JP2002105173A - ケチミン化合物およびそれを含む硬化性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 硬化速度を向上させることができ、さらには
硬化速度が速く、貯蔵安定性あるいは耐湿熱性を改善す
ることができるケチミン化合物およびそれを含む硬化性
樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 少なくとも１個の２級アミノ基と少なく
とも２個のケチミン結合を有するケチミン化合物の２級
アミノ基と、少なくとも２個のエポキシ基を有するエポ
キシ基含有化合物のエポキシ基および／または少なくと
も２個のイソシアネート基を有するイソシアネート基含
有化合物のイソシアネート基とを反応させてなるケチミ
ン化合物およびそれを含む硬化性樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、硬化性樹脂組成物
に関し、さらに詳しくは、硬化速度を向上させることが
でき、さらには硬化速度が速く、貯蔵安定性あるいは耐
湿熱性を改善することができるケチミン化合物およびそ
れを含む硬化性樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、ケトンとアミンとから導かれケチ
ミン結合（Ｃ＝Ｎ）を有するケチミン化合物は、エポキ
シ樹脂、ウレタン樹脂やその他の樹脂の硬化剤に用いら
れている。また、本出願人は、ケチミン化合物を潜在性
硬化剤として用いるために、ケチミン結合の炭素または
窒素のα位に置換基を結合させた立体障害のある貯蔵安
定性に優れたケチミン化合物を提案している（ＷＯ９８
／３１７２２号、ＷＯ９９／５０３２８号公報参照）。

【０００３】このようなケチミン化合物の硬化剤につい
て、生産性や作業性の点から、さらなる硬化速度の向上
が求められている。特に、貯蔵安定性を向上させた立体
障害のある前記ケチミン化合物は、反応性が大きいもの
ではないため硬化速度は速くなく、硬化速度をさらに速
くするということが困難であった。そこで、硬化速度を
速くするためにスズ化合物等の触媒を配合すると、貯蔵
安定性が悪化してしまうという問題があった。

【０００４】また、ウレタンプレポリマーをケチミン化
合物の硬化剤で硬化させた場合は、ウレタン樹脂自体が
耐湿熱性に劣るものであるので、その硬化物も耐湿熱性
に劣ってしまうという問題があった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の課題
は、硬化速度を向上させることができ、さらには硬化速
度が速く、貯蔵安定性あるいは耐湿熱性を改善すること
ができるケチミン化合物およびそれを含む硬化性樹脂組
成物を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、少なく
とも１個の２級アミノ基と少なくとも２個のケチミン結
合（Ｃ＝Ｎ）を有するケチミン化合物の２級アミノ基
と、少なくとも２個のエポキシ基を有するエポキシ基含
有化合物のエポキシ基および／または少なくとも２個の
イソシアネート基を有するイソシアネート基含有化合物
のイソシアネート基とを反応させてなるケチミン化合物
（以下、本発明のケチミン化合物ともいう）が提供され
る。

【０００７】また、本発明によれば、前記ケチミン化合
物のケチミン結合（Ｃ＝Ｎ）の炭素および／または窒素
のα位に、分岐炭素または環員炭素が結合した前記ケチ
ミン化合物が提供される。

【０００８】また、本発明によれば、前記ケチミン化合
物とエポキシ基含有化合物とを含有する硬化性樹脂組成
物が提供される。

【０００９】また、本発明によれば、ケチミン化合物と
イソシアネート基含有化合物とを含有する硬化性樹脂組
成物、または、これの硬化性樹脂組成物にさらにエポキ
シ基含有化合物を含有する硬化性樹脂組成物が提供され
る。

【００１０】以上のように、２級アミノ基と２個以上の
ケチミン結合を有するケチミン化合物とエポキシ基含有
化合物やイソシアネート基含有化合物と反応させた本発
明のケチミン化合物、例えば、下記式に示されるよう
な、エポキシ基含有化合物の両末端のエポキシ基にケチ
ミン化合物の２級アミノ基を反応させた化合物を硬化剤
として用いることによって、硬化性樹脂組成物の硬化速
度を向上させることができる。

【００１１】

【化１】

【００１２】これは、原料となるケチミン化合物のアミ
ノ基にエポキシ基含有化合物やイソシアネート基含有化
合物を反応させてあるので、下記式に一例を示す従来の
２官能性のケチミン化合物に比べ、硬化剤の反応部分と
なるケチミン結合を有する基等の官能基の数が増大する
ためである。

【００１３】

【化２】

【００１４】また、ケチミン結合（Ｃ＝Ｎ）の炭素およ
び／または窒素のα位に、分岐炭素または環員炭素を結
合させた立体障害によって貯蔵安定性を向上させたケチ
ミン化合物を原料に用いることで、その貯蔵安定性を向
上させながら、硬化速度を速くすることができ、両立が
困難であるこの２性能を共に向上させることが可能とな
る。この貯蔵安定性の向上には、硬化性樹脂の主鎖とな
りうるエポキシ基含有化合物やイソシアネート基含有化
合物のエポキシ基やイソシアネート基が２級アミノ基と
の反応によってふさがれているため、貯蔵安定性の悪化
原因である硬化性樹脂組成物中のエポキシ基やイソシア
ネート基の数が減少するとともに、それを硬化させるの
に必要なケチミン結合の単位重量当たりの数も少なくな
っているので、貯蔵安定性を悪化させるそれらの基の貯
蔵中の反応が起こりにくくなるという要因が寄与するこ
とも考えられる。

【００１５】さらに、硬化性樹脂組成物がケチミン化合
物とイソシアネート基含有化合物（ウレタンプレポリマ
ー）を含有する場合には、ウレタン樹脂の欠点である耐
湿熱性が改善されるということが見出された。これは、
前記したように、本発明のケチミン化合物は、硬化の際
の反応部分となる硬化剤中のケチミン結合を有する基等
の官能基数が多いので、硬化した樹脂の架橋密度が増加
することに起因するものである。

【００１６】

【発明の実施の形態】本発明のケチミン化合物の原料と
なるケチミン化合物は、下記式に一例を示すように、少
なくとも１個の２級アミノ基と少なくとも２個のケチミ
ン結合（Ｃ＝Ｎ）を有する化合物である。また、ケチミ
ン結合（Ｃ＝Ｎ）の炭素および／または窒素のα位に、
分岐炭素または環員炭素を結合させた立体障害のあるケ
チミン化合物であるのが貯蔵安定性を向上させるという
点で好ましく、下記式においては、ケチミン結合の炭素
のα位に２つのメチル基が分岐炭素として置換されてい
る。

【００１７】

【化３】

【００１８】ケチミン結合の炭素および／または窒素の
α位に結合する分岐炭素としては、α位の炭素に２個ま
たは３個の炭素が直接結合されているものであればよ
く、またα位に結合する環員炭素としては、α位の炭素
に結合した炭素同士が環状構造を介して結合されている
ようなものであればよく、そのα位に結合する基の構造
や分子量等は特に限定されず、任意の置換基を有してい
てもよい。このようなα位に結合する分岐炭素を持つ基
としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基等
の炭素数１〜６のアルキル基を挙げることができる。α
位に結合する環員炭素を持つ基としては、例えば、シク
ロブチル基、シクロヘプチル基、シクロヘキシル基等の
炭素数４〜６のシクロアルキル基；フェニル基、トリル
基、キシリル基等の芳香環を挙げることができる。ま
た、α位の複数の炭素同士が環状構造を介して結合され
ているものも挙げられ、例えば、メチルシクロヘキシル
基等を挙げることができる。

【００１９】少なくとも１個の２級アミノ基と少なくと
も２個のケチミン結合を有するケチミン化合物の例とし
ては、上記式以外には、以下のものが好ましく使用でき
る。

【００２０】

【化４】

【００２１】（式中、ｎは１以上の整数、Ｒは、Ｏ，
Ｎ，Ｓを有してもよい炭化水素基を表す。） 上記のような２級アミノ基を有するケチミン化合物を製
造する方法は特に限定されないが、例えば、ケトンとポ
リアミンとを無溶媒下、あるいはベンゼン、トルエン、
キシレン等の溶媒存在下、加熱環流させ、脱離してくる
水を共沸により除きながら反応させてこれを得ることが
できる。

【００２２】本発明のケチミン化合物は、上記の２級ア
ミノ基を有するケチミン化合物の２級アミノ基と、少な
くとも２個のエポキシ基を有するエポキシ基含有化合物
のエポキシ基および／または少なくとも２個のイソシア
ネート基を有するイソシアネート基含有化合物のイソシ
アネート基とを反応させてなるものである。

【００２３】この少なくとも２個のエポキシ基を有する
エポキシ基含有化合物としては、特に限定されないが、
例えば、ビスフェノールＡ型、ビスフェノールＦ型、臭
素化ビスフェノールＡ型、水添ビスフェノールＡ型、ビ
スフェノールＳ型、ビスフェノールＡＦ型、ビフェニル
型、ナフタレン型、フルオレン型、ポリアルキレングリ
コール型、アルキレングリコール型等の二官能タイプの
グリシジルエーテル型エポキシ樹脂；フェノールノボラ
ック型、オルソクレゾールノボラック型、ＤＰＰノボラ
ック型、３官能型、トリス・ヒドロキシフェニルメタン
型、テトラフェニロールエタン型等の多官能タイプのグ
リシジルエーテル型エポキシ樹脂；ダイマー酸等の合成
脂肪酸のグリシジルエステル型エポキシ樹脂；ＴＧＤＤ
Ｍ、ＴＧＩＣ、ヒダントイン型、ＴＥＴＲＡＤ−Ｄ型、
アミノフェノール型、アニリン型、トルイジン型等のグ
リシジルアミン型エポキシ樹脂；脂環型エポキシ樹脂；
東レチオコール社製のフレップ１０に代表されるエポキ
シ樹脂主鎖に硫黄原子を有するエポキシ樹脂；ウレタン
結合を有するウレタン変性エポキシ樹脂；ポリブタジエ
ン、液状ポリアクリロニトリル−ブタジエンゴムまたは
ＮＢＲを含有するゴム変性エポキシ樹脂が挙げられる。
中でも、ビスフェノールＡ型、ビスフェノールＦ型、フ
ェノールノボラック型が汎用品として好ましい。

【００２４】また、少なくとも２個のイソシアネート基
を有するイソシアネート基含有化合物としては、特に限
定されないが、例えば、２，４−トリレンジイソシアネ
ート、２，６−トリレンジイソシアネート、４，４´−
ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４´−ジフェ
ニルメタンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシ
アネート、ポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネ
ート等の芳香族ポリイソシアネート；ヘキサメチレンジ
イソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネ
ート（ＴＭＸＤＩ）等の脂肪族ポリイソシアネート；イ
ソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）等の脂環式ポリ
イソシアネート；キシリレンジイソシアネート等のアリ
ール脂肪族ポリイソシアネート；上記各ポリイソシアネ
ートのカルボジイミド変性またはイソシアヌレート変性
ポリイソシアネート；等、さらには、これらのイソシア
ネート基含有化合物とポリオールとを反応させてなる末
端イソシアネートのウレタンプレポリマーが好適に例示
される。

【００２５】本発明のケチミン化合物として、好適な具
体例としては、例えば、以下のものを挙げることができ
る。

【００２６】

【化５】

【００２７】（式中、Ｒは、Ｏ，Ｎ，Ｓを有してもよい
炭化水素基を表す。） 本発明のケチミン化合物を製造する方法としては、特に
限定されないが、２級アミノ基を有するケチミン化合物
とエポキシ基含有化合物またはイソシアネート基含有化
合物とを室温〜１００℃の条件下で混合、攪拌すること
によって反応させる方法を挙げることができるが、硬化
性樹脂組成物中に原料となる２級アミノ基を有するケチ
ミン化合物とエポキシ基含有化合物またはイソシアネー
ト基含有化合物とを配合し、硬化性樹脂組成物中でそれ
らが反応し本発明のケチミン化合物が得られるようにし
てもよい。

【００２８】また、２級アミノ基を有するケチミン化合
物の２級アミノ基は、少なくとも２個のエポキシ基を有
するエポキシ基含有化合物のエポキシ基および／または
少なくとも２個のイソシアネート基を有するイソシアネ
ート基含有化合物のイソシアネート基の全てに反応する
必要はない。例えば、１つの２級アミノ基を有するケチ
ミン化合物がエポキシ基含有化合物の１個のエポキシ基
にのみ結合し、残りの１個のエポキシ基が残留するよう
な本発明のケチミン化合物としてもよく、この場合に
は、ケチミン結合を有する基の数に加え、エポキシ基も
反応部位として作用するので、３官能成分として働く。
従って、通常の２官能ケチミン化合物に比べて官能基数
が増大するため、本発明の効果を得ることができる。

【００２９】本発明のケチミン化合物をエポキシ基含有
化合物を含有する硬化性樹脂組成物に硬化剤として使用
することで、硬化速度を向上させることができる。特に
立体障害のある本発明のケチミン化合物は、硬化速度と
貯蔵安定性をともに向上させることができる。このエポ
キシ基含有化合物としては、本発明のケチミン化合物の
原料として前記したものを同様に用いることができ、そ
れらの２種以上を併用してもよい。また、従来の２級ア
ミノ基を有さないケチミン化合物を本発明の効果を損な
わない範囲で併用して含有させてもよい。本発明のケチ
ミン化合物の配合量としては、当量比で、（硬化性樹脂
組成物中のエポキシ基およびイソシアネート基）／（ケ
チミン化合物のケチミン結合）が、０．１〜５．０、さ
らには０．３〜１．５とするのが、貯蔵安定性、硬化性
の点で好ましい。

【００３０】また、本発明のケチミン化合物、特に立体
障害のある本発明のケチミン化合物を、イソシアネート
基含有化合物を含有する硬化性樹脂組成物に硬化剤とし
て使用することで、硬化速度と耐湿熱性をともに向上さ
せることができる。このイソシアネート基含有化合物と
しては、本発明のケチミン化合物の原料として前記した
ものを同様に用いることができ、それらの２種以上を併
用してもよい。さらに、エポキシ基含有化合物を含有さ
せてイソシアネート基含有化合物とエポキシ基含有化合
物との併用としてもよく、この場合には、硬化物の引っ
張り強度と接着性とを向上させることができる。また、
従来の２級アミノ基を有さないケチミン化合物を本発明
の効果を損なわない範囲で併用して含有させてもよい。
本発明のケチミン化合物の配合量としては、当量比で、
（硬化性樹脂組成物中のイソシアネート基およびエポキ
シ基）／（ケチミン化合物のケチミン結合）が、０．１
〜５．０、さらには０．３〜１．５とするのが、貯蔵安
定性、硬化性の点で好ましい。

【００３１】本発明の一液型硬化性樹脂組成物は、上記
した成分の他に、充填剤、可塑剤、チクソトロピー付与
剤、顔料、染料、老化防止剤、酸化防止剤、帯電防止
剤、難燃剤、接着付与剤、分散剤、溶剤等を含有するこ
とができる。

【００３２】充填剤は、各種形状の有機または無機のも
のを用いることができる。例えば、ヒュームドシリカ、
焼成シリカ、沈降シリカ、粉砕シリカ、溶融シリカ；け
いそう土；酸化鉄、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化バリウ
ム、酸化マグネシウム；炭酸カルシウム、炭酸マグネシ
ウム、炭酸亜鉛；ろう石クレー、カオリンクレー、焼成
クレー；カーボンブラック；これらの脂肪酸、樹脂酸、
脂肪酸エステル、ウレタン化合物処理物が挙げられる。
これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用しても
よい。

【００３３】炭酸カルシウムは、特に表面処理炭酸カル
シウムを含有すると、粘度の調整が可能であり、また、
良好な初期チクソ性と貯蔵安定性を得ることができる。
炭酸カルシウムは、脂肪酸、樹脂酸、脂肪酸エステル、
または、ウレタン化合物により表面処理された従来公知
の表面処理炭酸カルシウムを用いることができる。具体
的には、脂肪酸で表面処理された炭酸カルシウムとし
て、カルファイン２００（丸尾カルシウム社製）、ホワ
イトン３０５（重質炭酸カルシウム、白石カルシウム社
製）、脂肪酸エステルで表面処理された炭酸カルシウム
として、シーレッツ２００（丸尾カルシウム社製）が挙
げられる。炭酸カルシウムの添加量は、樹脂成分１００
重量部に対して３０〜５００重量部であるのが好まし
く、５０〜２００重量部であるのがより好ましい。上記
範囲で、適切な初期チクソ性および作業性が得られる。

【００３４】可塑剤は、例えば、ジオクチルフタレート
（ＤＯＰ）、ジブチルフタレート（ＤＢＰ）；アジピン
酸ジオクチル、コハク酸イソデシル；ジエチレングリコ
ールジベンゾエート、ペンタエリスリトールエステル；
オレイン酸ブチル、アセチルリシノール酸メチル；リン
酸トリクレジル、リン酸トリオクチル；アジピン酸プロ
ピレングリコールポリエステル、アジピン酸ブチレング
リコールポリエステルが挙げられる。これらは、単独で
用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

【００３５】チクソトロピー付与剤は、例えば、エアロ
ジル（日本エアロジル社製）、ディスパロン（楠本化成
社製）が挙げられる。帯電防止剤は、第４級アンモニウ
ム塩、ポリグリコール、エチレンオキサイド誘導体等の
親水性化合物が挙げられる。

【００３６】顔料は、無機顔料と有機顔料のいずれも用
いることができる。無機顔料は、例えば、二酸化チタ
ン、酸化亜鉛、群青、ベンガラ、リトポン、鉛、カドミ
ウム、鉄、コバルト、アルミニウム、塩酸塩、硫酸塩を
挙げることができる。有機顔料は、例えば、アゾ顔料、
銅フタロシアニン顔料が挙げられる。

【００３７】老化防止剤は、例えば、ヒンダードフェノ
ール系の化合物が挙げられる。酸化防止剤は、例えば、
ブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、ブチルヒドロキ
シアニソール（ＢＨＡ）が挙げられる。難燃剤は、例え
ば、クロロアルキルホスフェート、ジメチル・メチルホ
スホネート、臭素・リン化合物、アンモニウムポリホス
フェート、ネオペンチルブロマイドーポリエーテル、臭
素化ポリエーテルが挙げられる。接着付与剤は、例え
ば、テルペン樹脂、フェノール樹脂、テルペンーフェノ
ール樹脂、ロジン樹脂、キシレン樹脂が挙げられる。

【００３８】本発明の硬化性樹脂組成物の製造方法は、
特に限定されないが、好ましくは上述の各成分を減圧
下、または窒素雰囲気下、混合ミキサー等のかくはん装
置を用いて十分混練し、均一に分散させて組成物とする
のがよい。また、予め硬化剤を配合する一液型として
も、使用時に硬化剤を配合する二液型としてもよい。

【００３９】本発明のケチミン化合物は、エポキシ基含
有化合物やイソシアネート基含有化合物が含まれる硬化
性樹脂組成物に限定されず、他の硬化性樹脂組成物に硬
化剤として配合してもよい。

【００４０】また、本発明の硬化性樹脂組成物は、各種
用途に使用可能であるが、例えば、コンクリート、タイ
ル、木材、金属等の接着剤、シーリング材、塗料、プラ
イマー、コーティング剤等に好適に用いることができ
る。

【００４１】

【実施例】以下、実施例によって本発明をさらに説明す
るが、本発明の範囲をこれらの実施例に限定するもので
ないことは言うまでもない。

【００４２】実施例１〜３及び比較例１〜２ 以下に示す方法で、ケチミンＡ〜Ｄを合成し、下記表１
に示す配合（重量部）でエポキシ基含有化合物と混合
し、各硬化性樹脂組成物を得た。これらについて、下記
の各試験に供した。また、ケチミン結合の組成物重量当
たりの量をケチミン濃度として表１に併記した。

【００４３】ケチミンＡの合成 ノルボルナンジアミン（ＮＢＤＡ）１００ｇ、メチルイ
ソプロピルケトン（ＭＩＰＫ）１６８ｇ、およびトルエ
ン１００ｇを混合後、１４０〜１５０℃の条件で、脱離
する水を共沸により取り除きながら１５時間攪拌を続け
た。その後、トルエン、過剰のケトンを除去し、下記式
に示されるケチミンＡを得た。

【００４４】

【化６】

【００４５】ケチミンＢの合成 ジエチレントリアミン１００ｇとメチルイソプロピルケ
トン２５０ｇを用いた以外は、ケチミンＡの合成と同様
に合成し、下記式に示されるケチミンＢを得た。

【００４６】

【化７】

【００４７】ケチミンＣの合成 ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（ＤＥＲ３３２、ダウ
ケミカル社製）とケチミンＢを、全エポキシ基と全２級
アミノ基のモル比が１：１となるように混合後、７０
℃、２０時間攪拌し、下記式に示されるケチミンＣを得
た。

【００４８】

【化８】

【００４９】ケチミンＤの合成 ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）に、全イソ
シアネート基と全２級アミノ基のモル比が１：１となる
ように、ケチミンＢをゆっくり滴下、混合し、下記式に
示されるケチミンＤを得た。

【００５０】

【化９】

【００５１】タックフリータイム（ｈｒ） ２０℃、湿度５５％の条件下において、ポリエチレンフ
ィルムが組成物の表面に付着しなくなった時間を測定し
た。値が小さいほど、硬化速度が速い。粘度変化（倍） 混練直後の初期粘度、および７０℃で１日放置し室温に
戻した際の粘度をＢ型粘度計によって測定し、１日放置
後の粘度の初期粘度に対する倍率を求めた。値が小さい
ほど、貯蔵安定性に優れる。

【００５２】

【表１】

【００５３】上記表１に使用した各成分は、以下のもの
を使用した。 エポキシ基含有化合物：ビスフェノールＡ型エポキシ樹
脂、ＤＥＲ３３２、ダウケミカル社製 スズ触媒：ジブチルスズジアセテート

【００５４】上記表１に示すように、２級アミノ基を有
するケチミンＢとエポキシ基含有化合物を配合した実施
例１は、ケチミンＢとエポキシ基含有化合物の一部が反
応して、本発明のケチミン化合物（ケチミンＣに相当）
を形成し、それがエポキシ基含有化合物の硬化剤となっ
て、従来のケチミンＡを用いた比較例１〜２に比べ、硬
化速度（タックフリータイム）と貯蔵安定性（粘度変
化）が大幅に向上したことがわかる。また、予めケチミ
ンＢとエポキシ基含有化合物あるいはイソシアネート基
含有化合物とを反応させたケチミンＣ，Ｄを配合した実
施例２，３は、比較例１〜２に比べて、硬化速度と貯蔵
安定性とがさらに改善された。

【００５５】実施例４〜８及び比較例３〜４ 上記で得られたケチミンＡ〜Ｄを下記表２に示す配合
（重量部）でイソシアネート基含有化合物、あるいはそ
れとエポキシ基含有化合物とを混合し、各硬化性樹脂組
成物を得た。これらについて、上記のタックフリータイ
ムと下記の耐湿熱性試験に供した。耐湿熱性 硬化性樹脂組成物を２０℃、湿度６０％、１０日の条件
で５０ｍｍ×１０ｍｍ×２ｍｍの大きさに硬化させた試
験片を、少量の水を封入して密閉したガラス容器内につ
るし、９０℃の条件下でガラス容器内の湿度を１００％
に保ち、１日後、５日後、１０日後の試験片の軟化の状
態を観察し、以下のように評価した。 ○：変化なし、△：やや軟化、×：どろどろに軟化。

【００５６】

【表２】

【００５７】上記表２に使用した各成分は、以下のもの
を使用した。 イソシアネート基含有化合物：テトラメチルキシリレン
ジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）と分子量５０００、３
官能のポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）をＮＣＯ／
ＯＨ＝２．０のモル比で混合・反応させて得られたイソ
シアネート重量％が２．１％であるウレタンプレポリマ
ー。

【００５８】上記表２に示すように、２級アミノ基を有
するケチミンＢとイソシアネート基含有化合物を配合し
た実施例４〜５は、ケチミンＢとイソシアネート基含有
化合物の一部が反応して、本発明のケチミン化合物を形
成し、それがイソシアネート基含有化合物の硬化剤とな
って、従来のケチミンＡを用いた比較例３に比べ、硬化
速度（タックフリータイム）と耐湿熱性が大幅に向上し
ていることがわかる。また、予めケチミンＢとエポキシ
基含有化合物あるいはイソシアネート基含有化合物とを
反応させたケチミンＣ，Ｄを配合した実施例６，７も、
比較例３〜４に比べて、硬化速度と貯蔵安定性とが改善
された。また、ケチミンＣを配合し、イソシアネート基
含有化合物およびエポキシ基含有化合物を含有する実施
例８も、比較例４に比べ同様に硬化速度と貯蔵安定性と
が向上した。

【００５９】

【発明の効果】本発明に従って、２級アミノ基を有する
ケチミン化合物の２級アミノ基と、少なくとも２個のエ
ポキシ基を有するエポキシ基含有化合物のエポキシ基お
よび／または少なくとも２個のイソシアネート基を有す
るイソシアネート基含有化合物のイソシアネート基とを
反応させてなるケチミン化合物を用いることによって、
硬化速度を向上させることができ、さらには硬化速度が
速く、貯蔵安定性あるいは耐湿熱性を改善することがで
きるケチミン化合物およびそれを含む硬化性樹脂組成物
を得ることができる。

フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J034 BA02 BA08 CA13 CA14 CA17 CD01 CD03 CD08 DA08 DK05 DK06 DK08 DK09 HA01 HA06 HA07 HB06 HB07 HC03 HC12 HC17 HC22 HC35 HC46 HC52 HC61 HC63 HC64 HC67 HC71 HC73 QB12 QB13 RA07 RA08 4J036 AA01 AD08 AF01 DC04 DC27 DC28 JA01 JA06 JA07

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも１個の２級アミノ基と少なく
   とも２個のケチミン結合（Ｃ＝Ｎ）を有するケチミン化
   合物の２級アミノ基と、少なくとも２個のエポキシ基を
   有するエポキシ基含有化合物のエポキシ基および／また
   は少なくとも２個のイソシアネート基を有するイソシア
   ネート基含有化合物のイソシアネート基とを反応させて
   なるケチミン化合物。
2. 【請求項２】 前記ケチミン化合物のケチミン結合（Ｃ
   ＝Ｎ）の炭素および／または窒素のα位に、分岐炭素ま
   たは環員炭素が結合した請求項１に記載のケチミン化合
   物。
3. 【請求項３】 請求項１または２に記載のケチミン化合
   物とエポキシ基含有化合物とを含有する硬化性樹脂組成
   物。
4. 【請求項４】 請求項１または２に記載のケチミン化合
   物とイソシアネート基含有化合物とを含有する硬化性樹
   脂組成物。
5. 【請求項５】 さらに、エポキシ基含有化合物を含有す
   る請求項４に記載の硬化性樹脂組成物。
6. 【請求項６】 さらに、２級アミノ基を有さないケチミ
   ン化合物を含有する請求項３〜５のいずれか１項に記載
   の硬化性樹脂組成物。