に１５分間
滴下し共重合反応を行い、合計９０分間の反応を行っ
た。滴下終了後、同温で１時間熟成し、１０％−過硫酸
アンモニウム水溶液２７．３重量部を１０分間かけて滴
下した後、７０℃で２時間熟成させ重合反応を完結させ
た。更に４８％水酸化ナトリウム水溶液５９重量部を加
えて中和し、共重合体混合物を得た。

【００５２】実施例表１〜３の（Ａ）成分と、表４の（Ｂ）成分を用いて混
合物を調製し、以下の試験を行った。

【００５３】（１）コンクリート配合Ｗ＝３２０ｇ（水道水）Ｃ＝８００ｇ（普通ポルトランドセメント、比重＝３．
１６）Ｓ＝１５００ｇ（君津産丘砂）Ｗ／Ｃ＝４０％。

【００５４】（２）評価項目（２−１）粘性モルタルミキサーを使用して、上記配合成分を混練（６
３ｒｐｍ、１２０秒）し、コンクリートを調製する。そ
の際、モルタルフローが２２０ｍｍになるように混合物
の量を調節した。このコンクリートから目開き５ｍｍの
篩で粗骨材を分離して得たモルタルを、ステンレス鋼
（ＳＵＳ３０４）を加工して作製した図１の形状の装置
に、下部排出開口を閉じた状態で充填し上部投入開口の
面で擦り切った後、下部排出開口を開放してモルタルを
自然流下させ、上部投入開口から目視で観察したときに
モルタルの少なくとも一部に孔が確認されるまでの時間
（流下時間）を測定し、これを粘性の評価に用いた。流
下時間が短いほどコンクリートの粘性が低い。

【００５５】（２−２）保持率上記（２−１）において、モルタル練り始めから９０分
後のモルタルフロー値（Ｆ₉₀）を測定し、初期フロー値
（Ｆ₀）に対する百分率〔（Ｆ₉₀／Ｆ₀）×１００〕で保
持率（％）を算出した。

【００５６】（２−３）凝結時間カロリーメーターを使用して、第一水和発熱ピーク時間
を測定し、凝結時間とした。

【００５７】（３）判定基準上記（２）の結果は下記表５の基準で判定し、合計点で
総合評価した。その結果を表６、７に示す。総合評価の
点数が１２以上であれば、全ての要求性能に対して良好
な結果が得られていることを示し、１１以下の場合は何
れかの要求性能に問題あるか、性能が不十分であること
を示す。

【００５８】

【表５】

【００５９】

【表６】

【００６０】

【表７】

【００６１】比較例１１の混和剤Ａは、以下の製造例５
により製造された共重合体からなる混和剤である。

【００６２】製造例５攪拌機付き反応容器に水２６モルを仕込み、攪拌しなが
ら窒素置換し、窒素雰囲気中で７５℃まで昇温した。メ
トキシポリエチレングリコール・メタクリル酸エステル
（ＥＯｐ＝１３０)を０．０５モルとアクリル酸メチル
を０．９５モルとを混合溶解したものと２０％過硫酸ア
ンモニウム水溶液０．０５モル、及び２０％２−メルカ
プトエタノール水溶液０．１モルの三者をそれぞれ同時
に２時間かけて滴下する。次に２０％過硫酸アンモニウ
ム水溶液０．０２モルを３０分かけて滴下し、１時間同
温度（７５℃）で熟成する。熟成後９５℃に昇温して３
５％過酸化水素０．２モルを３０分かけて滴下し、２時
間同温度（９５℃）で熟成終了後、分子量２０，０００
の共重合体を得た。

【００６３】

【発明の効果】本発明の混和剤によれば、流動性、粘
性、流動保持性及び遅延性をバランスよく満たす水硬性
組成物が得られる。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例で流下時間の測定に用いた装置を示す概
略図

【符号の説明】

１…上部投入開口２…下部排出開口

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０８Ｆ 299/02 Ｃ０８Ｆ 299/02 Ｃ０８Ｌ 55/00 Ｃ０８Ｌ 55/00 71/02 71/02 // Ｃ０４Ｂ 103:30 Ｃ０４Ｂ 103:30 Ｆターム(参考） 4J002 BQ00X CH05W FD310 GL00 4J027 AC03 AC04 AC06 AC07 AJ01 BA04 BA05 BA06 BA07 BA08 BA13 BA14 CB02 CB03 CB09 CD09

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）少なくとも一つのホスホン酸基
（ａ１）と、少なくとも一つのポリオキシアルキレン基
（ａ２）とを有する化合物又はその塩、及び（Ｂ）平均
重合度２０〜３００のポリオキシアルキレン基を有する
エチレン性不飽和単量体を含む単量体混合物を重合して
得られる重合体又は共重合体を含有する水硬性組成物用
混和剤。
【請求項２】（Ａ）／（Ｂ）重量比が、（Ａ）／
（Ｂ）＝９５／５〜１／９９である請求項１記載の水硬
性組成物用混和剤。
【請求項３】（Ａ）の基（ａ１）と基（ａ２）の個数
の比率が、（ａ１）／（ａ２）≧１であり、且つ基（ａ
２）におけるオキシアルキレン基の平均重合度が１〜３
００である請求項１又は２記載の水硬性組成物用混和
剤。
【請求項４】（Ｂ）が、平均重合度２０〜３００のポ
リオキシアルキレン基を有するエチレン系不飽和カルボ
ン酸エステル及び平均重合度２０〜３００のポリオキシ
アルキレン基を有するアルケニル（炭素数３〜５）エー
テルから選ばれる一種以上の単量体（ｂ１）と、エチレ
ン性不飽和モノ又はジカルボン酸もしくはその塩（ｂ
２）とを含む単量体混合物を重合して得られる共重合体
（Ｂ１）である請求項１〜３の何れか１項記載の水硬性
組成物用混和剤。