JP2002114954A - 感熱性粘着材料及びその貼着方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 粘着力及び耐ブロッキング性が向上した感熱
性粘着材料を得る。 【解決手段】 本発明の感熱性粘着材料では、熱可塑性
樹脂エマルジョンおよび固体可塑剤を主成分とした感熱
性粘着剤からなる感熱性粘着層が支持体上に設けてあ
り、かつ感熱性粘着層上に熱溶融性材料を主成分とする
シール層が形成されている。熱可塑性樹脂エマルジョン
としては２−エチルヘキシルアクリレートを主成分とす
るアクル酸エステル共重合体エマルジョンが、固体可塑
剤としては例えばヒンダードフェノール化合物がそれぞ
れ好ましい。熱溶融性材料としては、融点が７５〜１０
５℃にピークがあるシュウ酸ジエステル誘導体を主成分
とし、体積平均粒径が０．５〜２．０μｍ、９０％頻度
体積粒子径が１．０〜４．０μｍであるものが好まし
い。この感熱性粘着材料を被着体に貼り付ける場合に
は、感熱性粘着層側の面からサーマルヘッドで加熱して
粘着力を発現させる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、常温では非粘着性
であるが加熱により粘着性が発現し、しかも粘着性発現
後も粘着性が持続する感熱性粘着シートに関するもので
ある。

【０００２】

【従来の技術】近年、ラベル用粘着シートを、価格表示
用ラベル、商品表示（バーコード）用ラベル、品質表示
用ラベル、計量表示用ラベル、広告宣伝用ラベル（ステ
ッカー）等のラベル用途として使用することが増加して
いる。その記録方式もインクジェット記録方式、感熱記
録方式、感圧記録方式等様々な方式がある。従来よりラ
ベルの情報記録面とは反対面に、粘着剤層と剥離紙を積
層した構成の一般的な粘着シートが、貼り合わせ時に剥
離紙を剥がし加圧のみで簡便に貼り合わせることのでき
るため広く使用されている。

【０００３】しかし、一般的な構成の粘着シートは、剥
離紙を剥離して使用するが、剥離された剥離紙は回収さ
れて再利用され難く、ほとんどの場合廃棄処分されてい
る。また、いわゆる粘着剤層はタックをもっており、剥
離紙を剥がした後の取り扱いが非常に難しく、被着体に
不用意に貼り付けてしまったときに貼り直すために粘着
シートを剥がそうとすると、粘着シートがカールしたり
しわが入ったりし、最悪の場合にはシートが破れるとい
う問題があった。近年では、常温では粘着性を示さず剥
離紙を必要としない感熱性粘着シートが注目されてい
る。

【０００４】感熱性粘着剤は、固体可塑剤および／また
は液体可塑剤と熱可塑性樹脂を必須成分とし、これらに
粘着付与剤等を混合したもので、これらの混合物を支持
体上の印刷面の反対面に塗工することにより感熱性粘着
材料が得られる。感熱性粘着材料の粘着層表面は、常温
では全く粘着性を示さないが、加熱することにより粘着
性が発現し、熱源を取り去った後でも暫くの間粘着性を
維持するものであり、加熱によりまず固体可塑剤が融解
し、熱可塑性樹脂と粘着付与剤を溶解することにより粘
着性が発現すると考えられている。また液体可塑剤につ
いては一般的にマイクロカプセルにより内包されてお
り、加熱によりシェル破壊、シェル透過が生じ前記同様
に熱可塑性樹脂と粘着付与剤を溶解することにより粘着
性が発現すると考えられている。感熱性粘着材料は、前
記の一般的な粘着材料のように剥離紙を使用しないた
め、省資源、環境問題の点から有利である。更に、被着
体に当接させてから感熱性粘着材料を加熱すれば接着で
きるため、貼付ミスを防止できる。

【０００５】このような利点を有する感熱性粘着材料で
あっても、従来のものには問題点を有するものもあっ
た。その問題点の一つとして粘着力が挙げられる。近
年、食品ＰＯＳ業界等では環境問題特にダイオキシン発
生対策で食品ラップを塩ビラップからポリオレフィンラ
ップに切り替わりつつある。このようなラップの上にＰ
ＯＳラベルを貼り付けられているが、ポリオレフィンラ
ップでは塩ビラップよりも粘着剤との密着性、濡れ性が
非常に弱く簡単に剥がれてしまうという問題点がつきま
とっている。一般の粘着剤と剥離紙よりなる粘着材料に
ついてはこのようなラップに対して対策がなされてきつ
つある。従来よりある感熱性粘着材料についてもこのよ
うなラップに対する粘着力を高める努力はされてきてい
るが、未だ十分に満足しうるものはできていない。

【０００６】さらに問題点の二つ目として、ブロッキン
グが挙げられる。ブロッキングは、粘着を意図しないに
も拘わらず粘着性を発現してしまう現象であり、常温よ
りも高い温度雰囲気下に長時間曝された場合等に誘発す
ることがある。ロール状態またはそれを枚葉に裁断して
積み重ねた状態のいずれの場合においても、一たびブロ
ッキングが誘発すれば、感熱性粘着層と外面（支持体を
挟んで感熱性粘着層と反対面）とが接着し、紙送りに支
障をきたすのみならず、外面の印刷にも悪影響を与える
ことになる。

【０００７】そこで、ブロッキングを防止する手段とし
て、感熱性粘着剤中に滑性のあるワックスを配合する方
法（特公昭６２−２１８３５号公報）、固体可塑剤の表
面を無機化合物やコロイド粒子で保護し、固体可塑剤の
軟化を抑制することでブロッキングを防止する方法（特
開平６−５７２２３号公報、特開平６−１００８４７号
公報、特開平６−１００８４８号公報）等が開示されて
いる。

【０００８】しかし、ワックスを配合するとブロッキン
グ防止効果が不十分であるばかりか、逆に粘着性の低下
をもたらす。固体可塑剤の表面を無機化合物やコロイド
粒子で保護すると、固体可塑剤の溶融、拡散に時間がか
かり、感熱性粘着剤の粘着性が現れにくく、接着性能が
低下する等の問題を生じ、実用上不十分である。また、
高融点の可塑剤を用いることによりブロッキングは改良
されるが、粘着力の著しい低下をもたらす等の副作用が
生じ、実際にはブロッキングが起こらないような低温度
条件下で輸送、保管されているのが現状である。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】よって、本発明が解決
しようとする課題は、粘着力と耐ブロッキング性を同時
に向上させた、すなわち粘着力を維持しつつ耐ブロッキ
ング性を向上させた感熱性粘着材料および、これを被着
体に貼り付ける方法を提供することである。

【００１０】

【課題を解決するための手段】請求項１に係わる感熱性
粘着材料は、熱可塑性樹脂エマルジョンおよび固体可塑
剤を主成分とした感熱性粘着剤からなる感熱性粘着層が
支持体上に設けてあり、かつ、前記感熱性粘着層上に、
熱溶融性材料を主成分とするシール層が形成されている
ことを特徴とする。

【００１１】請求項２に係わる感熱性粘着材料は、請求
項１において熱溶融性材料が、感熱性粘着剤に含有され
ている固体可塑剤と同一材料であることを特徴とする。

【００１２】請求項３に係わる感熱性粘着材料は、請求
項１において熱溶融性材料が、シュウ酸ジエステル誘導
体を主成分とするものであることを特徴とする。

【００１３】請求項４に係わる感熱性粘着材料は、請求
項３においてシュウ酸ジエステル誘導体の融点のピーク
が７５℃〜１０５℃にあることを特徴とする。

【００１４】請求項５に係わる感熱性粘着材料は、請求
項１〜４のいずれかにおいて熱溶融性材料の体積平均粒
径が０．５μｍ〜２．０μｍ、９０％頻度体積粒子径が
１．０μｍ〜４．０μｍであることを特徴とする。

【００１５】請求項６に係わる感熱性粘着材料は、請求
項１〜５のいずれかにおいて熱溶融性材料の付着量が、
感熱性粘着剤層の付着量に対して重量比で１．０％〜１
０．０％であることを特徴とする。

【００１６】請求項７に係わる感熱性粘着材料は、請求
項１〜６のいずれかにおいて、熱可塑性樹脂エマルジョ
ンとして、少なくとも一種のアクリル酸エステル共重合
体エマルジョンを含有していることを特徴とする。

【００１７】請求項８に係わる感熱性粘着材料は、請求
項７においてアクリル酸エステル共重合体エマルジョン
が、２−エチルヘキシルアクリレートを主成分とするも
のであることを特徴とする。

【００１８】請求項９に係わる感熱性粘着材料は、請求
項１〜８のいずれかにおいて固体可塑剤としてヒンダー
ドフェノール化合物、ベンゾトリアゾール化合物、スル
ホンアミド化合物から選ばれた少なくとも１種を含有し
ていることを特徴とする。

【００１９】請求項１０に係わる感熱性粘着材料は、請
求項９において固体可塑剤が、下記構造式のヒンダード
フェノール化合物（化合物）であることを特徴とす
る。

【００２０】

【化４】

【００２１】請求項１１に係わる感熱性粘着材料は、請
求項９において固体可塑剤が、下記構造式のベンゾトリ
アゾール化合物（化合物）であることを特徴とする。

【００２２】

【化５】

【００２３】請求項１２に係わる感熱性粘着材料は、請
求項９において固体可塑剤が、下記構造式のスルホンア
ミド化合物（化合物）であることを特徴とする。

【００２４】

【化６】

【００２５】請求項１３に係わる感熱性粘着材料は、請
求項１〜１２のいずれかにおいて感熱性粘着層が、さら
に液体可塑剤内包マイクロカプセルを含有していること
を特徴とする。

【００２６】請求項１４に係わる感熱性粘着材料は、請
求項１〜１３のいずれかにおいて、感熱性粘着層と支持
体の間に、中空粒子を主成分とするアンダー層が付与さ
れていることを特徴とする。

【００２７】請求項１５に係わる感熱性粘着材料は、請
求項１〜１４のいずれかにおいて、感熱性粘着層の上面
に、ロイコ染料と顕色剤を主成分とする感熱記録層が設
けられていることを特徴とする。

【００２８】請求項１６に係わる感熱性粘着材料の貼着
方法は、請求項１〜１５のいずれかに記載の感熱性粘着
材料を被着体に貼り付けるに際し、感熱性粘着材料を感
熱性粘着層側の面からサーマルヘッドで加熱して活性化
させることにより粘着力を発現させ、この粘着力が発現
した感熱性粘着材料を被着体に貼り付けることを特徴と
する。

【００２９】本発明者は、感熱性粘着材料について種々
の研究を重ねた結果、熱可塑性樹脂および固体可塑剤を
主成分とした感熱性粘着層が支持体上に設けてあり、該
感熱性粘着層上に熱溶融性材料を主成分とする層が付与
されていることを特徴とする感熱性粘着材料を提供する
ことで達成された。これは通常温度状態においては感熱
性粘着層上の熱溶融性材料がフィラー的な効果を示し、
適度な粗面状態となり、例えば原反ロール状態において
も相手面と接触しても密着性を及ぼさず極めてきれいに
剥がすことが出来る。ちょうどお餅にきなこをまぶした
イメージと考えてよい。また加熱により活性化を行った
ときは熱溶融性材料が溶解し粘着力を発現できるのであ
る。

【００３０】また、該熱溶融性材料として該感熱性粘着
層に含有されている固体可塑剤と同一材料を用いること
で、加熱により活性化を行ったとき感熱性粘着層に含有
されている固体可塑剤と同一材料の熱溶融性材料が溶解
し感熱性粘着層に染み込んでいくため耐ブロッキング性
を向上させつつも、更なる粘着力を発現できることを見
出した。

【００３１】また、該熱溶融性材料としてシュウ酸ジエ
ステル誘導体を主成分として用いることで、耐ブロッキ
ング性効果を維持しながら低温温度環境下における粘着
力が向上することを見出した。一般的に感熱性粘着層の
固体可塑剤は加熱により溶融して熱可塑性樹脂の中に分
子状に入り込み相溶して熱可塑性樹脂を軟化させて粘着
力発現するが、低温環境においては熱可塑性樹脂に相溶
する前に再び可塑剤が固体化もしくはアモルファス状態
になり粘着力が十分に発現しない問題点がある。シュウ
酸ジエステル誘導体を主成分とする層を感熱性粘着層上
に設けると、低温環境下において加熱によりシュウ酸ジ
エステル誘導体が溶融して感熱性粘着層に染み込み、次
いで感熱性粘着層の固体可塑剤が溶融する。この時双方
が混合し低温環境下においても固体化しにくくなるので
ある。この場合シュウ酸ジエステル誘導体の融点として
は７５〜１０５℃にピークを示すものが望ましくより高
い粘着効果を発現できることを見出せた。

【００３２】さらには該熱溶融性材料の平均粒径が０．
５〜２．０μｍ及び９０％粒子径が４．０μｍ以下であ
ること、該熱溶融性材料の付着量として該感熱性粘着層
の付着量に対して重量比で１．０〜１０．０％であるこ
とで耐ブロッキング性と粘着力を向上させることができ
る。

【００３３】粘着力を向上させる別の手段として該感熱
性粘着層に含有される熱可塑性樹脂が、アクリル酸エス
テル共重合体エマルジョンから選ばれる少なくとも１種
以上を用いることでも達成できる。この熱可塑性樹脂を
用いることで従来の感熱性粘着材料よりも強度な粘着力
を発現でき、たとえばポリオレフィンラップに対しても
一般粘着ラベルと同レベルの粘着力を得ることを見出し
た。

【００３４】これらの特徴を生かした熱可塑性樹脂エマ
ルジョンとして特にアクリル酸エステル共重合体である
２−エチルヘキシルアクリレートが粘着力を高める樹脂
であることが見出された。

【００３５】一方、熱可塑性樹脂エマルジョンおよび可
塑剤を主成分とした感熱性粘着層が支持体上に設けてあ
り、該可塑剤が、ヒンダードフェノール化合物、ベンゾ
トリアゾール化合物、スルホンアミド化合物から選ばれ
る少なくとも１種以上用いることを特徴とする感熱性粘
着材料を提供することで、更なる耐ブロッキング性につ
いて改善されることが見出された。これらの化合物は熱
可塑性樹脂や粘着付与剤との相溶性も非常に高いために
耐ブロッキング性向上ばかりでなく粘着力の向上にも有
効である。

【００３６】さらに、常温で固体状態を示し、加熱によ
り液状化後、２０℃温度環境下に保存したときに、再び
固体化しないことを特徴とする可塑剤を用いた感熱性粘
着材料はいっそう耐ブロッキング性改善と高粘着力とく
に低温環境条件下での高粘着力を向上することができ
る。低温環境での高粘着力を持つ感熱性粘着材料につい
て様々な技術手段が施されてきたが、十分な粘着力発現
には至らなかった。通常用いられる固体可塑剤がある温
度で液状化しそれが低温化に保管されると再度固体化し
粘着力を消失してしまうのが技術的な要因である。さま
ざまな固体可塑剤の中から上記に述べた常温環境で固体
化しない固体可塑剤を用いることで低温環境下での高粘
着力を実現できたのである。

【００３７】これらの特徴を生かした可塑剤として、上
記した化合物（ヒンダードフェノール化合物の一
種）、化合物（ベンゾトリアゾール化合物の一種）、
または化合物（スルホンアミド化合物の一種）を用い
ることで、耐ブロッキング性改善と粘着力向上を達成す
ることが見出された。

【００３８】低温環境条件下での粘着力向上手段として
前記にも述べたが、ここではもう一つの手段を報告す
る。すなわち常温で液体状態を有しており、更にマイク
ロカプセルに内包されている液体可塑剤内包マイクロカ
プセルを感熱性粘着層に添加することである。これはも
ともと常温において液体状態を示している為に低温環境
条件下では当然固体化せずに粘着力を保持できるのであ
る。

【００３９】さらには粘着層と支持体の間に中空粒子を
主成分とするアンダー層を設けることでサーマルヘッド
から供給される熱エネルギーを高効率に利用することが
でき、少ないエネルギーで十分な粘着力を発現すること
が可能となった。

【００４０】本発明の感熱性粘着層の反対面に、ロイコ
染料と顕色剤を主成分とする感熱記録層を設けることで
も、様々な付加価値が得られる。例えば感熱発色層側、
感熱粘着層側から熱を印加させることで、粘着活性化と
感熱発色を同時に行うことができる。

【００４１】本発明の感熱性粘着材料の活性化方法とし
ては、熱風活性化方式、熱ロール活性化方式、サーマル
ヘッド活性化方式などさまざまな活性化方式が可能であ
るが、はサーマルヘッドを用いた活性化方式が一般的で
ある。上記発明であれば１つのプリンターで両面を熱印
加して使えることが可能である。

【００４２】

【発明の実施の形態】以下に、本発明の感熱性粘着材料
の特徴について詳細に説明する。本発明に係わる感熱性
粘着層（感熱性粘着剤）を構成する固体可塑剤および、
感熱性粘着層上の熱溶融性材料を以下の［表１］〜［表
７］に列挙するが、必ずしもこの限りではない。

【００４３】

【表１】

【００４４】

【表２】

【００４５】

【表３】

【００４６】

【表４】

【００４７】

【表５】

【００４８】

【表６】

【００４９】

【表７】

【００５０】これら固体可塑剤の中では、上記した化合
物（化合物１）、化合物（化合物１１）および化合
物（化合物１７）が粘着力、耐ブロッキング性の面か
ら好ましい。また感熱性粘着層上の熱溶融性材料でシュ
ウ酸ジエステル誘導体として、シュウ酸ジベンジル、シ
ュウ酸ジ（ｐ−クロルベンジル）エステル、シュウ酸ジ
（ｐ−メチルベンジル）エステルなどを添加することが
できる。

【００５１】さらには、感熱性粘着層上の熱溶融性材料
を主成分とする層および感熱性粘着層には様々なワック
スを添加することもできる。ワックスとしては例えば動
植物性ワックス、合成ワックスなどのワックス類や高級
脂肪酸、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸アニリド、芳香
族アミンのアセチル化物、パラフィンワックス、木ろ
う、カルナウバろう、シェラック、モンタンろう、酸化
パラフィン、ポリエチレンワックス、酸化ポリエチレン
等が、高級脂肪酸としては、例えばステアリン酸、ベヘ
ン酸等が、高級脂肪酸アミドとしては、例えばステアリ
ン酸アミド、オレイン酸アミド、Ｎ−メチルステアリン
酸アミド、エルカ酸アミド、メチロールベヘン酸アミ
ド、メチロールステアリン酸アミド、メチレンビスステ
アリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド等
が、高級脂肪酸アニリドとしては、例えばステアリン酸
アニリド、リノール酸アニリド等が、芳香族アミンのア
セチル化物としては、例えばアセトトルイジド等が、各
々例示される。

【００５２】さらに、本発明における感熱性粘着層を構
成する液体可塑剤を以下に列挙するが必ずしもこの限り
ではない。本発明で使用される液体可塑剤としてはアジ
ピン酸ジブチル、アジピン酸ジ−２−エチルヘキシル、
アジピン酸ジ−ｎ−ヘキシル、セバシン酸ジブチル、セ
バシン酸−２−エチルヘキシル、フタル酸ブチルヘキシ
ル、フタル酸ブチルベンジル、フタル酸ジメチル、フタ
ル酸ジブチル、フタル酸ジ−２−エチルヘキシル、フタ
ル酸ジエチル、フタル酸ジヘプチル、フタル酸ジオクチ
ル等が挙げられる。これら液体可塑剤はマイクロカプセ
ルに内包させて用いられることが一般的である。

【００５３】本発明における感熱性粘着層を構成する熱
可塑性樹脂を以下に列挙するが必ずしもこの限りではな
い。熱可塑性樹脂の種類としては、（メタ）アクリル酸
エステル共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、ス
チレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−ブタ
ジエン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合
体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニル−アク
リル酸エステル共重合体、エチレン−塩化ビニル共重合
体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、酢酸ビニ
ル−エチレン−塩化ビニル共重合体、酢酸ビニル−エチ
レン−アクリル酸エステル共重合体、酢酸ビニル−エチ
レン−スチレン共重合体、ポリブタジエン、ポリウレタ
ン等の樹脂が挙げられる。これら熱可塑性樹脂は特にア
クリル酸エステル共重合体である２−エチルヘキシルア
クリレートが好ましい。

【００５４】本発明における感熱性粘着層を構成するマ
イクロカプセルシェルの具体例としてはポリウレタン、
ポリウレア、ポリアミド、ポリエステル、尿素−ホルム
アルデヒド樹脂などが挙げられるが、必ずしもこの限り
ではない。

【００５５】本発明における、アンダー層に用いる中空
粒子は、アクリル系ポリマーや塩化ビニリデン系ポリマ
ーなどの高分子化合物のものが挙げられる。

【００５６】本発明に係わる感熱性粘着層には、粘着力
を向上するために、粘着付与剤を添加することができ
る。本発明に用いる粘着付与剤の具体例としては、テル
ペン樹脂、脂肪族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、クマ
ロンインデン樹脂、スチレン系樹脂、フェノール樹脂、
テルペンフェノール樹脂、ロジン誘導体樹脂等が用いら
れる。

【００５７】これら粘着付与剤は、熱可塑性樹脂１００
部に対し２００部以下、好ましくは２０〜１５０部の範
囲で混合して用いられる。粘着付与剤の添加部数が２０
０部を越えるとブロッキングを生じ易くなる。

【００５８】本発明に係わる感熱性粘着層には、フィラ
ー等も本発明の目的を妨げない範囲で添加可能であり、
例えばアルミニウム、亜鉛、カルシウム、マグネシウ
ム、バリウム、チタン等の炭酸塩、酸化物、水酸化物、
硫酸塩等、および天然シリカ、ゼオライト、カオリン、
焼成カオリン等の粘度類を含む無機系顔料、澱粉、スチ
レン樹脂、ポリオレフィン樹脂、メラミン樹脂、アクリ
ル樹脂、パラフィン、天然ワックス、合成ワックス等が
使用可能である。

【００５９】本発明に係わる感熱性粘着層には、感熱性
粘着層と支持体との接着または感熱性粘着層内の凝集力
を高める目的で、水性高分子バインダー、例えばポリビ
ニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、酸化澱粉、エーテル
化澱粉、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチ
ルセルロース等のセルロース誘導体、カゼイン、ゼラチ
ン、アルギン酸ソーダ等を添加することができる。上記
水性高分子バインダーの混合比率は、感熱性粘着シート
の本来の粘着力を損なわない範囲で添加され、具体的に
は感熱性粘着層全固形分に対し３０重量％以下、より好
ましくは１０重量％以下の範囲で用いられる。

【００６０】本発明に係わる感熱性粘着層には上記成分
以外に必要に応じて硬膜剤、防腐剤、染料、紫外線吸収
剤、酸化防止剤、ｐＨ調節剤、消泡剤等の各種添加剤を
添加することができる。

【００６１】本発明に係わる支持体に好ましく用いられ
る原紙は、木材パルプと填料を主成分として構成され
る。木材パルプとしては、ＬＢＫＰ、ＮＢＫＰ等の化学
パルプ、ＧＰ、ＰＧＷ、ＲＭＰ、ＴＭＰ、ＣＴＭＰ、Ｃ
ＭＰ、ＣＧＰ等の機械パルプ、ＤＩＰ等の古紙パルプ等
のパルプを含み、必要に応じて従来公知の顔料やバイン
ダー及びサイズ剤や定着剤、歩留まり向上剤、カチオン
化剤、紙力増強剤等の各種添加剤を１種以上用いて混合
し、長網抄紙機、円網抄紙機、ツインワイヤ抄紙機等の
各種装置で支持体の製造が可能であり、酸性、中性、ア
ルカリ性で抄造できる。また、該原紙は、金属ロールと
合成樹脂ロールからなるカレンダー装置をオンマシン処
理しても良い。その際、オフマシン処理しても良く、処
理後に、更にマシンカレンダー、スーパーカレンダー等
でカレンダー処理を施して平坦性をコントロールしても
良い。

【００６２】原紙に含まれる填料としては、例えば、軽
質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオリン、タ
ルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、
酸化亜鉛、硫化亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウ
ム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、
合成シリカ、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポ
ン、ゼオライト、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウ
ムのような白色無機顔料、スチレン系プラスチックピグ
メント、アクリル系プラスチックピグメント、ポリエチ
レン、マイクロカプセル、尿素樹脂、メラミン樹脂のよ
うな有機顔料等が挙げられる。

【００６３】原紙に含まれるサイズ剤としては、例え
ば、酸性抄紙用ロジンサイズ剤、中性抄紙用変性ロジン
サイズ剤、ＡＫＤ、ＡＳＡ、カチオンポリマー型サイズ
剤等を挙げることができる。

【００６４】本発明に係わる支持体としてはさらに、グ
ラシン紙、アート紙、コーテッド紙、キャスト紙などの
一般紙を用いることができ、填料、サイズ剤、紙力増強
剤、染料等、通常抄紙で用いられる原材料を必要に応じ
て使用することが可能である。ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリアミド等の
プラスチックシート、およびこれらの合成繊維からなる
合成紙や不織布、または合成樹脂を紙に片面、または両
面にラミネートしたラミネート紙、金属箔、または金属
箔と紙、蒸着紙、ホログラム処理を施した不透明シー
ト、合成樹脂フィルムとの貼り合わせ品、マイカ紙、ガ
ラスペーパー等も使用可能である。

【００６５】本発明に係わる感熱性粘着層は、通常紙塗
工用に用いられているブレードコーター、グラビアコー
ター、グラビアオフセットコーター、バーコーター、ロ
ールコーター、ナイフコーター、エアナイフコーター、
コンマコーター、Ｕコンマコーター、ＡＫＫＵコータ
ー、スムージングコーター、マイクログラビアコータ
ー、リバースロールコーター、４本あるいは５本ロール
コーター、ディップコーター、落下カーテンコーター、
スライドコーター、ダイコーター等、若しくはフレキ
ソ、凸版、グラビア、オフセット等の各種印刷機を用い
て支持体に塗工、印刷される。

【００６６】支持体に塗工若しくは印刷の際の乾燥条件
は使用される固体可塑剤が融解しない温度範囲で乾燥さ
れなければならない。乾燥の手段としては熱風乾燥の他
に赤外線、マイクロ波、高周波による熱源を利用した乾
燥方法が使用できる。

【００６７】感熱性粘着層の塗布量は、乾燥塗工量で通
常２〜５０ｇ／ｍ² 、好ましくは５〜３５ｇ／ｍ² の範
囲で塗布される。感熱性粘着層の塗工量が２ｇ／ｍ² 未
満であると、加熱による接着を行う際に十分な接着力が
得られない。また、５０ｇ／ｍ² を超えると接着機能が
飽和し経済上好ましくない。

【００６８】本発明の感熱性粘着材料では、既述のよう
に、感熱性粘着層上に感熱記録層を設けても良い。この
感熱記録層を形成する感熱記録用ロイコ染料、顕色剤に
関しては、一般に感熱記録用紙に用いられているもので
あれば良く、特に制限されるものではない。

【００６９】塩基性ロイコ染料の具体例としては、例え
ばフルオラン系化合物、トリアリールメタン系化合物、
スピロ系化合物、ジフェニルメタン系化合物、チアジン
系化合物、ラクタム系化合物、フルオレン系化合物等が
挙げられるが、好ましくはそれらの吸収スペクトルの特
性が５５０〜１０００ｎｍ間に少なくとも１個以上の極
大吸収波長を有するものがよい。

【００７０】このうちフルオラン系化合物としては、例
えば３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシ
ルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３
−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−イソブチル−
Ｎ−エチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、３−［Ｎ−エチル−Ｎ−（３−エトキシプロピ
ル）アミノ］−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ヘキシルアミノ）−６−メチル
−７−アニリノフルオラン、３−ジペンチルアミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル
−Ｎ−プロピルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフリル
アミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−
ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｐ−クロロアニリ
ノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７
−（ｐ−フルオロアニリノ）フルオラン、３−（ｐ−ト
ルイジノエチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｐ
−トルイジノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−
（３，４−ジクロロアニリノ）フルオラン、３−ピロリ
ジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−６−クロロ−７−エトキシエチルアミノフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−アニ
リノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−フェニルフ
ルオラン、３−（ｐ−トルイジノエチルアミノ）−６−
メチル−７−フェネチルフルオラン等が挙げられる。
又、トリールメタン系化合物としては、例えば３，３−
ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルア
ミノフタリド（別名：クリスタルバイオレットラクトン
又はＣＶＬ）、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェ
ニル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
−３−（１，２−ジメチルアミノインドール−３−イ
ル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−
３−（２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３
−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−フェニ
ルインドール−３−イル）フタリド、３，３−ビス
（１，２−ジメチルインドール−３−イル）−５−ジメ
チルアミノフタリド、３，３−ビス（１，２−ジメチル
インドール−３−イル）−６−ジメチルアミノフタリ
ド、３，３−ビス（９−エチルカルバゾール−３−イ
ル）−５−ジメチルアミノフタリド、３，３−（２−フ
ェニルインドール−３−イル）−５−ジメチルアミノフ
タリド、３−ｐ−ジメチルアミノフェニル−３−（１−
メチルピロール−２−イル）−６−ジメチルアミノフタ
リド等が挙げられる。

【００７１】更に、スピロ系化合物としては、例えば３
−メチルスピロジナフトピラン、３−エチルスピロジナ
フトピラン、３，３’−ジクロロスピロジナフトピラ
ン、３−ベンジルスピロジナフトピラン、３−プロピル
スピロベンゾピラン、３−メチルナフト−（３−メトキ
シベンゾ）スピロピラン、１，３，３−トリメチル−６
−ニトロ−８’−メトキシスピロ（インドリン−２，
２’−ベンゾピラン）等が、ジフェニルメタン系化合物
としては、例えばＮ−ハロフェニル−ロイコオーラミ
ン、４，４−ビス−ジメチルアミノフェニルベンズヒド
リルベンジルエーテル、Ｎ−２，４，５−トリクロロフ
ェニルロイコオーラミン等が、チアジン系化合物として
は、例えばベンゾイルロイコメチレンブルー、ｐ−ニト
ロベンゾイルロイコメチレンブルー等が、ラクタム系化
合物としては、例えばローダミンＢアニリノラクタム、
ローダミンＢ−ｐ−クロロアニリノラクタム等が、フル
オレン系化合物としては、例えば３，６−ビス（ジメチ
ルアミノ）フルオレンスピロ（９，３’）−６’−ジメ
チルアミノフタリド、３，６−ビス（ジメチルアミノ）
フルオレンスピロ（９，３’）−６’−ピロリジノフタ
リド、３−ジメチルアミノ−６−ジエチルアミノフルオ
レンスピロ（９，３’）−６’−ピロリジノフタリド等
が挙げられる。またカラー塩基性ロイコ染料として３−
ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、
３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフルオラン、３
−ジエチルアミノ−ベンゾ［α］フルオラン、３−ジブ
チルアミノ−ベンゾ［α］フルオラン、３−ジエチルア
ミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−７
−メチルフルオラン、３−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル
アミノ−ベンゾ［α］フルオラン、３−Ｎ−エチル−Ｎ
−ｐ−メチルフェニルアミノ−７−メチルフルオラン、
３−ジエチルアミノ−６，８−ジメチルフルオラン、３
−ジブチルアミノ−６−メチル−７−ブロモフルオラ
ン、３，６−ビス（ジエチルアミノフルオラン）−γ−
（４’−ニトロ）アニリノラクタム、ビス（１−ｎ−ブ
チル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド、ビ
ス（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）フ
タリド、３−（４−ジエチルアミノフェニル）−３−
（１−エチル−２−メチルインドリル−３−イル）フタ
リド、３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニ
ル）−３−（１−エチル−２−メチルインドリル−３−
イル）−４−アザフタリド、３−（４−ジエチルアミノ
フェニル）−３−（１−メチル−２−メチルインドリル
−３−イル）フタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２
−メチルフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルイ
ンドリル−３−イル）フタリド、３、３―ビス（４−ジ
メチルアミノフェニル）−６−ジエチルアミノフタリ
ド、３、７―ビス（４−ジメチルアミノ）−１０−ベン
ゾリルフェノチアジン、３、３―ビス（４−ジエチルア
ミノ−６−エトキシフェニル）−４−アザフタリド、３
−ジエチルアミノ−７−ジアニリノフルオラン、３−Ｎ
−エチル−Ｎ−４−メチルフェニルアミノ−７−Ｎ−メ
チルアニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ
−ジベンジルアミノフルオラン、３，６−ジメトキシフ
ルオラン、３，６−ジブトキシフルオラン、３’−メト
キシ−４’−ラノキシフェニル−２−シチリルキノリ
ン、２’、４’−ジオクトクシフェニル−２−シチリル
キノリン等が挙げられる。

【００７２】顕色剤の具体例としては一般に感圧記録紙
や感熱記録紙に用いられているものであればよく、特に
制限されないが、ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフ
ェニル）スルホン、α−ナフトール、β−ナフトール、
ｐ−オクチルフェノール、４−ｔ−オクチルフェノー
ル、ｐ−ｔ−ブチルフェノール、ｐ−フェニルフェノー
ル、１，１−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン
（別名：ビスフェノールＡ又はＢＰＡ）、２，２−ビス
（ｐ−ヒドロキシフェニル）ブタン、１，１−ビス（ｐ
−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、４，４’−チ
オビスフェノール、４，４’−シクロヘキシリデンジフ
ェノール、２，２’−（２，５−ジブロム−４−ヒドロ
キシフェニル）プロパン、４，４−イソプロピリデンビ
ス（２−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレン
ビス（４−クロロフェノール）、４，４’−ジヒドロキ
シジフェニルスルホン、、４−ヒドロキシ−４’−メト
キシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−エト
キシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−イソ
プロポキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’
−ブトキシジフェニルスルホン、ビス−（４−ヒドロキ
シフェニル）酢酸メチル、ビス−（４−ヒドロキシフェ
ニル）酢酸ブチル、ビス−（４−ヒドロキシフェニル）
酢酸ベンジル、２，４−ジヒドロキシ−２’−メトキシ
ベンズアニリド等のフェノール性化合物、ｐ−ヒドロキ
シ安息香酸ベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチル、
４−ヒドロキシフタル酸ジベンジル、４−ヒドロキシフ
タル酸ジメチル、５−ヒドロキシイソフタル酸エチル、
３，５−ジ−ｔ−ブチルサリチル酸、３，５−ジ−α−
メチルベンジルサリチル酸等の芳香族カルボン酸誘導
体、芳香族カルボン酸又はその金属塩等が挙げられる。

【００７３】本発明における感熱記録層において使用さ
れるバインダーとしては、澱粉類、ヒドロキシエチルセ
ルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、カル
ボキシメチルセルロースなどのセルロース誘導体、カゼ
イン、ゼラチンなどのプロテイン、酸化澱粉、エステル
化合物澱粉などのサッカロースの如き水性天然高分子化
合物、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリアク
リル酸ソーダ、アクリル酸アミド−アクリル酸エステル
共重合体、アクリル酸アミド−アクリル酸エステル−メ
タクリル酸３元共重合体、スチレン−無水マレイン酸共
重合体のアルカリ塩、ラテックス、ポリアクリルアミ
ド、スチレン−無水マレイン酸共重合体などの如き水溶
性合成高分子化合物やラテックス類、エチレン−無水マ
レイン酸共重合体のアルカリ塩などの水溶性接着樹脂、
ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリアクリル酸エステ
ル、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル
−ブタジエン共重合体、アクリル酸メチル−ブタジエン
共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−アクリル酸
共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体などのラテッ
クスなどが挙げられる。

【００７４】また、感熱記録層の感度をさらに向上させ
るために、増感剤として、Ｎ−ヒドロキシメチルステア
リン酸アミド、ステアリン酸アミド、パルミチン酸アミ
ドなどのワックス類、２−ベンジルオキシナフタレンな
どのナフトール誘導体、ｐ−ベンジルビフェニル、４−
アリルオキシビフェニルなどのビフェニル誘導体、１，
２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン、２，２’−
ビス（４−メトキシフェノキシ）ジエチルエーテル、ビ
ス（４−メトキシフェニル）エーテルなどのポリエーテ
ル化合物、炭酸ジフェニル、シュウ酸ジベンジル、シュ
ウ酸ジ（ｐ−クロルベンジル）エステルなどの炭酸また
はシュウ酸ジエステル誘導体などを添加することができ
る。

【００７５】感熱記録層に使用される顔料としては、ケ
イソウ土、タルク、カオリン、焼成カオリン、炭酸カル
シウム、炭酸マグネシウム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸
化ケイ素、水酸化アルミニウム、尿素−ホルマリン樹脂
などが挙げられる。

【００７６】感熱記録層の下部、すなわち支持体の上に
感熱発色性を向上させ、印字によるカスを防止するため
の中間層を設けること、あるいは感熱記録層の上に発色
汚れや耐水性などを付与する目的で保護層を設けること
は何ら差し支えない。

【００７７】感熱記録層、中間層、保護層を設ける塗工
方法として、ブレード塗工法、グラビア塗工法、グラビ
アオフセット塗工法、バー塗工法、ロール塗工法、ナイ
フ塗工法、エアナイフ塗工法、コンマ塗工法、Ｕコンマ
塗工法、ＡＫＫＵ塗工法、スムージング塗工法、マイク
ログラビア塗工法、リバースロール塗工法、４本あるい
は５本ロール塗工法、ディップ塗工法、落下カーテン塗
工法、スライド塗工法、ダイ塗工法、等公知の塗工方法
が利用可能である。

【００７８】

【実施例】以下、実施例により本発明を詳しく説明する
が、本発明はこれらの実施例に限られるものではない。
以下に示す部および％のいずれも重量基準である。ま
た、塗工量を示す値は断わりのない限り乾燥後の塗工量
である。

【００７９】＜実施例１＞ 〔固体可塑剤分散液［Ａ液］の調製〕固体可塑剤として
化合物３０（融点７３℃）を１００部に、分散剤として
ポリビニルアルコール１０％水溶液１００重量部と水２
００部を均一に混合してボールミルを用いて平均粒子径
１．０μｍになるまで粉砕し、固体可塑剤分散液［Ａ
液］を作製した。

【００８０】〔感熱性粘着層塗液［Ｂ液］の調製〕固体
可塑剤分散液［Ａ液］を４００部に、熱可塑性樹脂エマ
ルジョンとして固形分５０％の天然ゴム−ＭＭＡのグラ
フト重合体エマルジョン（平均粒子径１．１μｍ、ガラ
ス転移点１０℃、平均分子量５０万）１００部と、粘着
付与剤としてテルペンフェノール５０％分散液５０部と
を混合して、感熱性粘着層塗液［Ｂ液］を調製した。

【００８１】〔熱溶融性材料の分散液［Ｃ液］の調製〕
ステアリン酸亜鉛（融点１２０℃）を１００部に、分散
剤としてポリビニルアルコール１０％水溶液１００重量
部と水２００部を均一に混合してボールミルを用いて体
積平均粒子径３．５μｍ、９０％頻度体積粒子径６．０
μｍになるように粉砕し、熱溶融性材料の分散液［Ｃ
液］を作製した。

【００８２】〔染料分散液［Ｄ液］の生成〕３−ジブチ
ルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン１．０
部とポリビニルアルコール１０％水溶液を１．０部と水
２．０部の処方比率になる混合物をサンドグラインダー
を用いて平均粒径が０．７〜１．０μｍになるように粉
砕、分散化して［Ｄ液］を生成した。

【００８３】〔顕色剤液［Ｅ液］の生成〕４−ヒドロキ
シ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン３．０部
とシリカ１．０部とポリビニルアルコール１０％水溶液
４．０部と水１０．０部の処方比率になる混合物をサン
ドグラインダーを用いて平均粒径が３μｍ以下になるよ
うに粉砕、分散化して［Ｅ液］を生成した。

【００８４】〔感熱液［Ｆ液］の生成〕上記染料分散液
［Ｄ液］を４．０部と顕色剤液［Ｅ液］を１８．０部と
水３．０部の処方比率になる混合液を十分に攪拌して感
熱液［Ｆ液］を生成した。

【００８５】〔シリカ分散液［Ｇ液］の生成〕シリカを
１．０部とポリビニルアルコール１０％水溶液を１．０
部と水２．０部の処方比率になる混合物をサンドグライ
ンダーを用いて平均粒径が３．０μｍ以下になるように
粉砕、分散化して［Ｇ液］を生成した。

【００８６】〔保護層液［Ｈ液］の生成〕上記シリカ分
散液［Ｇ液］を４．０部、ポリビニルアルコール１０％
水溶液を１０．０部、ステアリン酸亜鉛３０％分散液
（中京油脂製Ｚ−７３０）を１．０部、ポリアミドエピ
クロルヒドリンの１２．５％溶解液を３．２部および水
５．８部の処方比率になる混合液を十分に攪拌して保護
層液［Ｈ液］を生成した。

【００８７】〔感熱性粘着材料の作製〕支持体の片面
に、ワイヤーバーを用いて感熱液［Ｆ液］を坪量５０ｇ
／ｍ² の上質紙に染料重量が約０．５ｇ／ｍ² および保
護層液［Ｈ液］が乾燥重量３．５ｇ／ｍ² となるように
順次、塗布および乾燥して、キャレンダー処理を行い表
面を王研式平滑度計で２０００ｓにした。さらにその裏
面に感熱性粘着層塗液の調製で作製した感熱性粘着層塗
液［Ｂ液］を乾燥重量が１２ｇ／ｍ² および熱溶融性材
料の分散液［Ｃ液］を乾燥重量が感熱性粘着層に対して
１２％になるように順次、塗布および乾燥して本発明の
感熱性粘着材料を得た。

【００８８】＜実施例２＞実施例１の感熱性粘着層上の
熱溶融性材料層に用いられたステアリン酸亜鉛（体積平
均粒径３．５μｍ、９０％頻度体積粒子径６．０μｍ、
融点温度１２０℃）を化合物３０（体積平均粒径３．５
μｍ、９０％頻度体積粒子径６．０μｍ、融点７３℃）
に変更した以外は同様にして本発明の感熱性粘着材料を
得た。

【００８９】＜実施例３＞実施例１の感熱性粘着層上の
熱溶融性材料層に用いられたステアリン酸亜鉛（体積平
均粒径３．５μｍ、９０％頻度体積粒子径６．０μｍ、
融点温度１２０℃）をシュウ酸ジ（ｐ−クロルベンジ
ル）エステル化合物（体積平均粒径３．５μｍ、９０％
頻度体積粒子径６．０μｍ、融点１２０℃）に変更した
以外は同様にして本発明の感熱性粘着材料を得た。

【００９０】＜実施例４＞実施例１の感熱性粘着層上の
熱溶融性材料層に用いられたステアリン酸亜鉛（体積平
均粒径３．５μｍ、９０％頻度体積粒子径６．０μｍ、
融点温度１２０℃）をシュウ酸ジベンジルエステル化合
物（体積平均粒径３．５μｍ、９０％頻度体積粒子径
６．０μｍ、融点８０℃）に変更した以外は同様にして
本発明の感熱性粘着材料を得た。

【００９１】＜実施例５＞実施例１の感熱性粘着層上の
熱溶融性材料層に用いられたステアリン酸亜鉛（体積平
均粒径３．５μｍ、９０％頻度体積粒子径６．０μｍ、
融点温度１２０℃）をシュウ酸ジ（ｐ−メチルベンジ
ル）エステル化合物（体積平均粒径３．５μｍ、９０％
頻度体積粒子径６．０μｍ、融点１００℃）に変更した
以外は同様にして本発明の感熱性粘着材料を得た。

【００９２】＜実施例６＞実施例５のシュウ酸ジ（ｐ−
メチルベンジル）エステル化合物（体積平均粒径３．５
μｍ、９０％頻度体積粒子径６．０μｍ、融点１００
℃）を体積平均粒径１．５μｍ、９０％頻度体積粒子径
２．８μｍに変更した以外は同様にして本発明の感熱性
粘着材料を得た。

【００９３】＜実施例７＞実施例６のシュウ酸ジ（ｐ−
メチルベンジル）エステル化合物を主成分とする層の乾
燥重量が感熱性粘着層に対して５％になるように順次、
塗布および乾燥した以外は同様にして本発明の感熱性粘
着材料を得た。

【００９４】＜実施例８＞実施例７で用いられた熱可塑
性樹脂エマルジョンの天然ゴム−ＭＭＡのグラフト重合
体エマルジョン（平均粒子径１．１μｍ、ガラス転移点
１０℃、平均分子量５０万）をアクリル酸エステル樹脂
エマルジョン（主成分２−エチルヘキシルアクリレー
ト、平均粒子径１．１μｍ、ガラス転移点−６５℃、平
均分子量２５万）に変更した以外は同様にして本発明の
感熱性粘着材料を得た。

【００９５】＜実施例９＞実施例８で用いられた固体可
塑剤として化合物３０（融点７３℃）を化合物１（融点
７７℃）に変更した以外は同様にして本発明の感熱性粘
着材料を得た。

【００９６】＜実施例１０＞実施例８で用いた固体可塑
剤として化合物３０（融点７３℃）を化合物１１（融点
１０４℃）に変更した以外は同様にして本発明の感熱性
粘着材料を得た。

【００９７】＜実施例１１＞実施例８で用いた固体可塑
剤として化合物３０（融点７３℃）を化合物１７（融点
８７℃）に変更した以外は同様にして、本発明の感熱性
粘着材料を得た。

【００９８】＜実施例１２＞実施例９で用いた感熱性粘
着層上の熱溶融性材料層に用いられたシュウ酸ジ（ｐ−
メチルベンジル）エステル化合物（体積平均粒径１．５
μｍ、９０％頻度体積粒子径２．８μｍ、融点１００
℃）を化合物１（体積平均粒径１．５μｍ、９０％頻度
体積粒子径２．８μｍ、融点７７℃）に変更した以外は
同様にして本発明の感熱性粘着材料を得た。

【００９９】＜実施例１３＞実施例１０で用いた感熱性
粘着層上の熱溶融性材料層に用いられたシュウ酸ジ（ｐ
−メチルベンジル）エステル化合物（体積平均粒径１．
５μｍ、９０％頻度体積粒子径２．８μｍ、融点１００
℃）を化合物１１（体積平均粒径１．５μｍ、９０％頻
度体積粒子径２．８μｍ、融点１０４℃）に変更した以
外は同様にして本発明の感熱性粘着材料を得た。

【０１００】＜実施例１４＞実施例１１で用いた感熱性
粘着層上の熱溶融性材料層に用いられたシュウ酸ジ（ｐ
−メチルベンジル）エステル化合物（体積平均粒径１．
５μｍ、９０％頻度体積粒子径２．８μｍ、融点１００
℃）を化合物１７（体積平均粒径１．５μｍ、９０％頻
度体積粒子径２．８μｍ、融点８７℃）に変更した以外
は同様にして本発明の感熱性粘着材料を得た。

【０１０１】＜実施例１５＞実施例９で用いた感熱性粘
着層に液体可塑剤ジオクチルアジペート内包するウレタ
ンマイクロカプセル（平均粒径１．０μｍ、コアシェル
比率＝９５／５）の４０％分散液を５０部添加した以外
は同様にして本発明の感熱性粘着材料を得た。

【０１０２】＜実施例１６＞ 〔アンダー液［Ｉ液］の調製〕中空粒子エマルジョン
（中空率５０％、固形分２５％）４．０部とスチレンブ
タジエンラテックス（固形分５０％）０．４部とポリビ
ニルアルコール（固形分１０％水溶液）１．０部および
水１．１部を十分に混合してアンダー液［Ｉ液］を調製
した。

【０１０３】〔感熱性粘着材料の作製〕実施例９におい
て、支持体と感熱性粘着層間にアンダー液［Ｉ液］を乾
燥重量３ｇ／ｍ² になるように塗工、乾燥した以外は同
様にして本発明の感熱性粘着材料を得た。

【０１０４】＜比較例１＞実施例１において、感熱性粘
着層上の熱溶融性材料を付与しない以外は同様にして比
較例の感熱性粘着材料を得た。

【０１０５】以上の実施例、比較例により得られた感熱
性粘着材料に対し粘着性および耐ブロッキング性を以下
の試験方法により評価した。なお粒子径の測定では、堀
場製作所製の粒度分布計ＬＡ−７００を用いた。

【０１０６】＜粘着性の評価＞本発明の感熱性粘着材料
を４．０ｃｍ×９．０ｃｍの長方形にカットし、大倉電
気製感熱印字装置ＴＨ−ＰＭＤを用いて、ヘッド条件
０．５４ｍＪ／ｄｏｔ、印字スピード４ｍｓ／ｌｉｎ
ｅ、プラテン圧６ｋｇｆ／ｌｉｎｅの条件にて感熱性粘
着層を熱活性化させる。ついで被着体（ポリオレフィン
ラップ）に加圧２ｋｇのゴムローラーで長手方向に貼り
付けて、１分後に剥離角度１８０℃、剥離速度３００ｍ
ｍ／ｍｉｎの条件で剥離させる。その時の粘着力の抵抗
値を数値で示した。なお単位はｇｆ／４０ｍｍである。
この試験を低温環境（０℃、１５％）、常温環境（２０
℃、６５％）、高温環境（４０℃、８０％）の各環境で
実施した。

【０１０７】＜耐ブロッキング性の評価＞同一サンプル
の感熱記録層の保護層面と感熱性粘着層面とを接触さ
せ、２ｋｇ／ｃｍ² の圧力で５０℃、Ｄｒｙ条件下で２
４時間試験した後、室温で放置後サンプルを剥し、その
時の耐ブロッキング性を［表８］に示すランクで評価し
た。結果を［表９］に示す。

【０１０８】

【表８】

【０１０９】

【表９】

【０１１０】

【発明の効果】本発明の感熱性粘着材料は、粘着性を維
持しままで被着体、とくにポリオレフィンへの粘着力も
高く、また耐ブロッキング性にも優れたものである。

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Claims (16)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 熱可塑性樹脂エマルジョンおよび固体可
   塑剤を主成分とした感熱性粘着剤からなる感熱性粘着層
   が支持体上に設けてあり、かつ、前記感熱性粘着層上
   に、熱溶融性材料を主成分とするシール層が形成されて
   いることを特徴とする感熱性粘着材料。
2. 【請求項２】 熱溶融性材料が、感熱性粘着剤に含有さ
   れている固体可塑剤と同一材料であることを特徴とする
   請求項１に記載の感熱性粘着材料。
3. 【請求項３】 熱溶融性材料が、シュウ酸ジエステル誘
   導体を主成分とするものであることを特徴とする請求項
   １に記載の感熱性粘着材料。
4. 【請求項４】 シュウ酸ジエステル誘導体は、融点が７
   ５℃〜１０５℃にピークがあることを特徴とする請求項
   ３に記載の感熱性粘着材料。
5. 【請求項５】 熱溶融性材料は、体積平均粒径が０．５
   μｍ〜２．０μｍ、９０％頻度体積粒子径が１．０μｍ
   〜４．０μｍであることを特徴とする請求項１〜４のい
   ずれかに記載の感熱性粘着材料。
6. 【請求項６】 熱溶融性材料の付着量が、感熱性粘着剤
   層の付着量に対して重量比で１．０％〜１０．０％であ
   ることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の感
   熱性粘着材料。
7. 【請求項７】 熱可塑性樹脂エマルジョンとして、少な
   くとも一種のアクリル酸エステル共重合体エマルジョン
   を含有していることを特徴とする請求項１〜６のいずれ
   かに記載の感熱性粘着材料。
8. 【請求項８】 アクリル酸エステル共重合体エマルジョ
   ンは、２−エチルヘキシルアクリレートを主成分とする
   ものであることを特徴とする請求項７に記載の感熱性粘
   着材料。
9. 【請求項９】 固体可塑剤としてヒンダードフェノール
   化合物、ベンゾトリアゾール化合物、スルホンアミド化
   合物から選ばれた少なくとも１種を含有していることを
   特徴とする請求項１〜８のいずれかに記載の感熱性粘着
   材料。
10. 【請求項１０】 固体可塑剤は、下記構造式のヒンダー
    ドフェノール化合物（化合物）であることを特徴とす
    る請求項９に記載の感熱性粘着材料。 【化１】
11. 【請求項１１】 固体可塑剤は、下記構造式のベンゾト
    リアゾール化合物（化合物）であることを特徴とする
    請求項９に記載の感熱性粘着材料。 【化２】
12. 【請求項１２】 固体可塑剤は、下記構造式のスルホン
    アミド化合物（化合物）であることを特徴とする請求
    項９に記載の感熱性粘着材料。 【化３】
13. 【請求項１３】 感熱性粘着層は、さらに液体可塑剤内
    包マイクロカプセルを含有していることを特徴とする請
    求項１〜１２のいずれかに記載の感熱性粘着材料。
14. 【請求項１４】 感熱性粘着層と支持体の間に、中空粒
    子を主成分とするアンダー層が付与されていることを特
    徴とする請求項１〜１３のいずれかに記載の感熱性粘着
    材料。
15. 【請求項１５】 感熱性粘着層の上面に、ロイコ染料と
    顕色剤を主成分とする感熱記録層が設けられていること
    を特徴とする請求項１〜１４のいずれかに記載の感熱性
    粘着材料。
16. 【請求項１６】 請求項１〜１５のいずれかに記載の感
    熱性粘着材料を被着体に貼り付けるに際し、感熱性粘着
    材料を感熱性粘着層側の面からサーマルヘッドで加熱し
    て活性化させることにより粘着力を発現させ、この粘着
    力が発現した感熱性粘着材料を被着体に貼り付けること
    を特徴とする感熱性粘着材料の貼着方法。