JP2002083728A - 希土類永久磁石の製造方法 - Google Patents

希土類永久磁石の製造方法

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Abstract

(57)【要約】 【課題】高エネルギー積及び高保磁力を安定に発現でき
る希土類永久磁石を、容易に得ることができる希土類永
久磁石の製造方法を提供すること。 【解決手段】Sm、Co、Fe、Cu及びZrを含む焼
結型Sm2Co17系希土類永久磁石原料用の合金溶湯
を、周速0.1〜20m/秒で回転する冷却ロールに傾
注し、連続的に厚さ1mm以下に凝固させた薄帯を、粉
砕し、磁場成形した後、例えば、磁場成形した合金の液
相出現温度以下等で焼結し、時効熱処理する工程を含む
希土類永久磁石の製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、焼結法によるSm
−Co系2−17型希土類永久磁石の製造方法に関す
る。
【0002】
【従来の技術】Sm−Co系2−17型焼結希土類永久
磁石は、Sm、Co、Fe、Cu及びZrを必須成分と
する。この焼結希土類永久磁石は、該成分元素を所定量
配合して真空又は不活性ガス雰囲気で溶解して鋳型に鋳
込みして得られた合金鋳塊を、所定粒度まで粉砕し、該
粉末を磁界印加下に加圧成形した後、得られた成形体を
真空又は不活性ガス雰囲気下で液相を出現させる焼結を
行ない、更に成分相を1−7型不規則構造高温相の単相
にする焼結をした後、溶体化処理及び時効熱処理を行な
うことにより製造されている。前記焼結及び溶体化処理
によって得られる合金は、保磁力が1kOe以下の軟磁
性を示す。しかし、時効熱処理を行なうことにより、C
uが濃縮した1−5相が網目上に析出してなるセル構造
が、2−17母相に形成されて保持力が増大し永久磁石
持性が発現する。従って、従来においては、焼結及び溶
体化処理以降の工程における組織変化に注目して磁石特
性の改善がなされており、現在では(BH)max=30M
GOeの高エネルギー積磁石が生産されようになってい
る。ところで、近年、磁石を用いた機器の小型化、省エ
ネルギー化の要求が益々厳しくなっており、さらに高エ
ネルギー積あるいは高保磁力を有するSm−Co系永久
磁石の開発が望まれている。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、高エ
ネルギー積及び高保磁力を安定に発現できる希土類永久
磁石を、容易に得ることができる希土類永久磁石の製造
方法を提供することを目的とする。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意検討した。まず、Sm−Co系2
−17型焼結希土類永久磁石の製造過程における各合金
組織を、光学顕微鏡レベルから透過型電子顕微鏡レベル
まで調べ、磁石特性と合金組織との関係を探求した。そ
の結果、溶解合金組織に存在するZrリッチ相(成分組
成分析ではSmCo3相またはSm2Co7相に近い)が最
終工程の時効処理後でも存在し、結果的に2−17母相
のZr含有量の不足にともなう保磁力低下をきたしてい
ることが判った。そこで、高保磁力を有する希土類永久
磁石を得るために、凝固合金組織中、あるいは焼結後、
溶体化処理前の合金組織中にZrリッチ相が出現しない
方法について検討し、各種溶解鋳造法を試みた。その結
果、合金溶湯をある冷却速度以上の範囲で鋳造すること
によりZrリッチ相の出現が抑制され、さらに冷却速度
が速すぎると結晶粒が微細化しすぎて磁場成形時の結晶
配向が不十分となり残留磁化を劣化させることをがわか
った。そこで、このような条件を容易に満たすことが可
能な方法として、溶湯を一定の速度で冷却することがで
き、しかも効率良く連続的な生産が可能なストリップキ
ャスト法による条件を見出した。更に、ストリップキャ
スト法により得られた合金粉末成形体の焼結実験を試
み、その焼結挙動及び組織挙動を観察した。その結果、
従来の液相を出現させる焼結から溶体化処理までの工程
において、液相を出現させる焼結過程における組織粗大
化が、得られる磁石の保磁力及び角型性の低減要因にな
っていることを突き止めた。そして、焼結緻密化を固相
焼結によって行なうことにより、2−17単相組織が得
られ、高保磁力及び角型性の改善が可能であることを見
出し本発明を完成した。
【0005】すなわち本発明によれば、Sm、Co、F
e、Cu及びZrを含む焼結型Sm 2Co17系希土類永
久磁石原料用の合金溶湯を、周速0.1〜20m/秒で
回転する冷却ロールにタンディッシュ等を介して傾注
し、連続的に厚さ1mm以下に凝固させた薄帯を、粉砕
し、磁場成形した後、焼結し、時効熱処理する工程を含
むことを特徴とする希土類永久磁石の製造方法が提供さ
れる。また本発明によれば、前記焼結の温度が、磁場成
形した合金の液相出現温度以下であることを特徴とする
前記製造方法が提供される。
【0006】
【発明の実施の形態】以下、本発明を更に詳細に説明す
る。本発明の製造方法は、焼結型Sm2Co17系希土類
永久磁石原料用の合金溶湯を、特定条件下に凝固させて
薄帯を得、該薄体を粉砕し、磁場成形した後、焼結し、
時効熱処理する工程を含み、本発明の目的を損なわない
範囲で、通常の永久磁石の製造において行なわれるその
他の工程を含んでいても良い。本発明の製造方法により
得られる希土類永久磁石は、Sm−Co系2−17型希
土類永久磁石であって、Sm、Co、Fe、Cu及びZ
rを必須成分として含有する。
【0007】本発明の製造方法において、原料となる薄
帯は、Sm、Co、Fe、Cu及びZrを含む焼結型S
2Co17系希土類永久磁石原料用の合金溶湯を、周速
0.1〜20m/秒で回転する冷却ロールに傾注し、連
続的に厚さ1mm以下、好ましくは0.01〜1.0m
mに凝固させて得られた薄帯を用いる。薄帯の厚さが
1.0mmを超えると、フリーサーフェース面(冷却ロ
ールに接触しない側)で冷却速度低下に起囚するZr量の
増大が生じる。合金溶湯の組成は、Sm、Co、Fe、
Cu及びZrを含み、焼結型Sm2Co17系が得られる
ものであれば、特に限定されず、公知の組成等を参照し
て適宜決定することができる。
【0008】合金溶湯の冷却は、周速0.1〜20m/
秒で回転する冷却ロールに傾注し、連続的に上記厚さと
なるように行なう、特定条件のストリップキャスト法を
採用する。この際、Cu鋳型への鋳造法により、厚い鋳
型壁を用いて薄い鋳塊を製造する方法も考えられるが、
効率が悪く、しかも特定な冷却条件を保持することが困
難であるため、本発明の方法により得られる永久磁石と
同様な永久磁石は得られ難い。合金溶湯を回転する冷却
ロールに傾注する場合、冷却条件を一定にし、ロールへ
の供給量を一定にするために、例えば、タンディッシュ
又はノズル等を介して冷却ロールに傾注することが好ま
しい。この際、冷却ロールの材質は熱伝導度の高い金属
であればよく、Cu、Mo等が最適である。
【0009】本発明の製造方法において、上記合金薄帯
を粉砕するには、公知の方法で良く、例えば、機械的な
粗粉砕及びジェットミル等を用いた微粉砕等により行な
うことができる。粉砕して得られる粉末の平均粒径は、
特に限定されないが、通常、平均粒径1〜5μm程度と
することができる。また、磁場成形は、所望の磁界印加
による粉末配向及び加圧成形を行なう公知の方法に基づ
き実施でき、その条件等は適宜決定することができる。
【0010】本発明の製造方法において、焼結は、得ら
れた粉末成形体を、真空又は不活性ガス雰囲気におい
て、合金相の一部が溶解する温度域に保持し、いわゆる
液相焼結して緻密化させ、その後多相組織を1−7不規
則構造高温相の単相組織にするため固相線より低い温度
に保持する、いわゆる溶体化処理後、急冷する公知の方
法に基づいて行なうことができる。なお、液相焼結温度
及び溶体化温度は合金組成により変化し、適宜条件を設
定ことができる。焼結は、上記公知の方法に基づく以外
に、本発明においては、液相焼結の代わりに、液相出現
温度より低い温度、例えば、液相出現温度より3〜20
℃低い温度で焼結(固相焼結)し、溶体化処理を行なうこ
とが好ましい。このような焼結を行なうことにより、合
金組織が均一化し、磁気特性が全体的に向上して、例え
ば、(BH)max>32MGOeを示す永久磁石を安定的
に得ることもできる。
【0011】本発明の製造方法において、時効熱処理
は、上記焼結による溶体化処理合金の組成等を勘案し
て、通常の条件等から適宜選択して行なうことができ
る。例えば、800〜900℃において、1〜10時間
程度の範囲から適宜選択することができる。
【0012】
【発明の効果】本発明の希土類永久磁石の製造方法は、
特に、特定の条件下において合金溶湯を冷却させて特定
厚さに凝固させた薄帯を、粉砕し、磁場成形した後、焼
結し、時効熱処理する工程を含むので、高エネルギー積
及び高保磁力を安定に発現できる希土類永久磁石を、容
易に得ることができる。更に、焼結温度を、磁場成形し
た合金の液相出現温度以下とすることにより、より優れ
た高エネルギー積及び高保磁力を有する希土類永久磁石
を得ることができる。
【0013】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが本発明はこれらに限定されない。実施例1 Sm、Co、Fe、Cu及びZr原料金属を所定組成に
秤量し、減圧アルゴン雰囲気下1450℃に溶解した。
得られた合金溶湯を、周速1.5m/秒で回転するCu
製ロールにタンディッシュを介して傾注し、平均厚さ
0.3mmの薄片を連続的に調製した。得られた合金薄
帯の組成は、Sm24質量%、Fe14.5質量%、C
u4.6質量%、Zr2.9質量%及びCo残量であっ
た。次いで、得られた合金薄帯を、解砕、アトライター
粉砕して平均粒径4.5μmの粉未を得た。この微粉末
を磁界15kOeに印加しながら圧力1.2トン/cm
2で成形し、直径1.2cm、高さ1.5cmの粉末成
形体を得た。次に、成形体を真空中1220℃まで加熱
後、アルゴンを導入し600torr減圧下に1時間保持し
て焼結した。続いて、1180℃で5時間溶体化処理後
急冷した。得られた焼結体をアルゴン雰囲気中850℃
で5時間保持した後、徐冷して時効熱処理を加え、永久
磁石サンプルを得た。サンプルの密度、残留磁化(B
r)、保磁力(Hcj)、エネルギー積((BH)max)及び着
磁性([Br(25kOe着磁)/Br(60kOe着磁)]
×100)を常法に従い測定した。結果を表1に示す。
【0014】比較例1 合金薄帯の代わりに、実施例1と同様な合金溶湯を、水
冷Cu鋳型に鋳込み厚さ50mmの鋳片を用いた以外
は、実施例1と同様に永久磁石サンプルを調製し、各特
性を測定した。結果を表1に示す。なお、得られた鋳片
の組成は、実施例1と同様であった。
【0015】
【表1】
【0016】実施例2 成形体を真空中1220℃まで加熱後、アルゴンを導入
し600torr減圧下に1時間保持して行なった焼結を、
成形体を真空中1190℃まで加熱後、アルゴンを導入
し600torr減圧下に5時間保持して行なう焼結に代え
た以外は、実施例1と同様に永久磁石サンプルを調製
し、各特性を測定した。結果を表2に示す。なお、成形
体の合金組成の液相出現温度は1200〜1210℃で
あった。
【0017】比較例2 合金薄帯の代わりに、比較例1で調製した鋳片を用いた
以外は、実施例2と同様に永久磁石サンプルを調製し、
各特性を測定した。結果を表2に示す。
【0018】
【表2】
【0019】表2の結果より、実施例2における焼結温
度1190℃は、この合金組成の液相出現温度(120
0〜1210℃)以下であり、従って固相焼結に相当す
るが、残留磁化を高い値に維持しながら高保磁力が達成
できることが判る。また着磁性も改善されており、最大
エネルギー積も向上していることから、減磁曲線の角型
性も改善されていることが予想できる。
【0020】実施例3 Sm、Co、Fe、Cu及びZr原料金属を所定組成に
秤量し、減圧アルゴン雰囲気下1450℃に溶解した。
得られた合金溶湯を、表3に示す周速のCu製ロールに
タンディッシュを介して傾注し、平均厚さ0.3mmの
各種薄片を連続的に調製した。得られた各薄片の合金組
成は、分析誤差の範囲内で実施例1と同様であった。得
られた各薄片を、実施例2で調製した薄片の代わりに用
いた以外は、実施例2と同様に各種永久磁石サンプルを
調製した。得られた各種永久磁石サンプルの残留磁化
(Br)及び保磁力(Hcj)を常法により測定した。結果
を表3に示す。
【0021】比較例3 薄片を調製する際のCu製ロールの周速を、表3に示す
とおり代えた以外は、実施例3と同様に永久磁石サンプ
ルを調製し、各特性を測定した。結果を表3に示す。
【0022】
【表3】
【0023】表3の結果より、残留磁化Brはストリッ
プキャストのロール周速が高速の範囲で低下することが
判る。これは主に薄帯の組織微細化に伴い磁場プレス工
程での結晶配向度の低下に起因すると予想される。一
方、保磁力Hejはロール周速が低速域で低下すること
が判る。以上のことからロール周速に最適領域があるこ
とが判る。
【0024】実施例4 Sm、Co、Fe、Cu及びZr原料金属を所定組成に
秤量し、減圧アルゴン雰囲気下1450℃に溶解した。
得られた合金溶湯を、周速5m/秒のCu製ロールにタ
ンディッシュを介して傾注し、表4に示す平均厚さの各
種薄片を連続的に調製した。得られた各薄片の合金組成
は、分析誤差の範囲内で実施例1と同様であった。得ら
れた各薄片を、実施例2で調製した薄片の代わりに用い
た以外は、実施例2と同様に各種永久磁石サンプルを調
製した。得られた各種永久磁石サンプルの角型性((Hk
/Hcj)×100%)を測定した。結果を表4に示す。
【0025】比較例4 薄片の平均厚さを表4に示すとおり代えた以外は、実施
例4と同様に永久磁石サンプルを調製し、角型性を測定
した。結果を表4に示す。
【0026】
【表4】
【0027】表4の結果より、薄片が一定範囲より厚く
なると薄片内のロール面からフリーサーフェースに向か
って組織ばらつきが大きくなり、その結果、焼結体組織
のばらつきに反映され角型性が低下すると推定される。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) H01F 1/053 H01F 1/04 B (72)発明者 中松 貞晃 兵庫県神戸市東灘区深江北町4−14−34 株式会社三徳内 Fターム(参考) 4K017 AA04 BA03 BB05 BB06 BB09 BB12 DA04 EA03 4K018 AA11 BA05 CA04 FA09 KA45 5E040 AA06 AA19 BD01 BD03 CA01 HB06 HB11 HB17 NN17 5E062 CD06 CE04 CF01 CG01 CG05

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 Sm、Co、Fe、Cu及びZrを含む
    焼結型Sm2Co17系希土類永久磁石原料用の合金溶湯
    を、周速0.1〜20m/秒で回転する冷却ロールに傾
    注し、連続的に厚さ1mm以下に凝固させた薄帯を、粉
    砕し、磁場成形した後、焼結し、時効熱処理する工程を
    含むことを特徴とする希土類永久磁石の製造方法。
  2. 【請求項2】 焼結の温度が、磁場成形した合金の液相
    出現温度以下であることを特徴とする請求項1に記載の
    製造方法。
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