JP2001261914A

JP2001261914A - 酢酸ビニル系ポリマーエマルション組成物

Info

Publication number: JP2001261914A
Application number: JP2000076455A
Authority: JP
Inventors: Nobuo Asai; 伸夫浅井; Shigeru Iriyama; 繁圦山; Kunio Miura; 久仁夫三浦
Original assignee: Yokkaichi Chemical Co Ltd
Current assignee: Yokkaichi Chemical Co Ltd
Priority date: 2000-03-17
Filing date: 2000-03-17
Publication date: 2001-09-26
Anticipated expiration: 2020-03-17
Also published as: JP3616548B2

Abstract

(57)【要約】【課題】造膜温度調整剤（可塑剤、造膜助剤）の選択に
より、酢酸ビニル系ポリマー水性エマルションの最低造
膜温度を低下させること。【解決手段】酢酸ビニル系ポリマーエマルションと下記
式（１）【化１】［式中、Ｒ¹は、炭素原子数４〜１２の直鎖又は分岐の
アルキル基、Ｘは、下記式（２）【化２】（２個のＲは、同じでも異なってもよい、水素原子、メ
チル基又はエチル基、ｎは、１〜５の整数を表わす）で
表される２価の基、Ｒ² は、水素原子又は炭素原子数１
〜４のアルキル基である。］で表わされる脂肪酸オキシ
アルキレンエステル化合物とからなる酢酸ビニル系ポリ
マーエマルション組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、特定の脂肪酸オキ
シアルキレンエステル化合物を造膜温度調整剤（可塑剤
又は造膜助剤と称することもある）として使用する樹脂
組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、酢酸ビニル系ポリマーエマルショ
ンの造膜温度調整剤としては、ジブチルフタレート（Ｄ
ＢＰ）等のフタル酸エステル類や、２，２，４−トリメ
チル−１，３−ペンタジオール−モノイソブチレート等
のイソブチルアルデヒド系縮合物が知られている。

【０００３】また、フェノールとアルキレンオキサイド
を反応させた、いわゆるフェニルグリコール系造膜温度
調整剤も、よく知られているところである。例えば、特
公昭４６−０３５４９３号公報は、フェノールとアルキ
レンオキサイドを反応させたフェニルグリコール系の造
膜温度調整剤を開示している。また、特開平０５−３３
９５４９号公報は、耐水性を向上させる造膜温度調整剤
としてフェノールとアルキレンオキサイドを反応させた
ポリアルキレングリコールモノフェニルエーテルを開示
している。

【０００４】それ以外にも、特開昭４８−８１９２５号
公報は、リンゴ酸等の脂肪酸が造膜温度調整剤として優
れていることを開示している。

【０００５】しかし、（１）ＤＢＰ等のフタル酸エステ
ル類については、冬場の使用を想定し、最低造膜温度を
約５℃まで下げるに必要な添加量が、樹脂固形分に対し
て約５重量％と多量になるため、樹脂を過度に可塑化
し、皮膜強度の低下等その性能を損なう恐れがある。
（２）２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタジオー
ル−モノイソブチレート等のイソブチルアルデヒド系縮
合物に関しては、その臭気が独特であり、建材、家具等
に用いると問題になる場合がある。また、最低造膜温度
を約５℃まで下げるに必要な添加量も、樹脂固形分に対
して約５重量％と多量になり、樹脂を過度に可塑化し、
皮膜強度の低下等その性能を損なう恐れがある。（３）
フェニルグリコール類については、添加量はＤＢＰ等の
フタル酸エステル類、２，２，４−トリメチル−１，３
−ペンタジオール−モノイソブチレート等のイソブチル
アルデヒド系縮合物の約半量で、同等の最低造膜温度を
下げる効果が得られる。しかし、近頃は環境に対して芳
香族化合物が問題視されており、芳香族系ではなく脂肪
族系の造膜温度調整剤が望まれている。（４）脂肪酸に
ついては、フェニルグリコール類と同等の最低造膜温度
を下げる効果が得られる。しかし、刺激性の強い脂肪酸
をエマルションに直接添加することは安全面からして好
ましくなく、また酸臭の発生、反応器への影響等様々な
問題点があり、優れた性能を持ちながらもその利用はあ
まりなされていなかった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、環境
面に配慮し、非芳香族化合物である特定の脂肪酸エステ
ル化合物を造膜温度調整剤として使用し、少量添加で最
低造膜温度を低下させた、酢酸ビニル系ポリマーエマル
ション組成物を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】そこで、発明者らは鋭意
検討した結果、下記一般式（１）

【０００８】

【化３】

【０００９】［式中、Ｒ¹は、炭素原子数４〜１２の直
鎖又は分岐のアルキル基、Ｘは、下記式（２）

【００１０】

【化４】

【００１１】（２個のＲは、同じでも異なってもよい、
水素原子、メチル基又はエチル基、ｎは、１〜５の整数
を表わす）で表される２価の基、Ｒ² は、水素原子又は
炭素原子数１〜４のアルキル基である。］で表わされる
脂肪酸オキシアルキレンエステル化合物は、酢酸ビニル
系ポリマー水性エマルションの造膜温度調整剤として用
いると、従来の造膜温度調整剤には見出せなかった、優
れた性能を発現するという結論に至った。

【００１２】

【発明の実施の形態】脂肪酸オキシアルキレンエステル
化合物即ち、本発明組成物において、造膜温度調整剤として用
いられる、上記一般式（１）で表される脂肪酸オキシア
ルキレンエステル化合物の具体例としては、Ｒ ² が水素
原子である場合は、エチレングリコールモノエナンテー
ト、エチレングリコールモノカプリレート、エチレング
リコールモノ−２−エチルヘキサノエート、エチレング
リコールモノペラルゴネート、エチレングリコールモノ
カプレート、エチレングリコールモノウンデカノエー
ト、エチレングリコールモノラウレート、エチレングリ
コールモノトリデカノエート；ジエチレングリコールモ
ノエナンテート、ジエチレングリコールモノカプリレー
ト、ジエチレングリコールモノ−２−エチルヘキサノエ
ート、ジエチレングリコールモノペラルゴネート、ジエ
チレングリコールモノカプレート、ジエチレングリコー
ルモノウンデカノエート、ジエチレングリコールモノラ
ウレート、ジエチレングリコールモノトリデカノエー
ト；トリエチレングリコールモノエナンテート、トリエ
チレングリコールモノカプリレート、トリエチレングリ
コールモノ−２−エチルヘキサノエート、トリエチレン
グリコールモノペラルゴネート、トリエチレングリコー
ルモノカプレート、トリエチレングリコールモノウンデ
カノエート、トリエチレングリコールモノラウレート、
トリエチレングリコールモノトリデカノエート；プロピ
レングリコールモノエナンテート、プロピレングリコー
ルモノカプリレート、プロピレングリコールモノ−２−
エチルヘキサノエート、プロピレングリコールモノペラ
ルゴネート、プロピレングリコールモノカプレート、プ
ロピレングリコールモノウンデカノエート、プロピレン
グリコールモノラウレート、プロピレングリコールモノ
トリデカノエート；ジプロピレングリコールモノエナン
テート、ジプロピレングリコールモノカプリレート、ジ
プロピレングリコールモノ−２−エチルヘキサノエー
ト、ジプロピレングリコールモノペラルゴネート、ジプ
ロピレングリコールモノカプレート、ジプロピレングリ
コールモノウンデカノエート、ジプロピレングリコール
モノラウレート、ジプロピレングリコールモノトリデカ
ノエート；トリプロピレングリコールモノエナンテー
ト、トリプロピレングリコールモノカプリレート、トリ
プロピレングリコールモノ−２−エチルヘキサノエー
ト、トリプロピレングリコールモノペラルゴネート、ト
リプロピレングリコールモノカプレート、トリプロピレ
ングリコールモノウンデカノエート、トリプロピレング
リコールモノラウレート、トリプロピレングリコールモ
ノトリデカノエート等が挙げられる。

【００１３】また、Ｒ² が炭素原子数１〜４のアルキル
基である場合は、エチレングリコールモノバレエートメ
チルエーテル、エチレングリコールモノカプロエートメ
チルエーテル、エチレングリコールモノエナンテートメ
チルエーテル、エチレングリコールモノカプリレートメ
チルエーテル、エチレングリコールモノ−２−エチルヘ
キサノエートメチルエーテル、エチレングリコールモノ
ペラルゴネートメチルエーテル、エチレングリコールモ
ノカプレートメチルエーテル、エチレングリコールモノ
ウンデカノエートメチルエーテル、エチレングリコール
モノラウレートメチルエーテル、エチレングリコールモ
ノトリデカノエートメチルエーテル；ジエチレングリコ
ールモノバレエートメチルエーテル、ジエチレングリコ
ールモノカプロエートメチルエーテル、ジエチレングリ
コールモノエナンテートメチルエーテル、ジエチレング
リコールモノカプリレートメチルエーテル、ジエチレン
グリコールモノ−２−エチルヘキサノエートメチルエー
テル、ジエチレングリコールモノペラルゴネートメチル
エーテル、ジエチレングリコールモノカプレートメチル
エーテル、ジエチレングリコールモノウンデカノエート
メチルエーテル、ジエチレングリコールモノラウレート
メチルエーテル、ジエチレングリコールモノトリデカノ
エートメチルエーテル；トリエチレングリコールモノバ
レエートメチルエーテル、トリエチレングリコールモノ
カプロエートメチルエーテル、トリエチレングリコール
モノエナンテートメチルエーテル、トリエチレングリコ
ールモノカプリレートメチルエーテル、トリエチレング
リコールモノ−２−エチルヘキサノエートメチルエーテ
ル、トリエチレングリコールモノペラルゴネートメチル
エーテル、トリエチレングリコールモノカプレートメチ
ルエーテル、トリエチレングリコールモノウンデカノエ
ートメチルエーテル、トリエチレングリコールモノラウ
レートメチルエーテル、トリエチレングリコールモノト
リデカノエートメチルエーテル；プロピレングリコール
モノバレエートメチルエーテル、プロピレングリコール
モノカプロエートメチルエーテル、プロピレングリコー
ルモノエナンテートメチルエーテル、プロピレングリコ
ールモノカプリレートメチルエーテル、プロピレングリ
コールモノ−２−エチルヘキサノエートメチルエーテ
ル、プロピレングリコールモノペラルゴネートメチルエ
ーテル、プロピレングリコールモノカプレートメチルエ
ーテル、プロピレングリコールモノウンデカノエートメ
チルエーテル、プロピレングリコールモノラウレートメ
チルエーテル、プロピレングリコールモノトリデカノエ
ートメチルエーテル；ジプロピレングリコールモノバレ
エートメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノカ
プロエートメチルエーテル、ジプロピレングリコールモ
ノエナンテートメチルエーテル、ジプロピレングリコー
ルモノカプリレートメチルエーテル、ジプロピレングリ
コールモノ−２−エチルヘキサノエートメチルエーテ
ル、ジプロピレングリコールモノペラルゴネートメチル
エーテル、ジプロピレングリコールモノカプレートメチ
ルエーテル、ジプロピレングリコールモノウンデカノエ
ートメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノラウ
レートメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノト
リデカノエートメチルエーテル；トリプロピレングリコ
ールモノバレエートメチルエーテル、トリプロピレング
リコールモノカプロエートメチルエーテル、トリプロピ
レングリコールモノエナンテートメチルエーテル、トリ
プロピレングリコールモノカプリレートメチルエーテ
ル、トリプロピレングリコールモノ−２−エチルヘキサ
ノエートメチルエーテル、トリプロピレングリコールモ
ノペラルゴネートメチルエーテル、トリプロピレングリ
コールモノカプレートメチルエーテル、トリプロピレン
グリコールモノウンデカノエートメチルエーテル、トリ
プロピレングリコールモノラウレートメチルエーテル、
トリプロピレングリコールモノトリデカノエートメチル
エーテル等が挙げられる。

【００１４】上記の一般式（１）で表される脂肪酸オキ
シアルキレンエステル化合物のなかでも、Ｒ¹ が炭素原
子数６〜１２のアルキル基であり、Ｒ² が水素原子であ
るものが好ましく、Ｒ¹が炭素原子数６〜８のでアルキ
ル基であるものがさらに好ましく、エチレングリコール
モノ−２−エチルヘキサノエート、ジエチレングリコー
ルモノ−２−エチルヘキサノエートが特に好ましい。ま
た、脂肪酸オキシアルキレンエステル化合物は、１種類
の単独使用のみならず、２種類以上を同時に用いてもよ
い。特に、後記のように脂肪酸にアルキレンオキサイド
を反応させて得られるものは、通常２種類以上の混合物
である。この混合物は、原料脂肪酸に１モルのアルキレ
ンオキサイドが付加した１モル体、２モルのアルキレン
オキサイドが付加した２モル体及び３モル以上が付加し
た高モル体を含むばかりでなく、さらに未反応原料脂肪
酸を含む場合もあるが、平均付加モル数が０．５〜５、
好ましくは０．８〜１．５、さらに好ましくは０．８〜
１．２であれば、未反応原料脂肪酸や副生した６モル以
上の高モル体を分離除去することなく、そのまま、本発
明における造膜温度調整剤として用いることができる。

【００１５】脂肪酸オキシアルキレンエステル化合物の
調製一般式（１）で表わされる脂肪酸オキシアルキレンエス
テル化合物は、例えば、脂肪酸、その酸無水物及び／又
はその酸ハライドに、アルキレンオキサイド又は下記式
（３）

【００１６】

【化５】

【００１７】［式中、Ｒ² 、Ｒ及びｎは、前記式（１）
〜（２）と同じ意味を有する。］で表わされるアルキレ
ングリコール類を反応させることにより得ることができ
る。もちろん、これ以外の製造方法を用いても、本発明
の効果を何ら損なうことはない。

【００１８】この場合、反応させるアルキレンオキサイ
ド又はアルキレングリコールエーテル類により、式
（２）のＲが決定される。特に、入手が容易であり、優
れた効果を発揮させるためには、炭素原子数２〜３のア
ルキレンオキサイド又はアルキレングリコールエーテル
類が好ましい。すなわち、Ｒが、２つとも水素原子であ
るもの又は一方がメチル基で、他方が水素原子であるも
のが好ましい。また、重合度ｎは、１〜５であり、好ま
しくは１〜３である。ｎが大きすぎると、水溶性が高く
なり、造膜温度調整剤としての性能が低下するので、好
ましくない。また、小さすぎると、原料が多く残り臭
気、刺激性が強くなるので、好ましくない。

【００１９】脂肪酸、その酸無水物及び／又はその酸ハ
ライドアルキレンオキサイド又はアルキレングリコールエーテ
ル類と反応させる脂肪酸としては、例えば、吉草酸、カ
プロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カ
プリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、トリデカン酸等
が挙げられる。また、酸無水物、酸ハライドとしては、
上記脂肪酸の１種又は２種の無水物、酸ハライドであれ
ばよい。これら脂肪酸、その酸無水物及び／またはその
酸ハライドは、１種類の単独使用のみならず、２種類以
上を同時に用いてもよい。前記脂肪酸オキシアルキレン
エステル化合物を示す一般式（１）中のＲ¹ は、これら
脂肪酸、その酸無水物及び／またはその酸ハライド中の
アルキル基によって決定される。上記例示の脂肪酸は、
アルキル基Ｒ¹ の炭素原子数が４〜１２のものである。
アルキル基Ｒ¹ の炭素原子数が小さすぎると酸臭を発生
し好ましくない。特に、Ｒ² が水素原子の場合は、Ｒ¹
の炭素原子数が６〜１２であることが好ましい。また、
炭素原子数が大きすぎると、造膜温度調整剤としての性
能が低下するため、好ましくない。炭化水素基Ｒ¹ の炭
素原子数は、好ましくは６〜８であり、特に好ましくは
７（カプリル酸、２−エチルヘキサン酸）である。

【００２０】酢酸ビニル系ポリマーエマルション組成物本発明組成物において、前記脂肪酸オキシアルキレンエ
ステル化合物を配合すべき、酢酸ビニル系ポリマーエマ
ルションとしては、例えば、酢酸ビニルホモポリマーの
水性エマルション、酢酸ビニルとエチレン、アクリル
酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸、メタクリル酸
エステル等のモノマーとのコポリマーの水性エマルショ
ン等が挙げられる。このなかでも、酢酸ビニルホモポリ
マー及び酢酸ビニル・アクリルモノマー共重合ポリマー
の水性エマルションとの配合が本樹脂添加剤との相溶性
がもっとも良好との理由から好ましい。

【００２１】上記ポリマーエマルションを乳化重合によ
って調製する際に用いる界面活性剤は、乳化重合におい
て通常用いられるものであれば特に限定しない。具体的
には、ノニルフェノール、ステアリルアルコール、セチ
ルアルコール等の高級アルコールのエチレンオキサイド
付加物；ステアリン酸、パルミチン酸、オレイン酸、ヤ
シ油脂肪酸、大豆油脂肪酸、牛脂脂肪酸等の高級脂肪酸
のエチレンオキサイド付加物；ヤシ油、大豆油、牛脂等
から誘導される長鎖アルキルアミンのエチレンオキサイ
ド付加物等の非イオン型界面活性剤；ステアリン酸、パ
ルミチン酸、オレイン酸、ラウリン酸等の高級脂肪酸；
それら高級脂肪酸のエステル混合物であるヤシ油、大豆
油、牛脂等から得られる脂肪酸のナトリウム塩、カリウ
ム塩等の高級脂肪酸塩；ドデシル、セチル、ステアリ
ル、オレイル、パルミチル等の長鎖アルキル基のスルホ
ン酸又はそれらの長鎖アルキル基がついたベンゼンスル
ホン酸のナトリウム塩、カリウム塩等のスルホン酸塩等
のアニオン型界面活性剤；ステアリルトリメチルアンモ
ニウムクロライド、パルミチルトリメチルアンモニウム
クロライド、セチルトリメチルアンモニウムクロライ
ド、ヤシ油、大豆油、牛脂等天然物由来の長鎖アルキル
基混合物のトリメチルアンモニウムクロライド等のモノ
アルキルアンモニウムクロライド、ジステアリルジメチ
ルアンモニウムクロライド、ジパルミチルジメチルアン
モニウムクロライド、ジセチルジメチルアンモニウムク
ロライド等のカチオン型界面活性剤が使用できる。ま
た、その使用量はモノマー水溶液の水に対して０．０１
〜２５重量％程度であればよい。

【００２２】また、ポリマーエマルションを乳化重合に
よって調製する際に用いる重合開始剤は、乳化重合にお
いて通常用いられるものであれば特に限定しない。具体
的には過酢酸、過プロピオン酸、過安息香酸、ターシャ
リーブチルパーオキサイド、ジターシャリーブチルパー
オキサイド等の有機過酸化物、過硫酸ナトリウム、過硫
酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過塩素酸ナトリウ
ム、過塩素酸カリウム、次亜塩素酸ナトリウム、次亜塩
素酸カリウム、硝酸ナトリウム、硝酸カリウム、過酸化
水素等の無機過酸化物等の酸化剤系開始剤、ロンガリッ
ト、アスコルビン酸、α−トコフェロール、メルカプタ
ン類等の還元剤系開始剤が使用できる。また、酸化剤系
開始剤と還元剤系開始剤とを組み合わせたレドックス系
開始剤として用いることもできる。その使用量はモノマ
ー水溶液に界面活性剤を加えた水溶液に対して０．０１
〜１０重量％程度であればよい。

【００２３】本発明組成物において、造膜温度調整剤と
して配合される前記の脂肪酸オキシアルキレンエステル
化合物は、水に溶解または分散して効果を示すので、通
常、重合後のポリマーエマルションに添加される。しか
し、必要に応じて、乳化重合に使用されるモノマー水溶
液、保護コロイド水溶液又はこれに界面活性剤を加えた
水溶液に添加してもよいし、重合開始剤を添加した後の
重合系に添加してもよい。前記の脂肪酸オキシアルキレ
ンエステル化合物の配合量は、ポリマーエマルション中
の固形分の重量に対して１〜１０％、好ましくは２〜６
％である。また、本発明組成物において、前記の脂肪酸
オキシアルキレンエステル化合物は、他の造膜温度調整
剤と併用しても差し支えない。

【００２４】本発明組成物は、通常接着剤、塗料等に用
いられる。接着剤用途には、ポリマーエマルション及び
造膜温度調整剤のほか、本発明の効果を阻害しない範囲
で、例えば、界面活性剤、本発明以外の造膜温度調整
剤、消泡剤、防腐剤、凍結融解安定剤、有機溶剤等の添
加剤を必要に応じて配合できる。また、塗料用途には、
例えば、二酸化チタン、炭酸カルシウム、炭酸バリウ
ム、カオリン等の白色顔料、カーボンブラック、ベンガ
ラ、シアニンブルー等の有色系顔料等の着色剤、樹脂や
界面活性剤等の分散剤、ポリエーテル系、ポリシロキサ
ンとポリエーテルとの共重合系、金属石鹸等の消泡剤等
を配合して使用する。これらの添加剤の外に、増粘剤、
防腐剤、防錆剤等の添加剤も、必要に応じて配合でき
る。

【００２５】

【実施例】以下、本発明を製造例・実施例により、具体
的に説明する。以下の諸例において、エマルション接着
剤組成物の評価は、次の手順に従った。

【００２６】エマルション接着剤組成物の評価粘度エマルション接着剤組成物の粘度をＪＩＳＫ６８０４
に準じて測定した。具体的には、試料を３０℃に調温
後、ＢＨ型回転粘度計を用いて、１０ｒｐｍにおける粘
度（単位：ｍＰａ・ｓ）を測定した。最低造膜温度エマルション接着剤組成物の最低造膜温度（ＭＦＴ単
位：℃）をＪＩＳＫ６８０４に準じて測定した。皮膜強度エマルションの皮膜強度（Ｅｒ（２０℃））は動的粘弾
性測定装置（アイティー計測社製）を用いて測定した。接着力エマルションの接着力はＪＩＳＫ６８０４に準じて試
験片を作製し、常態接着力及び耐水接着力（単位：Ｎ／
ｍｍ²）を測定した。臭気造膜温度調整剤をエマルションに添加後、樹脂に造膜温
度調整剤の臭気が残るかどうか確認した。臭気の強さは
強い、やや有り、無しの３段階とした。

【００２７】（製造例１）エチレングリコールモノ２
−エチルヘキサノエートの調製温度計、撹拌機を付した１リットルのオートクレーブに
２−エチルヘキサン酸を４３３ｇ（３モル）と触媒（水
酸化カリウム）１．１３ｇを仕込み、オートクレーブ内
を窒素で置換した後、撹拌しながら１５０℃のオイルバ
スで１３０℃まで昇温し、同温度でエチレンオキサイド
（ＥＯ）１３２ｇ（３モル）を圧力２〜５ｋｇ／ｃｍ²
（０．２〜０．５ＭＰａ）に保ちながら導入し、反応を
行った。同温度で２〜３時間熟成した後、冷却し製品を
得た。製品（化学式＝Ｃ₇Ｈ₁₅ＣＯＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ）
の純度はＧＣ分析により約７６％であった。

【００２８】（製造例２）プロピレングリコールモノ
２−エチルヘキサノエートの調製温度計、撹拌機を付した１リットルのオートクレーブに
２−エチルヘキサン酸を４３３ｇ（３モル）と触媒（水
酸化カリウム）１．２１ｇを仕込み、オートクレーブ内
を窒素で置換した後、撹拌しながら１５０℃のオイルバ
スで１３０℃まで昇温し、同温度でプロピレンオキサイ
ド（ＰＯ）１７４ｇ（３モル）を圧力２〜５ｋｇ／ｃｍ
²（０．２〜０．５ＭＰａ）に保ちながら導入し、反応
を行った。同温度で４〜６時間熟成した後、脱気、冷却
し製品を得た。製品（化学式＝Ｃ ₇Ｈ₁₅ＣＯＯＣ₃Ｈ₆Ｏ
Ｈ）の純度はＧＣ分析により約７５％であった。

【００２９】（製造例３）エチレングリコールモノ−
２−エチルヘキサノエートメチルエーテルの調製温度計、ディーン・スタークトラップ及び攪拌機を付し
た容量３０００ｍＬの四ツ口フラスコにメチルセルソル
ブ（化学式＝ＣＨ₃ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ）を３８０ｇ（５
モル）、２−エチルヘキサン酸８６６ｇ（６モル）、溶
媒のトルエン、触媒（パラトルエンスルホン酸）を仕込
み、攪拌しながら１５０℃のオイルバスにて１２０℃ま
で昇温する。副生する水はトルエンと共沸するため、デ
ィーン・スタークトラップでトルエンのみ系内に戻し、
水は留去する。所定量の水（９０ｇ）が留去したら、過
剰の２−エチルヘキサン酸をその酸価の１．４倍当量の
苛性ソーダで中和し、中和により生成する塩、及び過剰
の苛性ソーダを水洗除去する。水洗後、溶媒を蒸留によ
り除去する。得られた製品（化学式＝ＣＨ₃ＯＣＨ₂ＣＨ
₂Ｏ−ＯＣ−Ｃ₇Ｈ₁₅）の純度はＧＣ分析により約９５％
であった。

【００３０】（製造例４）プロピレングリコールモノ−
２−エチルヘキサノエートメチルエーテルの調製温度計、ディーン・スタークトラップ及び攪拌機を付し
た容量３０００ｍＬの四ツ口フラスコにプロピレングリ
コールモノメチルエーテル（化学式＝ＣＨ₃ＯＣ₃Ｈ₆Ｏ
Ｈ）を４５０ｇ（５モル）、２−エチルヘキサン酸８６
６ｇ（６モル）、溶媒のトルエン、触媒（パラトルエン
スルホン酸）を仕込み、攪拌しながら１５０℃のオイル
バスにて１２０℃まで昇温する。副生する水はトルエン
と共沸するため、ディーン・スタークトラップでトルエ
ンのみ系内に戻し、水は留去する。所定量の水（９０
ｇ）が留去したら、過剰の２−エチルヘキサン酸をその
酸価の１．４倍当量の苛性ソーダで中和し、中和により
生成する塩、及び過剰の苛性ソーダを水洗除去する。水
洗後、溶媒を蒸留により除去する。得られた製品（化学
式＝ＣＨ₃ＯＣ₃Ｈ₆Ｏ−ＯＣ−Ｃ₇Ｈ₁₅）の純度はＧＣ分
析により約９４％であった。

【００３１】（実施例１）温度計、滴下装置及び攪拌機
を付した容量５００ｍＬのフラスコに、水、ＰＶＡ及び
界面活性剤を仕込み、攪拌しながら温度７５℃の温度に
加温して約３０分間攪拌して溶解させた後、重合開始剤
と酢ビモノマーを約２時間かけて徐々に滴下し、滴下終
了後さらに同温度約３０分間熟成したのち冷却し酢酸ビ
ニルの乳化重合を行った。配合組成を以下に示す。酢酸ビニルモノマー１００ｇ水１５４ｇ保護コロイド（部分鹸化ＰＶＡ）１４ｇ界面活性剤（ノニルフェノールエトキシレート）０．５
ｇ重合開始剤（過硫酸カリウム）０．２ｇ得られた酢酸ビニルホモポリマーのエマルション（固形
分４２％）１００ｇに、製造例１で製造したエチレング
リコールモノ２−エチルヘキサノエートを１．２ｇ（樹
脂固形分に対して３％）添加し、得られたエマルション
組成物について、後記の手順に従い最低造膜温度、粘
度、皮膜強度、接着力及び臭気を測定した。結果を表−
１に示す。

【００３２】（実施例２）実施例１で、製造例１で製造
したエチレングリコールモノ２−エチルヘキサノエート
の代わりに、製造例２で製造したプロピレングリコール
モノ２−エチルヘキサノエート１．２ｇを使用した以外
は、実施例１と全く同様にして酢酸ビニルホモポリマー
エマルション組成物を得た。最低造膜温度、粘度、皮膜
強度、接着力及び臭気を測定した結果を表―１に示す。

【００３３】（実施例３）実施例１で、製造例１で製造
したエチレングリコールモノ２−エチルヘキサノエート
１．２ｇの代わりに製造例１で製造したエチレングリコ
ールモノ２−エチルヘキサノエートを０．６ｇ及び２−
フェノキシエタノール（化学式＝Ｃ₆Ｈ₅ＯＣ₂Ｈ₄ＯＨ、
四日市合成株式会社製）０．６ｇを使用した以外は、実
施例１と全く同様にして酢酸ビニルホモポリマーエマル
ション組成物を得た。最低造膜温度、粘度、皮膜強度、
接着力及び臭気を測定した結果を表―１に示す。

【００３４】（実施例４）実施例１で、製造例１で製造
したエチレングリコールモノ２−エチルヘキサノエート
の代わりに、製造例３で製造したエチレングリコールモ
ノ２−エチルヘキサノエートメチルエーテル１．２ｇを
使用した以外は、実施例１と全く同様にして酢酸ビニル
ホモポリマーエマルション組成物を得た。得られたエマ
ルション組成物について、最低造膜温度，粘度、皮膜強
度，接着力を測定した。結果を表−１に示す。

【００３５】（実施例５）実施例１で、製造例１で製造
したエチレングリコールモノ２−エチルヘキサノエート
の代わりに、製造例４で製造したプロピレングリコール
モノ２−エチルヘキサノエートメチルエーテル１．２ｇ
を使用した以外は、実施例１と全く同様にして酢酸ビニ
ルホモポリマーエマルション組成物を得た。最低造膜温
度，粘度、皮膜強度及び接着力を測定した結果を表−１
に示す。

【００３６】（実施例６）実施例１で、製造例１で製造
したエチレングリコールモノ２−エチルヘキサノエート
の代わりに、製造例３で製造したエチレングリコールモ
ノ２−エチルヘキサノエートメチルエーテルを０．６ｇ
及び２−フェノキシエタノール（化学式＝Ｃ₆Ｈ₅ＯＣ₂
Ｈ₄ＯＨ、四日市合成株式会社製）０．６ｇを使用した
以外は、実施例１と全く同様にして酢酸ビニルホモポリ
マーエマルション組成物を得た。最低造膜温度，粘度、
皮膜強度及び接着力を測定した結果を表−１に示す。

【００３７】（比較例１）実施例１で、製造例１で製造
したエチレングリコールモノ２−エチルヘキサノエート
の添加を行わなかった以外は、実施例１と全く同様にし
てエマルション組成物を得た。最低造膜温度、粘度、皮
膜強度、接着力及び臭気を測定した結果を表―１に示
す。

【００３８】（比較例２）実施例１で、製造例１で製造
したエチレングリコールモノ２−エチルヘキサノエート
の代わりに、造膜温度調整剤としてＤＢＰ２ｇ（樹脂固
形分に対して５％）を使用した以外は、実施例１と全く
同様にしてエマルション組成物を得た。最低造膜温度、
粘度、皮膜強度、接着力及び臭気を測定した結果を表―
１に示す。この例では、最低造膜温度を他の実施例と合
わせるために添加量を増やした。

【００３９】（比較例３）実施例１で、製造例１で製造
したエチレングリコールモノ２−エチルヘキサノエート
の代わりに、造膜温度調整剤として２，２，４−トリメ
チル−１，３−ペンタンジオール−モノイソブチレート
（チッソ社商品名ＣＳ−１２）２ｇ（樹脂固形分に対し
て５％）を使用した以外は、実施例１と全く同様にして
エマルション組成物を得た。最低造膜温度、粘度、皮膜
強度、接着力及び臭気を測定した結果を表―１に示す。
この例では、最低造膜温度を他の実施例と合わせるため
に添加量を増やした。

【００４０】（比較例４）実施例１で、造膜温度調整剤
として酢酸（化学式＝ＣＨ₃ＣＯＯＨ）１．２ｇ（樹脂
固形分に対して３％）を使用した以外は、実施例１と全
く同様にしてエマルション組成物を得た。最低造膜温
度、粘度、皮膜強度、接着力及び臭気を測定した結果を
表―１に示す。

【００４１】（比較例５）実施例１で、造膜温度調整剤
として２−フェノキシエタノール（化学式＝Ｃ₆Ｈ₅ＯＣ
₂Ｈ₄ＯＨ、四日市合成株式会社製）１．２ｇ（樹脂固形
分に対して３％）を使用した以外は、実施例１と全く同
様にしてエマルション組成物を得た。最低造膜温度、粘
度、皮膜強度、接着力及び臭気を測定した結果を表―１
に示す。

【００４２】

【表１】

【００４３】表―１から、次のことがわかる。比較例１
（無添加）の場合、Ｅｒ（２０℃）が高く皮膜強度が高
い。また、常態接着力、耐水接着力も高く、初期接着性
もよいので、仮に木工用の接着剤として使用した時、一
番接着力が強いと言える。欠点としてＴｇが高くそれに
伴いＭＦＴも高いので、冬場に使用できない等、あまり
実用的ではない。比較例２、３の場合、ＭＦＴを他の実
施例と同じ５℃にするために造膜温度調整剤の添加量を
他の例に比べて多くした。そのため皮膜の強度が低く、
常態接着力、耐水接着力も弱い。接着力を強めるために
は、皮膜強度を下げずにＴｇを下げる可塑化の技術、も
しくは造膜温度調整剤（可塑剤、造膜助剤）の配合量を
減らすことが必要になる。比較例４の場合、ＭＦＴは実
施例１、２とほぼ同じであるが、造膜温度調整剤の酸臭
が残り問題となる。比較例５の場合、ＭＦＴ、Ｅｒ（２
０℃）、接着力は実施例１、２、４、５とほぼ同じであ
るが、造膜調整剤の構造中に芳香族を有しており、環境
安全上、問題となりうる恐れがある。しかし、実施例１
〜６においては、他の造膜温度調整剤（比較例２、３）
と異なり、接着力を保ちながら最低造膜温度を下げるこ
とができ、且つ造膜温度調整剤構造中に芳香族を有して
おらず、もしくは従来の構造中に芳香族を有する造膜温
度調整剤と本発明の造膜温度調整剤とを併用することに
より、構造中に芳香族を有する造膜温度調整剤の量を半
減することができ、環境面に対しても安全であること等
が明らかである。

【００４４】

【発明の効果】本発明によれば、特定の脂肪酸オキシア
ルキレンエステル化合物を造膜温度調整剤として使用す
ることにより、既知の造膜温度調整剤には見出せなかっ
た性質が提供される。例えば、本発明の造膜温度調整剤
は、少量添加で、最低造膜温度を低下させることができ
る。また本発明の造膜温度調整剤は、その構造の骨格は
脂肪酸であるが、エステル化の効果により脂肪酸特有の
臭気がほとんど無く、刺激性も小さいと考えられ、また
芳香族の構造を持たないので、安全性が問題となる用途
（家具、建材等）に使用する場合、樹脂に添加しても問
題となり難い利点がある。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者三浦久仁夫三重県四日市市六呂見710番地四日市合成株式会社六呂見工場内Ｆターム(参考） 4J002 BF021 EH026 EH046 FD026 FD206 FD317

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】酢酸ビニル系ポリマーエマルションと下記
式（１）【化１】［式中、Ｒ¹は、炭素原子数４〜１２の直鎖又は分岐の
アルキル基、Ｘは、下記式（２）【化２】（２個のＲは、同じでも異なってもよい、水素原子、メ
チル基又はエチル基、ｎは、１〜５の整数を表わす）で
表される２価の基、Ｒ² は、水素原子又は炭素原子数１
〜４のアルキル基である。］で表わされる脂肪酸オキシ
アルキレンエステル化合物とからなる酢酸ビニル系ポリ
マーエマルション組成物。
【請求項２】式（１）のＲ¹ が炭素原子数６〜１２の直
鎖又は分岐のアルキル基であり、Ｒ ² が水素原子である
請求項１記載の酢酸ビニル系ポリマーエマルション組成
物。
【請求項３】界面活性剤を含有する請求項１又は２記載
の酢酸ビニル系ポリマーエマルション組成物。