JP2002097332A - 水性エマルジョン組成物 - Google Patents
水性エマルジョン組成物Info
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- JP2002097332A JP2002097332A JP2000286800A JP2000286800A JP2002097332A JP 2002097332 A JP2002097332 A JP 2002097332A JP 2000286800 A JP2000286800 A JP 2000286800A JP 2000286800 A JP2000286800 A JP 2000286800A JP 2002097332 A JP2002097332 A JP 2002097332A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 耐水性および耐熱性に優れた水性エマルジ
ョン組成物を得ること。 【解決手段】 分子内にエチレン単位を１〜２０モル
％含有するビニルアルコール系重合体を分散剤とし、ビ
ニルエステル系単量体単位からなる重合体を分散質とす
る水性エマルジョン(A)および非水溶性の脂肪族系エス
テルアルコール(B)からなることを特徴とする水性エマ
ルジョン組成物。
ョン組成物を得ること。 【解決手段】 分子内にエチレン単位を１〜２０モル
％含有するビニルアルコール系重合体を分散剤とし、ビ
ニルエステル系単量体単位からなる重合体を分散質とす
る水性エマルジョン(A)および非水溶性の脂肪族系エス
テルアルコール(B)からなることを特徴とする水性エマ
ルジョン組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、耐水性および耐熱
性に優れた水性エマルジョン組成物に関する。
性に優れた水性エマルジョン組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、ポリビニルアルコール（以下、Ｐ
ＶＡと略記することがある）はエチレン性不飽和単量
体、特に酢酸ビニルに代表されるビニルエステル系単量
体の乳化重合用保護コロイドとして広く用いられてお
り、これを保護コロイドとして用いて乳化重合して得ら
れるビニルエステル系水性エマルジョンは紙用、木工用
およびプラスチック用などの各種接着剤、含浸紙用およ
び不織製品用などの各種バインダー、混和剤、打継ぎ
材、塗料、紙加工および繊維加工などの分野で広く用い
られている。このような水性エマルジョンは、ＰＶＡ系
重合体のけん化度を調整することにより、一般的に粘度
が低く、ニュートニアン流動に近い粘性を有し、比較的
耐水性の良好なものから、一般的に粘度が高く、比較的
エマルジョン粘度の温度依存性が小さいものが得られる
ことから、種々の用途に賞用されてきた。しかしなが
ら、例えば木工用接着剤用途においては、耐水接着力が
低い、接着剤粘度の経時変化が大きい、低温時のエマル
ジョン粘度の上昇が著しいなどの欠点を有しており、こ
れらの性質は乳化重合に用いたＰＶＡ系重合体に依ると
ころが大であることが知られている。
ＶＡと略記することがある）はエチレン性不飽和単量
体、特に酢酸ビニルに代表されるビニルエステル系単量
体の乳化重合用保護コロイドとして広く用いられてお
り、これを保護コロイドとして用いて乳化重合して得ら
れるビニルエステル系水性エマルジョンは紙用、木工用
およびプラスチック用などの各種接着剤、含浸紙用およ
び不織製品用などの各種バインダー、混和剤、打継ぎ
材、塗料、紙加工および繊維加工などの分野で広く用い
られている。このような水性エマルジョンは、ＰＶＡ系
重合体のけん化度を調整することにより、一般的に粘度
が低く、ニュートニアン流動に近い粘性を有し、比較的
耐水性の良好なものから、一般的に粘度が高く、比較的
エマルジョン粘度の温度依存性が小さいものが得られる
ことから、種々の用途に賞用されてきた。しかしなが
ら、例えば木工用接着剤用途においては、耐水接着力が
低い、接着剤粘度の経時変化が大きい、低温時のエマル
ジョン粘度の上昇が著しいなどの欠点を有しており、こ
れらの性質は乳化重合に用いたＰＶＡ系重合体に依ると
ころが大であることが知られている。
【０００３】すなわち、乳化重合用分散剤としてのＰＶ
Ａ系重合体は、一般的にはけん化度９８モル％程度のい
わゆる“完全けん化ＰＶＡ”とけん化度８８モル％程度
の“部分けん化ＰＶＡ”があり、前者を使用した場合、
比較的耐水性および流動性（高速塗工性）は良好なもの
の、低温放置時のエマルジョン粘度の上昇が著しく、ゲ
ル化し易いという欠点がある。他方、後者のＰＶＡ系重
合体を使用した場合、エマルジョンの低温時の粘度上昇
やゲル化性向は改善されるものの耐水性に劣るという欠
点を有している。このような欠点を改良するために、両
者のＰＶＡ系重合体の併用、両者の中間的なけん化度の
ＰＶＡ系重合体の使用等が行われているが、耐水性、エ
マルジョン粘度の低温放置安定性を同時に満足すること
はできなかった。そこで、エチレン単位を含有するビニ
ルアルコール系重合体が提案（特開平１１−２１５２９
号公報、特開平１１−２１３８０号公報、特開平１０−
２２６７７４号公報等）され、耐水性と低温放置安定性
が大幅に改善された。しかしながら、エチレン単位を有
するＰＶＡを用いた場合でも、高い耐水性を要求される
場面では不十分な場合があり、また、得られるエマルジ
ョンは熱可塑性樹脂であるが故に耐熱性に劣る欠点があ
るのが現状であった。さらに、従来、ポリ酢酸ビニル系
エマルジョンにおいては造膜温度を調整する目的で可塑
剤として、ジブチルフタレートが広く用いられてきた。
しかし最近、ジブチルフタレートは環境に悪影響を与え
る可能性のある化学物質として忌避される傾向にあり、
また、これを用いたエマルジョン組成物の耐水性、耐熱
性等の物性も十分に満足できるものでないのが現状であ
った。
Ａ系重合体は、一般的にはけん化度９８モル％程度のい
わゆる“完全けん化ＰＶＡ”とけん化度８８モル％程度
の“部分けん化ＰＶＡ”があり、前者を使用した場合、
比較的耐水性および流動性（高速塗工性）は良好なもの
の、低温放置時のエマルジョン粘度の上昇が著しく、ゲ
ル化し易いという欠点がある。他方、後者のＰＶＡ系重
合体を使用した場合、エマルジョンの低温時の粘度上昇
やゲル化性向は改善されるものの耐水性に劣るという欠
点を有している。このような欠点を改良するために、両
者のＰＶＡ系重合体の併用、両者の中間的なけん化度の
ＰＶＡ系重合体の使用等が行われているが、耐水性、エ
マルジョン粘度の低温放置安定性を同時に満足すること
はできなかった。そこで、エチレン単位を含有するビニ
ルアルコール系重合体が提案（特開平１１−２１５２９
号公報、特開平１１−２１３８０号公報、特開平１０−
２２６７７４号公報等）され、耐水性と低温放置安定性
が大幅に改善された。しかしながら、エチレン単位を有
するＰＶＡを用いた場合でも、高い耐水性を要求される
場面では不十分な場合があり、また、得られるエマルジ
ョンは熱可塑性樹脂であるが故に耐熱性に劣る欠点があ
るのが現状であった。さらに、従来、ポリ酢酸ビニル系
エマルジョンにおいては造膜温度を調整する目的で可塑
剤として、ジブチルフタレートが広く用いられてきた。
しかし最近、ジブチルフタレートは環境に悪影響を与え
る可能性のある化学物質として忌避される傾向にあり、
また、これを用いたエマルジョン組成物の耐水性、耐熱
性等の物性も十分に満足できるものでないのが現状であ
った。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
事情のもとで耐水性、耐熱性に優れた水性エマルジョン
組成物を提供することを目的とするものである。
事情のもとで耐水性、耐熱性に優れた水性エマルジョン
組成物を提供することを目的とするものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記の好
ましい性質を有する水性エマルジョン組成物を開発すべ
く鋭意研究を重ねた結果、分子内にエチレン単位を１〜
２０モル％含有するビニルアルコール系重合体を分散剤
とし、ビニルエステル系単量体単位からなる重合体を分
散質とする水性エマルジョン(A)および非水溶性の脂肪
族系エステルアルコール(B)からなることを特徴とする
水性エマルジョン組成物が上記目的を満足するものであ
ることを見出し、本発明を完成させるに到った。
ましい性質を有する水性エマルジョン組成物を開発すべ
く鋭意研究を重ねた結果、分子内にエチレン単位を１〜
２０モル％含有するビニルアルコール系重合体を分散剤
とし、ビニルエステル系単量体単位からなる重合体を分
散質とする水性エマルジョン(A)および非水溶性の脂肪
族系エステルアルコール(B)からなることを特徴とする
水性エマルジョン組成物が上記目的を満足するものであ
ることを見出し、本発明を完成させるに到った。
【０００６】
【発明の実施の形態】本発明の、例えば木工用接着剤に
好適に用いられる水性エマルジョン(A)の分散剤として
用いられる、分子内にエチレン単位を１〜２０モル％含
有するビニルアルコール系重合体は、ビニルエステルと
エチレンとの共重合体をけん化することにより得ること
ができる。
好適に用いられる水性エマルジョン(A)の分散剤として
用いられる、分子内にエチレン単位を１〜２０モル％含
有するビニルアルコール系重合体は、ビニルエステルと
エチレンとの共重合体をけん化することにより得ること
ができる。
【０００７】ここで、ビニルエステルとしては、蟻酸ビ
ニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ピバリン酸ビ
ニルなどが挙げられるが、酢酸ビニルが好ましい。
ニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ピバリン酸ビ
ニルなどが挙げられるが、酢酸ビニルが好ましい。
【０００８】エチレン単位の含有量としては、１〜２０
モル％であることが必須であり、好ましくは３〜１５モ
ル％、さらに好ましくは５〜１２モル％である。エチレ
ン単位の含有量が１モル％未満の場合には、耐水性を満
足する水性エマルジョンが得られず、２０モル％を越え
る場合には、水溶性が低下し、安定な水性エマルジョン
が得られない懸念が生じる。
モル％であることが必須であり、好ましくは３〜１５モ
ル％、さらに好ましくは５〜１２モル％である。エチレ
ン単位の含有量が１モル％未満の場合には、耐水性を満
足する水性エマルジョンが得られず、２０モル％を越え
る場合には、水溶性が低下し、安定な水性エマルジョン
が得られない懸念が生じる。
【０００９】また、該分散剤は本発明の効果を損なわな
い範囲で共重合可能なエチレン性不飽和単量体を共重合
したものでも良い。このようなエチレン性不飽和単量体
としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル
酸、（無水）マレイン酸、イタコン酸、アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル、アクリルアミド、メタクリル
アミド、トリメチル−（３−アクリルアミド−３−ジメ
チルプロピル）−アンモニウムクロリド、アクリルアミ
ド−２−メチルプロパンスルホン酸およびそのナトリウ
ム塩、エチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、
Ｎ−ビニルピロリドン、塩化ビニル、臭化ビニル、フッ
化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニリデン、テトラ
フルオロエチレン、ビニルスルホン酸ナトリウム、アリ
ルスルホン酸ナトリウムなどが挙げられる。また、チオ
ール酢酸、メルカプトプロピオン酸などのチオール化合
物の存在下で、酢酸ビニルなどのビニルエステル系単量
体を、エチレンと共重合し、それをけん化することによ
って得られる末端変性物も用いることができる。
い範囲で共重合可能なエチレン性不飽和単量体を共重合
したものでも良い。このようなエチレン性不飽和単量体
としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル
酸、（無水）マレイン酸、イタコン酸、アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル、アクリルアミド、メタクリル
アミド、トリメチル−（３−アクリルアミド−３−ジメ
チルプロピル）−アンモニウムクロリド、アクリルアミ
ド−２−メチルプロパンスルホン酸およびそのナトリウ
ム塩、エチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、
Ｎ−ビニルピロリドン、塩化ビニル、臭化ビニル、フッ
化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニリデン、テトラ
フルオロエチレン、ビニルスルホン酸ナトリウム、アリ
ルスルホン酸ナトリウムなどが挙げられる。また、チオ
ール酢酸、メルカプトプロピオン酸などのチオール化合
物の存在下で、酢酸ビニルなどのビニルエステル系単量
体を、エチレンと共重合し、それをけん化することによ
って得られる末端変性物も用いることができる。
【００１０】本発明の水性エマルジョン組成物に用いる
分子内にエチレン単位を１〜２０モル％含有するビニル
アルコール系重合体のけん化度は特に制限されないが、
通常８０モル％以上のものが用いられ、好ましくは、９
０モル％以上、さらに好ましくは９５モル％以上であ
る。特にけん化度が９５モル％以上のものを用いると耐
水性、耐熱性に極めて優れた水性エマルジョン組成物が
得られる。けん化度が８０モル％未満の場合には、ビニ
ルアルコール系重合体の水溶性が低下する恐れがある。
該ビニルアルコール系重合体の重合度は、１００〜８０
００の範囲が好ましく、３００〜３０００がより好まし
い。重合度が１００未満の場合には、ＰＶＡ保護コロイ
ドとしての特徴が発揮されず、８０００を越える場合に
は、該ＰＶＡ系重合体の工業的な製造に問題がある。
分子内にエチレン単位を１〜２０モル％含有するビニル
アルコール系重合体のけん化度は特に制限されないが、
通常８０モル％以上のものが用いられ、好ましくは、９
０モル％以上、さらに好ましくは９５モル％以上であ
る。特にけん化度が９５モル％以上のものを用いると耐
水性、耐熱性に極めて優れた水性エマルジョン組成物が
得られる。けん化度が８０モル％未満の場合には、ビニ
ルアルコール系重合体の水溶性が低下する恐れがある。
該ビニルアルコール系重合体の重合度は、１００〜８０
００の範囲が好ましく、３００〜３０００がより好まし
い。重合度が１００未満の場合には、ＰＶＡ保護コロイ
ドとしての特徴が発揮されず、８０００を越える場合に
は、該ＰＶＡ系重合体の工業的な製造に問題がある。
【００１１】本発明の水性エマルジョン組成物における
分散質を構成するビニルエステル系単量体からなる重合
体におけるビニルエステル系単量体としては、蟻酸ビニ
ル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ピバリン酸ビニ
ルなどが挙げられるが、酢酸ビニルが好ましい。
分散質を構成するビニルエステル系単量体からなる重合
体におけるビニルエステル系単量体としては、蟻酸ビニ
ル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ピバリン酸ビニ
ルなどが挙げられるが、酢酸ビニルが好ましい。
【００１２】また、本発明の特徴を損なわない範囲で、
エチレン性不飽和単量体およびジエン系単量体を共重合
しても構わない。このような単量体としては、エチレ
ン、プロピレン、イソブチレンなどのオレフィン、塩化
ビニル、フッ化ビニル、ビニリデンクロリド、ビニリデ
ンフルオリドなどのハロゲン化オレフィン、アクリル
酸、メタクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシ
ル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸２−ヒドロキシエ
チルなどのアクリル酸エステル、メタクリル酸メチル、
メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル
酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ドデシル、メタク
リル酸２−ヒドロキシエチルなどのメタクリル酸エステ
ル、アクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジ
メチルアミノエチルおよびこれらの四級化物、さらに
は、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロー
ルアクリルアミド、 N,N'−ジメチルアクリルアミド、
アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸および
そのナトリウム塩などのアクリルアミド系単量体、スチ
レン、α−メチルスチレン、ｐ−スチレンスルホン酸お
よびナトリウム、カリウム塩などのスチレン系単量体、
その他N−ビニルピロリドンなど、また、ブタジエン、
イソプレン、クロロプレンなどのジエン系単量体、さら
に、ジビニルベンゼン、テトラアリロキシエタン、N,N'
−メチレンビス−アクリルアミド、2,2'−ビス（４−ア
クリロキシポリエトキシフェニル）プロパン、 1,3−ブ
チレングリコールジアクリレート、 1,5−ペンタンジオ
ールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリ
レート、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート、ジエ
チレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコ
ールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアク
リレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポ
リプロピレングリコールジアクリレート、ペンタエリス
リトールトリアクリレート、トリメチロールプロパント
リアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレ
ート、アリルメタクリレート、 1,4−ブタンジオールジ
アクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、
1,3−ブチレングリコールジメタクリレート、ネオペン
チルグリコールジメタクリレート、1,6−ヘキサンジオ
ールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタク
リレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、
ポリエチレングリコールジメタクリレート、ジプロピレ
ングリコールジメタクリレート、ポリプロピレングリコ
ールジメタクリレート、トリメチロールエタントリメタ
クリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレー
ト、2,2−ビス（４−メタクリロキシポリエトキシフェ
ニル）プロパン、メタクリル酸アルミニウム、メタクリ
ル酸亜鉛、メタクリル酸カルシウム、メタクリル酸マグ
ネシウム、N,N'−ｍ−フェニレンビスマレイミド、ジア
リルフタレート、トリアリルシアヌレート、トリアリル
イソシアヌレート、トリアリルトリメリテート、ジアリ
ルクロレンデート、エチレングリコールジグリシジルエ
ーテルアクリレート等の多官能性単量体が挙げられ、こ
れらは単独あるいは二種以上混合して用いられる。これ
らのうち、とくにエチレンをビニルエステル系単量体と
共重合することはひとつの好適な態様である。
エチレン性不飽和単量体およびジエン系単量体を共重合
しても構わない。このような単量体としては、エチレ
ン、プロピレン、イソブチレンなどのオレフィン、塩化
ビニル、フッ化ビニル、ビニリデンクロリド、ビニリデ
ンフルオリドなどのハロゲン化オレフィン、アクリル
酸、メタクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシ
ル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸２−ヒドロキシエ
チルなどのアクリル酸エステル、メタクリル酸メチル、
メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル
酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ドデシル、メタク
リル酸２−ヒドロキシエチルなどのメタクリル酸エステ
ル、アクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジ
メチルアミノエチルおよびこれらの四級化物、さらに
は、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロー
ルアクリルアミド、 N,N'−ジメチルアクリルアミド、
アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸および
そのナトリウム塩などのアクリルアミド系単量体、スチ
レン、α−メチルスチレン、ｐ−スチレンスルホン酸お
よびナトリウム、カリウム塩などのスチレン系単量体、
その他N−ビニルピロリドンなど、また、ブタジエン、
イソプレン、クロロプレンなどのジエン系単量体、さら
に、ジビニルベンゼン、テトラアリロキシエタン、N,N'
−メチレンビス−アクリルアミド、2,2'−ビス（４−ア
クリロキシポリエトキシフェニル）プロパン、 1,3−ブ
チレングリコールジアクリレート、 1,5−ペンタンジオ
ールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリ
レート、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート、ジエ
チレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコ
ールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアク
リレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポ
リプロピレングリコールジアクリレート、ペンタエリス
リトールトリアクリレート、トリメチロールプロパント
リアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレ
ート、アリルメタクリレート、 1,4−ブタンジオールジ
アクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、
1,3−ブチレングリコールジメタクリレート、ネオペン
チルグリコールジメタクリレート、1,6−ヘキサンジオ
ールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタク
リレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、
ポリエチレングリコールジメタクリレート、ジプロピレ
ングリコールジメタクリレート、ポリプロピレングリコ
ールジメタクリレート、トリメチロールエタントリメタ
クリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレー
ト、2,2−ビス（４−メタクリロキシポリエトキシフェ
ニル）プロパン、メタクリル酸アルミニウム、メタクリ
ル酸亜鉛、メタクリル酸カルシウム、メタクリル酸マグ
ネシウム、N,N'−ｍ−フェニレンビスマレイミド、ジア
リルフタレート、トリアリルシアヌレート、トリアリル
イソシアヌレート、トリアリルトリメリテート、ジアリ
ルクロレンデート、エチレングリコールジグリシジルエ
ーテルアクリレート等の多官能性単量体が挙げられ、こ
れらは単独あるいは二種以上混合して用いられる。これ
らのうち、とくにエチレンをビニルエステル系単量体と
共重合することはひとつの好適な態様である。
【００１３】本発明に用いる水性エマルジョン(A)の乳
化重合は、分子内にエチレン単位を１〜２０モル％含有
するビニルアルコール系重合体（以後エチレン変性ＰＶ
Ａ系重合体と略記することがある）の水溶液を分散剤に
用い、ビニルエステル系単量体を一時又は連続的に添加
し、過酸化水素、過硫酸アンモニウムおよび過硫酸カリ
ウムなどの重合開始剤を添加して、乳化重合することに
より得られる。また、前記重合開始剤は還元剤と併用
し、レドックス系で用いられる場合もある。その場合、
通常、過酸化水素は酒石酸、Ｌ−アスコルビン酸、ロン
ガリットなどと共に用いられる。また、過硫酸アンモニ
ウム、過硫酸カリウムは亜硫酸水素ナトリウム、炭酸水
素ナトリウムなどと共に用いられる。
化重合は、分子内にエチレン単位を１〜２０モル％含有
するビニルアルコール系重合体（以後エチレン変性ＰＶ
Ａ系重合体と略記することがある）の水溶液を分散剤に
用い、ビニルエステル系単量体を一時又は連続的に添加
し、過酸化水素、過硫酸アンモニウムおよび過硫酸カリ
ウムなどの重合開始剤を添加して、乳化重合することに
より得られる。また、前記重合開始剤は還元剤と併用
し、レドックス系で用いられる場合もある。その場合、
通常、過酸化水素は酒石酸、Ｌ−アスコルビン酸、ロン
ガリットなどと共に用いられる。また、過硫酸アンモニ
ウム、過硫酸カリウムは亜硫酸水素ナトリウム、炭酸水
素ナトリウムなどと共に用いられる。
【００１４】該エチレン変性ＰＶＡ系重合体の使用量に
ついては特に制限はないが、上記ビニルエステル系単量
体単位からなる重合体１００重量部に対して好ましくは
３〜２０重量部、より好ましくは５〜１５重量部の範囲
である。該使用量が３重量部未満および２０重量部を越
える場合には、重合安定性が低下したり、水性エマルジ
ョン組成物の放置安定性が低下することがある。
ついては特に制限はないが、上記ビニルエステル系単量
体単位からなる重合体１００重量部に対して好ましくは
３〜２０重量部、より好ましくは５〜１５重量部の範囲
である。該使用量が３重量部未満および２０重量部を越
える場合には、重合安定性が低下したり、水性エマルジ
ョン組成物の放置安定性が低下することがある。
【００１５】本発明に用いられる非水溶性の脂肪族系エ
ステルアルコール(B)としては、非水溶性の脂肪族系エ
ステルアルコールであれば特に制限されない。ここで非
水溶性とは２０℃の水１００ｃｃ中に本発明の化合物が
１０ｇ以上溶解しないことをいう。例えばプロピレング
リコール−モノ−２−エチルヘキサノエート、ポリプロ
ピレングリコール−モノ−２−エチルヘキサノエート、
プロピレングリコール−モノ−２−メチルヘキサノエー
ト、プロピレングリコール−モノ−２−エチルプロパネ
ート、エチレングリコール−モノ−２−エチルヘキサノ
エート、ポリエチレングリコール−モノ−２−エチルヘ
キサノエート等が挙げられ、商品名としては、四日市合
成（株）製ワイジノールEHP01が挙げられる。
ステルアルコール(B)としては、非水溶性の脂肪族系エ
ステルアルコールであれば特に制限されない。ここで非
水溶性とは２０℃の水１００ｃｃ中に本発明の化合物が
１０ｇ以上溶解しないことをいう。例えばプロピレング
リコール−モノ−２−エチルヘキサノエート、ポリプロ
ピレングリコール−モノ−２−エチルヘキサノエート、
プロピレングリコール−モノ−２−メチルヘキサノエー
ト、プロピレングリコール−モノ−２−エチルプロパネ
ート、エチレングリコール−モノ−２−エチルヘキサノ
エート、ポリエチレングリコール−モノ−２−エチルヘ
キサノエート等が挙げられ、商品名としては、四日市合
成（株）製ワイジノールEHP01が挙げられる。
【００１６】水性エマルジョン(A)１００重量部に対す
る非水溶性の脂肪族系エステルアルコール(B)の含有量
は特に制限されないが、０．５〜２０重量部、より好ま
しくは１〜１５重量部、さらに好ましくは２〜１０重量
部用いることが望ましい。(A)１００重量部に対する(B)
の含有量が０．５重量部未満の場合、低温における水性
エマルジョン組成物の造膜性が低下する恐れがある。一
方、２０重量部をこえる場合、水性エマルジョン組成物
から得られる皮膜の強度が低下する恐れがある。
る非水溶性の脂肪族系エステルアルコール(B)の含有量
は特に制限されないが、０．５〜２０重量部、より好ま
しくは１〜１５重量部、さらに好ましくは２〜１０重量
部用いることが望ましい。(A)１００重量部に対する(B)
の含有量が０．５重量部未満の場合、低温における水性
エマルジョン組成物の造膜性が低下する恐れがある。一
方、２０重量部をこえる場合、水性エマルジョン組成物
から得られる皮膜の強度が低下する恐れがある。
【００１７】本発明では、非水溶性の脂肪族系エステル
アルコール(B)は、乳化重合の終了した水性エマルジョ
ン(A)に配合して用いる。
アルコール(B)は、乳化重合の終了した水性エマルジョ
ン(A)に配合して用いる。
【００１８】本発明の水性エマルジョン組成物は、必要
があれば、本発明の効果を損なわない範囲で、従来公知
の各種エマルジョン、フィラー、可塑剤を添加して用い
ることができる。なお、本発明の水性エマルジョン組成
物における分散剤としては、前述のエチレン変性ＰＶＡ
系重合体が用いられるが、必要に応じて、従来公知のア
ニオン性、ノニオン性あるいはカチオン性の界面活性剤
や、ＰＶＡ系重合体、ヒドロキシエチルセルロースなど
を併用することもできる。
があれば、本発明の効果を損なわない範囲で、従来公知
の各種エマルジョン、フィラー、可塑剤を添加して用い
ることができる。なお、本発明の水性エマルジョン組成
物における分散剤としては、前述のエチレン変性ＰＶＡ
系重合体が用いられるが、必要に応じて、従来公知のア
ニオン性、ノニオン性あるいはカチオン性の界面活性剤
や、ＰＶＡ系重合体、ヒドロキシエチルセルロースなど
を併用することもできる。
【００１９】本発明の水性エマルジョン組成物は、耐水
性および耐熱性に優れており、フラッシュパネル、集成
材、ツキ板、合板二次加工用（練り合わせ）、一般木工
等の木工用接着剤あるいは合板などの積層体を作製する
際の接着剤、さらには紙管、合紙等の紙加工用接着剤な
どとして広く用いられる。
性および耐熱性に優れており、フラッシュパネル、集成
材、ツキ板、合板二次加工用（練り合わせ）、一般木工
等の木工用接着剤あるいは合板などの積層体を作製する
際の接着剤、さらには紙管、合紙等の紙加工用接着剤な
どとして広く用いられる。
【００２０】
【実施例】次に、実施例および比較例により本発明をさ
らに詳細に説明する。なお、以下の実施例および比較例
において「部」および「％」は、特に断らない限り重量
基準を意味する。
らに詳細に説明する。なお、以下の実施例および比較例
において「部」および「％」は、特に断らない限り重量
基準を意味する。
【００２１】エマルジョン製造例１ 還流冷却器、滴下ロート、温度計、窒素吹込口を備えた
１リットルガラス製重合容器に、イオン交換水３００
ｇ、ポリビニルアルコール（以下、ＰＶＡと略記する）
−１（重合度１０００、けん化度９９．０％、エチレン
変性量７．０モル％）２６ｇを仕込み９５℃で完全に溶
解した。次に、このＰＶＡ水溶液を冷却、窒素置換後、
２００ｒｐｍで撹拌しながら、６０℃に昇温した後、酒
石酸の１０％水溶液を４．４ｇおよび５％過酸化水素水
３ｇをショット添加後、酢酸ビニル２６ｇを仕込み重合
を開始した。重合開始３０分後に初期重合終了を確認し
た。酒石酸の１０％水溶液を０．９ｇおよび５％過酸化
水素水３ｇを添加後、酢酸ビニル２３４ｇを２時間にわ
たって連続的に添加し、重合を完結させた。冷却後、６
０メッシュのステンレス製金網を用いてろ過した。以上
の結果、固形分濃度４７．３％のポリ酢酸ビニル系エマ
ルジョン（Em-1）が得られた。
１リットルガラス製重合容器に、イオン交換水３００
ｇ、ポリビニルアルコール（以下、ＰＶＡと略記する）
−１（重合度１０００、けん化度９９．０％、エチレン
変性量７．０モル％）２６ｇを仕込み９５℃で完全に溶
解した。次に、このＰＶＡ水溶液を冷却、窒素置換後、
２００ｒｐｍで撹拌しながら、６０℃に昇温した後、酒
石酸の１０％水溶液を４．４ｇおよび５％過酸化水素水
３ｇをショット添加後、酢酸ビニル２６ｇを仕込み重合
を開始した。重合開始３０分後に初期重合終了を確認し
た。酒石酸の１０％水溶液を０．９ｇおよび５％過酸化
水素水３ｇを添加後、酢酸ビニル２３４ｇを２時間にわ
たって連続的に添加し、重合を完結させた。冷却後、６
０メッシュのステンレス製金網を用いてろ過した。以上
の結果、固形分濃度４７．３％のポリ酢酸ビニル系エマ
ルジョン（Em-1）が得られた。
【００２２】エマルジョン製造例２ エマルジョン製造例１で用いたＰＶＡ−１の代わりにＰ
ＶＡ−２（重合度１７００、けん化度９８．０％、エチ
レン変性量４．０モル％）２０ｇを用いた他はエマルジ
ョン製造例１と同様にして固形分濃度４７．０％のポリ
酢酸ビニル系エマルジョン（Em-2）が得られた。
ＶＡ−２（重合度１７００、けん化度９８．０％、エチ
レン変性量４．０モル％）２０ｇを用いた他はエマルジ
ョン製造例１と同様にして固形分濃度４７．０％のポリ
酢酸ビニル系エマルジョン（Em-2）が得られた。
【００２３】エマルジョン製造例３ エマルジョン製造例１で用いたＰＶＡ−１の代わりにエ
チレン単位を含有しないＰＶＡ−３（重合度１７００、
けん化度９８．５％）を用いた他はエマルジョン製造例
１と同様にして固形分濃度４７．７％のポリ酢酸ビニル
系エマルジョン（Em-3）が得られた。
チレン単位を含有しないＰＶＡ−３（重合度１７００、
けん化度９８．５％）を用いた他はエマルジョン製造例
１と同様にして固形分濃度４７．７％のポリ酢酸ビニル
系エマルジョン（Em-3）が得られた。
【００２４】実施例１ エマルジョン製造例１で得られたエマルジョン（Em-1）
１００重量部に対してプロピレングリコール−モノ−２
−エチルヘキサノエート（四日市合成（株）製ワイジノ
ールEHP01）４部を添加混合した。この水性エマルジョ
ン組成物の評価を以下の方法により行った。結果を表１
に示す。 （耐熱性、耐水性の評価） （１）耐熱接着力（カバ材の接着） 得られた水性エマルジョン組成物をカバ材（柾目）に１
５０ｇ／ｍ2塗布し、はりあわせて７ｋｇ／ｍ2の荷重で
１６時間圧締し、その後、解圧し、２０℃６５％ＲＨ下
で５日間養生した。この試験片を６０℃の乾燥機中に２
４時間放置し、放置直後の圧縮せん断接着強度を２０
℃、６５％ＲＨ下で測定した。 （２）耐水接着力（カバ材の接着） 得られた水性エマルジョン組成物をカバ材（柾目）に１
５０ｇ／ｍ2塗布し、はりあわせて７ｋｇ／ｍ2の荷重で
１６時間圧締し、その後、解圧し、２０℃６５％ＲＨ下
で５日間養生した。養生後、６０℃の温水に３時間浸漬
し、ぬれたままの状態で圧縮せん断接着強度を測定し
た。
１００重量部に対してプロピレングリコール−モノ−２
−エチルヘキサノエート（四日市合成（株）製ワイジノ
ールEHP01）４部を添加混合した。この水性エマルジョ
ン組成物の評価を以下の方法により行った。結果を表１
に示す。 （耐熱性、耐水性の評価） （１）耐熱接着力（カバ材の接着） 得られた水性エマルジョン組成物をカバ材（柾目）に１
５０ｇ／ｍ2塗布し、はりあわせて７ｋｇ／ｍ2の荷重で
１６時間圧締し、その後、解圧し、２０℃６５％ＲＨ下
で５日間養生した。この試験片を６０℃の乾燥機中に２
４時間放置し、放置直後の圧縮せん断接着強度を２０
℃、６５％ＲＨ下で測定した。 （２）耐水接着力（カバ材の接着） 得られた水性エマルジョン組成物をカバ材（柾目）に１
５０ｇ／ｍ2塗布し、はりあわせて７ｋｇ／ｍ2の荷重で
１６時間圧締し、その後、解圧し、２０℃６５％ＲＨ下
で５日間養生した。養生後、６０℃の温水に３時間浸漬
し、ぬれたままの状態で圧縮せん断接着強度を測定し
た。
【００２５】実施例２ 実施例１で用いたプロピレングリコール−モノ−２−エ
チルヘキサノエートを用いる代わりにジプロピレングリ
コール−モノ−２−エチルヘキサノエートを用いた他は
実施例１と同様にして得られた水性エマルジョン組成物
の評価を行った。結果を併せて表１に示す。
チルヘキサノエートを用いる代わりにジプロピレングリ
コール−モノ−２−エチルヘキサノエートを用いた他は
実施例１と同様にして得られた水性エマルジョン組成物
の評価を行った。結果を併せて表１に示す。
【００２６】実施例３ 実施例１で用いたプロピレングリコール−モノ−２−エ
チルヘキサノエートを用いる代わりにエチレングリコー
ル−モノ−２−エチルヘキサノエートを用いた他は実施
例１と同様にして得られた水性エマルジョン組成物の評
価を行った。結果を併せて表１に示す。
チルヘキサノエートを用いる代わりにエチレングリコー
ル−モノ−２−エチルヘキサノエートを用いた他は実施
例１と同様にして得られた水性エマルジョン組成物の評
価を行った。結果を併せて表１に示す。
【００２７】比較例１ 実施例１で用いたプロピレングリコール−モノ−２−エ
チルヘキサノエートを用いる代わりにジブチルフタレー
ト１０部を用いた他は実施例１と同様にして得られた水
性エマルジョン組成物の評価を行った。結果を併せて表
１に示す。
チルヘキサノエートを用いる代わりにジブチルフタレー
ト１０部を用いた他は実施例１と同様にして得られた水
性エマルジョン組成物の評価を行った。結果を併せて表
１に示す。
【００２８】実施例４ 実施例１で用いた（Em-1）を用いる代わりにエマルジョ
ン製造例２で得られた（Em-2）を用いた他は実施例１と
同様にして得られた水性エマルジョン組成物の評価を行
った。結果を併せて表１に示す。
ン製造例２で得られた（Em-2）を用いた他は実施例１と
同様にして得られた水性エマルジョン組成物の評価を行
った。結果を併せて表１に示す。
【００２９】比較例２ 実施例１で用いた（Em-1）を用いる代わりにエマルジョ
ン製造例３で得られた（Em-3）を用いた他は実施例１と
同様にして得られた水性エマルジョン組成物の評価を行
った。結果を併せて表１に示す。
ン製造例３で得られた（Em-3）を用いた他は実施例１と
同様にして得られた水性エマルジョン組成物の評価を行
った。結果を併せて表１に示す。
【００３０】
【表１】
【００３１】
【発明の効果】本発明の水性エマルジョン組成物は、耐
水性および耐熱性に優れており、フラッシュパネル、集
成材、ツキ板、合板二次加工用（練り合わせ）、一般木
工等の木工用接着剤あるいは合板などの積層体を作製す
る際の接着剤、紙管、合紙など紙工用の接着剤などとし
て広く用いられる。
水性および耐熱性に優れており、フラッシュパネル、集
成材、ツキ板、合板二次加工用（練り合わせ）、一般木
工等の木工用接着剤あるいは合板などの積層体を作製す
る際の接着剤、紙管、合紙など紙工用の接着剤などとし
て広く用いられる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｊ 131/02 Ｃ０９Ｊ 131/02 Ｆターム(参考） 4J002 BE03X BF01W BF02W EH056 FD206 GJ01 HA07 4J040 DD032 DE011 DE021 GA01 GA03 GA05 GA07 GA15 GA16 GA17 GA22 GA25 GA32 HA126 HB31 JA03 JB05 LA07 LA08 MA08 MA09 NA10 NA12 NA13
Claims (5)
- 【請求項１】 分子内にエチレン単位を１〜２０モル
％含有するビニルアルコール系重合体を分散剤とし、ビ
ニルエステル系単量体単位からなる重合体を分散質とす
る水性エマルジョン(A)および非水溶性の脂肪族系エス
テルアルコール(B)からなることを特徴とする水性エマ
ルジョン組成物。 - 【請求項２】 分子内にエチレン単位を１〜２０モル
％含有するビニルアルコール系重合体がけん化度９５モ
ル％以上のビニルアルコール系重合体である請求項１記
載の水性エマルジョン組成物。 - 【請求項３】 水性エマルジョン(A)１００重量部に対
する非水溶性の脂肪族系エステルアルコール(B)の含有
量が０．５〜２０重量部である請求項１または２記載の
水性エマルジョン組成物。 - 【請求項４】 非水溶性の脂肪族系エステルアルコー
ル(B)がプロピレングリコール−モノ−２−エチルヘキ
サノエートである請求項１ないし３記載の水性エマルジ
ョン組成物。 - 【請求項５】 請求項１ないし４記載の水性エマルジ
ョン組成物からなることを特徴とする木工用接着剤。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000286800A JP4578659B2 (ja) | 2000-09-21 | 2000-09-21 | 水性エマルジョン組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
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Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002097332A true JP2002097332A (ja) | 2002-04-02 |
| JP4578659B2 JP4578659B2 (ja) | 2010-11-10 |
Family
ID=18770665
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|---|---|---|---|
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|---|---|
| JP (1) | JP4578659B2 (ja) |
Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5240540A (en) * | 1975-09-26 | 1977-03-29 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | Adhesive |
| JPS56129276A (en) * | 1980-03-13 | 1981-10-09 | Chisso Corp | Adhesive composition |
| JPS59202247A (ja) * | 1983-04-28 | 1984-11-16 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | 酢酸ビニル系重合体組成物 |
| JPH0881666A (ja) * | 1994-07-14 | 1996-03-26 | Kuraray Co Ltd | 水性エマルジョン |
| JPH10226774A (ja) * | 1997-02-14 | 1998-08-25 | Kuraray Co Ltd | 水性エマルジョン型接着剤 |
| JP2001139608A (ja) * | 1999-11-11 | 2001-05-22 | Kuraray Co Ltd | 水性エマルジョンの製造方法 |
| JP2001261914A (ja) * | 2000-03-17 | 2001-09-26 | Yokkaichi Chem Co Ltd | 酢酸ビニル系ポリマーエマルション組成物 |
| JP2002097331A (ja) * | 2000-09-20 | 2002-04-02 | Kuraray Co Ltd | 水性エマルジョン組成物 |
-
2000
- 2000-09-21 JP JP2000286800A patent/JP4578659B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5240540A (en) * | 1975-09-26 | 1977-03-29 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | Adhesive |
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| JP2001139608A (ja) * | 1999-11-11 | 2001-05-22 | Kuraray Co Ltd | 水性エマルジョンの製造方法 |
| JP2001261914A (ja) * | 2000-03-17 | 2001-09-26 | Yokkaichi Chem Co Ltd | 酢酸ビニル系ポリマーエマルション組成物 |
| JP2002097331A (ja) * | 2000-09-20 | 2002-04-02 | Kuraray Co Ltd | 水性エマルジョン組成物 |
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