JP2002105062A

JP2002105062A - カルバモイルトリアゾリノン誘導体および除草剤

Info

Publication number: JP2002105062A
Application number: JP2000292129A
Authority: JP
Inventors: Masatoshi Onari; 正寿大成; Koichi Nishio; 晃一西尾; Yasuhiro Sakurai; 康弘櫻井; Katsuyuki Morimoto; 勝之森本; Kunimitsu Nakahira; 国光中平; Nobuyuki Hamada; 暢之濱田; Tetsuhiko Yano; 哲彦矢野; Junko Noguchi; 順子野口; Shigeomi Watanabe; 重臣渡辺
Original assignee: Nissan Chemical Corp
Current assignee: Nissan Chemical Corp
Priority date: 2000-09-26
Filing date: 2000-09-26
Publication date: 2002-04-10

Abstract

(57)【要約】【課題】新規除草剤の提供【解決手段】式（１）：【化１】〔式中、Ｒ¹はフェニル基（但し、フェニル基はＣ_1-4ア
ルキル基等の置換基によって置換されていてもよい。）を表し、Ｒ²は水素原子、Ｃ_1-4アルキル基等を表し、Ｒ³およびＲ⁴はそれぞれ独立してＣ_1-6アルキル基また
はフェニル基（但し、フェニル基はＣ_1-4アルキル基等の置換基によって置換
されていてもよい。）を表す。〕で表されるカルバモイルトリアゾリノン化合
物、それを含有する農薬、それを含有する除草剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はカルバモイルトリア
ゾリノン化合物および該化合物を有効成分とする農薬、
特に除草剤に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】特開昭６４−２９３６８号公報およびド
イツ公開特許第３９２０４１４号公報にはある種のカル
バモイルトリアゾリノン化合物が除草活性を有すること
が開示されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】カルバモイルトリアゾ
リノン化合物を有効成分とし、優れた効力を有する農
薬、特に除草剤を提供すること。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本願発明者は上記の課題
を解決すべく鋭意検討した結果、新規なカルバモイルト
リアゾリノン化合物が除草活性および作物への選択性を
有することを見いだし、本発明を完成させた。すなわ
ち、本発明は、式（１）：

【０００５】

【化２】

【０００６】〔式中、Ｒ¹はフェニル基（但し、フェニ
ル基はＣ_1-4アルキル基、Ｃ_1-4ハロアルキル基、Ｃ_1-4
アルコキシ基、シアノ基、ニトロ基およびハロゲン原子
から選ばれる同一または相異なった１以上の置換基によ
って置換されていてもよい。）を表し、Ｒ²は水素原
子、Ｃ_1-4アルキル基、Ｃ_1-4ハロアルキル基、Ｃ_1-4ア
ルコキシ基、Ｃ_1-4アルキルチオ基、Ｃ_1-4アルキルスル
ホニル基、シアノ基、ニトロ基またはハロゲン原子を表
し、Ｒ³およびＲ⁴はそれぞれ独立してＣ_1-6アルキル基
またはフェニル基（但し、フェニル基はＣ_1-4アルキル
基、Ｃ_1-4ハロアルキル基、Ｃ_1-4アルコキシ基、シアノ
基、ニトロ基およびハロゲン原子から選ばれる同一また
は相異なった１以上の置換基によって置換されていても
よい。）を表す。〕で表されるカルバモイルトリアゾリ
ノン化合物、該化合物を有効成分として含有する農薬、
該化合物を有効成分として含有する除草剤に関するもの
である。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明化合物および本発明化合物
の合成中間体の置換基Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴を具体的
に列記する。但し、記号はそれぞれ以下の意味を示す。

【０００８】Ｍｅ：メチル基、Ｅｔ：エチル基、Ｐｒ−
ｎ：ノルマルプロピル基、Ｐｒ−ｉｓｏ：イソプロピル
基、Ｂｕ−ｎ：ノルマルブチル基、Ｂｕ−ｉｓｏ：イソ
ブチル基、Ｂｕ−ｓｅｃ：セカンダリーブチル基、Ｂｕ
−ｔｅｒ：ターシャリーブチル基、Ｐｅｎ−ｎ：ノルマ
ルペンチル基、Ｈｅｘ−ｎ：ノルマルヘキシル基、Ｐ
ｈ：フェニル基〔置換基Ｒ¹の具体例〕Ph, 2-Cl-Ph, 3-Cl-Ph, 4-Cl-P
h, 2, 4-Cl₂-Ph, 3, 5-Cl₂-Ph, 2, 6-Cl₂-Ph, 2,3-Cl₂-
Ph, 2, 5-Cl₂-Ph, 2-F-Ph, 3-F-Ph, 4-F-Ph, 2, 4-F₂-P
h, 3, 5-F₂-Ph,2, 3-F₂-Ph, 2, 5-F₂-Ph, 2, 6-F₂-Ph,
3, 4-F₂-Ph, 2-F-4-Cl-Ph, 2-Cl-4-F-Ph, 4-F-3-Cl-Ph,
2, 3, 4-F₃-Ph, 2, 3, 6-F₃-Ph, 2, 4, 5-F₃-Ph, 2,
4, 6-F₃-Ph, 2, 3, 4, 5-F₄-Ph, 2, 3, 4, 6-F₄-Ph, 2,
3, 5, 6-F₄-Ph, 2, 3, 4, 5, 6-F ₅-Ph, 2-Br-Ph, 3-Br
-Ph, 4-Br-Ph, 2-Me-Ph, 3-Me-Ph, 4-Me-Ph, 2, 4-Me₂-
Ph,3, 5-Me₂-Ph, 2, 6-Me₂-Ph, 2, 3-Me₂-Ph, 2, 5-Me₂
-Ph, 2-MeO-Ph, 3-MeO-Ph,4-MeO-Ph, 2-CF₃-Ph, 3-CF₃-
Ph, 4-CF₃-Ph, 2, 4, 6-Cl₃-Ph, 2, 3, 5-Cl₃-Ph,2, 3,
4-Cl₃-Ph, 2, 4, 5-Cl₃-Ph, 3, 4, 5-Cl₃-Ph, 2, 3,
5, 6-Cl₄-Ph, 2-NO ₂-Ph, 3-NO₂-Ph, 4-NO₂-Ph, 2-CN-P
h, 3-CN-Ph, 4-CN-Ph 〔置換基Ｒ²の具体例〕H, Me, Et, Pr-n, Pr-iso, Bu-
n, Bu-iso, Bu-sec, Bu-ter, CH₂F, CH₂Cl, CH₂Br, CH₂
I, CHF₂, CHCl₂, CHBr₂, CF₃, CCl₃, CBr₃, CClF₂, CBr
F₂, CH₂FCH₂, CHF ₂CH₂, CF₃CH₂, CF₃CF₂, CF₃CF₂CF₂, C
lCH₂CH₂, BrCH₂CH₂, CCl₃CH₂, CF₃CH₂CH₂,CCl₃CH₂CH₂,
ClCH₂CH₂CH₂, FCH₂CH₂CH₂, CF₃CF₂CH₂, ClCH₂CH₂CH₂C
H₂, OMe, OEt, OPr-n, OPr-iso, OBu-n, OBu-iso, OBu-
sec, OBu-ter, SMe, SEt, SPr-n, SPr-iso, SBu-n, SBu
-iso, SBu-sec, SBu-ter, SO₂Me, SO₂Et, SO₂Pr-n, SO₂
Pr-iso, SO₂Bu-n, SO₂Bu-iso, SO₂Bu-sec, SO₂Bu-ter,
CN, NO₂, F, Cl, Br, I 〔置換基Ｒ³およびＲ⁴の具体例〕Me, Et, Pr-n, Pr-is
o, Bu-n, Bu-iso, Bu-sec, Bu-ter, CHMeCHMe₂, Pen-n,
Hex-n, Ph, 2-Cl-Ph, 3-Cl-Ph, 4-Cl-Ph, 2, 4-Cl₂-P
h, 3, 5-Cl₂-Ph, 2, 6-Cl₂-Ph, 2, 3-Cl₂-Ph, 2, 5-Cl₂
-Ph, 3, 4-Cl₂-Ph, 2-F-Ph, 3-F-Ph, 4-F-Ph, 2, 4-F ₂-
Ph, 3, 5-F₂-Ph, 2, 3-F₂-Ph, 2, 5-F₂-Ph, 2, 6-F₂-P
h, 3, 4-F₂-Ph, 2-F-4-Cl-Ph, 2-Cl-4-F-Ph, 4-F-3-Cl-
Ph, 2, 3, 4-F₃-Ph, 2, 3, 6-F₃-Ph, 2, 4, 5-F ₃-Ph,
2, 4, 6-F₃-Ph, 2-Br-Ph, 3-Br-Ph, 4-Br-Ph, 2-Me-Ph,
3-Me-Ph, 4-Me-Ph, 2, 4-Me₂-Ph, 3, 5-Me₂-Ph, 2, 6-
Me₂-Ph, 2, 3-Me₂-Ph, 2, 5-Me₂-Ph, 2-MeO-Ph, 3-MeO-
Ph, 4-MeO-Ph, 2-CF₃-Ph, 3-CF₃-Ph, 4-CF₃-Ph, 2, 4,
6-Cl₃-Ph,2, 3, 5-Cl₃-Ph, 2, 3, 4-Cl₃-Ph, 2, 4, 5-C
l₃-Ph, 3, 4, 5-Cl₃-Ph, 2-NO₂-Ph, 3-NO₂-Ph, 4-NO₂-P
h, 2-CN-Ph, 3-CN-Ph, 4-CN-Ph 本発明化合物（１）は光学異性体が存在する場合もあ
り、その光学異性体はすべて本発明に含まれる。

【０００９】本発明化合物（１）は下記の反応式１〜２
により容易に製造できる。

【００１０】〔反応式１〕

【００１１】

【化３】

【００１２】〔式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴は前記と
同様の意味を表し、Ｚはハロゲン原子を表す。〕反応式１は、トリアゾリノン類（２）を塩基存在下ある
いは非存在下、ハロゲン化カルバモイル類（３）と反応
させて本発明化合物（１）を製造する方法を示す。

【００１３】（３）は（２）に対して通常１〜１０倍モ
ル、好ましくは１〜２倍モル使用する。

【００１４】塩基としては、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウムおよび水素化
ナトリウム等の無機塩基類、ピリジン、４−ジメチルア
ミノピリジン、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルア
ニリンおよび１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−
７−ウンデセン（ＤＢＵ）等の有機塩基類、ｎ−ブチル
リチウムおよびｓｅｃ−ブチルリチウム等の有機リチウ
ム類およびリチウムジイソプロピルアミド等の有機リチ
ウムアミド類があげられる。塩基は（２）に対して通常
０〜１０倍モル、好ましくは１〜２倍モル使用する。

【００１５】本反応は無溶媒でも進行するが、必要に応
じて溶媒を使用できる。溶媒は反応に不活性なものであ
れば特に制限はないが、例えば、ヘキサン、シクロヘキ
サン、ベンゼンおよびトルエン等の脂肪族または芳香族
炭化水素類、四塩化炭素、クロロホルムおよび１，２−
ジクロロエタン等のハロゲン系炭化水素類、ジエチルエ
ーテル、ジイソプロピルエーテル、ジオキサンおよびテ
トラヒドロフラン等のエーテル類、アセトン、メチルエ
チルケトンおよびメチルイソブチルケトン等のケトン
類、アセトニトリルおよびプロピオニトリル等のニトリ
ル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドおよびＮ，Ｎ−ジ
メチルアセトアミド等の酸アミド類、スルホラン等の含
硫黄極性溶媒類、ヘキサメチルホスホロアミド等の含燐
極性溶媒類並びにピリジン等の有機塩基類があげられ
る。

【００１６】反応温度は通常−９０〜２００℃、好まし
くは０〜１２０℃である。

【００１７】反応時間は通常０．０５〜１００時間、好
ましくは０．５〜１０時間である。

【００１８】〔反応式２〕

【００１９】

【化４】

【００２０】反応式２の工程１は、トリアゾリノン類
（２）をホスゲン（５）と反応させてクロロカルボニル
トリアゾリノン類（４）を製造する工程である。

【００２１】（５）は（２）に対して通常１〜１０倍モ
ル、好ましくは１〜２倍モル使用する。

【００２２】本反応は必要に応じて溶媒を使用できる。
溶媒は反応に不活性なものであれば特に制限はないが、
例えば、ヘキサン、シクロヘキサン、ベンゼンおよびト
ルエン等の脂肪族または芳香族炭化水素類、四塩化炭
素、クロロホルムおよび１，２−ジクロロエタン等のハ
ロゲン系炭化水素類、ジエチルエーテル、ジイソプロピ
ルエーテル、ジオキサンおよびテトラヒドロフラン等の
エーテル類、アセトン、メチルエチルケトンおよびメチ
ルイソブチルケトン等のケトン類、アセトニトリルおよ
びプロピオニトリル等のニトリル類があげられる。

【００２３】反応温度は通常−９０〜２００℃、好まし
くは０〜１２０℃である。

【００２４】反応時間は通常０．０５〜１００時間、好
ましくは０．５〜１０時間である。

【００２５】反応式２の工程２は、（４）に塩基存在下
あるいは非存在下、アミン類（６）を反応させて本発明
化合物（１）を製造する工程を示す。

【００２６】（６）は（４）に対して通常１〜１０倍モ
ル、好ましくは１〜２倍モル使用する。

【００２７】塩基としては、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウムおよび水素化
ナトリウム等の無機塩基類、ピリジン、４−ジメチルア
ミノピリジン、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルア
ニリンおよび１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−
７−ウンデセン（ＤＢＵ）等の有機塩基類があげられ
る。塩基は（４）に対して通常０〜１０倍モル、好まし
くは１〜２倍モル使用する。

【００２８】本反応は無溶媒でも進行するが、必要に応
じて溶媒を使用できる。溶媒は反応に不活性なものであ
れば特に制限はないが、例えば、ヘキサン、シクロヘキ
サン、ベンゼンおよびトルエン等の脂肪族または芳香族
炭化水素類、四塩化炭素、クロロホルムおよび１，２−
ジクロロエタン等のハロゲン系炭化水素類、ジエチルエ
ーテル、ジイソプロピルエーテル、ジオキサンおよびテ
トラヒドロフラン等のエーテル類、アセトン、メチルエ
チルケトンおよびメチルイソブチルケトン等のケトン
類、アセトニトリルおよびプロピオニトリル等のニトリ
ル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドおよびＮ，Ｎ−ジ
メチルアセトアミド等の酸アミド類があげられる。

【００２９】反応温度は通常−９０〜２００℃、好まし
くは０〜１２０℃である。

【００３０】反応時間は通常０．０５〜１００時間、好
ましくは０．５〜１０時間である。

【００３１】反応式１および反応式２の原料であるトリ
アゾリノン類（２）は米国特許第５７２８８３４号、Ｃ
ｈｅｍ．Ｂｅｒ．，第１０２巻，７５５頁等を参考にし
て製造できる。

【００３２】以下に本発明化合物の合成例を実施例とし
て具体的に述べるが、本発明はこれらに限定されるもの
ではない。

【００３３】

【実施例】〔実施例１〕（１）４−（２，４−ジクロロフェニル）−１−（Ｎ−
（２，４−ジフルオロフェニル）−Ｎ−イソプロピルカ
ルバモイル）−１，２，４−トリアゾリン−５−オン
（本発明化合物Ｎｏ．６）の合成

【００３４】

【化５】

【００３５】アセトニトリル（１０ｍｌ）に４−（２，
４−ジクロロフェニル）−１，２，４−トリアゾリン−
５−オン（０．３０ｇ、１．３ｍｍｏｌ）と無水炭酸カ
リウム（０．４５ｇ、３．３ｍｍｏｌ）を加え、室温に
て０．５時間攪拌した。得られた懸濁液にＮ−（２，４
−ジフルオロフェニル）−Ｎ−イソプロピルカルバモイ
ルクロリド（０．３０ｇ、１．３ｍｍｏｌ）を加え、２
時間還流した。室温まで冷却後、無機塩をろ別し、溶媒
溜去した。得られた残渣を酢酸エチルに溶解し炭酸水素
ナトリウム飽和水溶液、塩化ナトリウム飽和水溶液にて
順次洗浄後、無水硫酸ナトリウムにて乾燥し、溶媒溜去
した。得られた残渣をジイソプロピルエーテルで洗浄、
乾燥して、目的物０．４０ｇを得た。融点１６２−１６
３℃。〔実施例２〕（１）３−ブロモ−４−（２，４−ジクロロフェニル）
−１，２，４−トリアゾリン−５−オンの合成の合成

【００３６】

【化６】

【００３７】水酸化ナトリウム（０．３４ｇ、８．５ｍ
ｍｏｌ）の水（１０ｍｌ）溶液に、４−（２，４−ジク
ロロフェニル）−１，２，４−トリアゾリン−５−オン
（１．０ｇ、４．３ｍｍｏｌ）を加え、０．２５時間攪
拌後、臭素（０．６９ｇ４．３ｍｍｏｌ）を滴下した。
室温にて２時間攪拌後、不溶物をろ別し、ろ液を３５％
塩酸にてｐＨ１にした。析出した固体をろ取、水洗、乾
燥した。得られた固体をエタノール／水＝１／１にて再
結晶し、目的物０．４５ｇを得た。融点１７９−１８０
℃。（２）３−ブロモ−４−（２，４−ジクロロフェニル）
−１−（Ｎ−（２，４−ジフルオロフェニル）−Ｎ−イ
ソプロピルカルバモイル）−１，２，４−トリアゾリン
−５−オン（本発明化合物Ｎｏ．７）の合成

【００３８】

【化７】

【００３９】アセトニトリル（１０ｍｌ）に３−ブロモ
−４−（２，４−ジクロロフェニル）−１，２，４−ト
リアゾリン−５−オン（０．３０ｇ、０．９７ｍｍｏ
ｌ）と無水炭酸カリウム（０．３１ｇ、２．２ｍｍｏ
ｌ）を加え、室温にて１０分間攪拌した。得られた懸濁
液にＮ−（２，４−ジフルオロフェニル）−Ｎ−イソプ
ロピルカルバモイルクロリド（０．２３ｇ、０．９９ｍ
ｍｏｌ）を加え、２時間還流した。室温まで冷却後、無
機塩をろ別し、溶媒溜去した。得られた残渣を酢酸エチ
ルに溶解し炭酸水素ナトリウム飽和水溶液、塩化ナトリ
ウム飽和水溶液にて順次洗浄後、無水硫酸ナトリウムに
て乾燥し、溶媒溜去した。得られた残渣をシリカゲル薄
層クロマトグラフィー（展開液；ｎ−ヘキサン／酢酸エ
チル＝２／１）にて精製し、目的物０．２０ｇを得た。
融点１３７−１３８℃。

【００４０】前記実施例と同様の方法を用いることによ
り合成された化合物の構造式と物性値を、前記実施例の
化合物とともに第１表に示す。

【００４１】但し、表中の記号は前記と同様の意味を表
す。

【００４２】〔第１表〕

【００４３】

【化８】

【００４４】

【表１】 ――――――――――――――――――――――――――――――――――― Ｎｏ．Ｒ¹ Ｒ² −ＮＲ³Ｒ⁴ 物性値（融点、℃） ――――――――――――――――――――――――――――――――――― １ Ph H -N(Pr-iso)Ph 160-161 ２ Ph H -N(Pr-iso)(2,4-F₂-Ph) 125-126 ３ Ph Br -N(Pr-iso)Ph 102-103 ４ Ph Br -N(Pr-iso)(2,4-F₂-Ph) 114-115 ５ 2, 4-Cl₂-Ph H -N(Pr-iso)Ph 107-110 ６ 2, 4-Cl₂-Ph H -N(Pr-iso)(2,4-F₂-Ph) 162-163 ７ 2, 4-Cl₂-Ph Br -N(Pr-iso)(2,4-F₂-Ph) 137-138 ８ 2-Cl-Ph H -N(Pr-iso)(2,4-F₂-Ph) 136-137 ９ 3-Cl-Ph H -N(Pr-iso)(2,4-F₂-Ph) 123-124 １０ 4-Cl-Ph H -N(Pr-iso)(2,4-F₂-Ph) 148-150 １１ 2, 5-Cl₂-Ph H -N(Pr-iso)(2,4-F₂-Ph) 207-209 １２ 2-Me-Ph H -N(Pr-iso)(2,4-F₂-Ph) 141-142 １３ 4-Me-Ph H -N(Pr-iso)(2,4-F₂-Ph) 油状物質１４ 3, 4-F₂-Ph H -N(Pr-iso)(2,4-F₂-Ph) 181-183 ――――――――――――――――――――――――――――――――――― 次に、本発明に含まれる化合物の例を、前記実施例で合
成した化合物を含め第２表および第３表に示すが、本発
明化合物はこれらに限定されるものではない。

【００４５】但し、表中の記号は前記と同様の意味を表
す。

【００４６】〔第２表〕

【００４７】

【化９】

【００４８】

【化１０】

【００４９】

【化１１】

【００５０】

【化１２】

【００５１】

【化１３】

【００５２】

【化１４】

【００５３】

【化１５】

【００５４】

【化１６】

【００５５】

【化１７】

【００５６】

【化１８】

【００５７】

【化１９】

【００５８】

【化２０】

【００５９】

【表２】 ――――――――――――――――――――――――――――――――――― Ｒ¹ Ｒ² ――――――――――――――――――――――――――――――――――― Ph H 2-Cl-Ph H 3-Cl-Ph H 4-Cl-Ph H 2, 4-Cl₂-Ph H 3, 5-Cl₂-Ph H 2, 6-Cl₂-Ph H 2, 3-Cl₂-Ph H 2, 5-Cl₂-Ph H 2-F-Ph H 3-F-Ph H 4-F-Ph H 2, 4-F₂-Ph H 3, 5-F₂-Ph H 2, 3-F₂-Ph H 2, 5-F₂-Ph H 2, 6-F₂-Ph H 3, 4-F₂-Ph H 2-F-4-Cl-Ph H 2-Cl-4-F-Ph H 4-F-3-Cl-Ph H 2, 3, 4-F₃-Ph H 2, 3, 6-F₃-Ph H 2, 4, 5-F₃-Ph H 2, 4, 6-F₃-Ph H 2, 3, 4, 5-F₄-Ph H 2, 3, 4, 6-F₄-Ph H 2, 3, 5, 6-F₄-Ph H 2, 3, 4, 5, 6-F₅-Ph H 2-Br-Ph H 3-Br-Ph H 4-Br-Ph H 2-Me-Ph H 3-Me-Ph H 4-Me-Ph H 2, 4-Me₂-Ph H 3, 5-Me₂-Ph H 2, 6-Me₂-Ph H 2, 3-Me₂-Ph H 2, 5-Me₂-Ph H 2-MeO-Ph H 3-MeO-Ph H 4-MeO-Ph H 2-CF₃-Ph H 3-CF₃-Ph H 4-CF₃-Ph H 2, 4, 6-Cl₃-Ph H 2, 3, 5-Cl₃-Ph H 2, 3, 4-Cl₃-Ph H 2, 4, 5-Cl₃-Ph H 3, 4, 5-Cl₃-Ph H 2, 3, 5, 6-Cl₄-Ph H 2-NO₂-Ph H 3-NO₂-Ph H 4-NO₂-Ph H 2-CN-Ph H 3-CN-Ph H 4-CN-Ph H Ph Me 2-Cl-Ph Me 3-Cl-Ph Me 4-Cl-Ph Me 2, 4-Cl₂-Ph Me 3, 5-Cl₂-Ph Me 2, 6-Cl₂-Ph Me 2, 3-Cl₂-Ph Me 2, 5-Cl₂-Ph Me 2-F-Ph Me 3-F-Ph Me 4-F-Ph Me 2, 4-F₂-Ph Me 3, 5-F₂-Ph Me 2, 3-F₂-Ph Me 2, 5-F₂-Ph Me 2, 6-F₂-Ph Me 3, 4-F₂-Ph Me 2-F-4-Cl-Ph Me 2-Cl-4-F-Ph Me 4-F-3-Cl-Ph Me 2, 3, 4-F₃-Ph Me 2, 3, 6-F₃-Ph Me 2, 4, 5-F₃-Ph Me 2, 4, 6-F₃-Ph Me 2-Br-Ph Me 3-Br-Ph Me 4-Br-Ph Me 2-Me-Ph Me 3-Me-Ph Me 4-Me-Ph Me 2, 4-Me₂-Ph Me 3, 5-Me₂-Ph Me 2, 6-Me₂-Ph Me 2, 3-Me₂-Ph Me 2, 5-Me₂-Ph Me 2-MeO-Ph Me 3-MeO-Ph Me 4-MeO-Ph Me 2-CF₃-Ph Me 3-CF₃-Ph Me 4-CF₃-Ph Me 2, 4, 6-Cl₃-Ph Me 2, 3, 5-Cl₃-Ph Me 2, 3, 4-Cl₃-Ph Me 2, 4, 5-Cl₃-Ph Me 3, 4, 5-Cl₃-Ph Me 2-NO₂-Ph Me 3-NO₂-Ph Me 4-NO₂-Ph Me 2-CN-Ph Me 3-CN-Ph Me 4-CN-Ph Me Ph F 2-Cl-Ph F 3-Cl-Ph F 4-Cl-Ph F 2, 4-Cl₂-Ph F 3, 5-Cl₂-Ph F 2, 6-Cl₂-Ph F 2, 3-Cl₂-Ph F 2, 5-Cl₂-Ph F 2-F-Ph F 3-F-Ph F 4-F-Ph F 2, 4-F₂-Ph F 3, 5-F₂-Ph F 2, 3-F₂-Ph F 2, 5-F₂-Ph F 2, 6-F₂-Ph F 3, 4-F₂-Ph F 2-F-4-Cl-Ph F 2-Cl-4-F-Ph F 4-F-3-Cl-Ph F 2, 3, 4-F₃-Ph F 2, 3, 6-F₃-Ph F 2, 4, 5-F₃-Ph F 2, 4, 6-F₃-Ph F 2-Br-Ph F 3-Br-Ph F 4-Br-Ph F 2-Me-Ph F 3-Me-Ph F 4-Me-Ph F 2, 4-Me₂-Ph F 3, 5-Me₂-Ph F 2, 6-Me₂-Ph F 2, 3-Me₂-Ph F 2, 5-Me₂-Ph F 2-MeO-Ph F 3-MeO-Ph F 4-MeO-Ph F 2-CF₃-Ph F 3-CF₃-Ph F 4-CF₃-Ph F 2, 4, 6-Cl₃-Ph F 2, 3, 5-Cl₃-Ph F 2, 3, 4-Cl₃-Ph F 2, 4, 5-Cl₃-Ph F 3, 4, 5-Cl₃-Ph F 2-NO₂-Ph F 3-NO₂-Ph F 4-NO₂-Ph F 2-CN-Ph F 3-CN-Ph F 4-CN-Ph F Ph Cl 2-Cl-Ph Cl 3-Cl-Ph Cl 4-Cl-Ph Cl 2, 4-Cl₂-Ph Cl 3, 5-Cl₂-Ph Cl 2, 6-Cl₂-Ph Cl 2, 3-Cl₂-Ph Cl 2, 5-Cl₂-Ph Cl 2-F-Ph Cl 3-F-Ph Cl 4-F-Ph Cl 2, 4-F₂-Ph Cl 3, 5-F₂-Ph Cl 2, 3-F₂-Ph Cl 2, 5-F₂-Ph Cl 2, 6-F₂-Ph Cl 3, 4-F₂-Ph Cl 2-F-4-Cl-Ph Cl 2-Cl-4-F-Ph Cl 4-F-3-Cl-Ph Cl 2, 3, 4-F₃-Ph Cl 2, 3, 6-F₃-Ph Cl 2, 4, 5-F₃-Ph Cl 2, 4, 6-F₃-Ph Cl 2-Br-Ph Cl 3-Br-Ph Cl 4-Br-Ph Cl 2-Me-Ph Cl 3-Me-Ph Cl 4-Me-Ph Cl 2, 4-Me₂-Ph Cl 3, 5-Me₂-Ph Cl 2, 6-Me₂-Ph Cl 2, 3-Me₂-Ph Cl 2, 5-Me₂-Ph Cl 2-MeO-Ph Cl 3-MeO-Ph Cl 4-MeO-Ph Cl 2-CF₃-Ph Cl 3-CF₃-Ph Cl 4-CF₃-Ph Cl 2, 4, 6-Cl₃-Ph Cl 2, 3, 5-Cl₃-Ph Cl 2, 3, 4-Cl₃-Ph Cl 2, 4, 5-Cl₃-Ph Cl 3, 4, 5-Cl₃-Ph Cl 2-NO₂-Ph Cl 3-NO₂-Ph Cl 4-NO₂-Ph Cl 2-CN-Ph Cl 3-CN-Ph Cl 4-CN-Ph Cl Ph Br 2-Cl-Ph Br 3-Cl-Ph Br 4-Cl-Ph Br 2, 4-Cl₂-Ph Br 3, 5-Cl₂-Ph Br 2, 6-Cl₂-Ph Br 2, 3-Cl₂-Ph Br 2, 5-Cl₂-Ph Br 2-F-Ph Br 3-F-Ph Br 4-F-Ph Br 2, 4-F₂-Ph Br 3, 5-F₂-Ph Br 2, 3-F₂-Ph Br 2, 5-F₂-Ph Br 2, 6-F₂-Ph Br 3, 4-F₂-Ph Br 2-F-4-Cl-Ph Br 2-Cl-4-F-Ph Br 4-F-3-Cl-Ph Br 2, 3, 4-F₃-Ph Br 2, 3, 6-F₃-Ph Br 2, 4, 5-F₃-Ph Br 2, 4, 6-F₃-Ph Br 2-Br-Ph Br 3-Br-Ph Br 4-Br-Ph Br 2-Me-Ph Br 3-Me-Ph Br 4-Me-Ph Br 2, 4-Me₂-Ph Br 3, 5-Me₂-Ph Br 2, 6-Me₂-Ph Br 2, 3-Me₂-Ph Br 2, 5-Me₂-Ph Br 2-MeO-Ph Br 3-MeO-Ph Br 4-MeO-Ph Br 2-CF₃-Ph Br 3-CF₃-Ph Br 4-CF₃-Ph Br 2, 4, 6-Cl₃-Ph Br 2, 3, 5-Cl₃-Ph Br 2, 3, 4-Cl₃-Ph Br 2, 4, 5-Cl₃-Ph Br 3, 4, 5-Cl₃-Ph Br 2-NO₂-Ph Br 3-NO₂-Ph Br 4-NO₂-Ph Br 2-CN-Ph Br 3-CN-Ph Br 4-CN-Ph Br 2-Cl-Ph OMe 3-Cl-Ph OMe 4-Cl-Ph OMe 2, 4-Cl₂-Ph OMe 3, 5-Cl₂-Ph OMe 2, 6-Cl₂-Ph OMe 2, 3-Cl₂-Ph OMe 2, 5-Cl₂-Ph OMe 2-F-Ph OMe 3-F-Ph OMe 4-F-Ph OMe 2, 4-F₂-Ph OMe 3, 5-F₂-Ph OMe 2, 3-F₂-Ph OMe 2, 5-F₂-Ph OMe 2, 6-F₂-Ph OMe 3, 4-F₂-Ph OMe 2-F-4-Cl-Ph OMe 2-Cl-4-F-Ph OMe 4-F-3-Cl-Ph OMe 2, 3, 4-F₃-Ph OMe 2, 3, 6-F₃-Ph OMe 2, 4, 5-F₃-Ph OMe 2, 4, 6-F₃-Ph OMe 2-Br-Ph OMe 3-Br-Ph OMe 4-Br-Ph OMe 2-Me-Ph OMe 3-Me-Ph OMe 4-Me-Ph OMe 2, 4-Me₂-Ph OMe 3, 5-Me₂-Ph OMe 2, 6-Me₂-Ph OMe 2, 3-Me₂-Ph OMe 2, 5-Me₂-Ph OMe 2-MeO-Ph OMe 3-MeO-Ph OMe 4-MeO-Ph OMe 2-CF₃-Ph OMe 3-CF₃-Ph OMe 4-CF₃-Ph OMe 2, 4, 6-Cl₃-Ph OMe 2, 3, 5-Cl₃-Ph OMe 2, 3, 4-Cl₃-Ph OMe 2, 4, 5-Cl₃-Ph OMe 3, 4, 5-Cl₃-Ph OMe 2-NO₂-Ph OMe 3-NO₂-Ph OMe 4-NO₂-Ph OMe 2-CN-Ph OMe 3-CN-Ph OMe 4-CN-Ph OMe Ph SMe 2-Cl-Ph SMe 3-Cl-Ph SMe 4-Cl-Ph SMe 2, 4-Cl₂-Ph SMe 3, 5-Cl₂-Ph SMe 2, 6-Cl₂-Ph SMe 2, 3-Cl₂-Ph SMe 2, 5-Cl₂-Ph SMe 2-F-Ph SMe 3-F-Ph SMe 4-F-Ph SMe 2, 4-F₂-Ph SMe 3, 5-F₂-Ph SMe 2, 3-F₂-Ph SMe 2, 5-F₂-Ph SMe 2, 6-F₂-Ph SMe 3, 4-F₂-Ph SMe 2-F-4-Cl-Ph SMe 2-Cl-4-F-Ph SMe 4-F-3-Cl-Ph SMe 2, 3, 4-F₃-Ph SMe 2, 3, 6-F₃-Ph SMe 2, 4, 5-F₃-Ph SMe 2, 4, 6-F₃-Ph SMe 2-Br-Ph SMe 3-Br-Ph SMe 4-Br-Ph SMe 2-Me-Ph SMe 3-Me-Ph SMe 4-Me-Ph SMe 2, 4-Me₂-Ph SMe 3, 5-Me₂-Ph SMe 2, 6-Me₂-Ph SMe 2, 3-Me₂-Ph SMe 2, 5-Me₂-Ph SMe 2-MeO-Ph SMe 3-MeO-Ph SMe 4-MeO-Ph SMe 2-CF₃-Ph SMe 3-CF₃-Ph SMe 4-CF₃-Ph SMe 2, 4, 6-Cl₃-Ph SMe 2, 3, 5-Cl₃-Ph SMe 2, 3, 4-Cl₃-Ph SMe 2, 4, 5-Cl₃-Ph SMe 3, 4, 5-Cl₃-Ph SMe 2-NO₂-Ph SMe 3-NO₂-Ph SMe 4-NO₂-Ph SMe 2-CN-Ph SMe 3-CN-Ph SMe 4-CN-Ph SMe Ph SO₂Me 2-Cl-Ph SO₂Me 3-Cl-Ph SO₂Me 4-Cl-Ph SO₂Me 2, 4-Cl₂-Ph SO₂Me 3, 5-Cl₂-Ph SO₂Me 2, 6-Cl₂-Ph SO₂Me 2, 3-Cl₂-Ph SO₂Me 2, 5-Cl₂-Ph SO₂Me 2-F-Ph SO₂Me 3-F-Ph SO₂Me 4-F-Ph SO₂Me 2, 4-F₂-Ph SO₂Me 3, 5-F₂-Ph SO₂Me 2, 3-F₂-Ph SO₂Me 2, 5-F₂-Ph SO₂Me 2, 6-F₂-Ph SO₂Me 3, 4-F₂-Ph SO₂Me 2-F-4-Cl-Ph SO₂Me 2-Cl-4-F-Ph SO₂Me 4-F-3-Cl-Ph SO₂Me 2, 3, 4-F₃-Ph SO₂Me 2, 3, 6-F₃-Ph SO₂Me 2, 4, 5-F₃-Ph SO₂Me 2, 4, 6-F₃-Ph SO₂Me 2-Br-Ph SO₂Me 3-Br-Ph SO₂Me 4-Br-Ph SO₂Me 2-Me-Ph SO₂Me 3-Me-Ph SO₂Me 4-Me-Ph SO₂Me 2, 4-Me₂-Ph SO₂Me 3, 5-Me₂-Ph SO₂Me 2, 6-Me₂-Ph SO₂Me 2, 3-Me₂-Ph SO₂Me 2, 5-Me₂-Ph SO₂Me 2-MeO-Ph SO₂Me 3-MeO-Ph SO₂Me 4-MeO-Ph SO₂Me 2-CF₃-Ph SO₂Me 3-CF₃-Ph SO₂Me 4-CF₃-Ph SO₂Me 2, 4, 6-Cl₃-Ph SO₂Me 2, 3, 5-Cl₃-Ph SO₂Me 2, 3, 4-Cl₃-Ph SO₂Me 2, 4, 5-Cl₃-Ph SO₂Me 3, 4, 5-Cl₃-Ph SO₂Me 2-NO₂-Ph SO₂Me 3-NO₂-Ph SO₂Me 4-NO₂-Ph SO₂Me 2-CN-Ph SO₂Me 3-CN-Ph SO₂Me 4-CN-Ph SO₂Me Ph CF₃ 2-Cl-Ph CF₃ 3-Cl-Ph CF₃ 4-Cl-Ph CF₃ 2, 4-Cl₂-Ph CF₃ 3, 5-Cl₂-Ph CF₃ 2, 6-Cl₂-Ph CF₃ 2, 3-Cl₂-Ph CF₃ 2, 5-Cl₂-Ph CF₃ 2-F-Ph CF₃ 3-F-Ph CF₃ 4-F-Ph CF₃ 2, 4-F₂-Ph CF₃ 3, 5-F₂-Ph CF₃ 2, 3-F₂-Ph CF₃ 2, 5-F₂-Ph CF₃ 2, 6-F₂-Ph CF₃ 3, 4-F₂-Ph CF₃ 2-F-4-Cl-Ph CF₃ 2-Cl-4-F-Ph CF₃ 4-F-3-Cl-Ph CF₃ 2, 3, 4-F₃-Ph CF₃ 2, 3, 6-F₃-Ph CF₃ 2, 4, 5-F₃-Ph CF₃ 2, 4, 6-F₃-Ph CF₃ 2-Br-Ph CF₃ 3-Br-Ph CF₃ 4-Br-Ph CF₃ 2-Me-Ph CF₃ 3-Me-Ph CF₃ 4-Me-Ph CF₃ 2, 4-Me₂-Ph CF₃ 3, 5-Me₂-Ph CF₃ 2, 6-Me₂-Ph CF₃ 2, 3-Me₂-Ph CF₃ 2, 5-Me₂-Ph CF₃ 2-MeO-Ph CF₃ 3-MeO-Ph CF₃ 4-MeO-Ph CF₃ 2-CF₃-Ph CF₃ 3-CF₃-Ph CF₃ 4-CF₃-Ph CF₃ 2, 4, 6-Cl₃-Ph CF₃ 2, 3, 5-Cl₃-Ph CF₃ 2, 3, 4-Cl₃-Ph CF₃ 2, 4, 5-Cl₃-Ph CF₃ 3, 4, 5-Cl₃-Ph CF₃ 2-NO₂-Ph CF₃ 3-NO₂-Ph CF₃ 4-NO₂-Ph CF₃ 2-CN-Ph CF₃ 3-CN-Ph CF₃ 4-CN-Ph CF₃ Ph CN 2-Cl-Ph CN 3-Cl-Ph CN 4-Cl-Ph CN 2, 4-Cl₂-Ph CN 3, 5-Cl₂-Ph CN 2, 6-Cl₂-Ph CN 2, 3-Cl₂-Ph CN 2, 5-Cl₂-Ph CN 2-F-Ph CN 3-F-Ph CN 4-F-Ph CN 2, 4-F₂-Ph CN 3, 5-F₂-Ph CN 2, 3-F₂-Ph CN 2, 5-F₂-Ph CN 2, 6-F₂-Ph CN 3, 4-F₂-Ph CN 2-F-4-Cl-Ph CN 2-Cl-4-F-Ph CN 4-F-3-Cl-Ph CN 2, 3, 4-F₃-Ph CN 2, 3, 6-F₃-Ph CN 2, 4, 5-F₃-Ph CN 2, 4, 6-F₃-Ph CN 2-Br-Ph CN 3-Br-Ph CN 4-Br-Ph CN 2-Me-Ph CN 3-Me-Ph CN 4-Me-Ph CN 2, 4-Me₂-Ph CN 3, 5-Me₂-Ph CN 2, 6-Me₂-Ph CN 2, 3-Me₂-Ph CN 2, 5-Me₂-Ph CN 2-MeO-Ph CN 3-MeO-Ph CN 4-MeO-Ph CN 2-CF₃-Ph CN 3-CF₃-Ph CN 4-CF₃-Ph CN 2, 4, 6-Cl₃-Ph CN 2, 3, 5-Cl₃-Ph CN 2, 3, 4-Cl₃-Ph CN 2, 4, 5-Cl₃-Ph CN 3, 4, 5-Cl₃-Ph CN 2-NO₂-Ph CN 3-NO₂-Ph CN 4-NO₂-Ph CN 2-CN-Ph CN 3-CN-Ph CN 4-CN-Ph CN Ph NO₂ 2-Cl-Ph NO₂ 3-Cl-Ph NO₂ 4-Cl-Ph NO₂ 2, 4-Cl₂-Ph NO₂ 3, 5-Cl₂-Ph NO₂ 2, 6-Cl₂-Ph NO₂ 2, 3-Cl₂-Ph NO₂ 2, 5-Cl₂-Ph NO₂ 2-F-Ph NO₂ 3-F-Ph NO₂ 4-F-Ph NO₂ 2, 4-F₂-Ph NO₂ 3, 5-F₂-Ph NO₂ 2, 3-F₂-Ph NO₂ 2, 5-F₂-Ph NO₂ 2, 6-F₂-Ph NO₂ 3, 4-F₂-Ph NO₂ 2-F-4-Cl-Ph NO₂ 2-Cl-4-F-Ph NO₂ 4-F-3-Cl-Ph NO₂ 2, 3, 4-F₃-Ph NO₂ 2, 3, 6-F₃-Ph NO₂ 2, 4, 5-F₃-Ph NO₂ 2, 4, 6-F₃-Ph NO₂ 2-Br-Ph NO₂ 3-Br-Ph NO₂ 4-Br-Ph NO₂ 2-Me-Ph NO₂ 3-Me-Ph NO₂ 4-Me-Ph NO₂ 2, 4-Me₂-Ph NO₂ 3, 5-Me₂-Ph NO₂ 2, 6-Me₂-Ph NO₂ 2, 3-Me₂-Ph NO₂ 2, 5-Me₂-Ph NO₂ 2-MeO-Ph NO₂ 3-MeO-Ph NO₂ 4-MeO-Ph NO₂ 2-CF₃-Ph NO₂ 3-CF₃-Ph NO₂ 4-CF₃-Ph NO₂ 2, 4, 6-Cl₃-Ph NO₂ 2, 3, 5-Cl₃-Ph NO₂ 2, 3, 4-Cl₃-Ph NO₂ 2, 4, 5-Cl₃-Ph NO₂ 3, 4, 5-Cl₃-Ph NO₂ 2-NO₂-Ph NO₂ 3-NO₂-Ph NO₂ 4-NO₂-Ph NO₂ 2-CN-Ph NO₂ 3-CN-Ph NO₂ 4-CN-Ph NO₂ ――――――――――――――――――――――――――――――――――― 〔第３表〕

【００６０】

【化２１】

【００６１】

【化２２】

【００６２】

【化２３】

【００６３】

【化２４】

【００６４】

【表３】 ――――――――――――――――――――――――――――――――――― Ｒ³ Ｒ⁴ ――――――――――――――――――――――――――――――――――― Pr-n Ph Pr-n 2-F-Ph Pr-n 3-F-Ph Pr-n 4-F-Ph Pr-n 2, 4-F₂-Ph Pr-n 2, 3-F₂-Ph Pr-n 2, 5-F₂-Ph Pr-n 2, 6-F₂-Ph Pr-n 3, 4-F₂-Ph Pr-n 3, 5-F₂-Ph Pr-n 2 ,3, 4-F₃-Ph Pr-n 2 ,3, 6-F₃-Ph Pr-n 2 ,4, 5-F₃-Ph Pr-n 2 ,4, 6-F₃-Ph Pr-n 2-Cl-Ph Pr-n 3-Cl-Ph Pr-n 4-Cl-Ph Pr-n 2, 3-Cl₂-Ph Pr-n 2, 4-Cl₂-Ph Pr-n 2, 5-Cl₂-Ph Pr-n 2, 6-Cl₂-Ph Pr-n 3, 4-Cl₂-Ph Pr-n 3, 5-Cl₂-Ph Pr-n 2, 3, 4-Cl₃-Ph Pr-n 2, 4, 5-Cl₃-Ph Pr-n 2, 4, 6-Cl₃-Ph Pr-n 3, 4, 5-Cl₃-Ph Pr-n 2-Br-Ph Pr-n 3-Br-Ph Pr-n 4-Br-Ph Pr-n 2-Me-Ph Pr-n 3-Me-Ph Pr-n 4-Me-Ph Pr-n 2-MeO-Ph Pr-n 3-MeO-Ph Pr-n 4-MeO-Ph Pr-n 2-CF₃-Ph Pr-n 3-CF₃-Ph Pr-n 4-CF₃-Ph Pr-n 2-Cl-4-F-Ph Pr-n 3-Cl-4-F-Ph Pr-n 4-Cl-2-F-Ph Pr-n 2, 4-Me₂-Ph Pr-n 3, 5-Me₂-Ph Pr-n 2, 6-Me₂-Ph Pr-n 2, 3-Me₂-Ph Pr-n 2, 5-Me₂-Ph Pr-n 2-NO₂-Ph Pr-n 3-NO₂-Ph Pr-n 4-NO₂-Ph Pr-n 2-CN-Ph Pr-n 3-CN-Ph Pr-n 4-CN-Ph Bu-n Ph Bu-n 2-F-Ph Bu-n 3-F-Ph Bu-n 4-F-Ph Bu-n 2, 4-F₂-Ph Bu-n 2, 3-F₂-Ph Bu-n 2, 5-F₂-Ph Bu-n 2, 6-F₂-Ph Bu-n 3, 4-F₂-Ph Bu-n 3, 5-F₂-Ph Bu-n 2 ,3, 4-F₃-Ph Bu-n 2 ,3, 6-F₃-Ph Bu-n 2 ,4, 5-F₃-Ph Bu-n 2 ,4, 6-F₃-Ph Bu-n 2-Cl-Ph Bu-n 3-Cl-Ph Bu-n 4-Cl-Ph Bu-n 2, 3-Cl₂-Ph Bu-n 2, 4-Cl₂-Ph Bu-n 2, 5-Cl₂-Ph Bu-n 2, 6-Cl₂-Ph Bu-n 3, 4-Cl₂-Ph Bu-n 3, 5-Cl₂-Ph Bu-n 2, 3, 4-Cl₃-Ph Bu-n 2, 4, 5-Cl₃-Ph Bu-n 2, 4, 6-Cl₃-Ph Bu-n 3, 4, 5-Cl₃-Ph Bu-n 2-Br-Ph Bu-n 3-Br-Ph Bu-n 4-Br-Ph Bu-n 2-Me-Ph Bu-n 3-Me-Ph Bu-n 4-Me-Ph Bu-n 2-MeO-Ph Bu-n 3-MeO-Ph Bu-n 4-MeO-Ph Bu-n 2-CF₃-Ph Bu-n 3-CF₃-Ph Bu-n 4-CF₃-Ph Bu-n 2-Cl-4-F-Ph Bu-n 3-Cl-4-F-Ph Bu-n 4-Cl-2-F-Ph Bu-n 2, 4-Me₂-Ph Bu-n 3, 5-Me₂-Ph Bu-n 2, 6-Me₂-Ph Bu-n 2, 3-Me₂-Ph Bu-n 2, 5-Me₂-Ph Bu-n 2-NO₂-Ph Bu-n 3-NO₂-Ph Bu-n 4-NO₂-Ph Bu-n 2-CN-Ph Bu-n 3-CN-Ph Bu-n 4-CN-Ph Bu-iso Ph Bu-iso 2-F-Ph Bu-iso 3-F-Ph Bu-iso 4-F-Ph Bu-iso 2, 4-F₂-Ph Bu-iso 2, 3-F₂-Ph Bu-iso 2, 5-F₂-Ph Bu-iso 2, 6-F₂-Ph Bu-iso 3, 4-F₂-Ph Bu-iso 3, 5-F₂-Ph Bu-iso 2-Cl-Ph Bu-iso 3-Cl-Ph Bu-iso 4-Cl-Ph Bu-iso 2-Br-Ph Bu-iso 3-Br-Ph Bu-iso 4-Br-Ph Bu-iso 2-Me-Ph Bu-iso 3-Me-Ph Bu-iso 4-Me-Ph Bu-iso 2-MeO-Ph Bu-iso 3-MeO-Ph Bu-iso 4-MeO-Ph Bu-iso 2-CF₃-Ph Bu-iso 3-CF₃-Ph Bu-iso 4-CF₃-Ph Bu-sec Ph Bu-sec 2-F-Ph Bu-sec 3-F-Ph Bu-sec 4-F-Ph Bu-sec 2, 4-F₂-Ph Bu-sec 2, 3-F₂-Ph Bu-sec 2, 5-F₂-Ph Bu-sec 2, 6-F₂-Ph Bu-sec 3, 4-F₂-Ph Bu-sec 3, 5-F₂-Ph Bu-sec 2-Cl-Ph Bu-sec 3-Cl-Ph Bu-sec 4-Cl-Ph Bu-sec 2-Br-Ph Bu-sec 3-Br-Ph Bu-sec 4-Br-Ph Bu-sec 2-Me-Ph Bu-sec 3-Me-Ph Bu-sec 4-Me-Ph Bu-sec 2-MeO-Ph Bu-sec 3-MeO-Ph Bu-sec 4-MeO-Ph Bu-sec 2-CF₃-Ph Bu-sec 3-CF₃-Ph Bu-sec 4-CF₃-Ph Bu-ter Ph Bu-ter 2-F-Ph Bu-ter 3-F-Ph Bu-ter 4-F-Ph Bu-ter 2, 4-F₂-Ph Bu-ter 2, 3-F₂-Ph Bu-ter 2, 5-F₂-Ph Bu-ter 2, 6-F₂-Ph Bu-ter 3, 4-F₂-Ph Bu-ter 3, 5-F₂-Ph CHMeCHMe₂ Ph CHMeCHMe₂ 2-F-Ph CHMeCHMe₂ 3-F-Ph CHMeCHMe₂ 4-F-Ph CHMeCHMe₂ 2, 4-F₂-Ph Pen-n Ph Pen-n 2-F-Ph Pen-n 3-F-Ph Pen-n 4-F-Ph Pen-n 2, 4-F₂-Ph Hex-n Ph Hex-n 2-F-Ph Hex-n 3-F-Ph Hex-n 4-F-Ph Hex-n 2, 4-F₂-Ph ――――――――――――――――――――――――――――――――――― 本発明化合物の除草剤としての施用薬量は適用場面、施
用時期、施用方法、対象雑草および栽培作物等により差
異はあるが、一般には有効成分量としてヘクタール（h
a）当たり０．００１〜５０kg程度、好ましくは０．０
１〜１０kg程度が適当である。

【００６５】本発明化合物は水田用の除草剤として、湛
水下の土壌処理および茎葉処理のいずれの処理方法にお
いても使用できる。水田雑草としては、例えば、ヘラオ
モダカ（Alisma canaliculatum）、オモダカ（Sagittar
ia trifolia）およびウリカワ（Sagittaria pygmaea）
等に代表されるオモダカ科（Alismataceae）雑草、タマ
ガヤツリ（Cyperus difformis）、ミズガヤツリ（Cyper
us serotinus）、ホタルイ（Scirpus juncoides）およ
びクログワイ（Eleocharis kuroguwai）等に代表される
カヤツリグサ科（Cyperaceae）雑草、アゼナ（Linderni
a pyxidaria）に代表されるゴマノハグサ科（Scrothula
riaceae）雑草、コナギ（Monochoria vaginalis）に代
表されるミズアオイ科（Potenderiaceae）雑草、ヒルム
シロ（Potamogeton distinctus）に代表されるヒルムシ
ロ科（Potamogetonaceae）雑草、キカシグサ（Rotala i
ndica）に代表されるミソハギ科（Lythraceae）雑草並
びにタイヌビエ（Echinochloa crus-galli）に代表され
るイネ科（Gramineae）雑草等があげられる。

【００６６】また、本発明化合物は、畑地用の除草剤と
して、土壌処理、土壌混和処理および茎葉処理のいずれ
の処理方法においても使用でき、水田、畑地および果樹
園などの農園芸分野以外に運動場、空地および線路端な
ど非農耕地における各種雑草の防除にも適用することが
できる。

【００６７】本発明化合物は必要に応じて製剤または散
布時に他種の除草剤、各種殺虫剤、殺菌剤、植物生長調
節剤または共力剤などと混合施用しても良い。

【００６８】特に、他の除草剤と混合施用することによ
り、施用薬量の減少による低コスト化、混合薬剤の相乗
作用による殺草スペクトラムの拡大や、より高い殺草効
果が期待できる。この際、同時に複数の公知除草剤との
組み合わせも可能である。

【００６９】本発明化合物と混合使用するのに好ましい
除草剤としては、例えば、ピラゾスルフロンエチル（py
razosulfuron-ethyl／一般名）、ベンスルフロンメチル
（bensulfuron-methyl／一般名）、シノスルフロン（ci
nosulfuron／一般名）、イマゾスルフロン（imazosulfu
ron／一般名）、アジムスルフロン（azimsulfuron／一
般名）、ハロスルフロンメチル（halosulfuron-methyl
／一般名）、プレチラクロール（pretilachlor／一般
名）、エスプロカルブ（esprocarb／一般名）、ピラゾ
レート（pyrazolate／一般名）、ピラゾキシフェン（py
razoxyfen／一般名）、ベンゾフェナップ（benzofenap
／一般名）、ダイムロン（daimuron／一般名）、ブロモ
ブチド（bromobutide／一般名）、ナプロアニリド（nap
roanilide／一般名）、クロメプロップ（clomeprop／一
般名）、ＣＮＰ（一般名）、クロメトキシニル（chlome
thoxynil／一般名）、ビフェノックス（bifenox／一般
名）、オキサジアゾン（oxadiazon／一般名）、オキサ
ジアルギル（一般名）、カフェンストロール（cafenstr
ole／一般名）、オキサジクロメホン（oxaziclomefone
／一般名）、インダノファン（indanofan／一般名）、
ペントキサゾン（pentoxazone／一般名）、ピリミノバ
ックメチル（pyriminobac-methyl／一般名）、シハロホ
ップブチル（cyhalofop-butyl／一般名）、フェントラ
ザミド（fentrazamide／一般名）、メフェナセット（me
fenacet／一般名）、ブタクロール（butachlor／一般
名）、ブテナクロール（butenachlor／一般名）、ジチ
オピル（dithiopyl／一般名）、ベンフレセート（benfu
resate／一般名）、ピリブチカルブ（pyributicarb／一
般名）、ベンチオカーブ（benthiocarb／一般名）、ジ
メピペレート（dimepiperate／一般名）、モリネート
（molinate／一般名）、ブタミフォス（butamifos／一
般名）、キンクロラック（quinclorac／一般名）、シン
メスリン（cinmethylin／一般名）、シメトリン（simet
ryn／一般名）、ベンスリド（bensulide／一般名）、ジ
メタメトリン（dimethametryn／一般名）、MCPA、MCP
B、エトベンズアニド（etobenzanid）、クミルロン（cu
myluron／一般名）、テニルクロール（thenylchlor／一
般名）、エトキシスルフロン（ethoxysulfuron/一般
名）、キノクラミン（quinoclamine/一般名）、ベンゾ
ビシクロン（benzobicyclon/一般名）、ピリフタリド
（pyriftalid/一般名）,ビスピリバック（bispyriba
c）、HSA-961（試験名）、アニロホス（anilofos/一般
名）およびOK-701（試験名）等があげられる。

【００７０】本発明化合物を除草剤として施用するにあ
たっては、一般には適当な固体担体又は液体担体と混合
して、更に所望により界面活性剤、浸透剤、展着剤、増
粘剤、凍結防止剤、結合剤、固結防止剤または分解防止
剤等を添加し、液剤、乳剤、水和剤、ドライフロアブル
剤、フロアブル剤、粉剤または粒剤等任意の剤型にて実
用に供することができる。

【００７１】又、省力化および安全性向上の観点から、
上記任意の剤型の製剤を水溶性包装体に封入して供する
こともできる。

【００７２】固体担体としては、例えばカオリナイト、
パイロフィライト、セリサイト、タルク、ベントナイ
ト、酸性白土、アタパルジャイト、ゼオライトおよび珪
藻土等の天然鉱物質類、炭酸カルシウム、硫酸アンモニ
ウム、硫酸ナトリウムおよび塩化カリウム等の無機塩
類、合成珪酸、並びに合成珪酸塩等が挙げられる。

【００７３】液体担体としては、例えば水、アルコール
類（エチレングリコール、プロピレングリコール、イソ
プロパノール等）、芳香族炭化水素類（キシレン、アル
キルベンゼン、アルキルナフタレン等）、エーテル類
（ブチルセロソルブ等）、ケトン類（シクロヘキサノン
等）、エステル類（γ−ブチロラクトン等）、酸アミド
類（Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ−オクチルピロリドン
等）および植物油（大豆油、ナタネ油、綿実油、ヒマシ
油等）等が挙げられる。

【００７４】これら固体および液体担体は、単独で用い
ても２種以上を併用してもよい。

【００７５】界面活性剤としては、例えばポリオキシエ
チレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレン
スチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオ
キシプロピレンブロックコポリマー、ポリオキシエチレ
ン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステルおよびポ
リオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル等の非イオ
ン性界面活性剤、並びにアルキルベンゼンスルホン酸
塩、リグニンスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸
塩、ナフタレンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスル
ホン酸塩、ナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物の
塩、アルキルナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物
の塩、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル硫
酸または燐酸塩、ポリオキシエチレンスチリルフェニル
エーテル硫酸または燐酸塩およびアルキルアミン塩等の
イオン性界面活性剤が挙げられる。

【００７６】これら界面活性剤の含有量は、特に限定さ
れるものではないが、本発明の製剤１００重量部に対
し、通常０．０５〜２０重量部の範囲が望ましい。ま
た、これら界面活性剤は、単独で用いても２種以上を併
用してもよい。

【００７７】次に本発明化合物を用いる場合の製剤の配
合例を示す。但し本発明の配合例は、これらのみに限定
されるものではない。なお、以下の配合例において
「部」は重量部を意味する。水和剤本発明化合物０．１〜８０部固体担体５〜９８．９部界面活性剤１〜１０部その他０〜５部その他として、例えば固結防止剤、分解防止剤等があげ
れらる。乳剤本発明化合物０．１〜３０部液体担体５５〜９５部界面活性剤４．９〜１５部フロアブル剤本発明化合物０．１〜７０部液体担体１５〜９８．８９部界面活性剤１〜１２部その他０．０１〜３０部その他として、例えば凍結防止剤、増粘剤等が挙げられ
る。ドライフロアブル剤本発明化合物０．１〜９０部固体担体０〜９８．９部界面活性剤１〜２０部その他０〜１０部その他として、例えば結合剤、分解防止剤等が挙げられ
る。液剤本発明化合物０．０１〜３０部液体担体０．１〜５０部水５０〜９９．８９部その他０〜１０部その他として、例えば凍結防止剤等、展着剤等が挙げら
れる。粒剤本発明化合物０．０１〜１０部固体担体９０〜９９．９９部その他０〜１０部その他として、例えば結合剤、分解防止剤等が挙げられ
る。

【００７８】使用に際しては上記製剤をそのままで、又
は、水で１〜１００００倍に希釈して散布する。

【００７９】製剤例次に具体的に本発明化合物を有効成分とする農薬製剤例
を示すがこれらのみに限定されるものではない。なお、
以下の配合例において「部」は重量部を意味する。

【００８０】〔配合例１〕水和剤本発明化合物Ｎｏ．１２０部パイロフィライト７６部ソルポール５０３９２部（非イオン性界面活性剤とアニオン性界面活性剤との混
合物：東邦化学工業（株）商品名）カープレックス＃８０２部（合成含水珪酸：塩野義製薬（株）商品名）以上を均一に混合粉砕して水和剤とする。

【００８１】〔配合例２〕乳剤本発明化合物Ｎｏ．１５部キシレン７５部Ｎ−メチルピロリドン１５部ソルポール２６８０５部（非イオン性界面活性剤とアニオン性界面活性剤との混
合物：東邦化学工業（株）商品名）以上を均一に混合して乳剤とする。

【００８２】〔配合例３〕フロアブル剤本発明化合物Ｎｏ．１２５部アグリゾールＳ−７１０１０部（非イオン性界面活性剤：花王（株）商品名）ルノックス１０００Ｃ０．５部（アニオン性界面活性剤：東邦化学工業（株）商品名）キサンタンガム０．０２部水６４．４８部以上を均一に混合した後、湿式粉砕してフロアブル剤と
する。

【００８３】〔配合例４〕ドライフロアブル剤本発明化合物Ｎｏ．１７５部ハイテノールＮＥ−１５５部（アニオン性界面活性剤：第一工業製薬（株）商品名）バニレックスＮ１０部（アニオン性界面活性剤：日本製紙（株）商品名）カープレックス＃８０１０部（合成含水珪酸：塩野義製薬（株）商品名）以上を均一に混合粉砕した後、少量の水を加えて攪拌混
合捏和し、押出式造粒機で造粒し、乾燥してドライフロ
アブル剤とする。

【００８４】〔配合例５〕粒剤本発明化合物Ｎｏ．１１部ベントナイト５５部タルク４４部以上を均一に混合粉砕した後、少量の水を加えて攪拌混
合捏和し、押出式造粒機で造粒し、乾燥して粒剤とす
る。

【００８５】〔配合例６〕粒剤本発明化合物Ｎｏ．１１部化合物（Ａ）０．０７部ＤＢＳＮ３部エポキシ化大豆油１部ベントナイト３０部タルク６４．９３部以上を均一に混合粉砕した後、少量の水を加えて攪拌混
合捏和し、押出式造粒機で造粒し、乾燥して粒剤とす
る。

【００８６】なお、上記の化合物（Ａ）はピラゾスルフ
ロンエチル（pyrazosulfuronethyl、一般名）、ＤＢＳ
Ｎはドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを意味す
る。

【００８７】次に、本発明化合物の除草剤としての有用
性を以下の試験例において具体的に説明する。

【００８８】〔試験例１〕湛水条件における雑草発生前
処理による除草効果試験 33.3cm²のスチロールカップ中に沖積土壌を入れた後、
水を入れて混和し水深４cmの湛水条件とした。ノビエ、
ホタルイ、コナギのそれぞれの種子を上記のカップに混
播した後、２．５葉期のイネ苗を移植した。カップを２
５〜３０℃の温室内に置いて、播種後当日に水面へ所定
の薬量になるように、配合例１に準じて調整した本発明
化合物の水和剤を水で希釈して処理した。処理後３週間
目に、イネおよび各種雑草に対する除草効果の調査を行
った。０は影響なし、５は完全枯死を示す６段階評価で
ある。結果を第４表に示す。

【００８９】〔試験例２〕湛水条件における雑草生育期
処理による除草効果試験 33.3cm²のスチロールカップ中に沖積土壌を入れた後、
水を入れて混和し水深４cmの湛水条件とした。ノビエ、
ホタルイ、コナギのそれぞれの種子を上記のカップに混
播した。カップを２５〜３０℃の温室内に置いて植物を
育成し、ノビエ、ホタルイ、コナギが１〜２葉期に達し
たとき、水面へ所定の薬量になるように、配合例１に準
じて調整した本発明化合物の水和剤を水で希釈して処理
した。処理後３週間目に、各種雑草に対する除草効果を
試験例１の判定基準に従って調査を行った。結果を第５
表に示す。

【００９０】〔試験例３〕土壌処理による除草効果試験縦２１cm、横１３cm、深さ７cmのプラスチック製箱に殺
菌した洪積土壌を入れ、エノコログサ、カラスムギ、ブ
ラックグラス、トウモロコシ、ダイズ、ワタの種子をそ
れぞれスポット状に播種し、約１．５cm覆土した後、有
効成分量が所定の割合となるように土壌表面へ小型スプ
レーで均一に散布した。散布の際の薬液は、前記配合例
１に準じて適宜調整された水和剤を水で希釈して用い、
これを全面に散布した。薬液散布３週間後に植物に対す
る除草効果を試験例１の判定基準に従って調査を行っ
た。結果を第６表に示す。

【００９１】なお、各表中の記号は次の意味を示す。Ａ
（ノビエ）、Ｂ（ホタルイ）、Ｃ（コナギ）、Ｄ（エノ
コログサ）、Ｅ（カラスムギ）、Ｆ（ブラックグラ
ス）、ａ（移植イネ）、ｂ（トウモロコシ）、ｃ（ダイ
ズ）、d（ワタ）〔第４表〕

【００９２】

【表４】〔第５表〕

【００９３】

【表５】〔第６表〕

【００９４】

【表６】 ―――――――――――――――――――――――――――――― 化合物処理薬量Ｎo. g/a ＤＥＦｂｃｄ ―――――――――――――――――――――――――――――― 1 50 2 2 0 0 0 - 2 50 5 3 5 4 3 1 3 25 1 0 0 0 0 0 4 25 5 0 1 3 0 0 5 50 5 4 4 4 1 0 6 50 5 4 5 4 2 0 7 25 4 0 1 0 0 0 ――――――――――――――――――――――――――――――

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者森本勝之千葉県船橋市坪井町722番地１日産化学工業株式会社中央研究所内 (72)発明者中平国光埼玉県南埼玉郡白岡町大字白岡1470日産化学工業株式会社生物科学研究所内 (72)発明者濱田暢之埼玉県南埼玉郡白岡町大字白岡1470日産化学工業株式会社生物科学研究所内 (72)発明者矢野哲彦埼玉県南埼玉郡白岡町大字白岡1470日産化学工業株式会社生物科学研究所内 (72)発明者野口順子埼玉県南埼玉郡白岡町大字白岡1470日産化学工業株式会社生物科学研究所内 (72)発明者渡辺重臣埼玉県南埼玉郡白岡町大字白岡1470日産化学工業株式会社生物科学研究所内Ｆターム(参考） 4H011 AB01 BA01 BB14 BC01 BC09 BC18 BC19 BC22 DA02 DA15 DA16 DC03 DC05 DC06 DH03 DH14

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】式（１）：【化１】〔式中、Ｒ¹はフェニル基（但し、フェニル基はＣ_1-4ア
ルキル基、Ｃ_1-4ハロアルキル基、Ｃ_1-4アルコキシ基、
シアノ基、ニトロ基およびハロゲン原子から選ばれる同
一または相異なった１以上の置換基によって置換されて
いてもよい。）を表し、Ｒ²は水素原子、Ｃ_1-4アルキル基、Ｃ_1-4ハロアルキル
基、Ｃ_1-4アルコキシ基、Ｃ_1-4アルキルチオ基、Ｃ_1-4
アルキルスルホニル基、シアノ基、ニトロ基またはハロ
ゲン原子を表し、Ｒ³およびＲ⁴はそれぞれ独立してＣ_1-6アルキル基また
はフェニル基（但し、フェニル基はＣ_1-4アルキル基、
Ｃ_1-4ハロアルキル基、Ｃ_1-4アルコキシ基、シアノ基、
ニトロ基およびハロゲン原子から選ばれる同一または相
異なった１以上の置換基によって置換されていてもよ
い。）を表す。〕で表されるカルバモイルトリアゾリノ
ン化合物。
【請求項２】請求項１のカルバモイルトリアゾリノン
化合物を有効成分として含有する農薬。
【請求項３】請求項１のカルバモイルトリアゾリノン
化合物を有効成分として含有する除草剤。