JP2002097346A - Epoxy resin composition for interposer, prepreg and copper-clad laminated sheet using the same - Google Patents

Epoxy resin composition for interposer, prepreg and copper-clad laminated sheet using the same

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JP2002097346A
JP2002097346A JP2000293380A JP2000293380A JP2002097346A JP 2002097346 A JP2002097346 A JP 2002097346A JP 2000293380 A JP2000293380 A JP 2000293380A JP 2000293380 A JP2000293380 A JP 2000293380A JP 2002097346 A JP2002097346 A JP 2002097346A
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JP
Japan
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epoxy resin
coupling agent
resin composition
interposer
fused silica
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JP2000293380A
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Japanese (ja)
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Sumiya Miyake
澄也 三宅
Takayuki Baba
孝幸 馬場
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Sumitomo Bakelite Co Ltd
Original Assignee
Sumitomo Bakelite Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an epoxy resin composition for an interposer having excellent soldering resistance due to high heat resistance, low thermal expansion and low water absorption, a prepreg using the same and a copper-clad laminated sheet. SOLUTION: The epoxy resin composition for an interposer contains (A) an orthocresol novolak resin having a softening point of >=75 deg.C, (B) a curing agent based on a phenolic resin having >=3 phenolic hydroxy groups in a molecule, (C) a flame retardant and (D) a spherical fused silica as essential components. The composition is preferably compounded further with (E) a coupling agent.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、高耐熱、低熱膨
張、低吸水性によって優れた耐半田性を有するインター
ポーザ用エポキシ樹脂組成物、及びそれを用いたプリプ
レグ、銅張積層板に関するものである。
The present invention relates to an epoxy resin composition for an interposer having excellent solder resistance due to high heat resistance, low thermal expansion, and low water absorption, and a prepreg and a copper-clad laminate using the same. .

【0002】[0002]

【従来の技術】半導体の分野では高密度実装技術の進歩
から従来の面実装からエリア実装に移行していくトレン
ドが進行し、BGAやCSPなど新しいパッケージが登
場、増加しつつある。そのため以前にもましてインター
ポーザ用リジッド基板が注目されるようになり、高耐
熱、低熱膨張基板の要求が高まってきた。しかし現行の
インターポーザ用リジッド基板として用いられているビ
スマレイミド−トリアジン樹脂系基板は吸水率が高い
上、線膨張係数が大きくICパッケージの耐半田性は必
ずしも十分ではない。一方、一般に基板の熱膨張係数を
低減するためには、無機充填材、特に溶融シリカを使う
ことは広く行われていることではあるが、従来使用され
てきた破砕状溶融シリカでは、角張った形状であるため
基材や銅箔にプレス成形の際に大きなストレスを与えて
しまい、基材や銅箔を損傷し、その損傷部分を起点に半
田クラックが発生したり、外観が悪くなる場合がある。
特開平9−272155公報にはこのような問題を解決
するため、球状シリカを用いる技術が開示されている
が、インターポーザ用リジッド基板に最適な樹脂組成の
記載はない。
2. Description of the Related Art In the field of semiconductors, the trend of shifting from conventional surface mounting to area mounting has progressed due to the progress of high-density mounting technology, and new packages such as BGA and CSP have appeared and are increasing. For this reason, rigid substrates for interposers have attracted more attention than ever before, and demands for substrates having high heat resistance and low thermal expansion have increased. However, a bismaleimide-triazine resin-based substrate used as a current rigid substrate for an interposer has a high water absorption rate, a large linear expansion coefficient, and the solder resistance of an IC package is not always sufficient. On the other hand, in order to reduce the coefficient of thermal expansion of a substrate, it is generally widely used to use an inorganic filler, particularly fused silica, but in the case of conventionally used crushed fused silica, a square shape is used. Therefore, a large stress is applied to the base material and the copper foil during the press molding, and the base material and the copper foil are damaged, and a solder crack may be generated from the damaged portion as a starting point, or the appearance may be deteriorated. .
Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-272155 discloses a technique using spherical silica in order to solve such a problem, but does not describe an optimal resin composition for a rigid substrate for an interposer.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】本発明はこのような問
題を解決するべくなされたもので、高耐熱、低熱膨張、
低吸水性によって優れた耐半田性を有するインターポー
ザ用エポキシ樹脂組成物、及びそれを用いたプリプレ
グ、銅張積層板を提供するものである。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made to solve such a problem, and has high heat resistance, low thermal expansion,
An epoxy resin composition for an interposer having excellent solder resistance due to low water absorption, and a prepreg and a copper-clad laminate using the same.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明は、耐熱性、低吸
水性に寄与する特定のエポキシ樹脂及びフェノール樹脂
系硬化剤、難燃剤及び低熱膨張性や低吸水性を発現する
球状溶融シリカを必須成分として含有するインターポー
ザ用エポキシ樹脂組成物を技術骨子とするものであり、
かかる組成により上記目的を達成するに至った。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention provides a specific epoxy resin and phenolic resin-based curing agent which contributes to heat resistance and low water absorption, a flame retardant, and spherical fused silica exhibiting low thermal expansion and low water absorption. An epoxy resin composition for an interposer contained as an essential component is to be a technical gist,
The above object has been achieved by such a composition.

【0005】具体的には、(A)軟化点が75℃以上の
オルソクレゾールノボラックエポキシ樹脂、(B)1分
子中に3個以上のフェノール性水酸基を有するフェノー
ル樹脂系硬化剤、(C)難燃剤、及び(D)球状溶融シ
リカを必須成分とすることを特徴とするインターポーザ
用エポキシ樹脂組成物、およびこれらのエポキシ樹脂組
成物を基材に含浸、乾燥して得られるプリプレグ、それ
を用いて加熱成形してなる銅張積層板である。
More specifically, (A) an orthocresol novolak epoxy resin having a softening point of 75 ° C. or higher, (B) a phenolic resin-based curing agent having three or more phenolic hydroxyl groups in one molecule, and (C) a hardener An epoxy resin composition for an interposer, comprising a flame retardant and (D) spherical fused silica as essential components, a prepreg obtained by impregnating a base material with these epoxy resin compositions and drying, and using the prepreg. It is a copper-clad laminate formed by heat molding.

【0006】[0006]

【発明の実施の形態】本発明に用いる(A)軟化点が7
5℃以上のオルソクレゾールノボラックエポキシ樹脂
は、高いガラス転移温度や熱剛性を発現するための多官
能エポキシ樹脂である。通常オルソクレゾールノボラッ
クエポキシ樹脂は単独では高いガラス転移温度が得られ
ず、他の多官能エポキシ樹脂と組み合わせることが必要
になるが、本発明のボールリング法による軟化点が75
℃以上のオルソクレゾールノボラックエポキシ樹脂は、
分子量が大きく平均的に1分子に含まれるエポキシ基の
数が大きいため高いガラス転移温度が得られる。したが
って本発明においてはオルソクレゾールノボラックエポ
キシ樹脂のもつ低吸水性と耐熱性が両立し、ICパッケ
ージのインターポーザとしての耐半田クラック性に優れ
た性能を発揮する。本発明においてエポキシ樹脂組成物
中に占める(A)成分の割合は10〜50重量%が好ま
しい。10重量%未満では、(B)1分子中に3個以上
のフェノール性水酸基を有するフェノール樹脂系硬化剤
を合わせても結合剤成分が少なくなり、耐熱性特にIC
パッケージのインターポーザとしての耐半田クラック性
が低下するようになる。50重量%を越えると、充填材
の割合が低下し、熱膨張、吸水率が増加しICパッケー
ジのインターポーザとしての耐半田クラック性が低下す
るので好ましくない。ここで、インターポーザとしての
耐半田クラック性とは、リジッドインターポーザを使用
したBGAやCSP等において行われるJEDEC実装
ランク条件に準じた耐半田クラック試験において、イン
ターポーザに起因するか、または間接的にインターポー
ザの特性が影響を与えて発生するクラック、または界面
剥離に対する耐性を意味する。なお、エポキシ樹脂とし
て、(A)成分以外のエポキシ樹脂、例えばビスフェノ
ールA型のエポキシ樹脂をエポキシ樹脂全体の30重量
%以下配合してもよい。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION (A) The softening point used in the present invention is 7
Orthocresol novolak epoxy resin having a temperature of 5 ° C. or higher is a polyfunctional epoxy resin for expressing a high glass transition temperature and a high thermal rigidity. Orthocresol novolak epoxy resin usually cannot provide a high glass transition temperature alone and must be combined with other polyfunctional epoxy resin. However, the softening point by the ball ring method of the present invention is 75%.
Orthocresol novolak epoxy resin above ℃
Since the molecular weight is large and the number of epoxy groups contained in one molecule is large on average, a high glass transition temperature can be obtained. Therefore, in the present invention, the low water absorption and the heat resistance of the ortho-cresol novolak epoxy resin are compatible with each other, and a performance excellent in solder crack resistance as an interposer of an IC package is exhibited. In the present invention, the proportion of the component (A) in the epoxy resin composition is preferably from 10 to 50% by weight. If the amount is less than 10% by weight, the binder component will be reduced even if (B) a phenolic resin-based curing agent having three or more phenolic hydroxyl groups in one molecule is combined, and the heat resistance, especially IC
Solder crack resistance as an interposer of the package is reduced. If it exceeds 50% by weight, the proportion of the filler decreases, the thermal expansion and the water absorption increase, and the solder cracking resistance as an interposer of the IC package decreases, which is not preferable. Here, the solder cracking resistance as an interposer means, in a soldering cracking test according to JEDEC mounting rank conditions performed in a BGA or a CSP using a rigid interposer, due to the interposer or indirectly due to the interposer. It means the resistance to cracks or interfacial delamination caused by the influence of the properties. In addition, as the epoxy resin, an epoxy resin other than the component (A), for example, a bisphenol A type epoxy resin may be blended in an amount of 30% by weight or less of the entire epoxy resin.

【0007】次に成分(B)1分子中に3個以上のフェ
ノール性水酸基を有するフェノール樹脂系硬化剤として
は、フェノールノボラック、ビスフェノールAノボラッ
ク、フェノールアラルキル樹脂等が例示されるが、フェ
ノール性水酸基当量が比較的小さく、低官能のモノマー
を容易に除去できるフェノールノボラックや高いガラス
転移温度が得られるビスフェノールAノボラックが好ま
しい。本発明では(B)成分は、エポキシ樹脂のエポキ
シ基のモル数と、(B)成分のフェノール性水酸基のモ
ル数の比(当量比)が0.8以上1.2以下となるよう
添加することが好ましい。この範囲外ではガラス転移温
度の低下や吸水率の増加で特にICパッケージのインタ
ーポーザとしての耐半田クラック性の低下やICの耐湿
信頼性の低下が生じることがある。
The phenolic resin-based curing agent having three or more phenolic hydroxyl groups in one molecule of component (B) is exemplified by phenol novolak, bisphenol A novolak, phenol aralkyl resin and the like. Phenol novolak, which has a relatively small equivalent and can easily remove low-functional monomers, and bisphenol A novolak, which can obtain a high glass transition temperature, are preferable. In the present invention, the component (B) is added so that the ratio (equivalent ratio) of the number of moles of the epoxy group of the epoxy resin to the number of moles of the phenolic hydroxyl group of the component (B) becomes 0.8 or more and 1.2 or less. Is preferred. Outside this range, a decrease in the glass transition temperature and an increase in the water absorption may cause a decrease in the solder crack resistance, particularly as an interposer of the IC package, and a decrease in the humidity resistance of the IC.

【0008】本発明に用いる成分(C)難燃剤は、耐燃
性に寄与するものであれば何ら限定するものではない
が、ハロゲンが問題にならない製品に適用する場合は、
臭素化フェノールノボラックエポキシ樹脂、臭素化ビス
フェノールA型エポキシ樹脂などの臭素化エポキシ樹脂
がICパッケージのインターポーザとしての耐半田クラ
ック性やICの耐湿信頼性が優れ好適である。臭素化エ
ポキシ樹脂においては難燃化するために必要な臭素添加
量は樹脂分の量により変動するが、エポキシ樹脂組成物
中に占める臭素量の割合で、通常0.5重量%以上20
重量%以下である。ハロゲンフリーであることが求めら
れるものには、リン酸エステル、赤リン、9,10−ジ
ヒドロ−9−オキサ−10−ホスファフェナントレン−
10−オキシド(以下、HCAと略す)、トリアリール
ホスフィンオキサイドなどのリン系難燃剤、ホスファゼ
ンなどが例示されるが、ICパッケージのインターポー
ザとしての耐半田クラック性やICの耐湿信頼性を維持
するには、HCA、またはHCAとトリアリールホスフ
ィンオキサイドの併用が好適である。
[0008] The component (C) flame retardant used in the present invention is not particularly limited as long as it contributes to flame resistance. However, when it is applied to a product in which halogen is not a problem,
A brominated epoxy resin such as a brominated phenol novolak epoxy resin or a brominated bisphenol A type epoxy resin is suitable because it has excellent solder crack resistance as an IC package interposer and excellent moisture resistance reliability of the IC. In a brominated epoxy resin, the amount of bromine required for flame retardation varies depending on the amount of the resin component. The amount of bromine in the epoxy resin composition is usually 0.5% by weight to 20% by weight.
% By weight or less. Those which are required to be halogen-free include phosphoric acid esters, red phosphorus, 9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-
Examples thereof include 10-oxide (hereinafter abbreviated as HCA), phosphorus-based flame retardants such as triarylphosphine oxide, phosphazene, and the like. Solder crack resistance as an interposer for an IC package and moisture resistance reliability of the IC are maintained. Preferably, HCA or a combination of HCA and triarylphosphine oxide is used.

【0009】HCAは、リンに結合している水素がエポ
キシ基と反応する反応性リン化合物であり、加水分解し
て吸水性を高めたり、密着性を低下させたりすることが
なく極めて優れたリン系難燃剤である。しかしこの化合
物は一方で樹脂の硬化性を遅らせる作用があるため、プ
レス成形時間を短縮した場合に硬化性に問題が出ること
がある。その場合にはHCAとトリアリールホスフィン
オキサイドとの併用が好適である。トリアリールホスフ
ィンオキサイドの例としてはトリフェニルホスフィンオ
キサイド、トリスヒドロキシフェニルホスフィンオキサ
イド、ビス(ヒドロキシフェニル)フェニルホスフィン
オキサイド、トリスアミノフェニルホスフィンオキサイ
ド、ビス(アミノフェニル)フェニルホスフィンオキサ
イドが例示できるが、トリアリールホスフィンオキサイ
ドのアリール基が無置換であっても、何らかの置換基を
有していてもよい。
HCA is a reactive phosphorus compound in which hydrogen bonded to phosphorus reacts with an epoxy group, and is an excellent phosphorus compound which is not hydrolyzed to increase water absorption or reduce adhesion. It is a flame retardant. However, on the other hand, since this compound has an effect of delaying the curability of the resin, there is a case where a problem occurs in the curability when the press molding time is shortened. In that case, a combination use of HCA and triarylphosphine oxide is preferred. Examples of the triarylphosphine oxide include triphenylphosphine oxide, trishydroxyphenylphosphine oxide, bis (hydroxyphenyl) phenylphosphine oxide, trisaminophenylphosphine oxide, and bis (aminophenyl) phenylphosphine oxide. The aryl group of the oxide may be unsubstituted or may have any substituent.

【0010】トリアリールホスフィンオキサイドは、マ
トリックス樹脂と反応しないかまたは反応性が小さいと
考えられるが、耐加水分解性に優れており、加えてHC
Aのように硬化性に影響を与えない。したがってHCA
とトリアリールホスフィンオキサイドを併用すると難燃
性と硬化性を維持しながら吸水性や密着性も悪化させず
良好な半田耐熱性を実現できる。HCAとトリアリール
ホスフィンオキサイドの添加重量比率は1:4〜4:1
が好ましい。この範囲をはずれると併用効果が薄れる場
合がある。HCA、またはHCAとトリアリールホスフ
ィンオキサイドの合計添加量は、エポキシ樹脂組成物全
体に対して、0.5〜10重量%が好ましい。0.5重
量%未満では難燃効果が低下するおそれがあり、10重
量%を越えるとガラス転移温度の低下や吸水性を高めた
り、密着性を低下させ耐半田クラック性の低下が起こる
場合がある。
[0010] Triarylphosphine oxide is considered not to react with the matrix resin or to have low reactivity. However, triarylphosphine oxide has excellent hydrolysis resistance and, in addition, HC
It does not affect the curability unlike A. Therefore HCA
When the compound is used together with triarylphosphine oxide, good solder heat resistance can be realized without deteriorating water absorption and adhesion while maintaining flame retardancy and curability. The added weight ratio of HCA and triarylphosphine oxide is 1: 4 to 4: 1.
Is preferred. Outside of this range, the combined effect may be diminished. The total addition amount of HCA or HCA and triarylphosphine oxide is preferably 0.5 to 10% by weight based on the entire epoxy resin composition. If it is less than 0.5% by weight, the flame-retardant effect may be reduced. If it exceeds 10% by weight, the glass transition temperature may be lowered, the water absorption may be increased, or the adhesion may be reduced to cause a decrease in solder crack resistance. is there.

【0011】本発明に用いる成分(D)球状溶融シリカ
は、吸水率を低減し、線膨張係数を低下させ、ICパッ
ケージの構成材料であるインターポーザの耐半田クラッ
ク性を向上させる重要な成分である。破砕状溶融シリカ
では、銅張積層板を構成するガラス基材と銅箔の比較的
狭い間隙に充填材が挟まると、角張った形状であるた
め、プレス成形の際に基材や銅箔に大きなストレスを与
えてしまい、それらを損傷し、その損傷部分を起点に半
田クラックが発生したり、外観が悪くなることがあり、
加えて多量に充填材を使用する場合に流動性が低下す
る。
The component (D) spherical fused silica used in the present invention is an important component for reducing the water absorption, reducing the coefficient of linear expansion, and improving the solder crack resistance of the interposer which is a constituent material of the IC package. . In the case of crushed fused silica, when the filler is sandwiched in a relatively narrow gap between the glass base material and the copper foil constituting the copper-clad laminate, the shape is angular, It gives stress, damages them, solder cracks may occur from the damaged part, or the appearance may deteriorate,
In addition, when a large amount of filler is used, the fluidity decreases.

【0012】球状溶融シリカの場合、粒径、粒度分布、
比表面積にかかわらず、破砕状溶融シリカに比べて基材
や銅箔へのストレスは小さいが、中でも、平均粒径5μ
m以下(本発明において、粒径はすべてレーザー回折式
粒度分布測定の値である)の球状溶融シリカの場合、基
材や銅箔にストレスがより小さく好ましい。平均粒径が
5μmを越えると基材や銅箔へのストレスが次第に大き
くなって耐半田クラック性が悪化する場合がある。平均
粒径5μm以下の球状溶融シリカ中でも最大粒径24μ
m以下で、平均粒径2μm以上5μm以下、かつBET
法による比表面積が5m2/g以下の球状溶融シリカ、
あるいはカップリング剤で予め表面処理された平均粒径
2μm以下の球状溶融シリカは、基材や銅箔へのストレ
スが極めて小さいことに加え、凝集が少なく充填材が均
一に分散するのでさらに好ましい。 最大粒径が24μ
mを超える粗粒が含まれると銅箔と基材の間で粗粒に起
因する空間ができ、吸湿した場合に水が滞留して耐半田
クラック性が悪化したり、銅張積層板の外観が悪化する
場合がある。また平均粒径が2μmより小さい場合や比
表面積が5m2/gを超える場合、粒子の2次凝集によ
り前述粗粒が含まれる場合と同様の問題が生じる場合が
ある。
In the case of spherical fused silica, the particle size, particle size distribution,
Regardless of the specific surface area, stress on the substrate and copper foil is smaller than that of crushed fused silica, but among them, the average particle size is 5μ.
In the case of spherical fused silica having a particle size of m or less (in the present invention, the particle diameters are all measured by a laser diffraction particle size distribution measurement), the stress on the base material and the copper foil is preferably smaller. If the average particle size exceeds 5 μm, the stress on the base material and the copper foil gradually increases, and the solder crack resistance may deteriorate. Maximum particle size of 24μ among spherical fused silica with an average particle size of 5μm or less
m, average particle diameter of 2 μm or more and 5 μm or less, and BET
Spherical fused silica having a specific surface area of 5 m 2 / g or less,
Alternatively, spherical fused silica having an average particle diameter of 2 μm or less, which has been surface-treated with a coupling agent in advance, is more preferable because stress on the substrate and copper foil is extremely small, and aggregation is small and the filler is uniformly dispersed. Maximum particle size is 24μ
When coarse particles exceeding m are included, a space is created between the copper foil and the base material due to the coarse particles, and when moisture is absorbed, water stays there to deteriorate solder crack resistance, and the appearance of the copper-clad laminate May worsen. When the average particle size is smaller than 2 μm or when the specific surface area exceeds 5 m 2 / g, the same problem as the case where the coarse particles are contained may occur due to secondary aggregation of the particles.

【0013】成分(D)球状溶融シリカは、予めカップ
リング剤で表面処理したものを使用すれば、凝集が少な
く充填材が均一に分散するので好ましい。用いられるカ
ップリング剤は、シランカップリング剤、シロキサン結
合の繰り返し単位を2個以上有し、かつアルコキシ基を
有するシリコーンオイル型カップリング剤等のケイ素系
カップリング剤やチタネート系カップリング剤等が挙げ
られるが、エポキシ樹脂と溶融球状シリカの表面の塗れ
性向上の点で、ケイ素系カップリング剤が好ましい。具
体的にはエポキシシランカップリング剤、アミノシラン
カップリング剤、ウレイドシランカップリング剤、メル
カプトシランカップリング剤、ジシラザン、シロキサン
結合の繰り返し単位を2個以上有し、かつアルコキシ基
を有するシリコーンオイル型カップリング剤からなる群
から少なくとも1種選ばれるものなどが挙げられる。特
にエポキシシランカップリング剤、アミノシランカップ
リング剤と、シロキサン結合の繰り返し単位を2個以上
有し、かつアルコキシ基を有するシリコーンオイル型カ
ップリング剤を併用した場合、シリカ表面へカップリン
グ剤が効率よく定着する。この場合のカップリング剤の
割合は球状溶融シリカ100重量部に対し0.1重量部
以上10重量部以下が一般的である。
It is preferable to use the spherical fused silica component (D) which has been surface-treated with a coupling agent in advance, since the aggregation is small and the filler is uniformly dispersed. Examples of the coupling agent to be used include a silane coupling agent, a silicon-based coupling agent such as a silicone oil-type coupling agent having two or more siloxane bond repeating units and having an alkoxy group, and a titanate-based coupling agent. However, silicon-based coupling agents are preferred from the viewpoint of improving the wettability of the surfaces of the epoxy resin and the fused spherical silica. Specifically, a silicone oil-type cup having at least two repeating units of an epoxy silane coupling agent, an amino silane coupling agent, a ureido silane coupling agent, a mercapto silane coupling agent, a disilazane, and a siloxane bond, and having an alkoxy group. At least one member selected from the group consisting of ring agents is exemplified. Especially when an epoxy silane coupling agent, an amino silane coupling agent and a silicone oil type coupling agent having two or more repeating units of siloxane bond and having an alkoxy group are used in combination, the coupling agent is efficiently attached to the silica surface. Establish. In this case, the proportion of the coupling agent is generally 0.1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the spherical fused silica.

【0014】予めカップリング剤で表面処理された球状
溶融シリカは、平均粒径2μm以下のものが、凝集が少
なく充填材が均一に分散することに加え、基材や銅箔へ
のストレスが極めて小さいのでさらに好ましい。また、
同様の理由で、球状溶融シリカとして、最大粒径24μ
m以下で、平均粒径2μm以上5μm以下、かつ比表面
積が5m2/g以下の球状溶融シリカと予めカップリン
グ剤で表面処理された平均粒径2μm以下の球状溶融シ
リカとを併用することも好ましい態様の一つである。カ
ップリング剤を用いる場合、シリカ表面のシラノールと
カップリング剤の反応を促進するために、少量の水を添
加したり、酸やアルカリを用いることは当業者では公知
であり、本発明に含まれる。
Spherical fused silica surface-treated with a coupling agent in advance has an average particle size of 2 μm or less. In addition to the fact that the filler is less agglomerated and the filler is uniformly dispersed, stress on the base material and copper foil is extremely low. It is more preferable because it is small. Also,
For the same reason, spherical fused silica has a maximum particle size of 24 μm.
m or less, a spherical fused silica having an average particle diameter of 2 μm or more and 5 μm or less, and a specific surface area of 5 m 2 / g or less, and a spherical fused silica having an average particle diameter of 2 μm or less previously surface-treated with a coupling agent may be used in combination. This is one of preferred embodiments. When a coupling agent is used, it is known to those skilled in the art to add a small amount of water or to use an acid or alkali to promote the reaction between the silanol on the silica surface and the coupling agent, and is included in the present invention. .

【0015】成分(D)球状溶融シリカは、エポキシ樹
脂組成物中50重量%以上を占めると熱膨張、吸水率が
小さくなるので好ましい。ただし、90重量%を越える
とエポキシ樹脂組成物中の充填材の割合が大きすぎて含
浸等の操作が困難となる。
Component (D) spherical fused silica is preferred if it accounts for at least 50% by weight of the epoxy resin composition, since thermal expansion and water absorption are reduced. However, if the content exceeds 90% by weight, the proportion of the filler in the epoxy resin composition is too large, and operations such as impregnation become difficult.

【0016】本発明において前記のカップリング剤以外
に、他の成分と共に原料配合などの際に成分(E)カッ
プリング剤を使用することは、球状シリカを予め表面処
理しているか否かにかかわらず球状溶融シリカの均一な
分散、凝集防止に効果があり好ましい。使用するカップ
リング剤は、成分(D)球状溶融シリカの表面処理に用
いるカップリング剤と同様のものが例示される。エポキ
シ樹脂組成物中に占めるカップリング剤(E)の割合は
0.05〜10重量%が好ましい。0.05重量%未満
では充填材の表面全体にカップリング剤を分散させるこ
とができない可能性がある。また10重量%を越えると
ガラス転移温度が低下する場合がある。
In the present invention, in addition to the above-mentioned coupling agent, the use of the component (E) coupling agent together with other components at the time of compounding the raw materials is dependent on whether or not the spherical silica has been surface-treated in advance. This is advantageous because it has an effect on uniform dispersion of spherical fused silica and prevention of aggregation. Examples of the coupling agent to be used are the same as those used for the surface treatment of the component (D) spherical fused silica. The proportion of the coupling agent (E) in the epoxy resin composition is preferably from 0.05 to 10% by weight. If the amount is less than 0.05% by weight, the coupling agent may not be dispersed on the entire surface of the filler. If it exceeds 10% by weight, the glass transition temperature may decrease.

【0017】本発明のエポキシ樹脂組成物は必要に応じ
て、上記成分以外の添加剤を特性を損なわない範囲で添
加することができる。本発明のエポキシ樹脂組成物は溶
剤を用いてワニスとして、または無溶剤にて繊維基材に
塗布含浸し乾燥することによりプリプレグを得ることが
できる。基材としてはガラス織布、ガラス不織布、その
他有機基材などを用いることができる。このプリプレグ
の1枚又は複数枚を銅箔とともに加熱成形して銅張積層
板が得られる。これらのプリプレグ及び銅張積層板も本
発明に含まれるものである。
The epoxy resin composition of the present invention may optionally contain additives other than the above components as long as the properties are not impaired. The prepreg can be obtained by applying and impregnating the epoxy resin composition of the present invention as a varnish using a solvent or a solvent-free fiber substrate, followed by drying. As the substrate, a glass woven fabric, a glass nonwoven fabric, or another organic substrate can be used. One or more of these prepregs are heat-formed together with copper foil to obtain a copper-clad laminate. These prepregs and copper-clad laminates are also included in the present invention.

【0018】[0018]

【実施例】実施例1 軟化点76℃のオルソクレゾールノボラックエポキシ樹
脂17.5部(重量部、以下同じ)、臭素化フェノール
ノボラックエポキシ樹脂(エポキシ当量284、軟化点
84℃、臭素含量率35重量%)10部、フェノールノ
ボラック(軟化点105℃)6部、ビスフェノールAノ
ボラック(軟化点115℃、水酸基当量129)6.5
部、およびエポキシ樹脂と硬化剤量の合計100部に対
し2−フェニル−4−メチルイミダゾールを0.03部
をメチルエチルケトンとメチルセロソルブの混合溶剤に
溶解した後、この溶液にγ−グリシドキシプロピルトリ
メトキシシラン0.5部を加え撹拌し、続いて平均粒径
2.5μmの球状溶融シリカ(24μm以上をカットし
た平均粒径2.5μm、比表面積4.5m2/gの球状
溶融シリカ)60部をいかり型撹拌羽根で撹拌しながら
少しずつ添加した。全成分を混合したところで高速攪拌
機を用いて10分撹拌しワニスを調製した。作製したワ
ニスを用いてガラスクロス(厚さ180μm、日東紡績
製)に含浸し、150℃の加熱炉で6分乾燥してワニス
固形分(プリプレグ中、ガラスクロスを除く成分)が約
50重量%のプリプレグを得た。このプリプレグを所定
枚数重ね、両面に厚み12μmの銅箔を重ねて、圧力4
0kgf/cm2 、温度190℃で120分加熱加圧成
形を行い両面銅張積層板を得た。
EXAMPLE 1 17.5 parts (parts by weight, hereinafter the same) of orthocresol novolak epoxy resin having a softening point of 76 ° C., brominated phenol novolak epoxy resin (epoxy equivalent: 284, softening point: 84 ° C., bromine content: 35% by weight) %) 10 parts, phenol novolak (softening point 105 ° C) 6 parts, bisphenol A novolak (softening point 115 ° C, hydroxyl equivalent 129) 6.5
Parts and a total of 100 parts of the epoxy resin and the curing agent, 0.03 part of 2-phenyl-4-methylimidazole was dissolved in a mixed solvent of methyl ethyl ketone and methyl cellosolve, and γ-glycidoxypropyl was added to the solution. 0.5 parts of trimethoxysilane is added and stirred, and subsequently, spherical fused silica having an average particle size of 2.5 μm (spherical fused silica having an average particle size of 2.5 μm and a specific surface area of 4.5 m 2 / g cut from 24 μm or more) 60 parts were added little by little while stirring with a stirrer. When all the components were mixed, the mixture was stirred for 10 minutes using a high-speed stirrer to prepare a varnish. A glass cloth (thickness: 180 μm, manufactured by Nitto Boseki) is impregnated with the prepared varnish, dried in a heating furnace at 150 ° C. for 6 minutes, and a varnish solid content (a component in the prepreg, excluding the glass cloth) is about 50% by weight. Prepreg was obtained. A predetermined number of the prepregs are stacked, and a copper foil having a thickness of 12 μm is
Heat and pressure molding was performed at 0 kgf / cm 2 and a temperature of 190 ° C. for 120 minutes to obtain a double-sided copper-clad laminate.

【0019】実施例2 平均粒径0.5μmの球状溶融シリカ70部をヘンシェ
ルミキサーに投入、攪拌しながらγ−グリシドキシプロ
ピルトリメトキシシランのメタノール10重量%溶液1
0部を少しずつ添加した。添加終了後5分攪拌し取り出
した。次に軟化点85℃のオルソクレゾールノボラック
エポキシ樹脂12.5部、臭素化フェノールノボラック
エポキシ樹脂(エポキシ当量284、軟化点84℃、臭
素含量35重量%)8部、フェノールノボラック(軟化
点105℃)9.5部、およびエポキシ樹脂と硬化剤量
の合計100部に対し2−フェニル−4−メチルイミダ
ゾールを0.03部をメチルエチルケトンとメチルセロ
ソルブの混合溶剤に溶解した後、γ−(2-アミノエチル)
アミノプロピルトリメトキシシラン0.1部を加え、続
いて先にカップリング剤で表面処理した平均粒径0.5
μmの球状溶融シリカをいかり型撹拌羽根で撹拌しなが
ら少しずつ添加した。全成分を混合したところで高速攪
拌機を用いて10分撹拌しワニスを調製した。作製した
ワニスを用いてガラスクロス(厚さ180μm、日東紡
績製)に含浸し、150℃の加熱炉で6分乾燥してワニ
ス固形分(プリプレグ中、ガラスクロスを除く成分)が
約50重量%のプリプレグを得た。このプリプレグを所
定枚数重ね、両面に厚み12μmの銅箔を重ねて、圧力
40kgf/cm2 、温度190℃で120分加熱加圧
成形を行い両面銅張積層板を得た。
Example 2 70 parts of spherical fused silica having an average particle size of 0.5 μm was charged into a Henschel mixer, and a 10% by weight solution of γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane in methanol 1 was stirred.
0 parts were added little by little. After completion of the addition, the mixture was stirred for 5 minutes and taken out. Next, 12.5 parts of ortho-cresol novolak epoxy resin having a softening point of 85 ° C, 8 parts of brominated phenol novolak epoxy resin (epoxy equivalent: 284, softening point: 84 ° C, bromine content: 35% by weight), and phenol novolak (softening point: 105 ° C) After dissolving 0.03 parts of 2-phenyl-4-methylimidazole in a mixed solvent of methyl ethyl ketone and methyl cellosolve with respect to 9.5 parts and 100 parts of the total amount of the epoxy resin and the curing agent, γ- (2-amino ethyl)
0.1 part of aminopropyltrimethoxysilane was added, followed by an average particle size of 0.5 previously treated with a coupling agent.
μm spherical fused silica was added little by little while stirring with an irrigating stirring blade. When all the components were mixed, the mixture was stirred for 10 minutes using a high-speed stirrer to prepare a varnish. A glass cloth (thickness: 180 μm, manufactured by Nitto Boseki) is impregnated with the prepared varnish, dried in a heating furnace at 150 ° C. for 6 minutes, and a varnish solid content (a component in the prepreg, excluding the glass cloth) is about 50% by weight. Prepreg was obtained. A predetermined number of the prepregs were stacked, copper foils having a thickness of 12 μm were stacked on both sides, and heated and pressed at a pressure of 40 kgf / cm 2 and a temperature of 190 ° C. for 120 minutes to obtain a double-sided copper-clad laminate.

【0020】実施例4 平均粒径1.5μmの球状溶融シリカ70部をヘンシェ
ルミキサーに投入、攪拌しながらγ−グリシドキシプロ
ピルトリメトキシシランのメタノール10重量%溶液8
部とシリコーンオイル型カップリング剤A(日本ユニカ
ー製MAC2101)のメタノール10重量%溶液1部
を少しずつ添加した。添加終了後5分攪拌し取り出し
た。次に軟化点76℃のオルソクレゾールノボラックエ
ポキシ樹脂14部、臭素化フェノールノボラックエポキ
シ樹脂(エポキシ当量284、軟化点84℃、臭素含量
35重量%)6部、フェノールノボラック(軟化点10
5℃)5部、ビスフェノールAノボラック(軟化点11
5℃、水酸基当量129)5部およびエポキシ樹脂と硬
化剤量の合計100部に対し2−フェニル−4−メチル
イミダゾールを0.03部をメチルエチルケトンとメチ
ルセロソルブの混合溶剤に溶解した後、先にカップリン
グ剤で表面処理した平均粒径1.5μmの球状溶融シリ
カをいかり型撹拌羽根で撹拌しながら少しずつ添加し
た。全成分を混合したところで高速攪拌機を用いて10
分撹拌しワニスを調製した。作製したワニスを用いてガ
ラスクロス(厚さ180μm、日東紡績製)に含浸し、
150℃の加熱炉で6分乾燥してワニス固形分(プリプ
レグ中、ガラスクロスを除く成分)が約50重量%のプ
リプレグを得た。このプリプレグを所定枚数重ね、両面
に厚み12μmの銅箔を重ねて、圧力40kgf/cm
2 、温度190℃で120分加熱加圧成形を行い両面銅
張積層板を得た。
Example 4 70 parts of spherical fused silica having an average particle size of 1.5 μm was put into a Henschel mixer, and a 10% by weight solution of γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane in methanol 8 was stirred.
And 1 part of a 10% by weight solution of a silicone oil-type coupling agent A (MAC2101 manufactured by Nippon Unicar) in methanol was added little by little. After completion of the addition, the mixture was stirred for 5 minutes and taken out. Next, 14 parts of orthocresol novolak epoxy resin having a softening point of 76 ° C., 6 parts of brominated phenol novolak epoxy resin (epoxy equivalent: 284, softening point: 84 ° C., bromine content: 35% by weight), and phenol novolak (softening point: 10%)
5 parts), bisphenol A novolak (softening point 11)
After dissolving 0.03 part of 2-phenyl-4-methylimidazole in a mixed solvent of methyl ethyl ketone and methyl cellosolve with respect to 5 parts of 5 ° C., hydroxyl equivalent 129) and 5 parts of epoxy resin and curing agent in total of 100 parts, Spherical fused silica surface-treated with a coupling agent and having an average particle size of 1.5 μm was added little by little while stirring with an irrigating stirring blade. When all the components have been mixed, 10
The mixture was stirred for a minute to prepare a varnish. Impregnating a glass cloth (thickness: 180 μm, manufactured by Nitto Boseki) using the prepared varnish,
Drying was performed in a heating furnace at 150 ° C. for 6 minutes to obtain a prepreg having a varnish solid content (a component other than glass cloth in the prepreg) of about 50% by weight. A predetermined number of the prepregs are stacked, and a copper foil having a thickness of 12 μm is stacked on both sides, and the pressure is 40 kgf / cm.
2. Heat and pressure molding was performed at 190 ° C. for 120 minutes to obtain a double-sided copper-clad laminate.

【0021】実施例3、5〜14及び比較例1〜5 表1及び表3に示す配合にて、表中カップリング剤添加
方法において、Aは実施例1と同様の方法で、Bは実施
例2の方法で、Cは実施例4と同様の方法にてワニスを
調製し両面銅張積層板を得た。なお実施例6はカップリ
ング剤を使用しない例である。また比較例1はビスマレ
イミド−トリアジン樹脂(三菱ガス化学製BTレジン、
CCL−HL830)を用いた。
Examples 3, 5 to 14 and Comparative Examples 1 to 5 In the formulations shown in Tables 1 and 3, in the method of adding the coupling agent in the table, A is the same as in Example 1, and B is the In the method of Example 2, C was prepared in the same manner as in Example 4 to prepare a varnish to obtain a double-sided copper-clad laminate. Example 6 is an example in which no coupling agent is used. Comparative Example 1 was a bismaleimide-triazine resin (BT resin manufactured by Mitsubishi Gas Chemical,
CCL-HL830).

【0022】実施例15〜21 表2に示す配合にて、表中カップリング剤添加方法にお
いて、Aは実施例1と同様の方法で、Bは実施例2と同
様の方法で、Cは実施例4と同様の方法にてワニスを調
製し、プレス時間120分を60分に変更して両面銅張
積層板を得た。
Examples 15 to 21 In the formulation shown in Table 2, in the method of adding the coupling agent in the table, A is the same as in Example 1, B is the same as in Example 2, and C is the same as in Example 2. A varnish was prepared in the same manner as in Example 4, and the press time was changed from 120 minutes to 60 minutes to obtain a double-sided copper-clad laminate.

【0023】得られた両面銅張積層板の評価方法を〜
に、BGAの評価方法を、に示す。 ガラス転移温度 厚さ0.6mmの両面銅張積層板を全面エッチングし、
得られた積層板から10mm×60mmのテストピース
を切り出し、動的粘弾性測定装置を用いて3℃/分で昇
温し、tanδのピーク位置をガラス転移温度とした。 線膨張係数 厚さ1.2mmの両面銅張積層板を全面エッチングし、
得られた積層板から2mm×2mmのテストピースを切
り出し、TMAを用いてZ方向の線膨張係数を5℃/分
で測定した。 難燃性 厚さ0.6mmの両面銅張積層板を全面エッチングし、
得られた積層板からUL−94規格、垂直法により測定
した。
The evaluation method of the obtained double-sided copper-clad laminate is as follows.
The BGA evaluation method is shown in FIG. Glass transition temperature Double-sided copper-clad laminate with a thickness of 0.6 mm is entirely etched,
A test piece of 10 mm × 60 mm was cut out from the obtained laminate, and the temperature was raised at 3 ° C./min using a dynamic viscoelasticity measuring apparatus, and the peak position of tan δ was taken as the glass transition temperature. Coefficient of linear expansion The whole surface of the double-sided copper-clad laminate with a thickness of 1.2 mm is etched,
A test piece of 2 mm × 2 mm was cut out from the obtained laminate, and the linear expansion coefficient in the Z direction was measured at 5 ° C./min using TMA. Flame retardant Double-sided copper-clad laminate with a thickness of 0.6mm is etched over the entire surface,
It measured from the obtained laminated board by UL-94 standard and a vertical method.

【0024】パッケージ反り量 実施例で作製した厚さ0.4mmの両面銅張積層板をB
GA用に回路加工した。この回路基板(リジッドインタ
ーポーザ)と封止材料に住友ベークライト製EME−7
720を用いて、金型温度180℃、注入圧力75kg
/cm2 、硬化時間2分で225pBGA(パッケージ
サイズは24×24mm、厚さ1.17mm、シリコン
チップはサイズ9×9mm、厚さ0.35mm、チップ
と回路基板のボンディングパッドとを25μm径の金線
でボンディングしている。)を成形し、175℃、8時
間で後硬化した。室温に冷却後、パッケージのゲート部
から対角線方向に、パッケージ上面の高さの変位を表面
粗さ計により測定し、ゲート部を基準とした最大の変位
値を反り量とした。単位はμm。 耐半田クラック性 と同様の方法で得たパッケージ8個を、85℃、相対
湿度60%の環境下で192時間放置した後、JEDE
Cの方法に準じてIRリフロー処理を行った。処理後の
内部の剥離、及びクラックの有無を超音波探傷機で観察
し、不良パッケージの個数を数えた。不良パッケージの
個数がn個であるとき、n/8と表示する。
Package warpage A double-sided copper-clad laminate having a thickness of 0.4 mm produced in
Circuit processed for GA. This circuit board (rigid interposer) and the sealing material are EME-7 manufactured by Sumitomo Bakelite.
Using 720, mold temperature 180 ° C, injection pressure 75kg
/ Cm 2 , 225 pBGA with a curing time of 2 minutes (package size: 24 × 24 mm, thickness: 1.17 mm, silicon chip size: 9 × 9 mm, thickness: 0.35 mm, chip and bonding pad of circuit board having diameter of 25 μm) (Bonded with a gold wire.) And post-cured at 175 ° C. for 8 hours. After cooling to room temperature, the displacement of the height of the package upper surface was measured diagonally from the gate portion of the package by a surface roughness meter, and the maximum displacement value based on the gate portion was defined as the amount of warpage. The unit is μm. Eight packages obtained by the same method as in the solder crack resistance were left in an environment of 85 ° C. and a relative humidity of 60% for 192 hours.
IR reflow treatment was performed according to the method of C. After the treatment, the presence of peeling and cracks in the inside was observed with an ultrasonic flaw detector, and the number of defective packages was counted. When the number of defective packages is n, it is displayed as n / 8.

【0025】評価結果を表1、2、3及び表4の下欄に
示す。本発明のエポキシ樹脂組成物を用いてなるインタ
ーポーザは優れた耐半田クラック性を有し、加えて成形
後の反りも極めて小さい。
The evaluation results are shown in Tables 1, 2, 3 and the lower column of Table 4. The interposer using the epoxy resin composition of the present invention has excellent resistance to solder cracking, and also has extremely small warpage after molding.

【0026】[0026]

【表1】 [Table 1]

【0027】[0027]

【表2】 [Table 2]

【0028】[0028]

【表3】 [Table 3]

【0029】[0029]

【表4】 [Table 4]

【0030】表の注 1)A:実施例1と同様のカップリング剤使用方法 B:実施例2と同様のカップリング剤使用方法 C:実施例4と同様のカップリング剤使用方法 2)24μm以上をカットした平均粒径2.5μmの球
状溶融シリカ、比表面積4.5m2/g 3)24μm以上をカットした平均粒径4μmの球状溶
融シリカ、比表面積4m2/g 4)24μm以上の粗粒がカットされていない平均粒径
8μmの球状溶融シリカ 5)24μm以上の粗粒がカットされていない平均粒径
11μmの球状溶融シリカ 8) メタノールで希釈したγ−グリシドキシプロピル
トリメトキシシラン10重量%溶液 7)シリコーンオイル型カップリング剤A:日本ユニカ
ー製MAC2101 8)メタノールで希釈したシリコーンオイル型カップリ
ング剤A10重量%溶液 9)シリコーンオイル型カップリング剤B:日本ユニカ
ー製MAC2301 10)ビスフェノールA型エポキシ樹脂:エポキシ当量
250 11)臭素化フェノールノボラックエポキシ樹脂:エポ
キシ当量284、軟化点84℃、臭素含量35重量% 12)フェノールノボラック:軟化点105℃、水酸基
当量104 13)ビスフェノールAノボラック:軟化点115℃、
水酸基当量129 14)フェノールアラルキル樹脂:三井化学製XL−2
25 15)2−フェニル−4−メチルイミダゾール:配合量
はエポキシ樹脂と硬化剤の合計量100部に対する量 16)9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−ホスフ
ァフェナントレン−10−オキシド(三光化学製HC
A) 17)臭素化ビスフェノールA型エポキシ樹脂:エポキ
シ当量365、臭素含量46重量%
Notes to Table 1) A: Method of using the same coupling agent as in Example 1 B: Method of using the same coupling agent as in Example 2 C: Method of using the same coupling agent as in Example 4 2) 24 μm Spherical fused silica with an average particle size of 2.5 μm cut from the above, specific surface area 4.5 m 2 / g 3) Spherical fused silica with an average particle size of 4 μm cut from 24 μm or more, specific surface area 4 m 2 / g 4) 24 μm or more 5) Spherical fused silica having an average particle size of 8 μm in which coarse particles are not cut 5) Spherical fused silica having an average particle size of 11 μm in which coarse particles of 24 μm or more are not cut 8) γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane diluted with methanol 10% by weight solution 7) Silicone oil type coupling agent A: MAC2101 manufactured by Nippon Unicar 8) Silicone oil type coupling agent A diluted with methanol 0% by weight solution 9) Silicone oil type coupling agent B: MAC2301 manufactured by Nippon Unicar 10) Bisphenol A type epoxy resin: Epoxy equivalent 250 11) Brominated phenol novolak epoxy resin: Epoxy equivalent 284, softening point 84 ° C, bromine content 35 Weight% 12) phenol novolak: softening point 105 ° C, hydroxyl equivalent 104 104 13) bisphenol A novolak: softening point 115 ° C,
14) phenol aralkyl resin: XL-2 manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.
25 15) 2-Phenyl-4-methylimidazole: The amount is based on 100 parts of the total amount of the epoxy resin and the curing agent. 16) 9,10-Dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide (3 Photochemical HC
A) 17) Brominated bisphenol A type epoxy resin: epoxy equivalent 365, bromine content 46% by weight

【0031】[0031]

【発明の効果】本発明のインターポーザ用エポキシ樹脂
組成物は高耐熱、低熱膨張、低吸水性という優れた特性
を有し、本発明のエポキシ樹脂組成物から得られた銅張
積層板は耐半田性に優れ、反りの小さいICパッケージ
用基板を提供でき、関連産業に大きく寄与することがで
きる。
The epoxy resin composition for an interposer of the present invention has excellent properties such as high heat resistance, low thermal expansion, and low water absorption. The copper-clad laminate obtained from the epoxy resin composition of the present invention has a solder resistant property. It is possible to provide a substrate for an IC package having excellent performance and a small warpage, which can greatly contribute to related industries.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C08K 9/06 C08K 9/06 C08L 63/00 C08L 63/00 A H01L 23/14 H01L 23/14 R Fターム(参考) 4F072 AB09 AB28 AB29 AD27 AE01 AE06 AE07 AE23 AF05 AF06 AF19 AG03 AH21 AH25 AJ04 AL09 AL13 4J002 CC062 CD061 CD123 DA056 DJ017 EW036 EW046 FA087 FB097 FD017 FD133 FD136 FD142 4J036 AA01 AA04 AD05 AF06 AF23 FA04 FA05 FA12 FB08 JA08──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) C08K 9/06 C08K 9/06 C08L 63/00 C08L 63/00 A H01L 23/14 H01L 23/14 RF Term (reference) 4F072 AB09 AB28 AB29 AD27 AE01 AE06 AE07 AE23 AF05 AF06 AF19 AG03 AH21 AH25 AJ04 AL09 AL13 4J002 CC062 CD061 CD123 DA056 DJ017 EW036 EW046 FA087 FB097 FD017 FD133 FD136 FA05 FA04 FA06 FA04 FA05 AFA08

Claims (14)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 (A)軟化点が75℃以上のオルソクレ
ゾールノボラックエポキシ樹脂、(B)1分子中に3個
以上のフェノール性水酸基を有するフェノール樹脂系硬
化剤、(C)難燃剤、及び(D)球状溶融シリカを必須
成分とすることを特徴とするインターポーザ用エポキシ
樹脂組成物。
1. An orthocresol novolak epoxy resin having a softening point of 75 ° C. or higher, (B) a phenolic resin-based curing agent having three or more phenolic hydroxyl groups in one molecule, (C) a flame retardant, and (D) An epoxy resin composition for an interposer, comprising spherical fused silica as an essential component.
【請求項2】 (A)軟化点が75℃以上のオルソクレ
ゾールノボラックエポキシ樹脂、(B)1分子中に3個
以上のフェノール性水酸基を有するフェノール樹脂系硬
化剤、(C)難燃剤、(D)球状溶融シリカ、及び
(E)カップリング剤を必須成分とすることを特徴とす
るインターポーザ用エポキシ樹脂組成物。
2. (A) an ortho-cresol novolak epoxy resin having a softening point of 75 ° C. or higher, (B) a phenolic resin-based curing agent having three or more phenolic hydroxyl groups in one molecule, (C) a flame retardant, An epoxy resin composition for an interposer, comprising D) spherical fused silica and (E) a coupling agent as essential components.
【請求項3】 成分(B)がフェノールノボラックまた
はビスフェノールAノボラックである請求項1又は2記
載のインターポーザ用エポキシ樹脂組成物。
3. The epoxy resin composition for an interposer according to claim 1, wherein the component (B) is phenol novolak or bisphenol A novolak.
【請求項4】 成分(D)が最大粒径24μm以下で、
平均粒径2μm以上5μm以下、かつ比表面積が5m2
/g以下の球状溶融シリカである請求項1乃至3のいず
れかに記載のインターポーザ用エポキシ樹脂組成物。
4. Component (D) having a maximum particle size of 24 μm or less,
Average particle size of 2 μm or more and 5 μm or less, and specific surface area of 5 m 2
The epoxy resin composition for an interposer according to any one of claims 1 to 3, wherein the epoxy resin composition is spherical fused silica of not more than / g.
【請求項5】 成分(D)がカップリング剤で予め表面
処理された球状溶融シリカである請求項1乃至4記載の
いずれかにインターポーザ用エポキシ樹脂組成物。
5. The epoxy resin composition for an interposer according to claim 1, wherein the component (D) is spherical fused silica surface-treated with a coupling agent in advance.
【請求項6】 成分(D)が平均粒径2μm以下の球状
溶融シリカである請求項5記載のインターポーザ用エポ
キシ樹脂組成物。
6. The epoxy resin composition for an interposer according to claim 5, wherein the component (D) is spherical fused silica having an average particle size of 2 μm or less.
【請求項7】 成分(D)が最大粒径24μm以下で、
平均粒径2μm以上5μm以下、かつ比表面積が5m2
/g以下の球状溶融シリカと予めカップリング剤で表面
処理された平均粒径2μm以下の球状溶融シリカからな
る請求項1乃至3のいずれかに記載のインターポーザ用
エポキシ樹脂組成物。
7. Component (D) having a maximum particle size of 24 μm or less,
Average particle size of 2 μm or more and 5 μm or less, and specific surface area of 5 m 2
The epoxy resin composition for an interposer according to any one of claims 1 to 3, comprising spherical fused silica having an average particle diameter of 2 µm or less and surface-treated with a coupling agent in advance.
【請求項8】 成分(D)に用いる球状溶融シリカを予
め表面処理するカップリング剤が、エポキシシランカッ
プリング剤、アミノシランカップリング剤、ウレイドシ
ランカップリング剤、メルカプトシランカップリング
剤、ジシラザン、シロキサン結合の繰り返し単位を2個
以上有し、かつアルコキシ基を有するシリコーンオイル
型カップリング剤からなる群から少なくとも1種選ばれ
るカップリング剤である請求項5、6又は7記載のイン
ターポーザ用エポキシ樹脂組成物。
8. The coupling agent for surface-treating the spherical fused silica used in the component (D) in advance includes epoxysilane coupling agent, aminosilane coupling agent, ureidosilane coupling agent, mercaptosilane coupling agent, disilazane, and siloxane. The epoxy resin composition for an interposer according to claim 5, 6 or 7, which is at least one coupling agent selected from the group consisting of a silicone oil type coupling agent having two or more bonding repeating units and having an alkoxy group. object.
【請求項9】 成分(E)がエポキシシランカップリン
グ剤、アミノシランカップリング剤、ウレイドシランカ
ップリング剤、メルカプトシランカップリング剤、ジシ
ラザン、シロキサン結合の繰り返し単位を2個以上有
し、かつアルコキシ基を有するシリコーンオイル型カッ
プリング剤からなる群から少なくとも1種選ばれるカッ
プリング剤である請求項2乃至8記載のいずれかに記載
のインターポーザ用エポキシ樹脂組成物。
9. Component (E) has two or more repeating units of an epoxy silane coupling agent, an amino silane coupling agent, a ureido silane coupling agent, a mercapto silane coupling agent, a disilazane, and a siloxane bond, and an alkoxy group The epoxy resin composition for an interposer according to any one of claims 2 to 8, which is at least one coupling agent selected from the group consisting of a silicone oil type coupling agent having:
【請求項10】 難燃剤が臭素化エポキシ樹脂である請
求項1乃至9のいずれかに記載のインターポーザ用エポ
キシ樹脂組成物。
10. The epoxy resin composition for an interposer according to claim 1, wherein the flame retardant is a brominated epoxy resin.
【請求項11】 難燃剤が9,10−ジヒドロ−9−オ
キサ−10−ホスファフェナントレン−10−オキシド
である請求項1乃至9のいずれかに記載のインターポー
ザ用エポキシ樹脂組成物。
11. The epoxy resin composition for an interposer according to claim 1, wherein the flame retardant is 9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide.
【請求項12】 難燃剤が9,10−ジヒドロ−9−オ
キサ−10−ホスファフェナントレン−10−オキシド
及びトリアリールホスフィンオキサイドである請求項1
乃至9のいずれかに記載のインターポーザ用エポキシ樹
脂組成物。
12. The flame retardant of claim 1, wherein the flame retardant is 9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide and triarylphosphine oxide.
10. The epoxy resin composition for an interposer according to any one of claims to 9.
【請求項13】 請求項1乃至12のいずれかに記載の
インターポーザ用エポキシ樹脂組成物を繊維基材に含
浸、乾燥してなることを特徴とするプリプレグ。
13. A prepreg obtained by impregnating and drying a fiber base material with the epoxy resin composition for an interposer according to claim 1.
【請求項14】 請求項13記載のプリプレグを加熱成
形してなることを特徴とする銅張積層板。
14. A copper-clad laminate obtained by heating and molding the prepreg according to claim 13.
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