JP2002079739A - 被記録材の前処理液及び画像記録方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 普通紙での良好な両面印字可能な、被記録材
の前処理液及び画像記録方法を提供する。 【解決手段】 本発明の画像記録方法及び前処理液は、
画像を形成する被記録材表面に前処理液を付与し、該前
処理液が乾燥固化する前に、色材を含む記録液を画像信
号に従って液滴として吐出し、該記録液を被記録材に付
着させて画像を形成する画像記録方法において、上記前
処理液が上記記録液の分散性又は溶解性を低下せしめる
化合物を１０〜８０重量％含有し、かつ、２５℃におけ
る粘度が１０〜１００００ｍＰａ・ｓであることを特徴
とする。また、アニオン性の記録液を用いる場合には、
特定のカチオン性化合物を含む前処理液を用いることに
よって、さらに画像品質を向上させることができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、画像記録法におけ
る被記録材への前処理液およびそれを用いた画像記録法
に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、インクジェットプリンターは低騒
音、低ランニングコストといった利点から普及し、普通
紙に印字可能なカラープリンターも市場に投入されてい
る。従来は、インクの目詰まり等の問題からオフィス用
インクジェットプリンターのインクには着色剤として溶
解性の高い染料が主に用いられてきたが、耐水性、耐光
性が要求されるポスター等を作製するために着色剤とし
て顔料を含有するインクの使用も増加してきている。ま
た、普通紙にインクジェットプリンターによりカラー画
像を印字する際には、２色重ね部分等の色境界でのにじ
みを押さえるために、インクに界面活性剤などを添加す
ることによりインクの浸透性を高めることが行われてい
る（特開昭５５−６５２６９号公報等）が、その場合に
は文字や細線でフェザリングが発生するため、黒文字を
印字する際のみに浸透性の低いインクを使用する等の工
夫がなされているが、色境界におけるにじみの抑制およ
び文字や細線でのフェザリング発生の防止のいずれもま
だ不十分である。

【０００３】そこで、このような問題を解決するため
に、普通紙などの被記録材表面にインクによる画像が形
成された際にインク中の染料を定着するための材料を予
め塗工した被記録材や表面に白色顔料や水溶性高分子を
塗工した被記録材を使用することが特開昭５６−８６７
８９号公報、特開昭５５−１４４１７２号公報、特開昭
５５−８１９９２号公報、特開昭５２−５３０１２号公
報または特開昭５６−８９５９４号公報等に開示されて
いる。これらは、特殊な処理を施した被記録材であり、
普通紙などの一般的な被記録材に対応するため、特開昭
５６−８９５９５号公報には、被記録材上に予めカルボ
キシメチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリ酢
酸ビニル等のポリマー溶液を噴射し、ついでそのポリマ
ー溶液が付着した部分にインクを噴射して印字するイン
クジェット記録方法が提案されている。しかし、これら
のポリマー溶液ではフェザリングは抑えられず、また耐
水性もなんら改善されなかった。

【０００４】また、インク中の染料を不溶化する化合物
を含む被記録材の前処理液を被記録材上にインクジェッ
ト方法により付着した後にその被記録材の前処理液が付
着した部分にインクを噴射して印字するインクジェット
記録方法が特開昭６４−６３１８５号公報、特開平８−
２０１５９号公報または特開平８−２０１６１号公報等
に開示されている。しかしながらこれらの方法でも前処
理液を安定して噴射させるために、前処理液の粘度を低
くする必要があり、よって染料を不溶化する化合物を低
濃度にせざるをえなかった。このような前処理液で十分
な画質改善効果を得るためには、前処理液を比較的多量
に付与しなければならず、したがって被記録材のカール
やコックリングが発生しやすかった。特に２色重ね部で
の水分付着量が大きく、コックリングのみならず、イン
クの裏抜けが大きいという問題もあった。

【０００５】また、特開平８−１４２５００号公報に
は、シリコーンオイルなどのシリコーン化合物とカチオ
ン性化合物とを少なくとも含有した無色の液体組成物を
記録媒体に塗布した後、アニオン性成分を含有する記録
インクをインクジェット記録方式により付着させること
を特徴とする画像形成方法が提案されている。しかしな
がら、シリコーン化合物が付着した部分はインクの浸透
性が著しく低いため画像部の乾燥が遅く、また、この画
像形成方法で高速印字を行うと、低浸透に加え記録媒体
への濡れ性が悪いので隣接ドットの合一を生じ、べた画
像部等にヘッド主走査方向に沿って白筋が発生するな
ど、著しく画質が悪化するという問題を生じていた。ま
た、この無色液体組成物は、長期保存するとシリコーン
オイルが分解したり、相分離を生じてしまい、安定な記
録特性が得られていない。

【０００６】また、本出願人による特開平１０−２５０
２１６号公報では、着色剤とこれを分散または溶解する
溶媒からなる記録液中の着色剤を不溶化する化合物を含
有する無色もしくは淡色の画像記録促進液を被記録材に
対して付与した後、記録液を液滴として吐出して被記録
材に付着させることにより画像を形成する方法におい
て、画像記録促進液が所定の界面活性剤を含有すること
を特徴とする画像記録方法を提案している。この方法に
よれば、画像記録促進液中の界面活性剤が、浸透性や濡
れ性を改善するため、画像の乾燥性が向上し、高速記録
に対応が可能となるものの、界面活性剤により色材の紙
内部への浸透を促進する場合があり、裏抜けの増大、画
像濃度の低下、フェザリングの発生など恐れからさらな
る改善が求められていた。

【０００７】特開２０００−３７９４２号公報には、水
溶性の多価金属塩をあるいはポリアリルアミンを、２０
〜２５重量％の濃度で含有する前処理液をインクジェッ
ト法により被記録材に付与し、液が付与された被記録材
を加圧または加熱した後、色材として顔料を含む記録液
で記録する方法が開示されている。この方法では、従来
の加圧工程を行わない方法に比較して、前処理液が１／
１０〜１／２程度で同等の画像が得られるとされてい
る。また、加圧を行うことにより、被記録材に発生する
皺を防止できるとされている。しかしながら、この方法
では、被記録材を加圧したり、加熱したりする工程が必
要であり、画像を形成するための装置が複雑となる。ち
なみに、ここでは、オンディマンド・インクジェット法
により前処理液が被記録材に付与されていることから、
前処理液は低粘度のものが使用されているものと推定さ
れる。

【０００８】特開平１１−１０８５６号公報、特開２０
００−４４８５５号公報、特開２０００−６３７１９号
公報等にも、水溶性の多価金属塩を３５重量％の濃度ま
で含有させた前処理液処方が開示されている。しかしな
がら、これらの公報に開示された前処理液は、上記公報
と同様に、いずれも、オンディマンド・インクジェット
法により前処理液が被記録材に付与されていることか
ら、前処理液の粘度は低粘度のものが使用されているも
のと推定される。このように低粘度の前処理液を使用し
た場合には、画像品質を高める効果が弱く、ポリマー粒
子を含む記録液を用いるなど、特殊な記録液を用いる必
要があった。

【０００９】上述のように普通紙に対して高画質かつ高
速で記録するために、種々の提案がなされているもの
の、いまだ、十分な解決方法は提案されていなかった。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】そこで本発明の課題は
このような問題点を解決し、多種多様な被記録材に対し
て、細線等の再現性に優れ色境界にじみのない色調の良
好な高画質で耐水性に優れた画像が得られる画像記録法
を提供することにある。また、本発明の課題は、さらに
カールやコックリング等が発生しにくく、且つ画像濃度
が高い画像が得られると共に、記録液の裏抜けの発生す
ることのない普通紙両面印字可能な画像記録法を提供す
ることにある。更に、本発明の課題は、画像記録法に用
いることにより上記のような画像が得られる被記録材の
前処理液を提供することにある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、鋭意研究
の結果、インクジェット法により画像を形成するに先立
ち、被記録材表面にこれまでに無い、記録液中の成分を
不溶化する化合物を高濃度に含み、且つ、高粘度である
前処理液を付与することにより上記の問題を解決できる
ことを見出した。

【００１２】（１） 画像を形成する被記録材表面に前
処理液を付与し、該前処理液が乾燥固化する前に、色材
を含む記録液を画像信号に従って液滴として吐出し、該
記録液を被記録材に付着させて画像を形成する画像記録
方法において、上記前処理液が上記記録液の分散性又は
溶解性を低下せしめる化合物を１０〜８０重量％含有
し、かつ、２５℃における粘度が１０〜１００００ｍＰ
ａ・ｓであることを特徴とする画像記録方法、

【００１３】（２） 上記前処理液が上記記録液中の色
材の分散性又は溶解性を低下せしめる化合物を１０〜８
０重量％含有し、かつ、２５℃における粘度が１０〜１
００００ｍＰａ・ｓであることを特徴とする（１）に記
載の画像記録方法、

【００１４】（３） 上記２５℃における粘度が２０〜
１００００ｍＰａ・ｓであることを特徴とする（１）又
は（２）に記載の画像記録方法、

【００１５】（４） 上記前処理液を上記被記録材に付
与する際、付着量が０．５ｇ／ｍ^２〜１０ｇ／ｍ^２とな
るように付与することを特徴とする（１）〜（３）のい
ずれかに記載の画像記録方法、

【００１６】（５） 上記前処理液の付与後の被記録材
に対する上記記録液の接触角が９０度以下であることを
特徴とする（１）〜（４）のいずれかに記載の画像記録
方法、

【００１７】（６） 上記前記前処理液が表面張力４０
〜６０ｍＮ／ｍであり、上記記録液が表面張力２０〜４
０ｍＮ／ｍである（１）〜（５）のいずれかに記載の画
像記録方法、

【００１８】（７） 上記前処理液を上記被記録材に付
与する際、上記被記録材の画像が形成される部分以外に
も前処理液を付与することを特徴とする（１）〜（６）
のいずれかに記載の画像記録方法、

【００１９】（８） 上記前処理液を上記被記録材に付
与する際、被記録材に当接する付与手段で被記録材表面
に前処理液を付与することを特徴とする（１）〜（７）
のいずれかに記載の画像記録方法、

【００２０】（９） 上記被記録材に当接する付与手段
がローラであることを特徴とする（８）に記載の画像記
録方法、

【００２１】（１０） 上記被記録材に当接する付与手
段を用いて前処理液を被記録材に付与した後、前処理駅
が乾燥する前に記録液に熱エネルギーを作用させること
を特徴とする（８）又は（９）に記載の画像記録方法、

【００２２】（１１） 上記被記録材がパルプ繊維を主
成分とし、サイズ度１０Ｓ以上、透気度５〜５０Ｓであ
ることを特徴とする（１）〜（１０）のいずれかに記載
の画像記録方法、

【００２３】（１２） 上記記録液がアニオン性の化合
物及び／又はアニオン性の色材を含むことを特徴とする
（１）〜（１１）のいずれかに記載の画像記録方法、

【００２４】（１３） 上記アニオン性の化合物及び／
又はアニオン性の色材が、アニオン性染料、アニオン性
分散剤で分散された顔料又は染料、アニオン性基で修飾
された顔料及びアニオン性着色微粒子からなる群から選
ばれる少なくとも一つであることを特徴とする（１２）
に記載の画像記録方法、

【００２５】（１４） （１）〜（１３）のいずれかに
記載の画像記録方法に用いられる前処理液であって、記
録液の溶解性又は分散性を低下せしめる化合物を１０〜
８０重量％含有し、かつ、２５℃における粘度が１０〜
１００００ｍＰａ・ｓであることを特徴とする無色もし
くは薄色の被記録材の前処理液、

【００２６】（１５） 記録液中の色材の溶解性又は分
散性を低下せしめる化合物を１０〜８０重量％含有し、
２５℃における粘度が１０〜１００００ｍＰａ・ｓであ
ることを特徴とする（１４）に記載の被記録材の前処理
液、

【００２７】（１６） 上記２５℃における粘度が２０
〜１００００ｍＰａ・ｓであることを特徴とする（１
４）又は（１５）に記載の被記録材の前処理液、

【００２８】（１７） 水溶性有機溶剤を５〜７０重量
％含有することを特徴とする（１４）〜（１６）のいず
れかに記載の被記録材の前処理液、

【００２９】（１８） 水を５〜８０重量％含有するこ
とを特徴とする（１４）〜（１７）のいずれかに記載の
被記録材の前処理液、

【００３０】（１９） 水および水溶性液状化合物を２
０〜８０重量％含有することを特徴とする（１４）〜
（１７）に記載の被記録材の前処理液、

【００３１】（２０） 水の含有量が４０重量％以下で
あり、水溶性液状化合物の含有量が２０〜８０重量％で
あることを特徴とする（１９）に記載の被記録材の前処
理液、

【００３２】（２１） 水の含有量を、含有する水溶性
液状化合物の６０％ＲＨにおける平衡水分量以下とした
ことを特徴とする（１９）又は（２０）に記載の被記録
材の前処理液、

【００３３】（２２） 上記記録液の溶解性又は分散性
を低下せしめる化合物が、イオン性化合物であることを
特徴とする（１４）〜（２１）のいずれかに記載の被記
録材の前処理液、

【００３４】（２３） 上記イオン性化合物が、炭素数
６以上のアルキル基を有するイオン性化合物であること
を特徴とする（２２）に記載の被記録材の前処理液、

【００３５】（２４） 上記イオン性化合物が、イオン
性高分子化合物であることを特徴とする（２３）に記載
の被記録材の前処理液、

【００３６】（２５） 上記イオン性化合物が、カチオ
ン性化合物であることを特徴とする（２２）〜（２４）
のいずれかに記載の被記録材の前処理液、

【００３７】（２６） 上記カチオン性化合物がカチオ
ン性高分子化合物であることを特徴とする（２５）に記
載の被記録材の前処理液、

【００３８】（２７） 上記カチオン性高分子化合物が
下式で示される化合物であることを特徴とする（２６）
に記載の被記録材の前処理液、

【化２９】 （Ｘ⁻はハロゲンイオン、硝酸イオン、亜硝酸イオン及
び酢酸イオンのいずれかの陰イオン、Ｒは炭素数１〜３
のアルキレン基、ｎは重合数）

【００３９】（２８） カチオン性高分子化合物が下式
で示されるジシアンジアミド樹脂であることを特徴とす
る（２６）に記載の被記録材の前処理液、

【化３０】 （ｎは重合数）

【００４０】（２９） カチオン性高分子化合物が下式
で示されるジアルキルアミノエチル（メタ）アクリレー
ト４級塩重合物であることを特徴とする（２６）に記載
の被記録材の前処理液、

【化３１】 （Ｘ⁻はハロゲンイオン、硝酸イオン、亜硝酸イオン及
び酢酸イオンのいずれかの陰イオン、Ｒ_１は、Ｈまたは
ＣＨ_３、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４はＨ又はアルキル基、ｎは重
合数）

【００４１】（３０） カチオン性高分子化合物が下式
で示されるカチオン性高分子化合物であることを特徴と
する（２６）に記載の被記録材の前処理液、

【化３２】 （Ｘ⁻はハロゲンイオン、硝酸イオン、亜硝酸イオン及
び酢酸イオンのいずれかの陰イオン、ｎは重合数）

【００４２】（３１） カチオン性高分子化合物が下式
で示されるジシアンジアミド樹脂であることを特徴とす
る（２６）に記載の被記録材の前処理液、

【化３３】 （ｎは５〜３０の自然数）

【００４３】（３２） カチオン性高分子化合物が下式
で示されるポリアクリルアミドであることを特徴とする
（２６）に記載の被記録材の前処理液、

【化３４】 （ｎは重合数）

【００４４】（３３） カチオン性高分子化合物が下式
で示される重合体であることを特徴とする（２６）に記
載の被記録材の前処理液、

【化３５】 （Ｘ⁻はハロゲンイオン、硝酸イオン、亜硝酸イオン及
び酢酸イオンのいずれかの陰イオン、ｎは重合数）

【００４５】（３４） カチオン性高分子化合物が下式
で示されるポリビニルホルムアミドであることを特徴と
する（２６）に記載の被記録材の前処理液、

【化３６】 （ｎは重合数）

【００４６】（３５） カチオン性高分子化合物が下式
で示される重合体であることを特徴とする（２６）に記
載の被記録材の前処理液、

【化３７】 （Ｚ及びＹはそれぞれ−ＯＣＯＣＨ_３又は−ＯＨ、Ｒ_５
は炭素数１〜４のアルキレン基、ｎ、ｌ、ｍは重合数）

【００４７】（３６） カチオン性高分子化合物が下式
で示されるポリビニルピリジンであることを特徴とする
（２６）に記載の被記録材の前処理液、

【化３８】 （Ｒ_６は低級アルキル基、Ｘ⁻はハロゲンイオン、硝酸
イオン、亜硝酸イオン及び酢酸イオンのいずれかの陰イ
オン、ｎは重合数）

【００４８】（３７） カチオン性高分子化合物が下式
で示されるポリビニルベンジルホスホニウムであること
を特徴とする（２６）に記載の被記録材の前処理液、

【化３９】 （Ｒ_７及びＲ_８は水素又は低級アルキル基、Ｘ⁻はハロ
ゲンイオン、硝酸イオン、亜硝酸イオン及び酢酸イオン
のいずれかの陰イオン、ｎは重合数）

【００４９】（３８） カチオン性高分子化合物が下式
で示されるジメチルジアリルアンモニウム塩重合物であ
ることを特徴とする（２６）に記載の被記録材の前処理
液、

【化４０】 （Ｘ⁻はハロゲンイオン、硝酸イオン、亜硝酸イオン及
び酢酸イオンのいずれかの陰イオン、ｎは重合数）

【００５０】（３９） カチオン性高分子化合物が下式
で示されるキトサン塩であることを特徴とする（２６）
に記載の被記録材の前処理液、

【化４１】 （Ｘ⁻はハロゲンイオン、硝酸イオン、亜硝酸イオン及
び酢酸イオンのいずれかの陰イオン、ｎは重合数）

【００５１】（４０） カチオン性高分子化合物が下式
で示されるポリアルキレンポリアミンであることを特徴
とする（２６）に記載の被記録材の前処理液、

【化４２】 （ｊ、ｋはそれぞれ独立で２〜６の自然数、ｎは重合
数）

【００５２】（４１） カチオン性高分子化合物が下式
で示されるポリアミンであることを特徴とする（２６）
に記載の被記録材の前処理液、

【化４３】 （Ｘ⁻はハロゲンイオン、硝酸イオン、亜硝酸イオン及
び酢酸イオンのいずれかの陰イオン、ｎは重合数）

【００５３】（４２） カチオン性高分子化合物が下式
で示される化合物であることを特徴とする（２６）に記
載の被記録材の前処理液、

【化４４】 （Ｘ⁻はハロゲンイオン、硝酸イオン、亜硝酸イオン及
び酢酸イオンのいずれかの陰イオン、Ｑは共重合可能な
任意のモノマー成分、ｎおよびｍは独立の重合数）

【００５４】（４３） カチオン性高分子化合物が下式
で示される重合体であることを特徴とする（２６）に記
載の被記録材の前処理液、

【化４５】 （Ｘ⁻はハロゲンイオン、硝酸イオン、亜硝酸イオン及
び酢酸イオンのいずれかの陰イオン、ｎは重合数）

【００５５】（４４） カチオン性高分子化合物が下式
で示される重合体であることを特徴とする（２６）に記
載の被記録材の前処理液、

【化４６】 （Ｘ⁻はハロゲンイオン、硝酸イオン、亜硝酸イオン及
び酢酸イオンのいずれかの陰イオン、ｎは重合数）

【００５６】（４５） カチオン性高分子化合物が下記
一般式（１）および／または式（２）を構造単位として
含むカチオン性樹脂であることを特徴とする（２６）に
記載の被記録材の前処理液、

【化４７】

【化４８】 （Ｄ^１は下式（３）または式（４）に示される置換基を
表し、Ｄ^２はＤ^１に独立で水素原子、または式（３）、
式（４）を表す。ｎは自然数、ｍはｍ≧０の整数を表
す）

【００５７】

【化４９】 （式（３）および式（４）中、Ｒ_９およびＲ_１０は互い
に独立で水素原子、または炭素数１〜１２のアルキル基
またはアリル基を表し、Ｒ_１１およびＲ_１２は互いに独
立で水素原子、またはアルカリ金属、下式（５）に示さ
れる置換基を表す）

【００５８】

【化５０】 （式（５）中、Ｒ_１３〜Ｒ_１６はそれぞれ独立で水素原
子、または任意のアルキル基、アリル基、ヒドロキシア
ルキル基、ベンジル基から選ばれる置換基を表す。）

【００５９】（４６） 上記カチオン性化合物が液媒体
に粒子として分散されていることを特徴とする（２５）
〜（４５）のいずれかに記載の被記録材の前処理液、

【００６０】（４７） 上記カチオン性化合物が液媒体
に粒子として分散されているカチオン性シリカであるこ
とを特徴とする（２５）に記載の被記録材の前処理液、

【００６１】（４８） 上記液媒体に粒子として分散さ
れているカチオン性化合物がカチオン性エマルジョンで
あることを特徴とする（４６）に記載の被記録材の前処
理液、

【００６２】（４９） 記録液中の少なくとも一つの成
分を不溶化せしめる化合物が、水溶性の多価金属塩であ
ることを特徴とする（１４）〜（２１）のいずれかに記
載の被記録材の前処理液、

【００６３】（５０） 界面活性剤および／又は濡れ促
進剤を含み、表面張力が４０ｍＮ／ｍ以下に調整されて
いることを特徴とする（１４）〜（４９）のいずれかに
記載の被記録材の前処理液、

【００６４】（５１） 上記界面活性剤が下記一般式
（６）〜（１１）で表される少なくとも１種であること
を特徴とする（５０）に記載の被記録材の前処理液、

【化５１】 （式（６）中、Ｒ_１７はラウリル基、ステアリル基及び
ミリスチル基のいずれかを表す）

【００６５】

【化５２】 （式（７）中、Ｒ_１８及びＲ_１９は分岐してもよい炭素
数３以上のアルキル基を表し、Ｍはアルカリ金属、アン
モニウム、アルカノールアミン、４級アンモニウムまた
は第４級ホスホニウムを表す）

【００６６】

【化５３】 （式（８）中、Ｒ_２０及びＲ_２１は炭素数５〜７のアル
キル基を表し、ｍは５〜２０の整数を表す）

【００６７】

【化５４】 （式（９）中、Ｒ_２２は炭素数６〜１４の分岐してもよ
い炭素鎖を表し、ｎは５〜２０の整数を表す）

【００６８】

【化５５】 （式（１０）中、ｍ、ｎは０〜２０の整数を表す）

【００６９】

【化５６】 （式（１１）中、Ｒ_２３は炭素数６〜１４の分岐しても
よい炭素鎖を表し、ｍ、ｎは０〜２０の整数を表す）

【００７０】（５２） 上記界面活性剤の含有量が０．
１〜１０重量％であることを特徴とする（５０）又は
（５１）に記載の被記録材の前処理液、

【００７１】（５３） 防腐・防かび剤が０．１〜５重
量％含まれていることを特徴とする（１４）〜（５２）
のいずれかに記載の被記録材の前処理液、である。

【００７２】従来技術の項で記したように、記録液中の
色材を不溶化せしめる化合物を含有する無色または薄色
の前処理液を、インクジェット法により被記録材に噴射
して付与したり、ローラで塗布した後にインクジェット
記録方法で画像を形成する方法は知られていた。しかし
ながら、従来知られていた方法においては、１０ｍＰａ
・ｓ未満の低粘度の前処理液が用いられていた。なぜな
ら、これ以上の粘度の液体は、通常のオンディマンド型
インクジェト・ヘッドでは、噴射することが困難となる
からである。また、ローラで付与する場合にも、従来
は、記録液の分散性又は溶解性を低下せしめる化合物を
高濃度で、且つ、高粘度で使用することは考えられてい
なかった。従って、ローラで被記録材の前処理液を塗布
する場合にも、画像品質向上の効果を得るためには、比
較的大量の液を被記録材に付着しなければならなかつた
ため、ローラで前処理液を付与する方法は、画像部分に
のみインクジェット法で前処理液を付与する方法に比較
して、メリットの無いものであった。

【００７３】本発明においては、１０〜８０重量％とい
う高濃度の、記録液の分散性又は溶解性を低下せしめる
化合物、特に、記録液中の色材の分散性又は溶解性を低
下せしめる化合物を前処理液に含有せしめ、且つ、前処
理液の粘度を１０〜１００００ｍＰａ・ｓとすることに
より、上記の問題が解決できた。すなわち、被記録材の
前処理液の構成を上述のものにすることにより、前処理
液の被記録材への付与量が極めて少ない状態において
も、色境界にじみ、フェザリング、裏抜けの無い良好な
画像が得られた。すなわち、本発明にかかる被記録材の
前処理液は、付与量が０．５ｇ／ｍ^２〜１０ｇ／ｍ^２と
いう小さな付与量においても、良好な画像が得られる。

【００７４】本発明における、前処理液中の記録液の分
散性又は溶解性を低下せしめる化合物の含有量は、１０
〜８０重量％であるが、１０重量％未満では、画像を改
善するためには、前処理液はおよそ１０ｇ／ｍ^２〜３０
ｇ／ｍ^２の付与量が必要であり、且つ、従来の前処理液
では、液中の水分含有量が高いこともあって、付与した
被記録材にコックリングが発生するという問題があっ
た。また、このように、多量の前処理液を付与したとし
ても、色境界にじみ、フェザリングの改善効果は、十分
ではなかった。記録液の分散性又は溶解性を低下せしめ
る化合物が８０重量％を超える含有量とした場合には、
液中の液体成分が蒸発したり、液の冷却など熱履歴の影
響で、液中に沈殿を生じやすく、前処理液を付与するに
あたり信頼性を保つことが困難になる。また、８０重量
％を超える含有量とした場合には、液を均一に被記録材
に付与することも困難となる。記録液の分散性又は溶解
性を低下せしめる化合物の前処理液中での最適な含有量
は、用いる化合物、記録液の処方、単位面積当たりに印
字される記録液の量などの要素により変わるが、２０〜
６０重量％が特に好ましい範囲である。

【００７５】前処理液の粘度は、Ｂ型粘度計で１０〜１
００００ｍＰａ・ｓ（２５℃、ローターＮＯ．４、回転
数３０ｒｐｍ）であり、さらに好ましくは、２０〜１０
０００ｍＰａ・ｓの範囲であり、特に好ましい範囲は、
１００〜３０００ｍＰａ・ｓであり、とりわけ３００〜
２０００ｍＰａ・ｓが画像品質の向上効果、前処理液の
乾燥性のバランスがよく、好ましい。

【００７６】従来に無い高粘度の前処理液を用いること
により、画像の改善効果が大きいのは、次のように説明
される。すなわち、従来の低粘度の前処理液では、前処
理液を浸透性の液にすると、被記録材、特に普通紙の奥
深くまで入り込んでしまい、記録液との反応が被記録材
の表面で生じないために、裏抜けの防止、フェザリング
の防止、色境界にじみの防止効果が小さくなってしま
う。逆に、低粘度の前処理液において、液を被記録材へ
の浸透性を低下した処方とすると、記録液との反応は、
被記録材の表面で生じるが、記録液が被記録材の表面に
長時間残留するために、色境界にじみ防止効果が弱くな
ったり、高速印字を行う場合には、浸透性不良、すなわ
ち、画像の乾燥性が悪くなると言う問題が生じる。この
場合、十分な画質改善効果を得るために、多量の前処理
液を付与すると、前処理液が被記録材内部に浸透してし
まい、着色剤も被記録材内部に浸透してしまうために画
像濃度の低下をもたらす。また、前処理液に含まれる溶
媒成分により被記録材のカール、コックリングを引き起
こしやすい。前処理液の粘度が、１００００ｍＰａ・ｓ
を超えると、液を均一に被記録材に付与することが困難
になるばかりでなく、前処理液が、被記録材に全く浸透
しないために、印字後の被記録材にべたべた感が残り、
好ましくない。

【００７７】本発明においては、前処理液を被記録材に
付与した後、前処理液が乾燥する前に、記録液により画
像が形成される。被記録材を加熱したり、長時間室温で
放置するなどして、前処理液が乾燥してしまうと、色境
界にじみやフェザリングが発生してしまうなど好ましく
ない結果を生じる。乾燥状態にした後、画像を印字して
画像品質を向上するには、３０ｇ／ｍ^２を超える付与量
が必要であり、経済的に好ましくない。

【００７８】本発明においては、前処理液が、インクジ
ェット法などの非当接手段よりも被記録材に当接する付
与手段で被記録材表面に前処理液を付与することが好ま
しい。

【００７９】本発明の前処理液を被記録材に当接して付
与する手段としては、ローラ塗布機、ワイヤーバーやコ
ーティングブレード、前処理液を含浸せしめた発泡体を
当接するなどの手段が例示できる。更に、この当接付与
手段により付与される被記録材の前処理液には、前述の
従来方法では配合することの出来なかった数々の添加剤
をも配合することが出来、被記録材の前処理液の処方を
組む自由度を大きく拡げることが出来る。当接の付与手
段の中でも、ローラを用いることにより、簡素な装置構
成で、高粘度の前処理液を、十分な画像品質の向上効果
が得られる付与量になるように、均一に付与することが
可能であり、付与手段を低コストで、かつコンパクトに
作製することが可能になるため、好ましい。このよう
に、高濃度の定着剤を含有し、高粘度の前処理液を、当
接の付与手段で、被記録材に、従来の前処理液の付与量
よりも、遥かに少ない量付与することにより、従来法で
生じていた被記録材のコックリングの発生を防止できる
とともに、従来法以上の画像品質の向上効果が得られ
る。

【００８０】また、被記録材としてパルプ繊維を主成分
とし、サイズ度１０Ｓ以上，透気度５〜５０Ｓである一
般的な普通紙では、前処理液を付与しないで、画像を記
録した場合に、フェザリング、色境界にじみ、裏抜け、
画像濃度の低下が生じやすい。従って、本発明は、パル
プ繊維を主成分とし、サイズ度１０Ｓ以上，透気度５〜
５０Ｓである、一般的な普通紙に適用した場合に最も効
果が大きい。

【００８１】本発明の前処理液の組成について説明す
る。現在、一般的に用いられている水性の記録液には、
アニオン性化合物または、負に帯電した粒子が含まれて
いる場合が大多数である。従って、記録液に含有される
アニオン性染料、アニオン性顔料、アニオン性高分子化
合物、アニオン性ママルジョンなどのアニオン性化合物
または、負に帯電した粒子と反応して、分散性又は溶解
性を低下せしめる化合物として、前処理液には、カチオ
ン性の化合物を含有することが好ましい。カチオン性の
化合物の中でも、カチオン性の高分子化合物が、特に記
録液中のアニオン性の化合物や負に帯電した粒子と反応
する能力が高く、好ましい。

【００８２】前処理液がカチオン性である場合には、被
記録材表面にあって、記録液中のアニオン性成分とのイ
オン的な相互作用により、細線の再現性、耐水性向上、
にじみ防止などの画質改善効果が得られる。前述したよ
うに、インクジェット方式により液滴として吐出させる
前処理方法では使えなかった高粘度の前処理液が使用可
能である。すなわち、前処理液には、高濃度でカチオン
性高分子化合物を含有させることができる。高濃度で薄
い層にて付着させることにより、付着量が少なくてす
み、表面近傍にカチオン性高分子化合物がとどまるの
で、画質が著しくよくなり、被記録材のカール、コック
リング等を抑えることができる。

【００８３】本発明においては、前処理液の粘性が高い
ために、従来の前処理液に比較して、材料選択の範囲が
著しく広くなる。従来の前処理液に用いられる材料は、
低粘度を保つために、例えば、高分子化合物であれば、
その重合度、分子量、二次元、三次元構造に著しい制約
があった。本発明では、記録液の溶解性又は分散性を低
下させる化合物として、上記の（２７）〜（４５）項に
記載のカチオン性高分子化合物が、いずれも好ましく本
発明の前処理液に用いられることが分かった。

【００８４】上記（４５）項に記載の式（１）及び
（２）を構造単位として含むカチオン性高分子化合物
は、重量平均分子量が１０００から１０万の範囲のもの
が好ましく、さらに好ましくは、２０００から５万、よ
り一層好ましくは２０００から３万のものが好ましい。
重量平均分子量が１０万よりも大きいと、溶媒に溶けに
くいため、前処理液が不均一になり、画質のむらを生じ
易くなる。逆に、重量平均分子量が１０００よりも小さ
い場合、にじみ防止や耐水性向上の効果が小さく、好ま
しくない。

【００８５】また、アニオン性成分と高い反応性を得る
ためには、カチオン性樹脂のｐＨ４におけるカチオン度
は３ｍｅｑ／ｇ以上、更に好ましくは３．５ｍｅｑ／ｇ
以上であることが好ましい。カチオン度とは、ポリビニ
ル硫酸カリウム試薬を用いたコロイド滴定により求めら
れる。詳しくは、以下の手順にて求めることができる。
すなわち、コニカルビーカーに脱イオン水９０ｍｌをと
り、試料（乾品換算）の５００ｐｐｍ水溶液を１０ｍｌ
加えて塩酸水溶液でｐＨ４．０とし、約１分間攪拌す
る。次にトルイジンブルー指示薬を２〜３滴加え、Ｎ／
４００ポリビニル硫酸カリウム試薬（Ｎ／４００ＰＶＳ
Ｋ）で滴定する。滴定速度は、２ｍｌ／分とし、検水が
青から赤紫色に変色して１０秒間以上保持する時点を終
点とする。カチオン度（ｍｅｑ／ｇ）＝（Ｎ／４００Ｐ
ＶＳＫ滴定量）×（Ｎ／４００ＰＶＳＫの力価）／２に
より求めることができる。カチオン度が高いものほど、
カチオン性が強く、記録液中のアニオン性成分と効率よ
く反応することができ、よって、前処理液の必要量を低
減でき、被記録材のカールやコックリングを起こさず
に、高画質の画像を得ることが可能になる。本発明のカ
チオン性高分子化合物は、単独で用いても、２種以上を
混合して用いてもよい。

【００８６】記録液中の染料や顔料の分散剤などのアニ
オン性化合物と反応させて画像品質を向上させるには、
前記のようなカチオン性の高分子化合物を用いることが
最も好ましい。しかしながら、下記のような、アニオン
性化合物と反応して溶解性、分散性を低下せしめるモノ
マー化合物を前処理液に添加することも有効であり、特
にカチオン性高分子化合物と併用することによりカチオ
ン性高分子化合物と記録液中のアニオン性化合物との反
応が促進される点で好ましい。

【００８７】

【化５７】 （Ｘ⁻はハロゲンイオン、硝酸イオン、亜硝酸イオン、
酢酸イオン等の陰イオン、Ｒ_２４〜Ｒ_２６は、Ｒ_２４、
Ｒ_２５、Ｒ_２６の炭素数の合計が５〜３２であるアルキ
ル基）

【００８８】上記カチオン性モノマー化合物において、
Ｒ_２５、Ｒ_２６がともにメチル基であり、かつ、Ｒ_２４
が炭素数１０〜２０である化合物が、溶解性が高く、且
つ、記録液中のアニオン化合物との反応で溶解性、分散
性を低下せしめる効果も高いという両面を備えていて好
ましい。Ｒ_２５、Ｒ_２６がメチル基よりも炭素数の多い
アルキル基であったり、Ｒ_１の炭素数が１０〜２０を超
える化合物を用いた場合には、前処理液での溶解性に欠
け、保存や環境変化により、沈殿物を生じるなどの問題
を生じる。炭素数が小さい化合物では、溶解安定性には
優れるものの、記録液中のアニオン性化合物との反応で
溶解性や分散性を低下せしめる能力が小さく、画像品質
を向上する効果が小さい。

【００８９】上記一般式で示されるカチオン性モノマー
化合物のより具体例として、次のような構造化合物を例
示することができる。本発明の前処理液には、これらの
カチオン性化合物を単独、あるいは混合して用いること
ができる。

【００９０】

【化５８】

【００９１】これらカチオン性化合物は、市販のものを
用いることが可能で、具体的に商品名で示すと、カチオ
ンＳ、カチオンＳＫ、カチオンＭ、カチオンＧ−５０
（以上、三洋化成製）、カチオンＦ２−３５Ｒ、カチオ
ンＦ２−４０Ｅ、カチオンＭ２−１００、カチオンＳ２
−１００（以上、日本油脂製）、サニザールＣ、サニゾ
ールＢ−５０（以上、花王製）などが挙げられる。

【００９２】カチオン性の高分子化合物と上式の化合物
とを前処理液に併用して用いることが好ましいが、それ
は、上式の化合物が、適度な界面活性能を有し、被記録
材に対する前処理液の濡れ性を一様にするためと推定さ
れる。一般の記録液を代表的な被記録材である上質紙な
どに付与した場合、微視的には表面サイズ剤の分布等に
応じて、記録液に濡れやすいところと濡れにくいところ
が存在し、それが滲みやベタ画像部の濃度むらなどの画
質低下を生じるものと推定される。前処理液を普通紙な
どの被記録材に「均一」に付与した後に記録液を被記録
材に付着させることで、不規則な濡れが少なくなるた
め、フェザリングが少なく細線等の再現性に優れ色境界
にじみのない高画質で、且つ画像濃度の高い画像を得る
ことができる。

【００９３】更に、上式で示されるモノマー・カチオン
性化合物は、前述のカチオン性高分子化合物との相溶性
が高く、前処理液中で析出、分離などを起こさず、一様
な混合が容易であるため、保存安定性、塗布量の安定性
などに優れた信頼性の高い前処理液を提供することがで
きる。

【００９４】記録液中の溶解性や分散安定性を低下せし
める化合物として、前述のカチオン性高分子化合物を水
などに溶解させて用いる他に、カチオン粒子が分散、懸
濁された前処理液を用いることも有効である。但し、カ
チオン性エマルジョンでは、前処理液中のカチオン濃度
が低くなりがちであり、画像品質を十分に高めるために
は、水溶性カチオン性高分子化合物や、高級アルキル基
を有するカチオン性界面活性剤等、他のカチオン化合物
と併有して用いることが好ましい。

【００９５】カチオン性粒子が分散、懸濁された液の例
として、カチオン性を有する樹脂エマルジョン、カチオ
ン性の白色または薄色の顔料分散体が挙げられる。カチ
オン性のエマルジョンの例としては、例えば、アクリッ
トＵＷ３１９−ＳＸ、アクリットＲＫＷ−４６０、アク
リットＲＫＷ−４００ＳＸ、アクリットＲＫＷ−４５０
ＳＸ、アクリットＲＫＷ−４５０（以上大成化工株式会
社製）などのスチレン−アクリル系のカチオン性エマル
ジョンが市販品として入手できるものである。

【００９６】前処理液にカチオン性樹脂エマルジョンを
添加することにより、水溶性を有するカチオン性高分子
化合物を単独で用いた場合に比較して、光沢性のある画
像が得られ、高い画像の耐水性、耐摩擦性を持たせるこ
とができる。また、エマルジョン中に、紫外線吸収剤、
酸化防止剤、クエンチャーなどを含有せしめておくこと
により、画像の耐光性を高めることもできる。

【００９７】カチオン性粒子が分散、懸濁された液の別
の例として、カチオン性を有するシリカの分散体を例示
することができる。水に分散した０．１μｍ前後の球状
シリカの分散体であるシリカゾルなどが好ましく用いら
れる。カチオン性シリカとしては、例えば、スノーテッ
クスＡＫ（日産化学工業株式会社製）、ＳＭＲ８−１７
−１０９ＳＭＳＧ ３ＣＳ（グレースジャパン株式会社
製）、ＣＥＰ１０ＡＫ９７００２（ＣＡＢＯＴ社製）な
どが市販品として入手できるものである。 但し、カチ
オン性シリカを用いる場合においても、カチオン性シリ
カ単独では、カチオン性樹脂エマルジョンと同様に、前
処理液中のカチオン濃度が低くなりがちであり、画像品
質を十分に高めるためには、水溶性カチオン性高分子化
合物や、高級アルキル基を有するカチオン性界面活性剤
等、他のカチオン化合物と併有して用いることが好まし
い。前処理液にカチオン性シリカを添加することによ
り、水溶性を有するカチオン性高分子化合物を単独で用
いた場合に比較して、画像印字直後のべたつき感を低減
できる。

【００９８】前処理液には、記録液の溶解性、分散性を
低下せしめる化合物として、多価金属塩を用いることも
有効である。しかしながら、多価金属塩は、一般に、カ
チオン性高分子化合物に比較して、記録液の溶解性や分
散性を低下する能力がやや弱いために、多価金属を用い
る場合には、記録液にどのようなアニオン性化合物を用
いるかが重要である。多価金属塩を用いる場合には、一
分子中に２つ以上、好ましくは３つのカルボキシル基ま
たはスルホン酸基を有する染料を用いることが好まし
い。また、顔料を使用した記録液であれば、カルボキシ
ル基を有する高分子化合物を分散剤として用いるか、共
有結合でカルボキシル基を導入した顔料を用いることが
好ましい。多価金属塩を前処理液に用いる場合には、記
録液に染料を用いると、染料と金属との間で錯体が形成
され、記録された画像の耐光性が向上する。

【００９９】多価金属塩としては、塩化アルミニウム、
塩化カルシウム、硝酸アルミニウム、硝酸マグネシウ
ム、塩化マグネシウム、硝酸カルシウム、水酸化マグネ
シウム、硫酸アルミニウム、アンモニウム明礬等を用い
ることができる。さらに具体的には、硝酸マグネシウム
・六水和物、酢酸マグネシウム・四水和物、硝酸カルシ
ウム・四水和物、酢酸カルシウム・一水和物、塩化カル
シウム・無水物、乳酸カルシウム・五水和物、蟻酸カル
シウム・無水物、安息香酸マグネシウム・三水和物、硫
酸マグネシウム・七水和物等が挙げられる。

【０１００】着色剤を不溶化するカチオン性化合物の種
類として、上記（２７）〜（４５）項に記載のカチオン
性高分子化合物以外に、ジシアンジアミド・ホルマリン
重縮物、ジシアンジアミド・ジエチレントリアミン重縮
物、エピクロルヒドリン・ジメチルアミン付加重合物、
ジメチルジアリルアンモニウムクローライド・ＳＯ_２共
重合物、ジメチルジアリルアンモニウムクローライド重
合物、ジアリルアミン塩・ＳＯ_２共重合物アリルアミン
塩の重合物、ジアルキルアミノエチル（メタ）アクルレ
ート４級塩重合物、ポリアリルアミン、カチオンエポキ
シ樹脂、ポリエチレンイミン、ポリアクリルアミド、ポ
リ（メタ）アクリル酸エステル、ポリビニルホルムアミ
ド、カチオンエマルジョン等や、多価金属塩などを含有
することも可能である。

【０１０１】これらカチオン性高分子化合物は市販のも
のを用いることが可能で、具体的には、サンスタットＥ
−８１８、サンフィックス７０、サンフィックス５５５
Ｃ、サンフィックスＬＣ−５５、サンフックスＰＡＣ−
７００コンク、サンヨウエリオンＡ−３、サンフィック
ス４１４、サンフィックス５５５、サンフィックスＰＲ
Ｏ−１００、サンフィックス５５５ＵＳ、セロポールＹ
Ｍ−５００（以上三洋化成工業株式会社製）、＃６７
５、＃ＦＲ−２Ｐ、＃１００１（以上住友化学工業株式
会社製）、ＬＵＰＡＳＯＬ ＳＣ６１Ｂ（ＢＡＳＦ社
製）等が挙げられる。また、ＺＰ−７００（ビニルホル
ムアミド系）、ＭＰ−１８４（ポリアクリル酸エステル
系）、ＭＰ−１７３Ｈ（ポリメタクリル酸エステル
系）、ＭＰ−１８０（ポリメタクリル酸エステル系）、
ＭＸ−０２１０（ポリメタクリル酸エステル系）、ＭＸ
−８１３０（ポリアクリル酸エステル系）、Ｅ−３９５
（ポリアクリル酸エステル系）、Ｅ−３０５（ポリアク
リル酸エステル系）、 Ｑ−１０５Ｈ（ジシアンジアミ
ド系）、Ｎｅｏ−６００（ポリアクリルアミド系）、Ｑ
−１０１（ポリアミン系）、Ｑ−３１１（ポリアミン
系）、Ｑ−５０１（ポリアミン系）、（以上ハイモ株式
会社製）、スーパーフロック２４９０（ポリアクリル酸
塩系）、スーパーフロック３１８０、３３８０、３５８
０、３８８０、３３９０、３５９０、３５００、ＳＤ２
０８１（ポリアクリルアミド）、アコフロックＣ４９８
Ｔ、Ｃ４９８Ｙ（ポリアクリル酸エステル系）、スーパ
ーフロック１５００、１６００、アコフロックＣ４８
１、Ｃ４８３、Ｃ４８５、Ｃ４８８、Ｃ４８０ （ポリ
メタアクリル酸エステル）、アコフロックＣ５６７、Ｃ
５７３、Ｃ５７７、Ｃ５８１（ポリアミン系）、（以上
三井サイテック株式会社製）、 ＰＡＳ−Ａ−１、ＰＡ
Ｓ−Ａ−５、ＰＡＳ−Ａ−１２０Ｌ、ＰＡＳ−Ａ−１２
０Ｓ、ＰＳＡ−Ｊ−８１、ＰＡＳ−８８０、ＰＡＳ−９
２（ジアリルジメチルアンモニウム塩系共重合物）、Ｐ
ＡＳ−Ｈ−５Ｌ、 ＰＡＳ−Ｈ−１０Ｌ、ＰＡＳ−Ｍ−
１（ジアリルジメチルアンモニウム塩系重合物）、ＰＡ
Ａ−ＨＣｌ−３Ｌ、ＰＡＡ−ＨＣｌ−１０Ｌ（ポリアリ
ルアミン塩酸塩）、ＰＡＡ−１０Ｃ（ポリアリルアミ
ン）（以上日東紡績製）、等が挙げられる。

【０１０２】この他、本発明に用いることのできるカチ
オン性４級アンモニウム塩としては、イオネットＤ４
６、イオネットＬＥＣ、セクリルＶＮ、サンスタット１
２００、サンスタットＫＴ−３０５Ｃ、カチオンＧ−５
０、イオネットＲＫ−１５（以上三洋化成工業株式会社
製）等が挙げられる。

【０１０３】前処理液中のカチオン性高分子化合物と記
録液中のアニオン性成分との反応性は、液相でもっとも
効率的であることから、前処理液を当接する付与手段で
被記録材に対して付与した後、前処理液が乾燥する前に
記録液により印字することが好ましい。高い反応性を確
保できれば、より一層前処理液使用量が少なくてすみ、
被記録材のカール、コックリングを生じさせずに画質を
向上させることが可能になる。被記録材の前処理液の被
記録材への付着量としては０．５ｇ／ｍ^２〜１０ｇ／ｍ
^２が好ましく、それにより被記録材のカールをよりよく
抑えることができる。０．５ｇ／ｍ^２未満であると、画
質改善効果が不十分であり、１０ｇ／ｍ ^２より多いと、
被記録材がカールやコックリングを生じ、また付着量が
多すぎるため裏抜け濃度が増大する。

【０１０４】所望の粘度に調節するために、前処理液
は、各種溶媒を含有することができる。溶媒としては、
上記カチオン性高分子化合物の溶解性に優れ、前処理液
の安全性、コストの点から水が特に好ましい。水の含有
量は５〜８０重量％であることが好ましい。５重量％未
満では、カチオン性樹脂が安定に溶解しにくく、８０重
量％よりも大きいと、画像滲みが生じ易くなり、また、
被記録材のカール、コックリングが生じ易くなり、好ま
しくない。

【０１０５】本発明の前処理液には、さらに、水および
水溶性の液状化合物を２０〜８０重量％含有することが
好ましい。２０重量％未満では、前処理液から水分が蒸
発するのを抑制する効果が小さく、水分蒸発による前処
理液の粘度変化が大きくなり、付与量の安定性に欠け
る。また、水分蒸発により、カチオン性高分子化合物の
溶解安定性も悪くなり、前処理液がゲル化したり、不溶
物が発生したりする。水溶性の液状化合物としては、水
よりも沸点の高い、水溶性溶媒を用いることが好まし
く、後述する水溶性有機溶剤と同じものを例示できる。

【０１０６】また、本発明の前処理液を特に開放系の付
与装置で用いる場合には、水の含有量は、４０重量％以
下が好ましい。特に好ましいのは、１０〜３０重量％の
範囲である。水分量が４０重量％を超えると、前処理液
の被記録材への付与時や、付与装置の放置期間中に水分
が蒸発することにより、液の粘度が上昇したり、ゲル化
を生じたり、不溶物が析出したりする問題が生じやす
い。また、前処理液を付与してから画像記録を行うまで
の時間に、水分が蒸発し、前処理液の流動性が失われ、
記録液との反応が緩慢になり、十分な画像品質の向上効
果が得られ難くなる。また、画像の先端や後端などで、
前処理液を付与してから画像記録までの時間差がある場
合に、画像品質に差が生じてしまうという問題も発生す
る。水分量が１０重量％未満でも、カチオン性化合物の
溶解性が不十分になり易く、ゲル化、不溶物の生成の問
題が生じ易い。

【０１０７】本発明の前処理液の溶媒には水が好ましく
用いられるが、上記のように開放系の付与装置で用いる
場合には、水の添加量は従来の前処理液に比較して少な
い方が、液の被記録材への付与安定性を保つために好ま
しい。この場合、水の組成比を、前処理液から水を除い
た組成物が、記録装置の使用環境における大気の湿度と
平衡状態で吸収する水分比よりも少なくするか、あるい
はそれに近い組成比にする。これにより、前処理液の被
記録材への付与時や、付与装置の放置期間中に水分が蒸
発することを防止できるばかりでなく、前処理液を被記
録材に付与してから画像を記録するまでの時間が例えば
５分程度と長くなっても、付与直後に画像記録を行った
場合と同等の画像品質の向上効果を得ることができる。
特に、相対湿度が６０％ＲＨにおける平衡水分量よりも
少なくすることにより、前処理液の付与装置の使用環境
が変化したとしても、ほぼすべての使用環境で、前処理
液から水分が蒸発することによる付与の不均一、付与量
過多などの問題が生じるのを防止できる。

【０１０８】本発明の前処理液には、水溶性有機溶剤を
含有することができる。前処理液中の水などの溶媒成分
が蒸発することにより粘度が変化すると、被記録材への
付与量も変化してしまい、一定の画像品質を確保するこ
とができない。乾燥防止以外に、被記録材の前処理液を
所望の物性にするため、記録液中の着色剤を不溶化する
化合物やその他添加剤の溶解安定性を向上させるため、
また被記録材の前処理液の塗工特性を安定にするため等
の目的で下記の水溶性有機溶剤を使用することができ
る。水溶性有機溶剤の含有量は、５〜７０重量％の範囲
が好ましい。５重量％未満では、蒸発抑制による粘度安
定化効果並びに溶解助剤としての効果が不十分であり、
７０重量％よりも多い場合には、画像の裏抜けや画像に
じみを誘発するため好ましくない。

【０１０９】本発明の前処理液に用いられる水溶性有機
溶剤には、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール、１，５−ペンタンジオ
ール、１，６−へキサンジオール、グリセリン、１，
２，６−へキサントリオール、１，２，４−ブタントリ
オール、１，２，３−ブタントリオール、ペトリオール
等の多価アルコール類、エチレングリコールモノエチル
エーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジ
エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレング
リコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモ
ノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチ
ルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル
等の多価アルコールアルキルエーテル類、エチレングリ
コールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノ
ベンジルエーテル等の多価アルコールアリールエーテル
類、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ヒドロキシエチ
ル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、１，３−ジメチ
ルイミダゾリジノン、ε−カプロラクタム等の含窒素複
素環化合物、モノエタノールアミン、ジエタノールアミ
ン、トリエタノールアミン等のアミン類、スルホラン、
チオジエタノール等の含硫黄化合物類、プロピレンカー
ボネート、炭酸エチレン、γ−ブチロラクトン等を用い
ることができる。これらの溶媒は、水とともに単独もし
くは、複数混合して使用することができる。

【０１１０】本発明の前処理液で用いられる最適な水溶
性有機溶媒の種類と組成比は、前処理液に用いる他の材
料に応じて選択されることが望ましい。本発明では特に
カチオン性高分子化合物等の記録液の溶解性や分散性を
低下せしめる化合物を高濃度で用いているので、その化
合物の溶解性を確保することが重要である。

【０１１１】これらの中で特に好ましいものはジエチレ
ングリコール、チオジエタノール、ポリエチレングリコ
ール２００〜６００、トリエチレングリコール、グリセ
リン、１，２，６−へキサントリオール、１，２，４−
ブタントリオール、ペトリオール、１，５−ペンタンジ
オール、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ヒドロキシ
エチルピロリドン、２−ピロリドン、１，３−ジメチル
イミダゾリジノンであり、これらを用いることによりカ
チオン性高分子化合物などの不溶化する化合物の溶解性
を保つことができ、信頼性高く、前処理液を被記録材に
付与することができる。

【０１１２】さらに被記録材の前処理液には一価アルコ
ールを含有させることが好ましく、それにより被記録材
の前処理液の泡立ちによる塗布むらなどの発生を防止す
ることができ、その被記録材の前処理液を被記録材に当
接して付与した後、記録液を液滴として吐出して被記録
材に付着させることより画像を形成すると、均一な濃度
を有する画像を得ることができる。

【０１１３】本発明の前処理液は、水ならびに水溶性溶
媒を主溶媒としているため、前処理液の付与された被記
録材と記録液との濡れ性や浸透性に悪影響を及ぼすこと
がない。よって、高速記録を行っても、良好な画像品質
を得ることができる。また、本発明の前処理液を構成す
る各種成分は、安定であり、長期に保存した後でもその
特性になんら変化を生じない。

【０１１４】さらに、本発明の被記録材の前処理液に
は、界面活性剤を含有することができる。カチオン性樹
脂と界面活性剤とを含有する前処理液を普通紙などの被
記録材に付与した後に記録液を被記録材に付着させる
と、被記録材の表面サイズ剤の分布による不規則な濡れ
が少なくなるため、フェザリングが少なく細線等の再現
性に優れ色境界にじみのない高画質で、且つ画像濃度の
高い画像が得られる。これは、記録液が被記録材に均一
に浸透するとともに色材が不溶化し被記録材の表面近傍
に留まるためであると考えられる。

【０１１５】界面活性剤としては、例としてドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリル酸ナトリウム、
ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートのア
ンモニウム塩等のアニオン性界面活性剤、塩化ジステア
リルジメチルアンモニウム、塩化ステアリルジメチルベ
ンジルアンモニウム、塩化ステアリルジメチルベンジル
アンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウ
ム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ミリスチ
ルジメチルベンジルアンモニウム、塩化ベンザルコニウ
ム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジ
メチルアンモニウム、塩化ジデシルジメチルアンモニウ
ム等のカチオン系界面活性剤、イミダゾリン誘導体等の
両性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテ
ル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポ
リオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレ
ンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミ
ド、ポリエキシエチレンプロピレンブロックポリマー、
ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビ
タン脂肪酸エステル、アセチレンアルコールのエチレン
オキサイド添加物等のノニオン系界面活性剤、フッ素系
界面活性剤等が挙げられる。

【０１１６】前処理液における界面活性剤の含有量とし
ては、０．１〜５０重量％が好ましい。また、前処理液
の均一性を確保するためには、界面活性剤のうち特にカ
チオン性界面活性剤が好ましい。これにより、記録液と
被記録材表面との濡れ性を向上させるとともに、高画質
で、且つ画像濃度の高い耐水性に優れた画像が得られ
る。カチオン性界面活性剤としては、イオネットＤ４
６、イオネットＬＥＣ、セクリルＶＮ、サンスタット１
２００、サンスタットＫＴ−３０５Ｃ、カチオンＧ−５
０、イオネットＲＫ−１５（以上三洋化成工業株式会社
製）等が挙げられる。

【０１１７】普通紙などの被記録材への記録液の浸透性
を検討したところ、上記（５１）項に記載の一般式
（６）〜（１１）で表される特定の界面活性剤と記録液
中の色剤の溶解性または分散性を低下させるカチオン生
高分子化合物とを含有する被記録材の前処理液を用いる
ことにより、被記録材に対する記録液の浸透性が向上
し、且つ染料を被記録材表面に留めることができ、フェ
ザリングが少なく細線等の再現性に優れ色境界にじみの
ない高画質で、且つ画像濃度の高い耐水性に優れた画像
が得られる。このとき、特に被記録材の前処理液付与後
の被記録材に付着する記録液の接触角を９０度以下とす
ることが好ましく、さらに、被記録材の前処理液の表面
張力が４０〜６０ｍＮ／ｍで、記録液の表面張力が２０
〜４０ｍＮ／ｍとすることが好ましい。

【０１１８】さらに本発明によれば、被記録材に対する
記録液の浸透性が向上することにより画像の定着速乾速
度が速くなり、それにより高速記録を行うことができ
る。これは、上記特定の界面活性剤と記録液中の色剤の
溶解性または分散性を低下させるカチオン性高分子化合
物とを含有する被記録材の前処理液を普通紙などの被記
録材に付与した後に記録液を被記録材に付着させると、
被記録材の表面サイズ剤の分布による不規則な濡れが少
なくなるため、記録液が被記録材に均一に浸透するとと
もに色剤が不溶化し被記録材の表面近傍に留まるためで
あると考えられる。

【０１１９】被記録材の前処理液における上記一般式
（６）〜（１１）で表される界面活性剤の含有量として
は、０．１〜５０重量％、より好ましくは０．１〜１０
重量％がよい。また、界面活性剤のうち特に一般式
（６）で表されるカチオン性界面活性剤の塩化ベンザル
コニウム塩が好ましい。これにより、記録液と被記録材
表面との濡れ性をより向上させ、被記録材に対する記録
液の浸透速度をより速めることができ、高画質で、且つ
画像濃度の高い耐水性に優れた画像が得られ、また高速
記録を行うことができる。

【０１２０】本発明の前処理液は、界面活性剤および／
又は濡れ促進剤を添加して用いることができる。この場
合には、同時に、その表面張力が４０ｍＮ／ｍ以下に調
整され、被記録材や前処理液を付与するために用いる付
与手段への濡れ性を高めることが好ましい。濡れ性を高
めることにより、被記録材に均一に前処理液が付着する
ため、少ない付与量で、画像品質を高めることが可能と
なる。また、ゴムローラ、金属ローラなどの液付与手段
への濡れ性を高めることにより、被記録材への均一な塗
布が容易となる。

【０１２１】上記のように表面張力を調整する目的で界
面活性剤以外の濡れ促進剤を添加することができるが、
界面活性剤以外の溶剤の具体的としては、ジエチレング
リコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモ
ノフェニルエーテル、エチレングリコールモノアリルエ
ーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、
ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレン
グリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコ
ールクロロフェニルエーテル等の多価アルコールのアル
キル及びアリールエーテル類、１，６−ヘキサンジオー
ル、１，５−ペンタンジオール、２−エチル−１，３−
ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−
ペンタンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオ
ール、などの多価アルコール類、ポリオキシエチレンポ
リオキシプロピレンブロック共重合体、エタノール、２
−プロパノール等の低級アルコール類が挙げられる。た
だし、前処理液中に溶解し所望の物性に調整できるもの
であれば、これに限らない。

【０１２２】また、本発明の被記録材の前処理液には、
定着性向上のためバインダー樹脂を添加することが好ま
しい。バインダー樹脂としては、アクリル系樹脂、酢酸
ビニル系樹脂、スチレン−ブタジエン系樹脂、塩化ビニ
ル系樹脂、アクリル−スチレン系樹脂、ブタジエン系樹
脂、スチレン系樹脂などが挙げられる。

【０１２３】さらに、本発明の前処理液には、０．１〜
５重量％の防腐剤及び／又は防かび剤を含有することが
好ましい。被記録材と接触させながら前処理液を付与す
るため、たとえば紙粉のような汚染原因物質が混じり込
みやすく、前処理液を変質させ、変質による付着量変化
や画質改善効果自体の低下を及ぼすことがある。そこ
で、０．１〜５重量％の防腐・防かび剤を添加すること
により、長期間安定に作用することのできる前処理を得
ることができる。防腐防かび剤としては安息香酸ナトリ
ウム、ペンタクロロフェノールナトリウム、２−ピリジ
ンチオール−１−オキサイドナトリウム、ソルビン酸ナ
トリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、１，２−ジベンジ
ソチアゾリン−３−オン（アビシャ社のプロキセルＣＲ
Ｌ、プロキセルＢＤＮ、プロキセルＧＸＬ）等が使用で
きる。添加量は、０．１重量％未満では、防腐・防かび
効果が不十分であり、５重量％よりも多い場合、画像品
質を低下させる。

【０１２４】前処理液のｐＨ値は、ほぼ中性に保たれる
ことが好ましい。ｐＨ値は、８〜１１の範囲に保つこと
がステンレスやニッケルを液付与部材として用いる場合
には、その腐食性を抑える意味で好ましいが、カチオン
樹脂の溶解性は一般に比較的ｐＨ値の低い領域が高く、
両者のバランスから、中性に近い領域が好ましい。前処
理液のｐＨ値を所望の値に調整するために、前処理液に
は、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のア
ミン、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム等のアルカリ金属元素の水酸化物、水酸化アンモニ
ウム、第４級アンモニウム水酸化物、第４級ホスホニウ
ム水酸化物、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリ
ウム等のアルカリ金属の炭酸塩等を添加することができ
る。

【０１２５】その他、画像の耐光性を向上するために、
前処理液に、紫外線吸収剤、酸化防止剤などを添加する
こともできる。紫外線防止剤としては、各種のベンゾト
リアゾール系、サリチル酸エステル系、ベンゾフェノン
系、シアノアクリレート系、ベンゾフラン誘導体、置換
アクリロニトリル系、置換−Ｎ−フェニルアミノエチレ
ン系、ピロン系、メチレンマロン酸エステル、ケイ皮酸
エステル、サリチル酸フェニル系、ヒンダードアミン系
等が好適に挙げられる。酸化防止剤としては、各種のフ
ェノール系、硫黄系、リン酸系、ナフトール系、ヒンダ
ートフェノール類、パラフェニレンジアミン類、ハイド
ロキノン類、有機硫黄化合物類、有機リン化合物類、ヒ
ンダートアミン、クロマン系、スピロインダン系、ヒド
ラジン等が好適に挙げられる。これら紫外線防止剤、酸
化防止剤は分散性をあげるため、エマルジョンとして添
加されていてもよい。

【０１２６】次に、記録液について説明する。本発明に
用いることの出来る記録液は、必ずしも水性の記録液で
ある必要は無い。また、本発明は記録液の分散性、溶解
性を低下させる化合物を高濃度に含む前処理液を被記録
材に付与することが特徴であり、記録液にイオン性の化
合物を含んでいる必要も無い。しかしながら、前述の通
り、現在、一般のインクジェット用の記録液には、アニ
オン性の染料または顔料が用いられている。本発明で
は、用いられる記録液の組成は限定されたものではない
が、一般に用いられているアニオン性の色材を用いた記
録液とカチオン性の化合物を含む前処理液との組み合わ
せで用いることが、最も効果が大きい。

【０１２７】記録液中のアニオン性成分は、アニオン性
染料、アニオン性分散剤で分散された顔料又は染料、ア
ニオン性基を有する顔料、アニオン性着色微粒子から選
ばれる少なくとも一つの着色剤である。着色剤中に官能
基としてアニオン性基を有しているか、あるいは、アニ
オン性成分が着色剤に吸着しているため、アニオン性成
分とカチオン性樹脂との反応により、記録液中の着色成
分を被記録材表層に効率よくとどめることができ、よっ
て、画像濃度向上、裏抜け濃度低減、フェザリング・境
界にじみ防止など様々な画質改善効果が得られる。

【０１２８】本発明の記録方法に用いられる記録液とし
ては、染料として、カラーインデックスにおいて酸性染
料、直接性染料、反応性染料、食用染料に分類される水
溶性染料、より具体的には酸性染料及び食用染料として
Ｃ．Ｉ．アシッド．イエロー１７、２３、４２、４４、
７９、１４２；Ｃ．Ｉ．アシッド．レッド１、８、１
３、１４、１８、２６、２７、３５、３７、４２、５
２、８２、８７、８９、９２、９７、１０６、１１１、
１１４、１１５、１３４、１８６、２４９、２５４、２
８９；Ｃ．Ｉ．アシッド．ブルー９、２９、４５、９
２、２４９；Ｃ．Ｉ．アシッド．ブラック１、２、７、
２４、２６、９４；Ｃ．Ｉ．フード．イエロー３、４；
Ｃ．Ｉ．フード．レッド７、９、１４；Ｃ．Ｉ．フー
ド．ブラック１、２；

【０１２９】直接性染料としてＣ．Ｉ．ダイレクト．イ
エロー１、１２、２４、２６、３３、４４、５０、８
６、１２０、１３２、１４２、１４４；Ｃ．Ｉ．ダイレ
クト．レッド１、４、９、１３、１７、２０、２８、３
１、３９、８０、８１、８３、８９、２２５、２２７；
Ｃ．Ｉ．ダイレクト．オレンジ２６、２９、６２、１０
２；Ｃ．Ｉ．ダイレクト．ブルー１、２、６、１５、２
２、２５、７１、７６、７９、８６、８７、９０、９
８、１６３、１６５、１９９、２０２；Ｃ．Ｉ．ダイレ
クト．ブラック１９、２２、３２、３８、５１、５６、
７１、７４、７５、７７、１５４、１６８、１７１；

【０１３０】塩基性染料としてＣ．Ｉ．ベーシック．イ
エロー１、２、１１、１３、１４、１５、１９、２１、
２３、２４、２５、２８、２９、３２、３６、４０、４
１、４５、４９、５１、５３、６３、６４、６５、６
７、７０、７３、７７、８７、９１；Ｃ．Ｉ．ベーシッ
ク．レッド２、１２、１３、１４、１５、１８、２２、
２３、２４、２７、２９、３５、３６、３８、３９、４
６、４９、５１、５２、５４、５９、６８、６９、７
０、７３、７８、８２、１０２、１０４、１０９、１１
２；Ｃ．Ｉ．ベーシック．ブルー１、３、５、７、９、
２１、２２、２６、３５、４１、４５、４７、５４、６
２、６５、６６、６７、６９、７５、７７、７８、８
９、９２、９３、１０５、１１７、１２０、１２２、１
２４、１２９、１３７、１４１、１４７、１５５；Ｃ．
Ｉ．ベーシック．ブラック２、８；

【０１３１】反応性染料としてＣ．Ｉ．リアクティブ．
ブラック３、４、７、１１、１２、１７；Ｃ．Ｉ．リア
クティブ．イエロー１、５、１１、１３、１４、２０、
２１、２２、２５、４０、４７、５１、５５、６５、６
７；Ｃ．Ｉ．リアクティブ．レッド１、１４、１７、２
５、２６、３２、３７、４４、４６、５５、６０、６
６、７４、７９、９６、９７；Ｃ．Ｉ．リアクティブ．
ブルー１、２、７、１４、１５、２３、３２、３５、３
８、４１、６３、８０、９５等が使用できる。

【０１３２】特に本発明においては、アニオン性の酸性
染料及び直接性染料が好ましく用いることができる。ま
たインクジェット用に開発された染料を用いることも好
ましく、そのような染料としては、例えばアビシャ社製
のＰｒｏｊｅｔ ＦａｓｔＢｌａｃｋ２、Ｐｒｏｊｅｔ
Ｆａｓｔ Ｃｙａｎ２、Ｐｒｏｊｅｔ ＦａｓｔＭａ
ｇｅｎｔａ２、Ｐｒｏｊｅｔ Ｆａｓｔ Ｙｅｌｌｏｗ
２などが挙げられる。

【０１３３】本発明の画像記録方法および前処理液は、
染料を色材とする記録液ばかりではなく、顔料を色材と
する記録液に適用した場合にも画像品質の向上などの点
で大きな効果が観察された。本発明に用いられる顔料
は、特にその種類を限定することなく、無機顔料、有機
顔料を使用することができる。

【０１３４】無機顔料としては、酸化チタン及び酸化鉄
に加え、コンタクト法、ファーネス法、サーマル法など
の公知の方法によって製造されたカーボンブラックを使
用することができる。また、有機顔料としては、アゾ顔
料（アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレ
ートアゾ顔料などを含む）、多環式顔料（例えば、フタ
ロシアニン顔料、ぺリレン顔料、ぺリノン顔料、アント
ラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、
チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフラロ
ン顔料など）、染料キレート（例えば、塩基性染料型キ
レート、酸性染料型キレートなど）、ニトロ顔料、ニト
ロソ顔料、アニリンブラックなどを使用できる。

【０１３５】具体的に、黒色用としては、ファーネスブ
ラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャン
ネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメン
トブラック７）類、または銅、鉄（Ｃ．Ｉ．ピグメント
ブラック１１）、酸化チタン等の金属類、アニリンブラ
ック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１）等の有機顔料が
あげられる。

【０１３６】具体的に、カラー用としては、Ｃ．Ｉ．ピ
グメントイエロー１（ファストイエローＧ）、３、１２
（ジスアゾイエローＡＡＡ）、１３、１４、１７、２
４、３４、３５、３７、４２（黄色酸化鉄）、５３、５
５、８１、８３（ジスアゾイエローＨＲ）、９５、９
７、９８、１００、１０１、１０４、４０８、１０９、
１１０、１１７、１２０、１３８、１５３；Ｃ．Ｉ．ピ
グメントオレンジ５、１３、１６、１７、３６、４３、
５１；Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、５、１
７、２２（ブリリアントファーストスカレット）、２
３、３１、３８、４８：２（パーマネントレッド２Ｂ
（Ｂａ））、４８：２（パーマネントレッド２Ｂ（Ｃ
ａ））、４８：３（パーマネントレッド２Ｂ（Ｓ
ｒ））、４８：４（パーマネントレッド２Ｂ（Ｍ
ｎ））、４９：１、５２：２、５３：１、５７：１（ブ
リリアントカーミン６Ｂ）、６０：１、６３：１、６
３：２、６４：１、８１（ローダミン６Ｇレーキ）、８
３、８８、１０１（べんがら）、１０４、１０５、１０
６、１０８（カドミウムレッド）、１１２、１１４、１
２２（キナクリドンマゼンタ）、１２３、１４６、１４
９、１６６、１６８、１７０、１７２、１７７、１７
８、１７９、１８５、１９０、１９３、２０９、２１
９；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１（ローダミンレ
ーキ）、３、５：１、１６、１９、２３、３８、Ｃ．
Ｉ．ピグメントブルー１、２、１５（フタロシアニンブ
ルーＲ）、１５：１、１５：２、１５：３（フタロシア
ニンブルーＥ）、１６、１７：１、５６、６０、６３；
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１、４、７、８、１０、１
７、１８、３６等がある。

【０１３７】これらの顔料のうち、水と親和性の良いも
のが好ましく用いられる。顔料の粒径は、０．０５μｍ
から１０μｍ以下が好ましく、さらに好ましくは１μｍ
以下であり、最も好ましくは０．１６μｍ以下である。
また、インク中の着色剤としての顔料の添加量は、０．
５〜２５重量％程度が好ましく、より好ましくは２〜１
５重量％程度である。

【０１３８】これら顔料は、アニオン性分散剤で分散さ
れたものが好ましい。アニオン性分散剤としては、ポリ
アクリル酸、ポリメタクリル酸、アクリル酸−アクリロ
ニトリル共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共
重合体、アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重
合体、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタ
クリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸−アクリル酸
アルキルエステル共重合体、スチレン−メタクリル酸−
アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−α−
メチルスチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−α−
メチルスチレン−アクリル酸共重合体−アクリル酸アル
キルエステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合
体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体、酢酸ビニ
ル−エチレン共重合体、酢酸ビニル−脂肪酸ビニルエチ
レン共重合体、酢酸ビニル−マレイン酸エステル共重合
体、酢酸ビニル−クロトン酸共重合体、酢酸ビニル−ア
クリル酸共重合体等が挙げられる。これら以外にも、従
来公知の顔料分散液を調整するのに用いられる公知のア
ニオン性分散剤を使用することができる。

【０１３９】本発明の好ましい態様によれば、これらの
共重合体は重量平均分子量が３，０００〜５０，０００
であるのが好ましく、より好ましくは５，０００〜３
０，０００、最も好ましくは７，０００〜１５，０００
である。分散剤の添加量は、顔料を安定に分散させ、本
発明の他の効果を失わせない範囲で適宣添加されてよ
い。分散剤としては１：０．０６〜１：３の範囲が好ま
しく、より好ましくは１：０．１２５〜１：３の範囲で
ある。これらの場合、顔料は、顔料を分散剤で水性媒体
中に分散させて得られた顔料分散液としてインクに添加
されるのが好ましい。

【０１４０】その他、顔料（例えばカーボン）の表面を
樹脂等で処理し、水中に分散可能としたグラフト顔料
や、顔料（例えばカーボン）の表面にスルホン基やカル
ボキシル基等の官能基を付加し水中に分散可能とした加
工顔料等が使用できる。また、顔料をマイクロカプセル
に包含させ、該顔料を水中に分散可能なものとしたもの
であってもよい。

【０１４１】上述の高分子分散剤の他に、アニオン性の
界面活性剤で顔料を分散せしめた記録液も本発明の記録
方法に対しては好ましい。例えば、オレイル酸およびそ
の塩、ラウリル酸およびその塩、ベヘン酸およびその
塩、ステアリン酸およびその塩等の脂肪酸およびその
塩、ドデシルスルホン酸およびその塩、デシルスルホン
酸及びその塩、アルキルスルホン酸とその塩、ラウリル
硫酸塩、オレイル硫酸塩などのアルキル硫酸エルテル
類、ドデシルベンゼンスルホン酸およびその塩、ラウリ
ルベンゼンスルホン酸およびその塩など、アルキルベン
ゼンスルホン酸とその塩、ジオクチルスルホ琥珀酸およ
びその塩、ジヘキシルスルホ琥珀酸およびその塩などの
ジアルキルスルホ琥珀酸およびその塩、ナフチルスルホ
ン酸およびその塩、ナフチルカルボン酸およびその塩な
どの芳香族アニオン系界面活性剤、フッ素化アルキルカ
ルボン酸およびその塩、フッ素化アルキルスルホン酸お
よびその塩等のフッ素系アニオン性界面活性剤などを用
いて顔料を分散し、記録液に用いることができる。

【０１４２】またカーボンなどの顔料と、親水基を有す
るジアゾニウム化合物とをラジカル反応により、顔料に
直接親水基を共有結合させたり、カーボンなどの顔料の
表面だけを酸化反応により、カルボン酸基を導入した
り、顔料と発煙硫酸とを反応させて顔料表面にスルホン
酸基を導入するなど、顔料自体の表面修飾反応により、
分散剤を用いずにイオン性を持たせた顔料を用いた記録
液は、本発明の効果を得るのには、極めて有利な記録液
である。

【０１４３】顔料を分散させた記録液を用いる場合に、
顔料の粒径に特に制限は無いが、最大個数換算で最大頻
度が２０〜１５０ｎｍの粒径の顔料インクを用いること
が本発明では好ましい。粒径が１５０ｎｍを超えると、
記録液としての顔料分散安定性が悪くなるばかりでな
く、記録液の吐出安定性も劣化し、画像濃度などの画像
品質も低くなり好ましくない。粒径が２０ｎｍ未満で
は、記録液の保存安定性、プリンタでの噴射特性は安定
し、前処理液を用いる場合には、高い画像品質も得られ
るが、そのように細かな粒径にまで分散せしめるのは、
分散操作や、分級操作が複雑となり、経済的に記録液を
製造することが困難となる。

【０１４４】本発明の記録方法に適用できる更に別の記
録液の態様として、着色樹脂微粒子が懸濁された記録液
を挙げることができる。着色樹脂微粒子は、スチレン−
アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂な
どを油性染料、分散染料または顔料などにより着色した
ものである。微粒子の殻に当たる部分をポリアクリル
酸、ポリメタクリル酸などの親水性を有する樹脂で形成
したり、反応性の界面活性剤などイオン性を有する界面
活性剤で懸濁することにより例えばアニオン性の着色微
粒子が水を主体とする液媒体に懸濁された記録液を得る
ことができる。

【０１４５】本発明の記録方法に用いる記録液には負帯
電の樹脂エマルジョンを添加してもよい。負帯電の樹脂
エマルジョンを記録液に含有せしめることにより、色材
ばかりでなく、樹脂エマルジョンが前処理液により、著
しい増粘・凝集作用を起こし、色材などの着色成分の被
記録材内部への浸透を抑制し、さらに被録材への定着を
促進する効果を有する。また、樹脂エマルジョンの種類
によっては被録材上で皮膜を形成し、印刷物の耐擦性、
耐光性、耐水性をも向上させる効果を有する。

【０１４６】樹脂エマルジョンとは、連続相が水であ
り、分散相が次の様な樹脂成分であるエマルジョンを意
味する。分散相の樹脂成分としてはアクリル系樹脂、酢
酸ビニル系樹脂、スチレン−ブタジエン系樹脂、塩化ビ
ニル系樹脂、アクリル−スチレン系樹脂、ブタジエン系
樹脂、スチレン系樹脂などがあげられる。

【０１４７】本発明の好ましい態様によれば、この樹脂
は親水性部分と疎水性部分とを併せ持つ重合体であるの
が好ましい。また、これらの樹脂成分の粒子径はエマル
ジョンを形成する限り特に限定されないが、１５０ｎｍ
程度以下が好ましく、より好ましくは５〜１００ｎｍ程
度である。

【０１４８】これらの樹脂エマルジョンは、樹脂粒子
を、場合によって界面活性剤とともに水に混合すること
によって得ることができる。

【０１４９】市販の樹脂エマルジョンとしては、マイク
ロジェルＥ−１００２、Ｅ−５００２（スチレン−アク
リル系樹脂エマルジョン、日本ペイント株式会社製）、
ボンコート４００１（アクリル系樹脂エマルジョン、大
日本インキ化学工業株式会社製）、ボンコート５４５４
（スチレン−アクリル系樹脂エマルジョン、大日本イン
キ化学工業株式会社製）、ＳＡＥ−１０１４（スチレン
−アクリル系樹脂エマルジョン、日本ゼオン株式会社
製）、サイビノールＳＫ−２００（アクリル系樹脂エマ
ルジョン、サイデン化学株式会社製）、などが挙げられ
る。

【０１５０】記録液中、樹脂エマルジョンは、その樹脂
成分が記録液の０．１〜４０重量％となるよう添加する
のが好ましく、より好ましくは１〜２５重量％の範囲で
ある。

【０１５１】本発明の記録方法に用いる記録液には、記
録液が水溶性の場合には、親水性高分子化合物を添加す
ることができ、特に、アニオン性の水溶性高分子化合物
を添加することにより、カチオン性化合物を含有する前
処理液により記録液の分散性、溶解性の低下を促進する
効果を得ることができる。

【０１５２】記録液に添加できる親水性高分子化合物と
しては、天然系ではアラビアガム、トラガンガム、グー
アガム、カラヤガム、ローカストビーンガム、アラビノ
ガラクトン、ペクチン、クインスシードデンプン等の植
物性高分子、アルギン酸、カラギーナン、寒天等の海藻
系高分子、ゼラチン、カゼイン、アルブミン、コラーゲ
ン等の動物系高分子、キサンテンガム、デキストラン等
の微生物系高分子またはセラック等、半合成系ではメチ
ルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセ
ルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース等の繊維素系高分子、デンプングリコ
ール酸ナトリウム、デンプンリン酸エステルナトリウム
等のデンプン系高分子、アルギン酸ナトリウム、アルギ
ン酸プロピレングリコールエステル等の海藻系高分子、
純合成系ではポリビニルアルコール、ポリビニルピロリ
ドン、ポリビニルメチルエーテル等のビニル系高分子、
非架橋ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸及びそのア
ルカリ金属塩、水溶性スチレンアクリル樹脂等のアクリ
ル系樹脂、水溶性スチレンマレイン酸樹脂、水溶性ビニ
ルナフタレンアクリル樹脂、水溶性ビニルナフタレンマ
レイン酸樹脂、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアル
コール、β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物の
アルカリ金属塩、等が挙げられる。

【０１５３】また、記録液組成物は糖を含有してもよ
い。糖類の例としては、単糖類、二糖類、オリゴ糖類
（三糖類および四糖類を含む）および多糖類があげら
れ、好ましくはグルコース、マンノース、フルクトー
ス、リボース、キシロース、アラビノース、ガラクトー
ス、マルトース、セロビオース、ラクトース、スクロー
ス、トレハロース、マルトトリオースなどがあげられ
る。ここで、多糖類とは広義の糖を意味し、α−シクロ
デキストリン、セルロースなど自然界に広く存在する物
質を含む意味に用いることとする。

【０１５４】また、これらの糖類の誘導体としては、前
記した糖類の還元糖（例えば、糖アルコール（一般式Ｈ
ＯＣＨ_２（ＣＨＯＨ）_ｎＣＨ_２ＯＨ（ここでｎ＝２〜５
の整数を表す。）で表される。）、酸化糖（例えば、ア
ルドン酸、ウロン酸など）、アミノ酸、チオ酸などがあ
げられる。特に糖アルコールが好ましく、具体例として
はマルチトール、ソルビットなどがあげられる。これら
糖類の含有量は、記録液組成物の０．１〜４０重量％、
好ましくは０．５〜３０重量％の範囲が適当である。

【０１５５】本発明の記録方法に用いる記録液には、界
面活性剤などの浸透促進剤を添加することができ、それ
により記録液の表面張力を調整して被記録材に対する浸
透性を改良したり、またインクジェットプリンタのヘッ
ド部材に対する記録液の濡れ性を向上させることにより
記録液の吐出安定性を改良することができる。

【０１５６】被記録材に対する浸透性を高めた記録液
は、特に高速記録に適する。従来の前処理液を用いない
インクジェット記録方法では、記録液の浸透性を高める
と、記録液の裏抜け、フェザリングが生じ易かったが、
本発明の記録方法を用いることにより、著しく浸透性を
高めた記録液を用いて普通紙に高速記録した場合におい
ても、裏抜け、フェザリングを防止することが出来る。

【０１５７】本発明の記録方法に用いる記録液に添加で
きる界面活性剤は特に限定されないが、アニオン性界面
活性剤としては、例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸
塩、ラウリル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエー
テル酢酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサル
フェート、ジアルキルスルホコハク酸塩等が挙げられ
る。

【０１５８】非イオン性界面活性剤としては、例えば、
ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチ
レンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタン
脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニル
エーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオ
キシエチレンアルキルアミド、酸化エチレン基で修飾さ
れたアセチレン誘導体、ポリオキシエチレンポリオキシ
プロピレンブロック共重合体、フッ素系界面活性剤、等
が挙げられる。

【０１５９】また、記録液には表面張力を調整する目的
で界面活性剤以外の浸透剤を添加することができ、この
ような浸透剤としては、２−エチル−１，３−ヘキサン
ジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタン
ジオール、などの多価アルコール類、ジエチレングリコ
ールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノフ
ェニルエーテル、エチレングリコールモノアリルエーテ
ル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエ
チレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリ
コールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコール
クロロフェニルエーテル等の多価アルコールのアルキル
及びアリールエーテル類、ポリオキシエチレンポリオキ
シプロピレンブロック共重合体、フッ素系界面活性剤、
エタノール、２−プロパノール等の低級アルコール類が
挙げられる。

【０１６０】記録液の溶媒としては、水が主成分として
使用されるが、記録液を所望の物性にするため、記録液
の乾燥を防止するため、また着色剤の溶解安定性を向上
させるため等の目的で上記の被記録材の前処理液に用い
る水溶性有機溶媒として示した水溶性有機溶媒を使用す
ることができる。中でも特に好ましい水溶性有機溶媒と
しては、ジエチレングリコール、チオジエタノール、ポ
リエチレングリコール２００〜６００、トリエチレング
リコール、グリセロール、１，２，６−へキサントリオ
ール、１，２，４−ブタントリオール、ペトリオール、
１，５−ペンタンジオール、Ｎ−メチル−２−ピロリド
ン、Ｎ−ヒドロキシエチル−２−ピロリドン、２−ピロ
リドン、１，３−ジメチルイミダゾリジノンが挙げら
れ、これらを用いることにより着色剤の高い溶解性と水
分蒸発による噴射特性不良の防止に対して優れた効果が
得られる。

【０１６１】また、本発明における記録液には、従来よ
り知られている記録液用の添加剤を加えることができ
る。例えば、防腐防かび剤としては安息香酸ナトリウ
ム、ペンタクロロフェノールナトリウム、２−ピリジン
チオール−１−オキサイドナトリウム、ソルビン酸ナト
リウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、１，２−ジベンジソ
チアゾリン−３−オン（アビシャ社のプロキセルＣＲ
Ｌ、プロキセルＢＤＮ、プロキセルＧＸＬ）等が使用で
きる。記録液のみならず前処理液にもｐＨ調整剤、防錆
剤などの添加が可能である。

【０１６２】ｐＨ調整剤としては、調合される記録液に
悪影響をおよぽさずにｐＨを７以上に調整できるもので
あれば、任意の物質を使用することができ、その例とし
ては、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等の
アミン、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム等のアルカリ金属元素の水酸化物、水酸化アンモ
ニウム、第４級アンモニウム水酸化物、第４級ホスホニ
ウム水酸化物、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カ
リウム等のアルカリ金属の炭酸塩等が挙げられる。キレ
ート試楽としては、例えば、エチレンジアミン四酢酸ナ
トリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウム、ヒドロキシエチ
ルエチレンジアミン三酢酸ナトリウム、ジエチレントリ
アミン五酢酸ナトリウム、ウラミル二酢酸ナトリウム等
が挙げられる。防錆剤としては、例えば、酸性亜硫酸
塩、チオ硫酸ナトリウム、チオジグリコール酸アンモ
ン、ジイソプロピルアンモニイウムニトライト、四硝酸
ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウム
ニトライト等が挙げられる。

【０１６３】その他、目的に応じて紫外線吸収剤、赤外
線吸収剤、酸化防止剤などを添加することもできる。紫
外線防止剤としては、各種のベンゾトリアゾール系、サ
リチル酸エステル系、ベンゾフェノン系、シアノアクリ
レート系、ベンゾフラン誘導体、置換アクリロニトリル
系、置換−Ｎ−フェニルアミノエチレン系、ピロン系、
メチレンマロン酸エステル、ケイ皮酸エステル、サリチ
ル酸フェニル系、ヒンダードアミン系等が好適に挙げら
れる。酸化防止剤としては、各種のフェノール系、硫黄
系、リン酸系、ナフトール系、ヒンダートフェノール
類、パラフェニレンジアミン類、ハイドロキノン類、有
機硫黄化合物類、有機リン化合物類、ヒンダートアミ
ン、クロマン系、スピロインダン系、ヒドラジン等が好
適に挙げられる。これら紫外線防止剤、酸化防止剤は分
散性をあげるため、エマルジョンとして添加されていて
もよい。

【０１６４】

【発明の実施の形態】本発明の前処理液を被記録材に付
与し、前処理液が乾燥固化する前に、色材を含む記録液
で画像を記録するため方法について、図１の本発明の画
像記録方法を実現するための装置の具体例で説明する。
図１の装置例は、インクジェット記録用ヘッドを走査し
て画像形成するタイプの記録装置である。

【０１６５】図１の前処理付与およびインクジエット記
録装置において、被記録材６は給紙ローラ７によって送
り出され付与ローラ４とカウンタローラ５によって前処
理液１が被記録材に均一に薄く付与される。前処理液は
汲み上げローラ３によって汲み上げられ、膜厚制御ロー
ラ２によって付与ローラ４に均一に付与される。被記録
材は前処理液を付与されながらインクジェット記録ヘッ
ド２０のある記録走査部まで送られる。前処理液付与動
作の終了部（図中Ａ部）から記録走査開始部（図中Ｂ
部）までの用紙経路の長さは被記録材の送り方向の長さ
より長く設定されているので被記録材が記録走査開始部
に到達した時点では前処理液の付与を完全に終了するこ
とができる。この場合、前処理液の付与は、インクジェ
ット記録ヘッド２０が印字のための走査を開始し、被記
録材６が間欠的に搬送される前に実施できる為、被記録
材の搬送速度が一定の状態で連続的に付与でき、ムラの
ない均一な付与が可能となる。なお図１の装置例では前
処理の必要な被記録材は下段のカセットから、必要のな
いか処理されては困る被記録材は上段のカセットから供
給するようになっているため、被記録材搬送経路を長く
設けるのに好都合である。

【０１６６】図２は本発明の画像記録方法を実現するた
めの装置の別の具体例である。図２の装置例も、インク
ジェット記録用ヘッドを走査して画像形成するタイプの
記録装置である。図１の装置に比べ、コンパクトな装置
構成とした例である。被記録材６は給紙ローラ７によっ
て送り出され付与ローラ４とカウンタローラ５によって
前処理液１が被記録材に均一に薄く付与される。前処理
液は汲み上げローラ３によって汲み上げられ、膜厚制御
ローラ２によって付与ローラ４に均一に付与されてい
る。被記録材は前処理液を付与されながらインクジェッ
ト記録ヘッド２０のある記録走査部を通過し、用紙が前
処理液の塗布を完了するまで送られ、用紙が前処理液の
付与を完了した時点で再び用紙先頭が記録走査開始位置
に至るまで戻される。付与完了は、例えば、前処理液付
与装置の出口近傍に、公知の被記録材検知手段（図示さ
れず）を設けることにより検出することができる。この
検知手段は必ずしも必要が無く、あらかじめ被記録材の
長さの情報をコントローラにインプットし、モータの回
転数を制御することにより、被記録材の搬送ローラの外
周の送り量を被記録材の長さに対応するようなシステム
構成としてもよい。

【０１６７】前処理液が付与された被記録材は、前処理
液が乾燥固化する前に、再び記録走査位置に搬送されて
るが、この際には、インクジエット記録ヘッド２０の走
査とタイミングを合わせて、間欠的に搬送される。被記
録材を戻すとき送られてきた経路と同じ経路を戻すと用
紙の後端が前処理液付与装置に逆進入することになり塗
りムラや汚れ、用紙ジャムなどの不具合が起こるが、用
紙を戻すときは被記録材ガイド３１で方向を切り替え
る。すなわち、被記録材に前処理液を付与した後、被記
録材を逆送する時には、被記録材ガイド３１を図の点線
の位置に、ソレノイドやモータなどの公知の手段で移動
せしめる。これにより、被記録材は、被記録材ガイド３
４の位置に搬送されるので、被記録材を汚したり、ジャ
ムが生じることを防止できる。

【０１６８】前処理液付与工程は連続的に、２０〜２０
０ｍｍ／ｓの一定の線速度で行うことが好ましい。この
ために、この装置の例では、枚葉の被記録材を用い、あ
る枚葉の被記録材についてみると、被記録材に前処理液
を付与する工程をその枚葉について終了した後に、イン
クジェット記録方法により画像を記録する工程を始め
る。このように装置においては、前処理液付与の速度と
画像記録との速度が殆どの場合に一致しないので、その
枚葉の記録開始部と記録終了部とでは、前処理液が付与
されてから画像が記録されるまでの時間に差があること
になる。この差がかなり大きくなった場合にも、水より
も沸点が高く、蒸発速度の小さな親水性の溶媒を多量に
含み、プリンタを使用している環境での空気中の水分と
平衡する量に近い水分比率に調製されている前処理液で
は、液からの水分蒸発が著しく抑制されるため、枚葉の
被記録材の、記録開始部と記録終了部で生じる画像品質
の差を、少なくとも目視で観察できる水準以下にするこ
とができる。

【０１６９】この装置での被記録材の搬送工程からも明
らかなように、前処理液を付与した後、画像を形成する
ために、前処理液の付与された被記録材をローラ、コ
ロ、ガイドなどの被記録材に接触する手段で被記録材を
搬送することが必要になる場合が多い。このような場合
に、被記録材に付与された前処理液が被記録材の搬送部
材に転写してしまうと、搬送機能に障害を生じたり、汚
れが蓄積して、画像品質が低下してしまうという問題を
生じる。この問題を防止するには、装置側から、例えば
ガイドを波板にしたり、コロを拍車状にしたり、ローラ
の表面を撥水性の材料にしたりするという手段を講じ、
問題の発生を軽減することができる。

【０１７０】しかしながら、被記録材に付与された前処
理液は、極力速やかに被記録材に吸収され、見かけ上は
乾燥された状態にすることが本質的に重要である。この
目的を達成するためには、前処理液の表面張力を４０ｍ
Ｎ／ｍ以下として、速やかに液が被記録材に浸透するよ
うにすることが有効である。請求項１の「乾燥固化」
は、上記のように、被記録材に前処理液が吸収されて、
見かけ上乾燥したようになることを意味するものではな
く、水分など前処理液中液状化合物が蒸発し、液体状態
を保てなくなり固化することを意味している。本発明に
かかる前処理液を上記のように前処理付与装置と画像記
録装置がセットになった記録装置を用いることにより、
前処理液が被記録材に吸収され、見かけ上は乾燥してい
る状態になっていても、前処理液が固化していない状態
で、インクジェット記録を行うことができ、前処理液の
付与量が極めて少ない量においても、画像品質を著しく
向上できる。

【０１７１】図３に、図１、図２のような装置の動作を
制御するためのシーケンスの例を示す。パーソナルコン
ピュータなどのホストマシーンからのプリント指令を受
けると、前処理付与・画像記録装置はヘッドクリーニン
グ作業と前処理液塗布作業とを同時にスタートし、すべ
て準備が完了した時点で記録動作を開始する。この場合
画像データの転送は１走査分であっても、複数走査分で
あってもあるいは１ページ分であってもかまわない。ヘ
ッドクリーニング、噴射チェック動作は必ずしも必要で
はない。また、ヘッドクリーニング、噴射チェック動作
と画像データ処理・画像データ転送をシーケンシャルに
行う必要はなく、前処理液塗布、ヘッドクリーニング、
噴射チェック動作と画像データ処理・画像データ転送と
を同時にスタートさせるなどパラレルに処理することが
可能である。このように、前処理液塗布、ヘッドクリー
ニング、噴射チェック動作と画像データ処理・画像デー
タ転送とをパラレルに処理することにより、前処理液塗
布作業を行う場合にも、印字記録装置のスループットを
殆ど落とさずに画像記録をすることが可能である。

【０１７２】本発明の画像記録方法において前処理液を
被記録材に付与した後、記録液を液滴として被記録材に
付着させ画像を形成する手段としては、公知のあらゆる
インクジェット記録方法が適用できる。図１、図２の装
置例では、ヘッドを走査する方式のインクジェット記録
方法の例を示したが、ライン化されたヘッドを用いるこ
とにより、ある枚葉の被記録材において、前処理液の付
与と画像記録とを同時に、等速度で行う事が出来る。

【０１７３】本発明における前処理液の被記録材への付
与後、記録液を液滴として被記録材に付着させる方法と
しては、インクジェット記録方法が好ましく、特に記録
ヘッドの駆動方式にはとらわれず、ＰＺＴ等を用いた圧
電素子アクチュエータ、熱エネルギーを作用させる方
式、静電気力を利用したアクチュエータ等を利用したオ
ンディマンド型のヘッドを用いることもできるし、連続
噴射型の荷電制御タイプのヘッドで記録することもでき
る。熱エネルギーを作用させる方式においては、液滴の
噴射を自在に制御することが困難とされており、被記録
材種等による画像へのばらつきが大きくなりがちである
が、前処理液を被記録材に付与することでこれらの課題
は解消され、被記録材種に依らず安定した高画質を得る
ことができる。

【０１７４】以下に本発明の実施例および比較例を示す
が、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、
実施例に記載の各成分の量（％）は特に記載の無い場合
は重量％である。

【０１７５】実施例１ 《記録液の調製》下記記録液処方にて混合攪拌した後、
ｐＨが１０．５になるように水酸化ナトリウムにて調整
した。その後、平均孔径０．１μｍのメンブレンフィル
ターで濾過を行い記録液組成物を得た。

【０１７６】 ［イエロー記録液１］ Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー２３ ２重量％ Ｎ−メチル−２−ピロリドン １０重量％ ポリエチレングリコール２００ １５重量％ ジエチレングリコールモノブチルエーテル １２重量％ １，５−ペンタンジオール ３重量％ 安息香酸ナトリウム ０．４重量％ イオン交換水 残量

【０１７７】 ［マゼンタ記録液１］ Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２ １．５重量％ Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２５４ １．５重量％ Ｎ−メチル−２−ピロリドン １０重量％ ポリエチレングリコール２００ １５重量％ ジエチレングリコールモノブチルエーテル １２重量％ １，５−ペンタンジオール ３重量％ 安息香酸ナトリウム ０．４重量％ イオン交換水 残量

【０１７８】 ［シアン記録液１］ Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９ １．５重量％ Ｐｒｏｊｅｔ Ｆａｓｔ Ｃｙａｎ２（アビシア社製） １．５重量％ Ｎ−メチル−２−ピロリドン １０重量％ ポリエチレングリコール２００ １５重量％ ジエチレングリコールモノブチルエーテル １２重量％ １，５−ペンタンジオール ３重量％ 安息香酸ナトリウム ０．４重量％ イオン交換水 残量

【０１７９】 ［ブラック記録液１］ Ｃ．Ｉ．フードブラック２ ５重量％ Ｎ−メチル−２−ピロリドン １０重量％ ポリエチレングリコール２０ １５重量％ ジエチレングリコールモノブチルエーテル １２重量％ １，５−ペンタンジオール ３重量％ 安息香酸ナトリウム ０．４重量％ イオン交換水 残量

【０１８０】《前処理液の調製》下記組成物を攪拌混合
し被記録材の前処理液例１を作製し、ｐＨが７になるよ
うにトリエタノールアミンで調整した。この際の粘度は
表１に記した。 ［被記録材の前処理液例１］ 上記（３１）項に記載のカチオン性高分子化合物 ２５重量％ （ジシアンジアミド樹脂、重量平均分子量約７０００） カチオン性モノマー化合物Ｃ−１（対イオンは塩素イオン） ２重量％ グリセリン ２５重量％ エチレングリコール ３０重量％ 安息香酸ナトリウム １重量％ イオン交換水 残量 この前処理液の粘度を東京計器（株）製のＢ型回転粘度
計で測定したところ、１２７０ｍＰａ・ｓ（２５℃）で
あった。

【０１８１】《前処理液付与及び画像記録評価》上記前
処理液１を図１に示す画像記録装置の前処理液容器４２
に充填し、線速度８５ｍｍ／ｓの速度で市販のコピー用
紙（ＮＢＳリコー：マイペーパー＜サイズ度３９ｓ，透
気度４６ｓ＞、Ｘｅｒｏｘ社：４０２４＜サイズ度３２
ｓ，透気度２１ｓ＞）付与したところ、２．８〜３．２
ｇ／ｍ^２の付着量であった。前処理液を付与した後、イ
エロー記録液１、マゼンタ記録液１、シアン記録液１、
ブラック記録液１を用いて、各色ヘッドについて２８μ
ｍ径のノズルを１２８ノズル有する積層ＰＺＴを用いた
印字ヘッド９により、２０ｋＨｚの周波数、液滴重量１
９ｎｇにて６００ｄｐｉの画素密度で画像を形成し、以
下の画像品質およびコックリングの観察を行った。

【０１８２】１）黒色画像濃度 黒色記録液のベタ画像の印字を行い、乾燥後、黒色記録
液のベタ画像の濃度を反射型カラー分光測色濃度計（Ｘ
−Ｒｉｔｅ社製）により測定した。１．４５以上は◎、
１．２〜１．４４は○、１．２未満は×とした。

【０１８３】２）色境界にじみ 被記録材にイエローのベタ画像内にマゼンタ、シアン、
ブラックの１０ドットの線幅の線画像をそれぞれ形成
し、色境界にじみの発生を目視により観察した。同様に
シアンのベタ画像内にマゼンタ、イエロー、ブラックの
１０ドットの線幅の線画像をそれぞれ形成した場合とマ
ゼンタのベタ画像内にシアン、イエロー、ブラックの１
０ドットの線幅の線画像をそれぞれ形成した場合につい
ても色境界にじみの発生を観察した。目視で色境界にじ
みの発生がほとんど確認出来ない場合は◎、目視で色境
界にじみの発生が若干ある場合は△、目視で明らかに色
境界にじみの発生がありる場合は×と評価した。

【０１８４】３）フェザリング 記録媒体にマゼンタ、シアン、イエロー、ブラックの１
０ドットの線幅の線画像をそれぞれ被記録材の上に形成
し、フェザリングの有無を観察した。、１０倍ルーペで
観察してもほとんど認められない場合を◎、１０倍ルー
ペで観察した場合に確認できるが、目視で確認できない
レベルで、実用上問題なければ○、目視で発生が若干あ
る場合は△、目視であきらかに確認できる場合を×とし
た。

【０１８５】４）裏抜け ベタ画像を裏面から目視観察し、ベタ画像と白地部分の
境界が完全に不明確で両面印字物の読み取りに支障の無
い場合は◎、ベタ画像と白地部分の境界がほとんど不明
確で両面印字物の読み取りにほとんど支障の無いレベル
の場合は○、ベタ画像と白地部分の境界が観察されるが
両面印字物の読み取りに気にならない場合は△、ベタ画
像の着色剤が裏面まで抜けており、両面印字物の読み取
りに支障がある場合は×、として判定した。

【０１８６】５）コックリング ベタ部におけるコックリングの有無の観察を行った。２
次色にもコックリングの発生がほとんど認められない場
合は◎、２次色に若干の発生が認められるが、単色では
ほとんど発生が認められない場合を○、単色に若干のコ
ックリングが観察される場合を△、単色にも明らかに認
められる場合は×とした。評価結果を表１に示した。

【０１８７】比較例１ 被記録材の前処理液を使用しない以外は実施例１と同一
の記録液及び画像形成装置を用い、実施例１と同様に評
価を行った。結果を表１に示した。

【０１８８】比較例２ 《前処理液の調製》本発明による画像記録方法と比較す
るために、下記の記録液の溶解性、分散性を低下せしめ
る化合物が低濃度で、水溶性の有機溶媒の量が少なく水
分量が多いために粘度も低い組成物（比較前処理液例
１）を実施例１と同様に作製した。 ［比較前処理液例１］ 上記（３１）項に記載のカチオン性高分子化合物（ジシアンジアミド樹脂） １．５重量％ カチオン性モノマー化合物Ｃ−１（対イオンは塩素イオン） ５重量％ グリセリン ２５重量％ エチレングリコール ３０重量％ 安息香酸ナトリウム １重量％ イオン交換水 残量 この前処理液の粘度を東京計器（株）製のＢ型回転粘度
計で測定したところ、５．６ｍＰａ・ｓ（２５℃）であ
った。

【０１８９】《前処理液付与及び画像記録評価》上記比
較前処理液例１を実施例１と同様に、図１に示す画像記
録装置の前処理液容器４２に充填し、線速度８５ｍｍ／
ｓの速度で市販のコピー用紙、ボンド紙に付与したとこ
ろ、２．６〜３．０ｇ／ｍ^２の付着量であった。比較前
処理液１を付与した後、実施例１に用いたものと同じ記
録液を用いて、実施例１と同様に画像を形成し、評価し
た。評価結果を表１の比較例２に示す。

【０１９０】比較例３ 本発明による画像記録方法と比較するために、図１の装
置に記録液を吐出し画像を記録するためのヘッドの他
に、前処理液を付与するために供給系および記録液を吐
出するものと同一の構成のヘッド、ドライバーを設け
た。信号処理・駆動系も変更し、画像が記録される部分
にのみ前処理液を付与するようにした。比較例２で作製
した比較前処理液１をその変更の後の装置の前処理液吐
出用ヘッドに液を供給するカセットに充填し、図１にお
けるローラによる前処理液の付与は行わず、前処理液を
画像が形成される部分にのみ前処理液吐出ヘッドにより
付与しながら、実施例１で用いた記録液と同一の記録液
で画像記録を行った。このときの、比較前処理液１の付
着量は、画像部についてみると、１０．５ｇ／ｍ^２であ
った。評価結果を表１の比較例３に示す。

【０１９１】参考例１ 本発明において、前処理液の付与量を従来と同レベルと
した場合の評価を行った。図１の装置において、実施例
１と同一の前処理液を付与装置の容器に入れ、膜厚制御
ローラ２の回転および他のローラとの圧力を制御するこ
とにより、前処理液の付与量が実施例１よりも大きくな
るように調整した。前処理液の付与量が大きくなるよう
にした以外は、実施例と同様にして画像の記録を行っ
た。このときの、比較前処理液１の付着量は、１０．３
ｇ／ｍ^２であった。評価結果を表１の参考例１に示す。
前処理液の付着量が１０ｇ／ｍ^２を超えると紙に顕著な
コックリングが発生するが、同時に片面にのみ画像記録
（前処理液の付与）を行う場合には、画像記録後の紙に
顕著なカールも生じてしまった。

【０１９２】実施例２ 《被記録材の前処理液の調製》下記組成物を攪拌混合し
被記録材の前処理液例２を作製し、ｐＨが７になるよう
に水酸化リチウムで調整した。 ［被記録材の前処理液例２］ 上記（３３）項に記載のカチオン性高分子化合物 １５重量％ （対イオンは塩素イオン：重量平均分子量３５００） カチオン性モノマー化合物Ｃ−３（対イオンは塩素イオン） ３重量％ グリセリン ２０重量％ Ｎ−メチル−２−ピロリドン ２０重量％ １，６−ヘキサンジオール １５重量％ デヒドロ酢酸ナトリウム １重量％ イオン交換水 残量 この前処理液の粘度を東京計器（株）製のＢ型回転粘度
計で測定したところ、８５０ｍＰａ・ｓ（２５℃）であ
った。

【０１９３】《前処理液付与及び画像記録評価》実施例
１と同様に、上記前処理液２を図１に示す画像記録装置
の前処理液容器４２に充填し、線速度６０ｍｍ／ｓの速
度で市販のコピー用紙、ボンド紙に付与したところ、
２．６〜３．２ｇ／ｍ^２の付着量であった。前処理液を
付与した後、実施例１で用いた記録液と同一の記録液を
用いて、実施例１と同様に評価を行った。結果を表１実
施例２に示す。

【０１９４】比較例４ 《前処理液の調製》本発明による画像記録方法と比較す
るために、下記の記録液の溶解性、分散性を低下せしめ
る化合物が低濃度であり、水溶性の有機溶媒の量が少な
く水分量が多いために粘度も低い組成物（比較前処理液
例２）を用いた以外は実施例２と同様に作製した。 ［比較前処理液例２］ 上記（３３）項に記載のカチオン性高分子化合物 ３重量％ （対イオンは塩素イオン：重量平均分子量３５００） カチオン性モノマー化合物Ｃ−３（対イオンは塩素イオン） ３重量％ グリセリン １０重量％ Ｎ−メチル−２−ピロリドン １０重量％ １，６−ヘキサンジオール ５重量％ デヒドロ酢酸ナトリウム １重量％ イオン交換水 残量 この前処理液の粘度を東京計器（株）製のＢ型回転粘度
計で測定したところ、７．９ｍＰａ・ｓ（２５℃）であ
った。

【０１９５】《前処理液付与及び画像記録評価》上記比
較前処理液例２を実施例２と同様に、図１に示す画像記
録装置の前処理液容器４２に充填し、膜厚制御ローラ２
の回転、他のローラとの圧力を、付着量が２．９〜３．
０ｇ／ｍ^２になるように調整した。比較前処理液２を付
与した後、実施例２に用いたものと同じ記録液を用い
て、実施例２と同様に画像を形成し、評価した。評価結
果を表１の比較例４に示す。

【０１９６】比較例５ 比較例３と同様に、図１の装置に記録液を吐出し画像を
記録するためのヘッドの他に、前処理液を付与するため
に供給系および記録液を吐出するものと同一の構成のヘ
ッド、ドライバーを設けた。信号処理・駆動系も変更
し、画像が記録される部分にのみ前処理液を付与するよ
うにした。比較例４で作製した比較前処理液２をその変
更の後の装置の前処理液吐出用ヘッドに液を供給するカ
セットに充填し、図１におけるローラによる前処理液の
付与は行わず、前処理液を画像が形成される部分にのみ
前処理液吐出ヘッドにより付与しながら、実施例２で用
いた記録液と同一の記録液で画像記録を行った。このと
きの、比較前処理液２の付着量は、画像部についてみる
と、１０．５ｇ／ｍ^２であった。評価結果を表１の比較
例５に示す。

【０１９７】実施例３ 《顔料分散液の調製》下記分散液処方にて各色顔料の分
散液組成物を混合攪拌した後、直径２ｍｍのジルコニア
ビーズを用い、ビーズミルにて８時間の分散を行い、顔
料分散液を調製した。

【０１９８】 ［イエロー顔料分散液１］ Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４ １５重量％ ナフタレンスルホン酸塩のホルマリン縮合物 ３重量％ ジエチレングリコール １５重量％ イオン交換水 残量 （分散後の粒径最頻値 １２０ｎｍ）

【０１９９】 ［マゼンタ顔料分散液１］ Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２ １５重量％ スチレン−ヘキシルアクリレート−メタクリル酸共重合体 ジエタノールアミン塩 ５重量％ エチレングリコール １３重量％ イオン交換水 残量 （分散後の粒径最頻値 １１０ｎｍ ）

【０２００】 ［シアン顔料分散液１］ Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３ １５重量％ スチレン−ヘキシルアクリレート−メタクリル酸共重合体 ジエタノールアミン塩 ４重量％ エチレングリコール １５重量％ イオン交換水 残量 （分散後の粒径最頻値 ８５ｎｍ ）

【０２０１】 ［ブラック顔料分散液１］ カーボンブラック １５重量％ ナフタレンスルホン酸塩のホルマリン縮合物 ３重量％ ジエチレングリコール １５重量％ イオン交換水 残量 （分散後の粒径最頻値 １１５ｎｍ ）

【０２０２】《記録液の調製》下記記録液処方にて記録
液を混合攪拌した後、ｐＨが９になるように水酸化リチ
ウム１０％水溶液にて調整して記録液とした。その後、
平均孔径１．０μｍのメンブレンフィルターで濾過を行
い記録液組成物を得た。 ［イエロー記録液２］ イエロー顔料分散液１ ２６．７重量％（顔料４重量％） グリセリン １０重量％ ２−ピロリドン １０重量％ ジヘキシルスルホ琥珀酸塩（アニオン性界面活性剤） １重量％ ２−エチル−１，３−ヘキサンジオール（浸透剤） ２重量％ ２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム（防腐剤）０．２重量％ イオン交換水 残量

【０２０３】 ［マゼンタ記録液２］ マゼンタ顔料分散液１ ２６．７重量％（顔料４重量％） グリセリン １０重量％ ２−ピロリドン １０重量％ ジヘキシルスルホ琥珀酸塩（アニオン性界面活性剤） １重量％ ２−エチル−１，３−ヘキサンジオール（浸透剤） ２重量％ ２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム（防腐剤）０．２重量％ イオン交換水 残量

【０２０４】 ［シアン記録液２］ シアン顔料分散液１ ２０重量％（顔料３重量％） グリセリン １０重量％ ２−ピロリドン １０重量％ ジヘキシルスルホ琥珀酸塩（アニオン性界面活性剤） １重量％ ２−エチル−１，３−ヘキサンジオール（浸透剤） ２重量％ ２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム（防腐剤）０．２重量％ イオン交換水 残量

【０２０５】 ［ブラック記録液２］ ブラック顔料分散液１ ３３．３重量％（顔料５重量％） グリセリン １０重量％ ２−ピロリドン １０重量％ ジヘキシルスルホ琥珀酸塩（アニオン性界面活性剤） １重量％ ２−エチル−１，３−ヘキサンジオール（浸透剤） ２重量％ ２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム（防腐剤）０．２重量％ イオン交換水 残量

【０２０６】《被記録材の前処理液の調製》下記組成物
を攪拌混合し、ｐＨが７になるようにトリエタノールア
ミンで調整して被記録材の前処理液例３を作製した。 ［被記録材の前処理液例３］ 上記（２７）項に記載のカチオン性高分子化合物 ２０重量％ （Ｒの炭素数は１、対イオンは塩素イオン：重量平均分子量８０００） カチオン性モノマー化合物Ｃ−５（対イオンは塩素イオン） ８重量％ ジエチレングリコール ２０重量％ １，３−ジメチルイミダゾリジノン ２０重量％ ペンタクロロフェノール ０．５重量％ イオン交換水 残量 この前処理液の粘度を東京計器（株）製のＢ型回転粘度
計で測定したところ、５３０ｍＰａ・ｓ（２５℃）であ
った。

【０２０７】《前処理液付与及び画像記録評価》前処理
液例３を図１に示す画像記録装置の前処理液容器４２に
充填し、線速度３０ｍｍ／ｓの速度で市販のコピー用
紙、ボンド紙に付与したところ、１．８〜２．０ｇ／ｍ
^２の付着量であった。前処理液を付与した後、イエロー
記録液２、マゼンタ記録液２、シアン記録液２、ブラッ
ク記録液２を用いて、各色ヘッドについて２２μｍ径の
ノズルを１２８ノズル有する積層ＰＺＴを用いた印字ヘ
ッド９により、２５ｋＨｚの周波数、液滴重量１０ｎｇ
にて１２００ｄｐｉの画素密度で画像形成し、実施例１
と同様に画像品質およびコックリングの評価を行った。
結果を表１の実施例３に示した。

【０２０８】比較例６ 被記録材の前処理液を使用しない以外は実施例３と同一
の記録液及び画像形成装置を用い、実施例１と同様に評
価を行った。結果を表１に示した。

【０２０９】比較例７ 《比較前処理液の調製》本発明による画像記録方法と比
較するために、下記の記録液の溶解性、分散性を低下せ
しめる化合物が低濃度の組成物（比較前処理液例３）を
用いる以外は実施例１と同様に作製した。 ［比較前処理液例３］ 上記（２７）項に記載のカチオン性高分子化合物 ５重量％ （Ｒの炭素数は１、対イオンは塩素イオン：重量平均分子量１５００） カチオン性モノマー化合物Ｃ−５（対イオンは塩素イオン） ８重量％ ジエチレングリコール １０重量％ １，３−ジメチルイミダゾリジノン １０重量％ ペンタクロロフェノール ０．５重量％ イオン交換水 残量 この前処理液の粘度を東京計器（株）製のＢ型回転粘度
計で測定したところ、４．８ｍＰａ・ｓ（２５℃）であ
った。

【０２１０】《前処理液付与及び画像記録評価》比較例
３において前処理液を吐出するためのヘッドを設けた図
１の装置を変更した装置において、前処理液を付与する
ためのヘッドを記録液を吐出するためのヘッドに合わせ
て変更し、前処理液の液滴重量が、１０ｎｇ、吐出密度
が１２００ｄｐｉとなるように前処理液を付与した。そ
して、比較例３と同様に、図１におけるローラによる前
処理液の付与は行わず、前処理液を画像が形成される部
分にのみ前処理液吐出ヘッドにより付与しながら、実施
例３で用いた記録液と同一の記録液で１２００ｄｐｉの
画素密度において画像記録を行った。このときの、比較
前処理液３の付着量は、画像部についてみると、５．２
ｇ／ｍ^２であった。評価結果を表１の比較例７に示す。

【０２１１】比較例８ 比較例７においては、画像が形成される部分にのみ前処
理液を付与したが、被記録材のほぼ前面に渡って前処理
液が吐出、付与されるようにドライバー・ソフトウェア
を変更した以外は、比較例７と同様に画像記録を行い評
価した。結果は、画像部のみに前処理液を付与する場合
と変わりが無かった。

【０２１２】比較例９ 実施例３で作製した前処理液例３を比較例３および比較
例７で使用した前処理液吐出用の記録ヘッドに充填し、
前処理液の吐出を試みたが、液は全く吐出できなかっ
た。

【０２１３】実施例４ 下記組成物を攪拌混合し、ｐＨが７になるようにトリエ
タノールアミンで調整して被記録材の前処理液例４を作
製し、実施例３における前処理液例３を前処理液例４に
置き換える以外は、実施例３と同様に前処理液の被記録
材への付与、画像形成を行った。 ［被記録材の前処理液例４］ 上記（３６）項に記載のカチオン性高分子化合物 ２０重量％ （Ｒ_６はメチル基、対イオンは硝酸イオン：重量平均分子量６０００） カチオン性モノマー化合物Ｃ−１（対イオンは酢酸イオン） ８重量％ ジエチレングリコール １５重量％ グリセリン １５重量％ Ｎ−メチル−２−ピロリドン １５重量％ ペンタクロロフェノール ０．５重量％ イオン交換水 残量 粘度：２５０ｍＰａ・ｓ（２５℃）

【０２１４】実施例５ 下記組成物を攪拌混合し、ｐＨが６になるように水酸化
ナトリウム１０％水溶液で調整して被記録材の前処理液
例５を作製し、実施例３における前処理液例３を前処理
液例５に置き換える以外は、実施例３と同様に前処理液
の被記録材への付与、画像形成を行った。 ［被記録材の前処理液例５］ 上記（３５）項に記載のカチオン性高分子化合物 ３２重量％ （Ｒ_５はメチレン基、Ｘはヒドロキシル基、Ｙは−ＯＣＯＣＨ_３） カチオン性モノマー化合物Ｃ−１（対イオンは酢酸イオン） ３重量％ エチレングリコール １５重量％ グリセリン １５重量％ １，５−ペンタンジオール １５重量％ ソルビン酸 ０．８重量％ イオン交換水 残量 粘度：７１０ｍＰａ・ｓ（２５℃）

【０２１５】実施例６ 下記組成物を攪拌混合し、ｐＨが７になるように水酸化
テトラメチルアンモニウム１０％水溶液で調整して被記
録材の前処理液例６を作製し、実施例３における前処理
液例３を前処理液例６に置き換える以外は、実施例３と
同様に前処理液の被記録材への付与、画像形成を行っ
た。 ［被記録材の前処理液例６］ 上記（３０）項に記載のカチオン性高分子化合物 ３０重量％ （対イオンは酢酸イオン、重量平均分子量９０００） ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル（ノニオン界面活性剤） ３重量％ １，６−ヘキサンジオール ３０重量％ ジエチレングリコール １５重量％ ソルビン酸 ０．８重量％ イオン交換水 残量 粘度：１４３０ｍＰａ・ｓ（２５℃）

【０２１６】実施例７ 《記録液の調製》下記記録液処方にて記録液を混合攪拌
した後、ｐＨが９になるように水酸化リチウム１０％水
溶液にて調整して記録液とした。その後、カラー記録液
は平均孔径０．１μｍ、ブラック記録液は平均孔径０．
８μｍのメンブレンフィルターで濾過を行い記録液組成
物を得た。

【０２１７】 ［イエロー記録液３］ Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー２３ １重量％ Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー８６ １重量％ グリセリン ５重量％ １，５−ペンタンジオール １５重量％ ポリオキシエチレン（３）トリデシルエーテル酢酸ナトリウム １重量％ （アニオン界面活性剤） デヒドロ酢酸ナトリウム ０．４重量％ イオン交換水 残量

【０２１８】 ［マゼンタ記録液３］ Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド１８０ ２重量％ Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２ １重量％ グリセリン ５重量％ １，５−ペンタンジオール １５重量％ ポリオキシエチレン（３）トリデシルエーテル酢酸ナトリウム １重量％ （アニオン界面活性剤） デヒドロ酢酸ナトリウム ０．４重量％ イオン交換水 残量

【０２１９】 ［シアン記録液３］ Ｃ．Ｉ．アシッドブルー２４９ ２重量％ Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー７ １重量％ グリセリン ５重量％ １，５−ペンタンジオール １５重量％ ポリオキシエチレン（３）トリデシルエーテル酢酸ナトリウム １重量％ （アニオン界面活性剤） デヒドロ酢酸ナトリウム ０．４重量％ イオン交換水 残量

【０２２０】 ［ブラック記録液３］ アニオン性マイクロカプセル化カーボンブラック ５重量％ （大日本インキ社製） 平均粒径１２５ｎｍ グリセリン ５重量％ １，５−ペンタンジオール １５重量％ ポリオキシエチレン（３）トリデシルエーテル酢酸ナトリウム １重量％ （アニオン界面活性剤） デヒドロ酢酸ナトリウム ０．４重量％ イオン交換水 残量

【０２２１】《前処理液の調製》下記組成物を攪拌混合
し被記録材の前処理液例７を作製し、ｐＨが７になるよ
うにトリエタノールアミンで調整した。 ［被記録材の前処理液例７］ 上記（３９）項に記載のカチオン性高分子化合物 １８重量％ （対イオンは酢酸イオン：重量平均分子量１５０００） カチオン性モノマー化合物Ｃ−１（対イオンは塩素イオン） ４重量％ グリセリン １５重量％ １，５−ペンタンジオール １５重量％ ２−ピロリドン １０重量％ 安息香酸ナトリウム １重量％ イオン交換水 残量 この前処理液の粘度を東京計器（株）製のＢ型回転粘度
計で測定したところ、６４０ｍＰａ・ｓ（２５℃）であ
った。

【０２２２】《前処理液付与及び画像記録評価》上記前
処理液７を図１に示す画像記録装置の前処理液容器４２
に充填し、線速度１０５ｍｍ／ｓの速度で市販のコピー
用紙（ＮＢＳリコー：マイペーパー、Ｘｅｒｏｘ社：４
０２４）付与したところ、４．８〜４．９ｇ／ｍ^２の付
着量であった。前処理液を付与した後、イエロー記録液
３、マゼンタ記録液３、シアン記録液３、ブラック記録
液３を用いて、各色ヘッドについて２８μｍ径のノズル
を１２８ノズル有する積層ＰＺＴを用いた印字ヘッド９
により、２０ｋＨｚの周波数、液滴重量１９ｎｇにて６
００ｄｐｉの画素密度で画像形成を以下の画像品質およ
びコックリングの観察を行った。

【０２２３】比較例１１ 被記録材の前処理液を使用しない以外は実施例７と同一
の記録液及び画像形成装置を用い、実施例７と同様に評
価を行った。

【０２２４】実施例８ 《記録液の調製》下記記録液処方にて記録液を混合攪拌
した後、ｐＨが９になるように水酸化ナトリウム１０％
水溶液にて調整して記録液とした。その後、カラー記録
液は平均孔径０．１μｍ、ブラック記録液は平均孔径
０．８μｍのメンブレンフィルターで濾過を行い記録液
組成物を得た。

【０２２５】 ［イエロー記録液４］ Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー２３ １重量％ Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１４２ １重量％ テトラエチレングリコール ８重量％ ジエチレングリコール １５重量％ ポリオキシエチレントリデシルエーテル燐酸Ｎａ（アニオン界面活性剤） １重量％ ２−エチル−１，３−ヘキサンジオール ２重量％ ２−ピリジンチオ−ル−１−オキサイドナトリウム（防腐防かび剤） ０．１重量％ イオン交換水 残量

【０２２６】 ［マゼンタ記録液４］ Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２５４ ２重量％ テトラエチレングリコール ８重量％ ジエチレングリコール １５重量％ ポリオキシエチレントリデシルエーテル燐酸Ｎａ（アニオン界面活性剤） １重量％ ２−エチル−１，３−ヘキサンジオール ２重量％ ２−ピリジンチオ−ル−１−オキサイドナトリウム（防腐防かび剤） ０．１重量％ イオン交換水 残量

【０２２７】 ［シアン記録液４］ Ｃ．Ｉ．アシッドブルー２４９ ２重量％ Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９ １重量％ テトラエチレングリコール ８重量％ ジエチレングリコール １５重量％ ポリオキシエチレントリデシルエーテル燐酸Ｎａ（アニオン界面活性剤） １重量％ ２−エチル−１，３−ヘキサンジオール ２重量％ ２−ピリジンチオ−ル−１−オキサイドナトリウム（防腐防かび剤） ０．１重量％ イオン交換水 残量

【０２２８】 ［ブラック記録液４］ スルホン基導入自己分散型カーボンブラック分散液（キャボット社製） １５重量％ テトラエチレングリコール ８重量％ ジエチレングリコール １５重量％ ポリオキシエチレントリデシルエーテル燐酸Ｎａ（アニオン界面活性剤） １重量％ ２−エチル−１，３−ヘキサンジオール ２重量％ ２−ピリジンチオ−ル−１−オキサイドナトリウム（防腐防かび剤） ０．１重量％ イオン交換水 残量

【０２２９】《前処理液の調製》下記組成物を攪拌混合
し被記録材の前処理液例８を作製し、ｐＨが７になるよ
うにジエタノールアミンで調整した。 ［被記録材の前処理液例８］ 上記（２８）項に記載のカチオン性高分子化合物 ３２重量％ （重量平均分子量４０００） カチオン性モノマー化合物Ｃ−４（対イオンは塩素イオン） ２重量％ ジエチレングリコール ２６重量％ ２−ピロリドン ８重量％ 安息香酸カリウム １重量％ イオン交換水 残量 この前処理液の粘度を東京計器（株）製のＢ型回転粘度
計で測定したところ、１８５０ｍＰａ・ｓ（２５℃）で
あった。

【０２３０】上記前処理液８を図１に示す画像記録装置
の前処理液容器４２に充填し、線速度６０ｍｍ／ｓの速
度で市販のコピー用紙（ＮＢＳリコー：マイペーパー、
Ｘｅｒｏｘ社：４０２４）付与したところ、１．８ｇ／
ｍ^２の付着量であった。前処理液を付与した後、イエロ
ー記録液４、マゼンタ記録液４、シアン記録液４、ブラ
ック記録液４を用いて、各色ヘッドについて２８μｍ径
のノズルを１２８ノズル有する積層ＰＺＴを用いた印字
ヘッド９により、２０ｋＨｚの周波数、液滴重量１９ｎ
ｇにて６００ｄｐｉの画素密度で画像形成を以下の画像
品質およびコックリングの観察を行った。

【０２３１】比較例１２ 被記録材の前処理液を使用しない以外は実施例８と同一
の記録液及び画像形成装置を用い、実施例８と同様に評
価を行った。結果を表１に示した。

【０２３２】比較例１３ 実施例８において、前処理液を１．８ｇ／ｍ^２の量で付
与した被記録材を、画像を形成する前に取り出し、１１
０℃のオーブンに５分間入れておき、水分および水溶性
有機溶剤を除去した。この被記録材を常温常湿下で２時
間放置の後、実施例８と同じ記録液を用いて、実施例８
と同様に評価を行った。結果を表１に示した。

【０２３３】比較例１４ 比較例１３において、膜厚制御ローラ２の回転および他
のローラとの圧力を制御することにより、前処理液の付
着量を５．３ｇ／ｍ^２に調整した。前処理液の付着量が
大きくなるようにした以外は、比較例１３と同様にして
画像の記録を行った。結果を表１に示した。

【０２３４】実施例９ 下記組成物を攪拌混合し、ｐＨが７．５になるように水
酸化ナトリウム１０％水溶液で調整して被記録材の前処
理液例９を作製し、実施例８における前処理液例８を前
処理液例９に置き換える以外は、実施例８と同様に前処
理液の被記録材への付与、画像形成を行った。結果を表
１に示した。 ［被記録材の前処理液例９］ 上記（２９）項に記載のカチオン性高分子化合物 ２６重量％ （Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３はメチル基、Ｒ_４はエチル基、Ｘは硝酸イオン） カチオン性モノマー化合物Ｃ−３（対イオンは酢酸イオン） ３重量％ １，６−ペンタンジオール ２３重量％ ２−エチル−１，３−ヘキサンジオール ３重量％ トリエチレングリコール １３重量％ ソルビン酸 ０．８重量％ イオン交換水 残量 粘度：１３６０ｍＰａ・ｓ（２５℃）

【０２３５】実施例１０ 下記組成物を攪拌混合し、ｐＨが７．５になるように水
酸化テトラエチルアンモニウム１０％水溶液で調整して
被記録材の前処理液例１０を作製し、実施例８における
前処理液例８を前処理液例１０に置き換える以外は、実
施例８と同様に前処理液の被記録材への付与、画像形成
を行った。結果を表１に示した。 ［被記録材の前処理液例１０］ 上記（３８）項に記載のカチオン性高分子化合物 １２重量％ （対イオンは硝酸イオン、重量平均分子量１６０００） ポリオキシエチレンオレイルエーテル（ノニオン界面活性剤） ３重量％ １，６−ヘキサンジオール ２７重量％ エチレングリコール １９重量％ 安息香酸カリウム ０．８重量％ イオン交換水 残量 粘度：８６ｍＰａ・ｓ（２５℃）

【０２３６】実施例１１ 《顔料分散液の調製》下記分散液処方にて各色顔料の分
散液組成物を混合攪拌した後、直径２ｍｍのジルコニア
ビーズを用い、ビーズミルにて８時間の分散を行い、顔
料分散液を調製した。

【０２３７】 ［イエロー顔料分散液２］ Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０ １５重量％ スチレン−アクリル酸Ｎａ共重合体 ５重量％ エチレングリコール １５重量％ イオン交換水 残量 （分散後の粒径最頻値 ７０ｎｍ）

【０２３８】 ［マゼンタ顔料分散液２］ Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１ １５重量％ スチレン−ヘキシルアクリレート−アクリル酸Ｎａ共重合体 ５重量％ エチレングリコール １５重量％ イオン交換水 残量 （分散後の粒径最頻値 ９６ｎｍ ）

【０２３９】 ［シアン顔料分散液２］ Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：２ １５重量％ スチレン−ヘキシルアクリレート−メタクリル酸共重合体 ジエタノールアミン塩 ５．６重量％ エチレングリコール １５重量％ イオン交換水 残量 （分散後の粒径最頻値 ８３ｎｍ ）

【０２４０】 ［ブラック顔料分散液２］ カーボンブラック １５重量％ スチレン−ヘキシルアクリレート−メタクリル酸共重合体 ジエタノールアミン塩 ４重量％ エチレングリコール １５重量％ イオン交換水 残量 （分散後の粒径最頻値 ９６ｎｍ ）

【０２４１】《記録液の調製》下記記録液処方にて混合
攪拌した後、ｐＨが９になるように水酸化リチウム１０
％水溶液にて調整して記録液とした。その後、平均孔径
１．０μｍのメンブレンフィルターで濾過を行い記録液
組成物を得た。

【０２４２】 ［イエロー記録液５］ イエロー顔料分散液２ ２０重量％（顔料３重量％） ジエチレングリコール １０重量％ Ｎ−メチル−２−ピロリドン １０重量％ ポリオキシエチレンノニルエーテル（ノニオン性界面活性剤） ３重量％ ２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム（防腐剤）０．２重量％ イオン交換水 残量

【０２４３】 ［マゼンタ記録液５］ マゼンタ顔料分散液２ ２６．７重量％（顔料４重量％） ジエチレングリコール １０重量％ Ｎ−メチル−２−ピロリドン １０重量％ ポリオキシエチレンノニルエーテル（ノニオン性界面活性剤） ３重量％ ２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム（防腐剤）０．２重量％ イオン交換水 残量

【０２４４】 ［シアン記録液５］ シアン顔料分散液２ ２６．７重量％（顔料４重量％） ジエチレングリコール １０重量％ Ｎ−メチル−２−ピロリドン １０重量％ ポリオキシエチレンノニルエーテル（ノニオン性界面活性剤） ３重量％ ２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム（防腐剤）０．２重量％ イオン交換水 残量

【０２４５】 ［ブラック記録液５］ ブラック顔料分散液２ ２６．７重量％（顔料４重量％） ジエチレングリコール １０重量％ Ｎ−メチル−２−ピロリドン １０重量％ ポリオキシエチレンノニルエーテル（ノニオン性界面活性剤） ３重量％ ２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム（防腐剤）０．２重量％ イオン交換水 残量

【０２４６】《被記録材の前処理液の調製》下記組成物
を攪拌混合し、ｐＨが７になるようにトリエタノールア
ミンで調整して被記録材の前処理液例１１を作製した。 ［被記録材の前処理液例１１］ 上記（４３）項に記載のカチオン性高分子化合物 １５重量％ （対イオンは塩素イオン：重量平均分子量６０００） アクリットＵＷ３１９−ＳＸ ４１重量％ （カチオン性のエマルジョン） ポリオキシエチレンノニルエーテル（ノニオン性界面活性剤） ４重量％ グリセリン ２０重量％ １，３−ジメチルイミダゾリジノン ２０重量％ この前処理液の粘度を東京計器（株）製のＢ型回転粘度
計で測定したところ、１２０ｍＰａ・ｓ（２５℃）であ
った。

【０２４７】《前処理液付与及び画像記録評価》前処理
液例１１を図１に示す画像記録装置の前処理液容器４２
に充填し、線速度４５ｍｍ／ｓの速度で市販のコピー用
紙、ボンド紙に付与したところ、２．５〜２．８ｇ／ｍ
^２の付着量であった。前処理液を付与した後、イエロー
記録液５、マゼンタ記録液５、シアン記録液５、ブラッ
ク記録液５を用いて、各色ヘッドについて２２μｍ径の
ノズルを１２８ノズル有する積層ＰＺＴを用いた印字ヘ
ッド９により、２５ｋＨｚの周波数、液滴重量１０ｎｇ
にて１２００ｄｐｉの画素密度で画像形成し、実施例１
と同様に画像品質およびコックリングの評価を行った。
結果を表１の実施例１１に示した。

【０２４８】比較例１５ 被記録材の前処理液を使用しない以外は実施例１１と同
一の記録液及び画像形成装置を用い、実施例１と同様に
評価を行った。結果を表１に示した。

【０２４９】比較例１６ 《比較前処理液の調製》本発明による画像記録方法と比
較するために、下記の記録液の溶解性、分散性を低下せ
しめる化合物が低濃度の組成物（比較前処理液例４）を
用いる以外は実施例１１と同様に作製した。 ［比較前処理液例４］ 上記（４３）項に記載のカチオン性高分子化合物 ３重量％ （対イオンは塩素イオン、重量平均分子量 ６０００） アクリットＵＷ３１９−ＳＸ ４重量％ （カチオン性のエマルジョン） ポリオキシエチレンノニルエーテル（ノニオン性界面活性剤） ４重量％ グリセリン １０重量％ １，３−ジメチルイミダゾリジノン １０重量％ イオン交換水 残量 この前処理液の粘度を東京計器（株）製のＢ型回転粘度
計で測定したところ、７．６ｍＰａ・ｓ（２５℃）であ
った。

【０２５０】《前処理液付与及び画像記録評価》比較前
処理液例４を用いた以外は実施例１１と同様にして、前
処理液の付与及び画像形成を行った。結果を表１に示し
た。

【０２５１】比較例１７ 比較例１６で作製した比較前処理液例４を用い、比較例
５で用いた前処理液を吐出するためへッドを設け、変更
を加えた図１の装置、比較例５と同様に前処理液の付
与、画像形成し、評価した。結果を表１に示した。

【０２５２】実施例１２ 下記組成物を攪拌混合し、ｐＨが７．０になるように水
酸化ナトリウム１０％水溶液で調整して被記録材の前処
理液例１２を作製し、実施例１１における前処理液例１
１を前処理液例１２に置き換える以外は、実施例１１と
同様に前処理液の被記録材への付与、画像形成を行っ
た。結果を表１に示した。 ［被記録材の前処理液例１２］ 上記（４１）項に記載のカチオン性高分子化合物例 １６重量％ （対イオンは硝酸イオン） ＣＥＰ１０ＡＫ９７００６ （キャボット・スペシャルティ・ケミカルズ・インク社製カチオンシリカ） ４５重量％ ポリオキシエチレンアルキル酢酸リチウム（アニオン系界面活性剤） １重量％ グリセリン １５重量％ １，６−ペンタンジオール １０重量％ トリエチレングリコール １０重量％ ２−エチル−１，３−ヘキサンジオール ３重量％ 粘度：３２０ｍＰａ・ｓ（２５℃）

【０２５３】実施例１３ 下記組成物を攪拌混合し、ｐＨが７．０になるように水
酸化リチウム１０％水溶液で調整して被記録材の前処理
液例１３を作製し、実施例１１における前処理液例１１
を前処理液例１３に置き換える以外は、実施例１１と同
様に前処理液の被記録材への付与、画像形成を行った。
結果を表１に示した。 ［被記録材の前処理液例１３］ 上記（３７）項に記載のカチオン性高分子化合物 １２重量％ （対イオンは塩素イオン、Ｒ_７、Ｒ_８はメチル基、重量平均分子量９６００） アクリットＲＫＷ−４５０ＳＸ ５０重量％ （大成化工社 スチレンーアクリル系カチオン性エマルジョン） ポリオキシエチレンオレイルエーテル（ノニオン界面活性剤） ２重量％ トリエチレングリコール １９重量％ ２−ピロリドン １１重量％ １，６−ヘキサンジオール ５重量％ 安息香酸カリウム １重量％ 粘度：７５ｍＰａ・ｓ（２５℃）

【０２５４】実施例１４ 下記組成物を攪拌混合し、ｐＨが７．０になるように水
酸化リチウム１０％水溶液で調整して被記録材の前処理
液例１４を作製し、実施例１１における前処理液例１１
を前処理液例１４に置き換える以外は、実施例１１と同
様に前処理液の被記録材への付与、画像形成を行った。
結果を表１に示した。 ［被記録材の前処理液例１４］ 上記（２７）項に記載のカチオン性高分子化合物 １２重量％ （Ｒはメチレン基、対イオンは塩素イオン、重量平均分子量１２０００） スノーテックスＡＫ（日産化学株式会社製カチオンシリカ） ５０重量％ エチレンオキサイド−プロピレンオキサイドブロック重合体 ５重量％ （ノニオン系界面活性剤） ポリエチレングリコール２００ １５重量％ ２−ピロリドン １０重量％ １，６−ヘキサンジオール ６重量％ 安息香酸カリウム ２重量％ 粘度：２６０ｍＰａ・ｓ（２５℃）

【０２５５】実施例１５ 下記組成物を攪拌混合し、ｐＨが６．５になるように水
酸化ナトリウム１０％水溶液で調整して被記録材の前処
理液例１５を作製し、実施例１１における前処理液例１
１を前処理液例１５に置き換える以外は、実施例１１と
同様に前処理液の被記録材への付与、画像形成を行っ
た。結果を表１に示した。 ［被記録材の前処理液例１５］ 上記（４０）項に記載のカチオン性高分子化合物 ４６重量％ （ｊ＝ｋ＝２：重量平均分子量５０００） カチオン性モノマー化合物Ｃ−２（対イオンは塩素イオン） ８重量％ グリセリン ２０重量％ １，５−ペンタンジオール ２０重量％ ソフタノール７０ （日本触媒製ノニオン界面活性剤） １重量％ ペンタクロロフェノールナトリウム ０．１重量％ イオン交換水 残量 粘度：８６０ｍＰａ・ｓ（２５℃）

【０２５６】実施例１６ 下記組成物を攪拌混合し、ｐＨが６．５になるように水
酸化ナトリウム１０％水溶液で調整して被記録材の前処
理液例１６を作製し、実施例１１における前処理液例１
１を前処理液例１６に置き換える以外は、実施例１１と
同様に前処理液の被記録材への付与、画像形成を行っ
た。結果を表１に示した。 ［被記録材の前処理液例１６］ カチオン性高分子化合物例５の化合物 ２７重量％ （重量平均分子量４０００） カチオン性モノマー化合物Ｃ−２（対イオンは塩素イオン） ８重量％ グリセリン ２０重量％ １，５−ペンタンジオール ２０重量％ ペンタクロロフェノールナトリウム ０．１重量％ イオン交換水 残量 粘度：７６０ｍＰａ・ｓ（２５℃）

【０２５７】実施例１７〜実施例２５ 実施例１１に記載の各記録液、及び実施例１６に記載の
被記録材の前処理液例１６を用い、被記録材を変えた以
外は実施例１１と同様に、前処理液の付与及び画像形成
を行い評価した。結果を表１に示した。 実施例１７：ゼロックス社製；ゼロックスペーパーＲ
（サイズ度８ｓ，透気度２０ｓ） 実施例１８：ＡＵＳＴＲＡＬＩＡＮ ＰＡＰＥＲ社製
（オーストラリア）；ＲＥＦＬＥＸ（サイズ度２５ｓ，
透気度４ｓ） 実施例１９：ＮＢＳリコー社製；ＮＢＳ複写印刷用紙９
０Ｋ（サイズ度６０ｓ，透気度６８ｓ） 実施例２０：キャノン社製；ＰＢ用紙 （サイズ度２
１ｓ，透気度８ｓ） 実施例２１：ＮＢＳリコー社製；ＮＢＳ複写印刷用紙４
５Ｋ（サイズ度１１ｓ，透気度４５ｓ） 実施例２２：本州製紙社製；やまゆり （サイズ度１２
ｓ，透気度２１ｓ） 実施例２３：リコー社製；紙源ＰＰＣ用紙タイプＳ（サ
イズ度２２ｓ，透気度１３ｓ） 実施例２４：ゼロックス社製；Ｐ紙 （サイズ度２４
ｓ，透気度１９ｓ） 実施例２５：ゼロックス社製；マルチエース（サイズ度
２５ｓ，透気度１７ｓ）

【０２５８】比較例１８〜比較例２８ 実施例１６〜実施例２５のそれぞれの場合において、前
処理液を付与しない以外は、実施例１６〜実施例２５と
同様に画像形成を行い、比較した。結果を表１に示し
た。 比較例１８：ＮＢＳリコー社製；マイペーパー 前処理液付与なし 比較例１９：ゼロックス社製；４０２４ 前処理液付与なし 比較例２０：ゼロックス社製；ゼロックスペーパーＲ 前処理液付与なし 比較例２１：ＡＵＳＴＲＡＬＩＡＮ ＰＡＰＥＲ社製（オーストラリア）； ＲＥＦＬＥＸ 前処理液付与なし 比較例２２：ＮＢＳリコー社製；ＮＢＳ複写印刷用紙９０Ｋ 前処理液付与なし 比較例２３：キャノン社製；ＰＢ用紙 前処理液付与なし 比較例２４：ＮＢＳリコー社製；ＮＢＳ複写印刷用紙４５ 前処理液付与なし 比較例２５：本州製紙社製；やまゆり 前処理液付与なし 比較例２６：リコー社製；紙源ＰＰＣ用紙タイプＳ 前処理液付与なし 比較例２７：ゼロックス社製；Ｐ紙 前処理液付与なし 比較例２８：ゼロックス社製；マルチエース 前処理付液与なし

【０２５９】

【表１】

【表２】

【表３】

【０２６０】実施例２６ 記録液組成物を調製するため、下記記録液処方にて材料
を混合攪拌した後、ｐＨが１０．５になるように水酸化
リチウム１０％水溶液にて調整した。その後、平均孔径
０．１μｍのメンブレンフィルターで濾過を行い記録液
組成物を得た。 ［イエロー記録液６］ Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー２３ １重量％ Ｐｒｏｊｅｔ Ｆａｓｔ Ｙｅｌｌｏｗ２（アビシャ社製） １重量％ グリセリン ５重量％ エチレングリコール ２０重量％ ポリオキシエチレン（３）トリデシルエーテル酢酸ナトリウム （アニオン界面活性剤） １重量％ ２，２，４−トリメメチル−１，３−ペンタンジオール １重量％ 安息香酸ナトリウム ０．４重量％ イオン交換水 残量

【０２６１】 ［マゼンタ記録液６］ Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２ １重量％ Ｐｒｏｊｅｔ Ｆａｓｔ Ｍａｇｅｎｔａ２（アビシャ社製） １重量％ グリセリン ５重量％ エチレングリコール ２０重量％ ポリオキシエチレン（３）トリデシルエーテル酢酸ナトリウム （アニオン界面活性剤） １重量％ ２，２，４−トリメメチル−１，３−ペンタンジオール １重量％ 安息香酸ナトリウム ０．４重量％ イオン交換水 残量

【０２６２】 ［シアン記録液６］ Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９ １重量％ Ｐｒｏｊｅｔ Ｆａｓｔ Ｃｙａｎ２（アビシャ社製） １重量％ グリセリン ５重量％ エチレングリコール ２０重量％ ポリオキシエチレン（３）トリデシルエーテル酢酸ナトリウム （アニオン界面活性剤） １重量％ ２，２，４−トリメメチル−１，３−ペンタンジオール １重量％ 安息香酸ナトリウム ０．４重量％ イオン交換水 残量

【０２６３】 ［ブラック記録液６］ Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１６８ ３重量％ グリセリン ５重量％ エチレングリコール ２０重量％ ポリオキシエチレン（３）トリデシルエーテル酢酸ナトリウム （アニオン界面活性剤） １重量％ ２，２，４−トリメメチル−１，３−ペンタンジオール １重量％ 安息香酸ナトリウム ０．４重量％ イオン交換水 残量

【０２６４】また、下記組成物を攪拌混合し被記録材の
前処理液１７を作製し、ｐＨが７になるようにトリエタ
ノールアミンで調整した。この際の粘度は表４に記し
た。 ［被記録材の前処理液１７］ 上記一般式（１）を構造単位として含むポリエチレンイミン誘導カチオン性樹 脂（重量平均分子量５０００） ８重量％ グリセリン ４０重量％ エチレングリコール ４０重量％ イオネットＤ４６ （三洋化成社製 ４級アンモニウム型 カチオン界面活性剤） １重量％ 安息香酸ナトリウム １重量％ イオン交換水 残量

【０２６５】実施例２７ 記録液組成物を調製するため、下記記録液処方にて材料
を混合攪拌した後、ｐＨが９になるように水酸化リチウ
ム１０％水溶液にて調整して記録液とした。その後、平
均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターで濾過を行い
記録液組成物を得た。 ［イエロー記録液７］ イエロー顔料分散液 １ ３３．３重量％ （顔料５重量％） グリセリン ５重量％ ジエチレングリコール １５重量％ ポリオキシエチレン（３）トリデシルエーテル酢酸ナトリウム （アニオン界面活性剤） １重量％ ２−エチル−１，３−ヘキサンジオール ２重量％ サンパックＡＰ（三愛石油製防かび剤） ０．４重量％ イオン交換水 残量 注：イエロー顔料分散液 １ Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４（平均粒径９６ｎｍ） １５重量％ ナフタレンスルホン酸塩のホルマリン縮合物 ３重量％ イオン交換水 残量

【０２６６】 ［マゼンタ記録液７］ マゼンタ顔料分散液３ ３３．３重量％ （顔料５重量％） グリセリン ５重量％ ジエチレングリコール １５重量％ ポリオキシエチレン（３）トリデシルエーテル酢酸ナトリウム （アニオン界面活性剤） １重量％ ２−エチル−１，３−ヘキサンジオール ２重量％ サンパックＡＰ（三愛石油製防かび剤） ０．４重量％ イオン交換水 残量 注：マゼンタ顔料分散液３ Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２（平均粒径１２０ｎｍ） １５重量％ スチレン−アクリレート−メタクリル酸ジエタノールアミン塩共重合体 ３重量％ イオン交換水 残量

【０２６７】 ［シアン記録液７］ シアン顔料分散液３ ３３．３重量％ （顔料５重量％） グリセリン ５重量％ ジエチレングリコール １５重量％ ポリオキシエチレン（３）トリデシルエーテル酢酸ナトリウム （アニオン界面活性剤） １重量％ ２−エチル−１，３−ヘキサンジオール ２重量％ サンパックＡＰ（三愛石油製防かび剤） ０．４重量％ イオン交換水 残量 注：シアン顔料分散液３ Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３（平均粒径１２３ｎｍ） １５重量％ スチレン−アクリレート−メタクリル酸ジエタノールアミン塩共重合体 ３重量％ イオン交換水 残量

【０２６８】 ［ブラック記録液７］ ブラック顔料分散液３ ３３．３重量％ （顔料５重量％） グリセリン ５重量％ ジエチレングリコール １５重量％ ポリオキシエチレン（３）トリデシルエーテル酢酸ナトリウム （アニオン界面活性剤） １重量％ ２−エチル−１，３−ヘキサンジオール ２重量％ サンパックＡＰ（三愛石油製防かび剤） ０．４重量％ イオン交換水 残量 注：ブラック顔料分散液３ カーボンブラック 平均粒径９９ｎｍ １５重量％ ナフタレンスルホン酸塩のホルマリン縮合物 ３重量％ イオン交換水 残量

【０２６９】また、下記組成物を攪拌混合し被記録材の
前処理液を作製し、ｐＨが７になるようにトリエタノー
ルアミンで調整した。この際の粘度は表４に記した。 ［被記録材の前処理液１８］ 上記一般式（１）を構造単位として含むポリエチレンイミン誘導カチオン性樹 脂（重量平均分子量５０００） ７０重量％ グリセリン １０重量％ １，５−ペンタンジオール １０重量％ ソフタノール７０ （日本触媒製 ノニオン界面活性剤） １重量％ ペンタクロロフェノールナトリウム ０．１重量％ イオン交換水 残量

【０２７０】実施例２８ 記録液組成物を調製するため、下記記録液処方にて材料
を混合攪拌した後、ｐＨが９になるように水酸化リチウ
ム１０％水溶液にて調整して記録液とした。その後、カ
ラー記録液は平均孔径０．１μｍ、ブラック記録液は平
均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターで濾過を行い
記録液組成物を得た。

【０２７１】 ［イエロー記録液８］ Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー２３ １重量％ Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１４２ １重量％ Ｎ−メチル−２−ピロリドン ７重量％ ジエチレングリコール １５重量％ ジアルキルスルホ琥珀酸塩 １重量％ ２−エチル−１，３−ヘキサンジオール １重量％ ペンタクロロフェノールナトリウム ０．４重量％ イオン交換水 残量

【０２７２】 ［マゼンタ記録液８］ Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２５４ ２重量％ Ｎ−メチル−２−ピロリドン ７重量％ ジエチレングリコール １５重量％ ジアルキルスルホ琥珀酸塩 １重量％ ２−エチル−１，３−ヘキサンジオール １重量％ ペンタクロロフェノールナトリウム ０．４重量％ イオン交換水 残量

【０２７３】 ［シアン記録液８］ Ｃ．Ｉ．アシッドブルー２４９ ２重量％ Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９ １重量％ Ｎ−メチル−２−ピロリドン ７重量％ ジエチレングリコール １５重量％ ジアルキルスルホ琥珀酸塩 １重量％ ２−エチル−１，３−ヘキサンジオール １重量％ ペンタクロロフェノールナトリウム ０．４重量％ イオン交換水 残量

【０２７４】 ［ブラック記録液８］ ブラック顔料分散液４ ３３．３重量％ （顔料５重量％） Ｎ−メチル−２−ピロリドン ７重量％ ジエチレングリコール １５重量％ ジアルキルスルホ琥珀酸塩 １重量％ ２−エチル−１，３−ヘキサンジオール １重量％ ペンタクロロフェノールナトリウム ０．４重量％ イオン交換水 残量 注：ブラック顔料分散液４ カーボンブラック 平均粒径９９ｎｍ １５重量％ スチレン−アクリレート−メタクリル酸ジエタノールアミン塩共重合体 ３重量％ イオン交換水 残量

【０２７５】また、下記組成物を攪拌混合し被記録材の
前処理液を作製し、ｐＨが７になるようにトリエタノー
ルアミンで調整した。この際の粘度は表４に記した。 ［被記録材の前処理液１９］ 上記一般式（１）を構造単位として含むポリエチレンイミン誘導カチオン性樹 脂（重量平均分子量１５０００） ２０重量％ グリセリン ５０重量％ １，６−ヘキサンジオール １．５重量％ ソフタノール１２０ （日本触媒製 ノニオン界面活性剤） １重量％ ２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム ５重量％ イオン交換水 残量

【０２７６】実施例２９ 記録液組成物を調製するため、下記記録液処方にて材料
を混合攪拌した後、ｐＨが９になるように水酸化リチウ
ム１０％水溶液にて調整して記録液とした。その後、カ
ラー記録液は平均孔径０．１μｍ、ブラック記録液は平
均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターで濾過を行い
記録液組成物を得た。

【０２７７】 ［イエロー記録液９］ Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー２３ １重量％ Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー８６ １重量％ グリセリン ５重量％ トリエチレングリコール １５重量％ ソフタノール１２０ （日本触媒製 ノニオン界面活性剤） １重量％ ジエチレングリコールモノブチルエーテル ３重量％ ２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム ０．４重量％ イオン交換水 残量

【０２７８】 ［マゼンタ記録液９］ Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド１８０ ２重量％ Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２ １重量％ グリセリン ５重量％ トリエチレングリコール １５重量％ ソフタノール１２０ （日本触媒製 ノニオン界面活性剤） １重量％ ジエチレングリコールモノブチルエーテル ３重量％ ２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム ０．４重量％ イオン交換水 残量

【０２７９】 ［シアン記録液９］ Ｃ．Ｉ．アシッドブルー２４９ ２重量％ Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー７ １重量％ グリセリン ５重量％ トリエチレングリコール １５重量％ ソフタノール１２０ （日本触媒製 ノニオン界面活性剤） １重量％ ジエチレングリコールモノブチルエーテル ３重量％ ２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム ０．４重量％ イオン交換水 残量

【０２８０】 ［ブラック記録液９］ アニオン系界面活性剤分散型カーボンブラック（冨士色素社製） 平均粒径１１０ｎｍ ５重量％ グリセリン ５重量％ ジエチレングリコール １５重量％ ポリオキシエチレン（３）トリデシルエーテル酢酸ナトリウム （アニオン界面活性剤） １重量％ ２−エチル−１，３−ヘキサンジオール ２重量％ ２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム ０．４重量％ イオン交換水 残量

【０２８１】また、下記組成物を攪拌混合し被記録材の
前処理液を作製し、ｐＨが７になるようにトリエタノー
ルアミンで調整した。この際の粘度は表４に記した。 ［被記録材の前処理液２０］ 上記一般式（２）を構造単位として含むポリエチレンイミン誘導カチオン性樹 脂（重量平均分子量１５０００） ３０重量％ グリセリン ２５重量％ ジエチレングリコール ２５重量％ ２−ピロリドン １０重量％ アデカプルロニックＬ３１ （旭電化社製 エチレンオキサイド− プロピレンオキサイド系ノニオン界面活性剤） １重量％ ソルビン酸ナトリウム １重量％ イオン交換水 残量

【０２８２】実施例３０ 記録液組成物を調製するため、下記記録液処方にて材料
を混合攪拌した後、ｐＨが９になるように水酸化リチウ
ム１０％水溶液にて調整して記録液とした。その後、カ
ラー記録液は平均孔径０．１μｍ、ブラック記録液は平
均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターで濾過を行い
記録液組成物を得た。

【０２８３】 ［イエロー記録液１０］ Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー２３ １重量％ Ｐｒｏｊｅｔ Ｆａｓｔ Ｙｅｌｌｏｗ２（アビシャ社製） １重量％ グリセリン ５重量％ ジエチレングリコール １５重量％ ポリオキシエチレン（３）トリデシルエーテル酢酸ナトリウム （アニオン界面活性剤） ２重量％ ソルビン酸ナトリウム ０．４重量％ イオン交換水 残量

【０２８４】 ［マゼンタ記録液１０］ Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２ １重量％ Ｐｒｏｊｅｔ Ｆａｓｔ Ｍａｇｅｎｔａ２（アビシャ社製） １重量％ グリセリン ５重量％ ジエチレングリコール １５重量％ ポリオキシエチレン（３）トリデシルエーテル酢酸ナトリウム （アニオン界面活性剤） ２重量％ ソルビン酸ナトリウム ０．４重量％ イオン交換水 残量

【０２８５】 ［シアン記録液１０］ Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９ １重量％ Ｐｒｏｊｅｔ Ｆａｓｔ Ｃｙａｎ２（アビシャ社製） １重量％ グリセリン ５重量％ ジエチレングリコール １５重量％ ポリオキシエチレン（３）トリデシルエーテル酢酸ナトリウム （アニオン界面活性剤） ２重量％ ソルビン酸ナトリウム ０．４重量％ イオン交換水 残量

【０２８６】 ［ブラック記録液１０］ スルホン酸基結合型カーボンブラック分散液 平均粒径１２２ｎｍ ５重量％ グリセリン ５重量％ ジエチレングリコール １５重量％ ポリオキシエチレン（３）トリデシルエーテル酢酸ナトリウム （アニオン界面活性剤） ２重量％ ソルビン酸ナトリウム ０．４重量％ イオン交換水 残量

【０２８７】また、下記組成物を攪拌混合し被記録材の
前処理液を作製し、ｐＨが７になるようにトリエタノー
ルアミンで調整した。この際の粘度は表４に記した。 ［被記録材の前処理液２１］ 上記一般式（２）を構造単位として含むポリエチレンイミン誘導カチオン性樹 脂（重量平均分子量１５０００） ５０重量％ グリセリン ２０重量％ トリエチレングリコール １０重量％ ２−ピロリドン １０重量％ デヒドロ酢酸ナトリウム ０．４重量％ イオン交換水 残量

【０２８８】実施例３１ 記録液組成物を調製するため、下記記録液処方にて材料
を混合攪拌した後、ｐＨが９になるように水酸化リチウ
ム１０％水溶液にて調整して記録液とした。その後、カ
ラー記録液は平均孔径０．１μｍ、ブラック記録液は平
均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターで濾過を行い
記録液組成物を得た。

【０２８９】 ［イエロー記録液１１］ Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー２３ １重量％ Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１４２ １重量％ グリセリン ５重量％ ジエチレングリコール １５重量％ ポリオキシエチレン（３）トリデシルエーテル酢酸ナトリウム （アニオン界面活性剤） １重量％ ２−エチル−１，３−ヘキサンジオール １重量％ サンパックＡＰ（三愛石油製防かび剤） ０．４重量％ イオン交換水 残量

【０２９０】 ［マゼンタ記録液１１］ Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２５４ ２重量％ グリセリン ５重量％ ジエチレングリコール １５重量％ ポリオキシエチレン（３）トリデシルエーテル酢酸ナトリウム （アニオン界面活性剤） １重量％ ２−エチル−１，３−ヘキサンジオール １重量％ サンパックＡＰ（三愛石油製防かび剤） ０．４重量％ イオン交換水 残量

【０２９１】 ［シアン記録液１１］ Ｃ．Ｉ．アシッドブルー２４９ ２重量％ Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９ １重量％ グリセリン ５重量％ ジエチレングリコール １５重量％ ポリオキシエチレン（３）トリデシルエーテル酢酸ナトリウム （アニオン界面活性剤） １重量％ ２−エチル−１，３−ヘキサンジオール １重量％ サンパックＡＰ（三愛石油製防かび剤） ０．４重量％ イオン交換水 残量

【０２９２】 ［ブラック記録液１１］ カルボキシル基結合型カーボンブラック分散液 平均粒径１２８ｎｍ ５重量％ グリセリン ５重量％ ジエチレングリコール １５重量％ ポリオキシエチレン（３）トリデシルエーテル酢酸ナトリウム （アニオン界面活性剤） １重量％ ２−エチル−１，３−ヘキサンジオール ２重量％ サンパックＡＰ（三愛石油製防かび剤） ０．４重量％ イオン交換水 残量

【０２９３】また、下記組成物を攪拌混合し被記録材の
前処理液を作製し、ｐＨが７になるようにトリエタノー
ルアミンで調整した。この際の粘度は表４に記した。 ［被記録材の前処理液２２］ 上記一般式（２）を構造単位として含むポリエチレンイミン誘導カチオン性樹 脂（重量平均分子量１００００） ３０重量％ グリセリン １０重量％ サンパックＡＰ（三愛石油製防かび剤） ０．４重量％ カチオンＧ−５０（三洋化成社製アリキルジメチルベンジルアンモニウム クロライド カチオン界面活性剤） １重量％ イオン交換水 残量

【０２９４】実施例３２ 記録液組成物を調製するため、下記記録液処方にて材料
を混合攪拌した後、ｐＨが９になるように水酸化リチウ
ム１０％水溶液にて調整して記録液とした。その後、カ
ラー記録液は平均孔径０．１μｍ、ブラック記録液は平
均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターで濾過を行い
記録液組成物を得た。

【０２９５】 ［イエロー記録液１２］ Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー２３ １重量％ Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー８６ １重量％ グリセリン １０重量％ ポリオキシエチレン（３）トリデシルエーテル酢酸ナトリウム （アニオン界面活性剤） １重量％ ２−エチル−１，３−ヘキサンジオール １重量％ ２−ピロリドン ２重量％ サンパックＡＰ（三愛石油製防かび剤） ０．４重量％ イオン交換水 残量

【０２９６】 ［マゼンタ記録液１２］ Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド１８０ ２重量％ Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２ １重量％ グリセリン １０重量％ ポリオキシエチレン（３）トリデシルエーテル酢酸ナトリウム （アニオン界面活性剤） １重量％ ２−エチル−１，３−ヘキサンジオール １重量％ ２−ピロリドン ２重量％ サンパックＡＰ（三愛石油製防かび剤） ０．４重量％ イオン交換水 残量

【０２９７】 ［シアン記録液１２］ Ｃ．Ｉ．アシッドブルー２４９ ２重量％ Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー７ １重量％ グリセリン １０重量％ ポリオキシエチレン（３）トリデシルエーテル酢酸ナトリウム （アニオン界面活性剤） １重量％ ２−エチル−１，３−ヘキサンジオール １重量％ ２−ピロリドン ２重量％ サンパックＡＰ（三愛石油製防かび剤） ０．４重量％ イオン交換水 残量

【０２９８】 ［ブラック記録液１２］ 高分子分散剤分散型カーボンブラック （大日精化社製） 平均粒径１１８ｎｍ ５重量％ グリセリン １０重量％ ポリオキシエチレン（３）トリデシルエーテル酢酸ナトリウム （アニオン界面活性剤） １重量％ ２−エチル−１，３−ヘキサンジオール １重量％ ２−ピロリドン ２重量％ サンパックＡＰ（三愛石油製防かび剤） ０．４重量％ イオン交換水 残量

【０２９９】また、下記組成物を攪拌混合し被記録材の
前処理液を作製し、ｐＨが７になるようにトリエタノー
ルアミンで調整した。この際の粘度は表４に記した。 ［被記録材の前処理液２３］ 上記一般式（２）を構造単位として含むポリエチレンイミン誘導カチオン性樹 脂（重量平均分子量１００００） ５０重量％ グリセリン ５重量％ ジエチレングリコール １５重量％ カチオンＧ−５０（三洋化成社製アリキルジメチルベンジルアンモニウム クロライド カチオン界面活性剤） １重量％ デヒドロ酢酸ナトリウム ０．４重量％ ２−ピロリドン 残量

【０３００】実施例３３ 下記記録液処方にて混合攪拌した後、ｐＨが９になるよ
うに水酸化リチウム１０％水溶液にて調整して記録液と
した。その後、カラー記録液は平均孔径０．１μｍ、ブ
ラック記録液は平均孔径０．８μｍのメンブレンフィル
ターで濾過を行い記録液組成物を得た

【０３０１】 ［イエロー記録液１３］ Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー２３ １重量％ Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー８６ １重量％ グリセリン ５重量％ １，５−ペンタンジオール １５重量％ ポリオキシエチレン（３）トリデシルエーテル酢酸ナトリウム （アニオン界面活性剤） １重量％ デヒドロ酢酸ナトリウム ０．４重量％ イオン交換水 残量

【０３０２】 ［マゼンタ記録液１３］ Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド１８０ ２重量％ Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２ １重量％ グリセリン ５重量％ １，５−ペンタンジオール １５重量％ ポリオキシエチレン（３）トリデシルエーテル酢酸ナトリウム （アニオン界面活性剤） １重量％ デヒドロ酢酸ナトリウム ０．４重量％ イオン交換水 残量

【０３０３】 ［シアン記録液１３］ Ｃ．Ｉ．アシッドブルー２４９ ２重量％ Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー７ １重量％ グリセリン ５重量％ １，５−ペンタンジオール １５重量％ ポリオキシエチレン（３）トリデシルエーテル酢酸ナトリウム （アニオン界面活性剤） １重量％ デヒドロ酢酸ナトリウム ０．４重量％ イオン交換水 残量

【０３０４】 ［ブラック記録液１３］ アニオン性マイクロカプセル化カーボンブラック （大日本インキ社製） 平均粒径１２５ｎｍ ５重量％ グリセリン ５重量％ １，５−ペンタンジオール １５重量％ ポリオキシエチレン（３）トリデシルエーテル酢酸ナトリウム （アニオン界面活性剤） １重量％ デヒドロ酢酸ナトリウム ０．４重量％ イオン交換水 残量

【０３０５】また、下記組成物を攪拌混合し被記録材の
前処理液を作製し、ｐＨが７になるようにトリエタノー
ルアミンで調整した。この際の粘度は表４に記した。 ［被記録材の前処理液２４］ 上記一般式（２）を構造単位として含むポリエチレンイミン誘導カチオン性樹 脂（重量平均分子量３００００） ２０重量％ グリセリン １０重量％ サンパックＡＰ（三愛石油製防かび剤） ０．４重量％ カチオンＧ−５０（三洋化成社製アリキルジメチルベンジルアンモニウム クロライド カチオン界面活性剤） ２重量％ イオン交換水 残量

【０３０６】つぎに上記実施例２６〜３３記載の記録液
及び被記録材の前処理液について、図１の装置を用い、
被記録材の前処理液を表４に記載した付着量で、マイペ
ーパー（ＮＢＳリコー社製）に付与した後、上記記録液
を充填した下記記録ヘッドを有するインクジェットプリ
ンターにて印写を行った。用いた記録ヘッドは、ＰＺＴ
圧電素子を駆動源として用いたヘッド、記録液を膜沸騰
させるヒーターを備え、これを駆動源として用いたヘッ
ドおよび静電気力を駆動源として用いたヘッドの３種類
である。各記録ヘッドを用いた印写画像を下記項目ごと
に総合的に評価し、得られた結果を表４に記した。

【０３０７】１）画像濃度 黒色記録液のベタ画像の印字を行い、乾燥後、黒色記録
液のベタ画像の濃度を反射型カラー分光測色濃度計（Ｘ
−Ｒｉｔｅ社製）により測定した。１．４５以上は◎、
１．２〜１．４４は○、１．２未満は×とした。

【０３０８】２）色境界にじみ 記録媒体にイエローのベタ画像内にマゼンタ、シアン、
ブラックの０．５ｍｍの線画像をそれぞれ形成し、異な
った色の記録液が隣接した場合に滲んでおこる色境界に
じみの発生を目視により観察した。同様にシアンのベタ
画像内にマゼンタ、イエロー、ブラックの０．５ｍｍの
線画像をそれぞれ形成した場合とマゼンタのベタ画像内
にシアン、イエロー、ブラックの０．５ｍｍの線画像を
それぞれ形成した場合についても色境界にじみの発生を
観察した。目視で色境界にじみの発生がほとんど確認で
きず、実用上まったく問題なければ◎、目視で色境界に
じみの発生が若干あり、小さい文字など使用状況によっ
ては問題となる可能性のあるレベルの場合は△、目視で
色境界にじみの発生があり、通常の使用でも問題となる
レベルの場合は×とした。

【０３０９】３）フェザリング 記録媒体にマゼンタ、シアン、イエロー、ブラックの
０．５ｍｍの線画像をそれぞれ形成し、フェザリングと
いった木材繊維に沿った形での滲みの発生が、１０倍ル
ーペで観察してもほとんど認められない場合を◎、１０
倍ルーペで観察した場合に確認できるが、目視で確認で
きないレベルで、実用上問題なければ○、目視で確認で
き、問題となるレベルの場合は×とした。

【０３１０】４）色調 レッド、グリーン、ブルー、イエロー、マゼンタ、シア
ン色の印字を行い、乾燥後、色調を目視で１０人に判定
して、鮮明な色調ならば◎、許容できる場合を○、鮮明
さにかける色調ならば×とした。

【０３１１】５）裏抜け 記録媒体に反射型カラー分光測色濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ
社製）で測定した各記録液色での濃度が１．０となる様
にベタ画像を形成した。この画像を裏面から目視観察
し、ベタ画像の着色剤が裏面まで抜けており、両面印字
に使用できないレベルの場合は×、ベタ画像の着色剤が
裏面までは抜けていないが、ベタ画像と白地部分の境界
が明らで両面印字に使用する場合支障がある場合は△、
ベタ画像と白地部分の境界がほとんど不明確で両面印字
に使用しても支障の無いレベルの場合は○、ベタ画像と
白地部分の境界が完全に不明確で両面印字に使用しても
支障の無い場合は◎として判定した。

【０３１２】６）カール、コックリング 黒色記録液のベタ画像を印字し、カール、コックリング
の発生がほとんど認められない場合は◎、若干の発生が
あるが、印字品質に問題を与えないレベルの場合は○、
印字品質に問題を与えるレベルの場合は×とした。

【０３１３】７）耐水性 記録媒体に各色記録液で形成されたベタ画像を、３０℃
のイオン交換水に６０秒浸漬した後、０．１ｋｇ／ｃｍ
の圧力で濾紙を押しつける。着色剤が濾紙に転写せず、
画像の滲みも無い場合は◎、着色剤が若干濾紙に転写す
るが、画像の滲みは無い場合は○、着色剤が濾紙に転写
し、画像の滲みも発生している場合は×とした。

【０３１４】つぎに上記実施例２６〜３３記載の被記録
材の前処理液について、図１の装置にセットし、下記の
試験を行った。

【０３１５】８） 被記録材の前処理液の保存性 被記録材の前処理液を図１の装置にセットしたまま、６
０℃、３０日間放置し、その後問題なく使用できれば
○、問題がある場合は×とした。

【０３１６】比較例２９ 被記録材の前処理液を使用しない以外は実施例２６と同
様にして、１）〜５）、７）の試験を行った。

【０３１７】比較例３０ 被記録材の前処理液を使用しない以外は実施例２７と同
様にして、１）〜５）、７）の試験を行った。

【０３１８】比較例３１ 被記録材の前処理液を使用しない以外は実施例２８と同
様にして、１）〜５）、７）の試験を行った。

【０３１９】比較例３２ 被記録材の前処理液を使用しない以外は実施例２９と同
様にして、１）〜５）、７）の試験を行った。

【０３２０】比較例３３ 被記録材の前処理液を使用しない以外は実施例３０と同
様にして、１）〜５）、７）の試験を行った。

【０３２１】比較例３４ 被記録材の前処理液を使用しない以外は実施例３１と同
様にして、１）〜５）、７）の試験を行った。

【０３２２】比較例３５ 被記録材の前処理液を使用しない以外は実施例３２と同
様にして、１）〜５）、７）の試験を行った。

【０３２３】比較例３６ 被記録材の前処理液を使用しない以外は実施例３３と同
様にして、１）〜５）、７）の試験を行った。

【０３２４】比較例３７ 実施例３１で用いた被記録材の前処理液２２を、ＰＺＴ
圧電素子を駆動源として用いた記録ヘッドに充填し、被
記録材に噴射した後、実施例３１の各色の記録液を前処
理液と別に用意した同様の記録ヘッドにそれぞれ充填
し、被記録材に噴射し、１）〜８）の試験を行った。被
記録材の前処理液は、各色の記録液が噴射される被記録
材の部分に噴射した。しかしながら、前処理液を充填し
た記録ヘッドは吐出しなかった。

【０３２５】比較例３８ 比較例３７で用いた被記録材の前処理液２２の代わり
に、被記録材の前処理液２５を使用した以外は比較例３
７と同様にして、１）〜８）の試験を行った。この液の
粘度は表４に記した。 ［被記録材の前処理液２５］ カチオン性樹脂（重量平均分子量１００００） ２重量％ グリセリン １０重量％ サンパックＡＰ（三愛石油製防かび剤） ０．４重量％ カチオンＧ−５０（三洋化成社製アリキルジメチルベンジルアンモニウム クロライド カチオン界面活性剤） １重量％ イオン交換水 残量 比較例３７同様、前処理液を充填した記録ヘッドは吐出
しなかった。

【０３２６】比較例３９ 比較例３７で用いた被記録材の前処理液２５の代わり
に、被記録材の前処理液２６を使用した以外は比較例３
７と同様にして、１）〜８）の試験を行った。この液の
粘度は表４に記した。 ［被記録材の前処理液２６］ カチオン性樹脂（重量平均分子量１００００） １重量％ グリセリン １０重量％ サンパックＡＰ（三愛石油製防かび剤） ０．４重量％ カチオンＧ−５０（三洋化成社製アリキルジメチルベンジルアンモニウム クロライド カチオン界面活性剤） １重量％ イオン交換水 残量

【０３２７】実施例３４〜実施例４３ 実施例 に記載の各記録液及び被記録材の前処理液を用
い、下記の記録媒体に対して上述の１）〜７）の試験を
行った。試験結果は表４に記した。 実施例３４： ゼロックス社製；ゼロックスペーパーＲ
（サイズ度８ｓ，透気度２０ｓ） 実施例３５： ＡＵＳＴＲＡＬＩＡＮ ＰＡＰＥＲ社製
（オーストラリア）；ＲＥＦＬＥＸ
（サイズ度２５ｓ，透気度４ｓ） 実施例３６： ＮＢＳリコー社製；ＮＢＳ複写印刷用紙
９０Ｋ（サイズ度６０Ｓ，透気度６８Ｓ） 実施例３７： キャノン社製；ＰＢ用紙 （サイズ
度２１Ｓ，透気度８Ｓ） 実施例３８： ＮＢＳリコー社製；ＮＢＳ複写印刷用紙
４５Ｋ（サイズ度１１Ｓ，透気度４５Ｓ） 実施例３９： 本州製紙社製；やまゆり （サイズ度
１２Ｓ，透気度２１Ｓ） 実施例４０： リコー社製；紙源ＰＰＣ用紙タイプＳ
（サイズ度２２Ｓ，透気度１３Ｓ） 実施例４１： ゼロックス社製；Ｐ紙 （サイズ度２
４Ｓ，透気度１９Ｓ） 実施例４２： ゼロックス社製；マルチエース（サイズ
度２５Ｓ，透気度１７Ｓ） 実施例４３： ゼロックス社製；Ｘｅｒｏｘ ４０２４
紙（サイズ度３２Ｓ，透気度２１Ｓ）

【表４】

【０３２８】実施例４４ 実施例２６と同様にして、イエロー、マゼンタ、シアン
及びブラックの各記録液を調整した。また、下記組成物
を攪拌混合し被記録材の前処理液を作製し、ｐＨが７に
なるようにトリエタノールアミンで調整した。この際の
粘度は表５に記した。 ［被記録材の前処理液２７］ セロポールＹＭ−５００（三洋化成工業株式会社製ジシアンジアミド樹脂） ８重量％ グリセリン ４０重量％ エチレングリコール ４０重量％ 上記一般式（６）の界面活性剤 １重量％ 安息香酸ナトリウム（防かび剤） １重量％ イオン交換水 残量

【０３２９】実施例４５ 実施例２７と同様にして、イエロー、マゼンタ、シアン
及びブラックの各記録液を調整した。また、下記組成物
を攪拌混合し被記録材の前処理液を作製し、ｐＨが７に
なるようにトリエタノールアミンで調整した。この際の
粘度は表５に記した。 ［被記録材の前処理液２８］ セロポールＹＭ−６００（三洋化成工業株式会社製ジシアンジアミド樹脂） ７０重量％ グリセリン １０重量％ １，５−ペンタンジオール １０重量％ 上記一般式（６）の界面活性剤 １重量％ ペンタクロロフェノールナトリウム（防かび剤） ０．１重量％ イオン交換水 残量

【０３３０】実施例４６ 実施例２８と同様にして、イエロー、マゼンタ、シアン
及びブラックの各記録液を調整した。また、下記組成物
を攪拌混合し被記録材の前処理液を作製し、ｐＨが７に
なるようにトリエタノールアミンで調整した。この際の
粘度は表５に記した。 ［被記録材の前処理液２９］ サンフィックス７０（三洋化成工業株式会社製ジシアンジアミド樹脂） ２０重量％ グリセリン ５０重量％ １，６−ヘキサンジオール １．５重量％ 上記一般式（６）の界面活性剤 １重量％ ２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム（防かび剤） ５重量％ イオン交換水 残量

【０３３１】実施例４７ 実施例２９と同様にして、イエロー、マゼンタ、シアン
及びブラックの各記録液を調整した。また、下記組成物
を攪拌混合し被記録材の前処理液を作製し、ｐＨが７に
なるようにトリエタノールアミンで調整した。この際の
粘度は表５に記した。 ［被記録材の前処理液３０］ Ｑ１０５−Ｈ（ハイモ株式会社製ジシアンジアミド樹脂） ３０重量％ グリセリン ２５重量％ ジエチレングリコール ２５重量％ ２−ピロリドン １０重量％ 上記一般式（７）の界面活性剤 １重量％ ソルビン酸ナトリウム（防かび剤） １重量％ イオン交換水 残量

【０３３２】実施例４８ 実施例３０と同様にして、イエロー、マゼンタ、シアン
及びブラックの各記録液を調整した。また、下記組成物
を攪拌混合し被記録材の前処理液を作製し、ｐＨが７に
なるようにトリエタノールアミンで調整した。この際の
粘度は表５に記した。 ［被記録材の前処理液３１］ セロポールＹＭ−５００（三洋化成工業株式会社製ジシアンジアミド樹脂） ５０重量％ グリセリン ２０重量％ トリエチレングリコール １０重量％ ２−ピロリドン １０重量％ 上記一般式（８）の界面活性剤 １重量％ デヒドロ酢酸ナトリウム（防かび剤） ０．４重量％ イオン交換水 残量

【０３３３】実施例４９ 実施例３１と同様にして、イエロー、マゼンタ、シアン
及びブラックの各記録液を調整した。また、下記組成物
を攪拌混合し被記録材の前処理液を作製し、ｐＨが７に
なるようにトリエタノールアミンで調整した。この際の
粘度は表５に記した。 ［被記録材の前処理液３２］ セロポールＹＭ−６００（三洋化成工業株式会社製ジシアンジアミド樹脂） ３０重量％ グリセリン １０重量％ サンパックＡＰ（三愛石油製防かび剤） ０．４重量％ 上記一般式（９）の界面活性剤 １重量％ イオン交換水 残量

【０３３４】実施例５０ 実施例３２と同様にして、イエロー、マゼンタ、シアン
及びブラックの各記録液を調整した。また、下記組成物
を攪拌混合し被記録材の前処理液を作製し、ｐＨが７に
なるようにトリエタノールアミンで調整した。この際の
粘度は表５に記した。 ［被記録材の前処理液３３］ サンフィックス７０（三洋化成工業株式会社製ジシアンジアミド樹脂） ５０重量％ グリセリン ５重量％ ジエチレングリコール １５重量％ 上記一般式（１０）の界面活性剤 １重量％ デヒドロ酢酸ナトリウム（防かび剤） ０．４重量％ ２−ピロリドン 残量

【０３３５】実施例５１ 実施例３３と同様にして、イエロー、マゼンタ、シアン
及びブラックの各記録液を調整した。また、下記組成物
を攪拌混合し被記録材の前処理液を作製し、ｐＨが７に
なるようにトリエタノールアミンで調整した。この際の
粘度は表５に記した。 ［被記録材の前処理液３４］ Ｑ１０５−Ｈ（ハイモ株式会社製ジシアンジアミド樹脂） ２０重量％ グリセリン １０重量％ サンパックＡＰ（三愛石油製防かび剤） ０．４重量％ 上記一般式（１１）の界面活性剤 ２重量％ イオン交換水 残量

【０３３６】つぎに上記実施例４４〜５１記載の記録液
及び被記録材の前処理液について、実施例２６〜３３と
同様にして１）〜８）の評価を行い、得られた結果を表
５に記した。

【０３３７】比較例４０ 被記録材の前処理液を使用しない以外は実施例４４と同
様にして、１）〜５）、７）の試験を行った。

【０３３８】比較例４１ 被記録材の前処理液を使用しない以外は実施例４５と同
様にして、１）〜５）、７）の試験を行った。

【０３３９】比較例４２ 被記録材の前処理液を使用しない以外は実施例４６と同
様にして、１）〜５）、７）の試験を行った。

【０３４０】比較例４３ 被記録材の前処理液を使用しない以外は実施例４７と同
様にして、１）〜５）、７）の試験を行った。

【０３４１】比較例４４ 被記録材の前処理液を使用しない以外は実施例４８と同
様にして、１）〜５）、７）の試験を行った。

【０３４２】比較例４５ 被記録材の前処理液を使用しない以外は実施例４９と同
様にして、１）〜５）、７）の試験を行った。

【０３４３】比較例４６ 被記録材の前処理液を使用しない以外は実施例５０と同
様にして、１）〜５）、７）の試験を行った。

【０３４４】比較例４７ 被記録材の前処理液を使用しない以外は実施例５１と同
様にして、１）〜５）、７）の試験を行った。

【０３４５】比較例４８ 実施例４９で用いた被記録材の前処理液３２を、ＰＺＴ
圧電素子を駆動源として用いた記録ヘッドに充填し、被
記録材に噴射した後、実施例４９の各色の記録液を前処
理液と別に用意した同様の記録ヘッドにそれぞれ充填
し、被記録材に噴射し、１）〜８）の試験を行った。被
記録材の前処理液は、各色の記録液が噴射される被記録
材の部分に噴射した。しかしながら、前処理液を充填し
た記録ヘッドは吐出しなかった。

【０３４６】比較例４９ 比較例４８で用いた被記録材の前処理液３２の代わり
に、被記録材の前処理液３５を使用した以外は比較例４
８と同様にして、１）〜８）の試験を行った。この液の
粘度は表５に記した。 ［被記録材の前処理液３５］ セロポールＹＭ−５００（三洋化成工業株式会社製ジシアンジアミド樹脂） ２重量％ グリセリン １０重量％ サンパックＡＰ（三愛石油製防かび剤） ０．４重量％ 上記一般式（６）の界面活性剤 １重量％ イオン交換水 残量 比較例４８同様、前処理液を充填した記録ヘッドは吐出
しなかった。

【０３４７】比較例５０ 比較例４８で用いた被記録材の前処理液３２の代わり
に、被記録材の前処理液３６を使用した以外は比較例４
８と同様にして、１）〜８）の試験を行った。この液の
粘度は表５に記した。 ［被記録材の前処理液３６］ サンフィックス７０（三洋化成工業株式会社製ジシアンジアミド樹脂） １重量％ グリセリン １０重量％ サンパックＡＰ（三愛石油製防かび剤） ０．４重量％ 上記一般式（７）の界面活性剤 １重量％ イオン交換水 残量

【０３４８】実施例５２〜実施例６１ 実施例４９に記載の各記録液及び被記録材の前処理液を
用い、下記の記録媒体に対して上述の１）〜７）の試験
を行った。試験結果は表５に記した。 実施例５２： ゼロックス社製；ゼロックスペーパーＲ
（サイズ度８ｓ，透気度２０ｓ） 実施例５３： ＡＵＳＴＲＡＬＩＡＮ ＰＡＰＥＲ社製
（オーストラリア）；ＲＥＦＬＥＸ （サイ
ズ度２５ｓ，透気度４ｓ） 実施例５４： ＮＢＳリコー社製；ＮＢＳ複写印刷用紙
９０Ｋ（サイズ度６０ｓ，透気度６８ｓ） 実施例５５： キャノン社製；ＰＢ用紙 （サイズ度
２１ｓ，透気度８ｓ） 実施例５６： ＮＢＳリコー社製；ＮＢＳ複写印刷用紙
４５Ｋ（サイズ度１１ｓ，透気度４５ｓ） 実施例５７： 本州製紙社製；やまゆり （サイズ度１
２ｓ，透気度２１ｓ） 実施例５８： リコー社製；紙源ＰＰＣ用紙タイプＳ
（サイズ度２２ｓ，透気度１３ｓ） 実施例５９： ゼロックス社製；Ｐ紙 （サイズ度２
４ｓ，透気度１９ｓ） 実施例６０： ゼロックス社製；マルチエース（サイズ
度２５ｓ，透気度１７ｓ） 実施例６１： ゼロックス社製；Ｘｅｒｏｘ ４０２４
紙（サイズ度３２ｓ，透気度２１ｓ）

【０３４９】

【表５】

【発明の効果】以上、説明したように本発明の画像記録
方法で用いられる前処理液は、記録液の溶解性や分散性
を低下せしめる化合物が高濃度に含有され、従来の液を
吐出せしめて付与する為に用いる液よりも高粘度の前処
理液が被記録材に付与されるため、従来の前処理液をイ
ンクジェット記録方法で付与する方法に比較して、色境
界にじみ、フェザリング、記録液の裏抜けを防止する効
果が大きく、画像濃度、色調が向上する。特に、液が高
粘度であるために、前処理液が、普通紙などの被記録材
の内部深くまで浸透せず、被記録材の表面近傍にとどま
っているために、従来の液を吐出せしめて付与する方法
に比較して、単位面積当たりの前処理液の付与量が少い
場合にも、上記の画像品質向上の効果が得られ、液付与
量が少ないために、被記録材のコックリングが生じ難
い。さらに、アニオン性の記録液とカチオン性の本発明
の前処理液を用いることによって、記録液の裏抜け防止
効果が高まり、画像品質をより向上させることができ
る。このように、本発明の画像記録方法及び前処理液を
用いれば、普通紙にて良好な両面印字が可能となる。ま
た、本発明の前処理液は、ローラ等の付与手段で被記録
材に付与できるため、装置が簡易で安価に製造できる。
それと共に、そのような付与手段によって前処理液の付
与量が少なくでき、ランニングコストを低減できる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の実施の形態の一例を示す装置の側面断
面図である。

【図２】本発明の他の実施の形態の一例を示す装置の側
面断面図である。

【図３】本発明の実施の形態の一例を示すシーケンス図
である。

【図４】本発明の他の実施の形態の一例を示すシーケン
ス図である。

【符号の説明】

１前処理液 ２膜厚制御ローラ ３汲み上げローラ ４塗布ローラ ５カウンタローラ ６用紙 ７給紙ローラ ８給紙トレイ １１、１２、１４，１３、１５，１６用紙送りローラ １７用紙 １８給紙ローラ ２０記録ヘッド ２１インクカートリッジ ２２キャリッジ軸 ２３キャリッジ ３１用紙ガイド ３３用紙送りローラ ３４用紙戻しガイド

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 金子 哲也 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 (72)発明者 長田 延崇 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 (72)発明者 村上 格二 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 (72)発明者 後藤 明彦 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 (72)発明者 小西 昭子 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 (72)発明者 関根 朋子 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 (72)発明者 永井 希世文 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 Ｆターム(参考） 2C056 EA05 EA09 HA42 HA46 2H086 BA21 BA41 BA42 BA52 BA53 BA55 BA59 BA60 BA61 BA62

Claims (53)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 画像を形成する被記録材表面に前処理液
   を付与し、 該前処理液が乾燥固化する前に、色材を含む記録液を画
   像信号に従って液滴として吐出し、 該記録液を被記録材に付着させて画像を形成する画像記
   録方法において、 上記前処理液が上記記録液の分散性又は溶解性を低下せ
   しめる化合物を１０〜８０重量％含有し、かつ、２５℃
   における粘度が１０〜１００００ｍＰａ・ｓであること
   を特徴とする画像記録方法。
2. 【請求項２】 上記前処理液が上記記録液中の色材の分
   散性又は溶解性を低下せしめる化合物を１０〜８０重量
   ％含有し、かつ、２５℃における粘度が１０〜１０００
   ０ｍＰａ・ｓであることを特徴とする請求項１に記載の
   画像記録方法。
3. 【請求項３】 上記２５℃における粘度が２０〜１００
   ００ｍＰａ・ｓであることを特徴とする請求項１又は２
   に記載の画像記録方法。
4. 【請求項４】 上記前処理液を上記被記録材に付与する
   際、付着量が０．５ｇ／ｍ^２〜１０ｇ／ｍ^２となるよう
   に付与することを特徴とする請求項１〜３のいずれかに
   記載の画像記録方法。
5. 【請求項５】 上記前処理液の付与後の被記録材に対す
   る上記記録液の接触角が９０度以下であることを特徴と
   する請求項１〜４のいずれかに記載の画像記録方法。
6. 【請求項６】 上記前記前処理液が表面張力４０〜６０
   ｍＮ／ｍであり、上記記録液が表面張力２０〜４０ｍＮ
   ／ｍである請求項１〜５のいずれかに記載の画像記録方
   法。
7. 【請求項７】 上記前処理液を上記被記録材に付与する
   際、上記被記録材の画像が形成される部分以外にも前処
   理液を付与することを特徴とする請求項１〜６のいずれ
   かに記載の画像記録方法。
8. 【請求項８】 上記前処理液を上記被記録材に付与する
   際、被記録材に当接する付与手段で被記録材表面に前処
   理液を付与することを特徴とする請求項１〜７のいずれ
   かに記載の画像記録方法。
9. 【請求項９】 上記被記録材に当接する付与手段がロー
   ラであることを特徴とする請求項８に記載の画像記録方
   法。
10. 【請求項１０】 上記被記録材に当接する付与手段を用
    いて前処理液を被記録材に付与した後、前処理液が乾燥
    する前に記録液に熱エネルギーを作用させることを特徴
    とする請求項８又は９に記載の画像記録方法。
11. 【請求項１１】 上記被記録材がパルプ繊維を主成分と
    し、サイズ度１０Ｓ以上、透気度５〜５０Ｓであること
    を特徴とする請求項１〜１０のいずれかに記載の画像記
    録方法。
12. 【請求項１２】 上記記録液がアニオン性の化合物及び
    ／又はアニオン性の色材を含むことを特徴とする請求項
    １〜１１のいずれかに記載の画像記録方法。
13. 【請求項１３】 上記アニオン性の化合物及び／又はア
    ニオン性の色材が、アニオン性染料、アニオン性分散剤
    で分散された顔料又は染料、アニオン性基で修飾された
    顔料及びアニオン性着色微粒子からなる群から選ばれる
    少なくとも一つであることを特徴とする請求項１２に記
    載の画像記録方法。
14. 【請求項１４】 請求項１〜１３のいずれかに記載の画
    像記録方法に用いられる前処理液であって、記録液の溶
    解性又は分散性を低下せしめる化合物を１０〜８０重量
    ％含有し、かつ、２５℃における粘度が１０〜１０００
    ０ｍＰａ・ｓであることを特徴とする無色もしくは薄色
    の被記録材の前処理液。
15. 【請求項１５】 記録液中の色材の溶解性又は分散性を
    低下せしめる化合物を１０〜８０重量％含有し、２５℃
    における粘度が１０〜１００００ｍＰａ・ｓであること
    を特徴とする請求項１４に記載の被記録材の前処理液。
16. 【請求項１６】 上記２５℃における粘度が２０〜１０
    ０００ｍＰａ・ｓであることを特徴とする請求項１４又
    は１５に記載の被記録材の前処理液。
17. 【請求項１７】 水を５〜８０重量％含有することを特
    徴とする請求項１４〜１６のいずれかに記載の被記録材
    の前処理液。
18. 【請求項１８】 水および水溶性液状化合物を２０〜８
    ０重量％含有することを特徴とする請求項１７に記載の
    被記録材の前処理液。
19. 【請求項１９】 水の含有量が４０重量％以下であるこ
    とを特徴とする請求項１８に記載の被記録材の前処理
    液。
20. 【請求項２０】 水の含有量を、含有する水溶性液状化
    合物の６０％ＲＨにおける平衡水分量以下としたことを
    特徴とする請求項１８又は１９に記載の被録材の前処理
    液。
21. 【請求項２１】 水溶性有機溶剤を５〜７０重量％含有
    することを特徴とする請求項１４〜１７のいずれかに記
    載の被記録材の前処理液。
22. 【請求項２２】 上記記録液の溶解性又は分散性を低下
    せしめる化合物が、イオン性化合物であることを特徴と
    する請求項１４〜２１のいずれかに記載の被記録材の前
    処理液。
23. 【請求項２３】 上記イオン性化合物が、炭素数６以上
    のアルキル基を有するイオン性化合物であることを特徴
    とする請求項２２に記載の被記録材の前処理液。
24. 【請求項２４】 上記イオン性化合物が、イオン性高分
    子化合物であることを特徴とする請求項２３に記載の被
    記録材の前処理液。
25. 【請求項２５】 上記イオン性化合物が、カチオン性化
    合物であることを特徴とする請求項２２〜２４のいずれ
    かに記載の被記録材の前処理液。
26. 【請求項２６】 上記カチオン性化合物がカチオン性高
    分子化合物であることを特徴とする請求項２５に記載の
    被記録材の前処理液。
27. 【請求項２７】 上記カチオン性高分子化合物が下式で
    示される化合物であることを特徴とする請求項２６に記
    載の被記録材の前処理液。 【化１】 （Ｘ⁻はハロゲンイオン、硝酸イオン、亜硝酸イオン及
    び酢酸イオンのいずれかの陰イオン、Ｒは炭素数１〜３
    のアルキレン基、ｎは重合数）
28. 【請求項２８】 カチオン性高分子化合物が下式で示さ
    れるジシアンジアミド樹脂であることを特徴とする請求
    項２６に記載の被記録材の前処理液。 【化２】 （ｎは重合数）
29. 【請求項２９】 カチオン性高分子化合物が下式で示さ
    れるジアルキルアミノエチル（メタ）アクリレート４級
    塩重合物であることを特徴とする請求項２６に記載の被
    記録材の前処理液。 【化３】 （Ｘ⁻はハロゲンイオン、硝酸イオン、亜硝酸イオン及
    び酢酸イオンのいずれかの陰イオン、Ｒ_１は、Ｈまたは
    ＣＨ_３、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４はＨ又はアルキル基、ｎは重
    合数）
30. 【請求項３０】 カチオン性高分子化合物が下式で示さ
    れるカチオン性高分子化合物であることを特徴とする請
    求項２６に記載の被記録材の前処理液。 【化４】 （Ｘ⁻はハロゲンイオン、硝酸イオン、亜硝酸イオン及
    び酢酸イオンのいずれかの陰イオン、ｎは重合数）
31. 【請求項３１】 カチオン性高分子化合物が下式で示さ
    れるジシアンジアミド樹脂であることを特徴とする請求
    項２６に記載の被記録材の前処理液。 【化５】 （ｎは５〜３０の自然数）
32. 【請求項３２】 カチオン性高分子化合物が下式で示さ
    れるポリアクリルアミドであることを特徴とする請求項
    ２６に記載の被記録材の前処理液。 【化６】 （ｎは重合数）
33. 【請求項３３】 カチオン性高分子化合物が下式で示さ
    れる重合体であることを特徴とする請求項２６に記載の
    被記録材の前処理液。 【化７】 （Ｘ⁻はハロゲンイオン、硝酸イオン、亜硝酸イオン及
    び酢酸イオンのいずれかの陰イオン、ｎは重合数）
34. 【請求項３４】 カチオン性高分子化合物が下式で示さ
    れるポリビニルホルムアミドであることを特徴とする請
    求項２６に記載の被記録材の前処理液。 【化８】 （ｎは重合数）
35. 【請求項３５】 カチオン性高分子化合物が下式で示さ
    れる重合体であることを特徴とする請求項２６に記載の
    被記録材の前処理液。 【化９】 （Ｚ及びＹはそれぞれ−ＯＣＯＣＨ_３又は−ＯＨ、Ｒ_５
    は炭素数１〜４のアルキレン基、ｎ、ｌ、ｍは重合数）
36. 【請求項３６】 カチオン性高分子化合物が下式で示さ
    れるポリビニルピリジンであることを特徴とする請求項
    ２６に記載の被記録材の前処理液。 【化１０】 （Ｒ_６は低級アルキル基、Ｘ⁻はハロゲンイオン、硝酸
    イオン、亜硝酸イオン及び酢酸イオンのいずれかの陰イ
    オン、ｎは重合数）
37. 【請求項３７】 カチオン性高分子化合物が下式で示さ
    れるポリビニルベンジルホスホニウムであることを特徴
    とする請求項２６に記載の被記録材の前処理液。 【化１１】 （Ｒ_７及びＲ_８は水素又は低級アルキル基、Ｘ⁻はハロ
    ゲンイオン、硝酸イオン、亜硝酸イオン及び酢酸イオン
    のいずれかの陰イオン、ｎは重合数）
38. 【請求項３８】 カチオン性高分子化合物が下式で示さ
    れるジメチルジアリルアンモニウム塩重合物であること
    を特徴とする請求項２６に記載の被記録材の前処理液。 【化１２】 （Ｘ⁻はハロゲンイオン、硝酸イオン、亜硝酸イオン及
    び酢酸イオンのいずれかの陰イオン、ｎは重合数）
39. 【請求項３９】 カチオン性高分子化合物が下式で示さ
    れるキトサン塩であることを特徴とする請求項２６に記
    載の被記録材の前処理液。 【化１３】 （Ｘ⁻はハロゲンイオン、硝酸イオン、亜硝酸イオン及
    び酢酸イオンのいずれかの陰イオン、ｎは重合数）
40. 【請求項４０】 カチオン性高分子化合物が下式で示さ
    れるポリアルキレンポリアミンであることを特徴とする
    請求項２６に記載の被記録材の前処理液。 【化１４】 （ｊ、ｋはそれぞれ独立で２〜６の自然数、ｎは重合
    数）
41. 【請求項４１】 カチオン性高分子化合物が下式で示さ
    れるポリアミンであることを特徴とする請求項２６に記
    載の被記録材の前処理液。 【化１５】 （Ｘ⁻はハロゲンイオン、硝酸イオン、亜硝酸イオン及
    び酢酸イオンのいずれかの陰イオン、ｎは重合数）
42. 【請求項４２】 カチオン性高分子化合物が下式で示さ
    れる化合物であることを特徴とする請求項２６に記載の
    被記録材の前処理液。 【化１６】 （Ｘ⁻はハロゲンイオン、硝酸イオン、亜硝酸イオン及
    び酢酸イオンのいずれかの陰イオン、Ｑは共重合可能な
    任意のモノマー成分、ｎおよびｍは独立の重合数）
43. 【請求項４３】 カチオン性高分子化合物が下式で示さ
    れる重合体であることを特徴とする請求項２６に記載の
    被記録材の前処理液。 【化１７】 （Ｘ⁻はハロゲンイオン、硝酸イオン、亜硝酸イオン及
    び酢酸イオンのいずれかの陰イオン、ｎは重合数）
44. 【請求項４４】 カチオン性高分子化合物が下式で示さ
    れる重合体であることを特徴とする請求項２６に記載の
    被記録材の前処理液。 【化１８】 （Ｘ⁻はハロゲンイオン、硝酸イオン、亜硝酸イオン及
    び酢酸イオンのいずれかの陰イオン、ｎは重合数）
45. 【請求項４５】 カチオン性高分子化合物が下記一般式
    （１）および／または式（２）を構造単位として含むカ
    チオン性樹脂であることを特徴とする請求項２６に記載
    の被記録材の前処理液。 【化１９】 【化２０】 （Ｄ^１は下式（３）または式（４）に示される置換基を
    表し、Ｄ^２はＤ^１に独立で水素原子、または式（３）、
    式（４）を表す。ｎは自然数、ｍはｍ≧０の整数を表
    す） 【化２１】 （式（３）および式（４）中、Ｒ_９およびＲ_１０は互い
    に独立で水素原子、または炭素数１〜１２のアルキル基
    またはアリル基を表し、Ｒ_１１およびＲ_１２は互いに独
    立で水素原子、またはアルカリ金属、下式（５）に示さ
    れる置換基を表す） 【化２２】 （式（５）中、Ｒ_１３〜Ｒ_１６はそれぞれ独立で水素原
    子、または任意のアルキル基、アリル基、ヒドロキシア
    ルキル基、ベンジル基から選ばれる置換基を表す）
46. 【請求項４６】 上記カチオン性化合物が液媒体に粒子
    として分散されていることを特徴とする請求項２５〜４
    ５のいずれかに記載の被記録材の前処理液。
47. 【請求項４７】 上記カチオン性化合物が液媒体に粒子
    として分散されているカチオン性シリカであることを特
    徴とする請求項２５に記載の被記録材の前処理液。
48. 【請求項４８】 上記液媒体に粒子として分散されてい
    るカチオン性化合物がカチオン性エマルジョンであるこ
    とを特徴とする請求項４６に記載の被記録材の前処理
    液。
49. 【請求項４９】 上記記録液の分散性又は溶解性を低下
    せしめる化合物が、水溶性の多価金属塩であることを特
    徴とする請求項１４〜２１のいずれかに記載の被記録材
    の前処理液。
50. 【請求項５０】 界面活性剤および／又は濡れ促進剤を
    含み、かつ、表面張力が４０ｍＮ／ｍ以下に調整されて
    いることを特徴とする請求項１４〜４９のいずれかに記
    載の被記録材の前処理液。
51. 【請求項５１】 上記界面活性剤が下記一般式（６）〜
    （１１）で表される少なくとも１種であることを特徴と
    する請求項５０に記載の被記録材の前処理液。 【化２３】 （式（６）中、Ｒ_１７はラウリル基、ステアリル基及び
    ミリスチル基のいずれかを表す） 【化２４】 （式（７）中、Ｒ_１８及びＲ_１９は分岐してもよい炭素
    数３以上のアルキル基を表し、Ｍはアルカリ金属、アン
    モニウム、アルカノールアミン、４級アンモニウムまた
    は第４級ホスホニウムを表す） 【化２５】 （式（８）中、Ｒ_２０及びＲ_２１は炭素数５〜７のアル
    キル基を表し、ｍは５〜２０の整数を表す） 【化２６】 （式（９）中、Ｒ_２２は炭素数６〜１４の分岐してもよ
    い炭素鎖を表し、ｎは５〜２０の整数を表す） 【化２７】 （式（１０）中、ｍ、ｎは０〜２０の整数を表す） 【化２８】 （式（１１）中、Ｒ_２３は炭素数６〜１４の分岐しても
    よい炭素鎖を表し、ｍ、ｎは０〜２０の整数を表す）
52. 【請求項５２】 上記界面活性剤の含有量が０．１〜１
    ０重量％であることを特徴とする請求項５０又は５１に
    記載の被記録材の前処理液。
53. 【請求項５３】 防腐材及び／又は防かび剤が０．１〜
    ５重量％含まれていることを特徴とする請求項１４〜５
    ２のいずれかに記載の被記録材の前処理液。