JP2002069370A - コーティング剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】無溶剤化可能であり、得られる塗膜やフィルム
が高い透湿性、優れた機械的特性を有するコーティング
剤組成物の提供。 【解決手段】水酸基数３以上のポリオキシエチレン系ポ
リオールを６０重量％以上含み、平均水酸基数ｎが
２．７<ｎ<３．６を満足し、オキシエチレン基平均含有
量が６０〜９０重量％であるポリオキシアルキレン系ポ
リオールと過剰当量のジフェニルメタンジイソシアネー
トから得られるプレポリマーを必須成分とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、透湿性を有し、か
つ実質的に無孔質であるポリウレタン系樹脂の塗膜やフ
ィルムを形成するための新規なコーティング剤組成物に
関する。

【０００２】

【従来の技術】布帛などの多孔質基材に実質的に無孔質
である親水性ポリウレタン系樹脂の層を形成することに
より、衣料用材料などの用途に適した透湿性材料を製造
することが知られている。この親水性ポリウレタン系樹
脂の層は高湿側から水分を吸収し、低湿側に水分を放出
することによって透湿作用を発揮する。

【０００３】従来の湿式凝固法、溶解性微小粒子の溶出
による方法、または発泡法などの方法により形成された
微小な孔を多数有するポリウレタン系樹脂層に比較し
て、無孔質の親水性ポリウレタン系樹脂の層は、孔の目
詰まりがなく、かつ防水性にも優れている。このような
無孔質の親水性ポリウレタン系樹脂の層を設けた多孔質
基材に関しては、特開昭５８−２０３１７２号公報や特
開昭５８−２２２８４０号公報などに記載されている。

【０００４】親水性ポリウレタン系樹脂の層を形成する
には、親水性ポリウレタン系樹脂の溶液および分散液、
ならびに親水性ポリウレタン系樹脂の原料混合物、その
溶液および分散液から選ばれるコーティング剤組成物
を、直接的もしくは間接的に多孔質基材に塗布して塗膜
を形成する方法が一般的に採用されている。

【０００５】上記の間接的とは、剥離性基材上に完全に
は硬化していない塗膜を形成した後、多孔質基材にその
塗膜を積層する方法をいい、場合によっては、その積層
の際に接着剤を用いてもよい（前記特開昭５８−２０３
１７２号公報参照）。また、充分に硬化した親水性ポリ
ウレタン系樹脂のフィルムをまず製造し、これらのフィ
ルムを多孔質基材に積層することもできる。このフィル
ムは、通常上記コーティング剤組成物を剥離性基材上に
塗布して硬化させて製造され、これを剥離性基材から剥
離したフィルムを多孔質基材に積層するか、剥離性基材
に担持したまま多孔質基材と積層した後、剥離性基材を
剥離する方法で多孔質基材と積層される。

【０００６】積層は親水性ポリウレタン系樹脂自体の接
着性や融着性を利用することができ、また接着剤を用い
ることもできる。接着剤として透湿性のある接着剤（特
に接着層を薄くすることにより透湿性を高めることがで
きる）を用いたり、接着剤を部分的に（たとえば点状や
線状に）配置することにより透湿性を保持させることが
できる。

【０００７】親水性ポリウレタン系樹脂は通常親水性の
高いポリオールとポリイソシアネート化合物を主原料と
して得られる。多くの場合、親水性の高いポリオールと
ポリイソシアネート化合物を反応させて得られるイソシ
アネート基含有プレポリマーとそのイソシアネート基含
有プレポリマーの硬化剤との組み合わせからなる２液型
コーティング剤組成物が用いられる。硬化剤としては、
低分子量の多官能活性水素化合物、たとえばジオールや
ジアミンが用いられる。

【０００８】

【発明の解決しようとする課題】親水性ポリウレタン系
樹脂は、前記のように親水性の高いポリオールとポリイ
ソシアネート化合物を主たる原料として得られる。親水
性の高いポリオールとしては、従来通常ポリオキシエチ
レングリコールが用いられていた。しかし、このポリオ
キシエチレングリコールの使用には種々の問題がある。

【０００９】第１に、より高い透湿性が望まれる場合、
ポリオキシエチレングリコールを用いた親水性ポリウレ
タン系樹脂では透湿性が不充分な場合がある。すなわ
ち、この親水性ポリウレタン系樹脂の透湿性には限界が
あり、所定以上の透湿性の達成は困難である。

【００１０】第２に、イソシアネート基含有プレポリマ
ーを硬化剤で硬化させる場合の硬化速度が極めて遅く、
高速での塗布硬化が困難なため、工程上または経済上問
題がある。

【００１１】第３に、ポリオキシエチレングリコールを
用いたイソシアネート基含有プレポリマーは常温で固体
または極めて高粘度の液体となり、その取り扱いが困難
である。通常、このポリオキシエチレングリコールを用
いたイソシアネート基含有プレポリマーは溶剤に溶解し
て用いることが多いが、溶剤を用いると環境衛生上また
は経済上の問題を生じやすく、溶剤量の減少や実質的に
溶剤を含まないコーティング剤組成物が望まれている。

【００１２】第４に、ポリオキシエチレングリコールを
用いて得られるポリウレタン系樹脂は機械的物性が不充
分な場合があった。

【００１３】前記のポリウレタン系樹脂の柔軟性や伸び
をある程度以上保持し、しかも機械的強度の高い塗膜や
フィルムを形成するコーティング剤組成物を開示する発
明（特開昭６２−５７４６７号公報）や、伸びと透湿性
の高い塗膜やフィルムを形成するコーティング剤組成物
を開示した発明（特開平３−２２９７７３号公報）も報
告されている。しかしながら、従来のコーティング剤塗
膜では、なお耐久性や摩耗性などの機械的強度が充分で
はなかった。また、吸水膨潤率が高くなる傾向にあり、
洗濯耐久性が悪化する問題があった。

【００１４】

【課題を解決するための手段】本発明は、前記問題を解
決するものであり、透湿性を有しかつ実質的に無孔質で
ある親水性ポリウレタン系樹脂の塗膜またはフィルムを
形成するためのコーティング剤組成物であって、下記の
ポリオキシアルキレン系ポリオールと、ジフェニルメタ
ンジイソシアネートとを反応させて得られるイソシアネ
ート基含有プレポリマーを必須成分として含むことを特
徴とするコーティング剤組成物である。

【００１５】ポリオキシアルキレン系ポリオール：水酸
基数３以上でオキシエチレン基含有量が１０重量％以上
のポリオキシエチレン系ポリオールを６０重量％以上含
み、平均水酸基数ｎが、２．７<ｎ<３．６を満足し、か
つ平均オキシエチレン基含有量が６０〜９０重量％であ
るポリオキシアルキレン系ポリオール。

【００１６】本発明によれば、充分な透湿性を保持しな
がら、引張強度、伸び、摩耗性などの機械的特性に優
れ、また吸水膨潤率が低く、かつ洗濯耐久性に優れる途
膜またはフィルムを形成するコーティング剤組成物が得
られるが、これは、上記特定のポリオキシアルキレン系
ポリオールと、特定のジイソシアネートとの反応により
初めて達成されるものである。なかでも、ポリオキシア
ルキレン系ポリオールの有する平均水酸基数ｎが、２．
７<ｎ<３．６、好ましくは、３．０<ｎ<３．５、を満足
すること、および、ジイソシアネートとして、ジフェニ
ルメタンジイソシアネートを使用することは重要であ
る。

【００１７】例えば、従来のコーティング剤組成物にお
けるポリオキシアルキレン系ポリオールの有する平均水
酸基数ｎが上記範囲よりも小さいものであるが、この場
合には、充分な機械的特性が得られず、また吸水膨潤率
が高くなるため洗濯耐久性の満足したものは得られな
い。 一方、上記範囲よりも大きい場合には、機械的強
度はより高くなるものの柔軟性や風合いの低下が大き
く、優れた性能のコーティング剤組成物は得られない。

【００１８】また、たとえ、平均水酸基数ｎが上記範囲
を満足しても、ジイソシアネートとして、ジフェニルメ
タンジイソシアネートを使用せず、例えば、トリレンジ
イソシアネートなどを使用した場合には、充分な機械的
特性が得られず、耐光性や耐ＮＯｘ黄変性に劣り、本発
明の目的は達成できず、優れた性能のコーティング剤組
成物は得られない。以下に、本発明について、さらに詳
しく説明する。

【００１９】

【発明の実施の形態】本発明におけるポリオキシアルキ
レン系ポリオール中に含まれる水酸基数３以上でオキシ
エチレン基含有量１０重量％以上のポリオキシエチレン
系ポリオールは、３価以上の開始剤にエチレンオキシ
ド、またはエチレンオキシドとエチレンオキシド以外の
モノエポキシドを付加して得られるものが好ましい。

【００２０】３価以上の開始剤としては、エポキシドが
付加しうる官能基、たとえば水酸基、アミノ基、イミノ
基、カルボキシル基などを有し、かつその官能基の水素
原子の数が３個以上である化合物が好ましい。その例と
しては、３価以上の多価アルコール、３価以上の多価フ
ェノール、アルカノールアミン類、ポリアミン類などの
化合物が用いられる。３価または４価アルコールが好ま
しい。具体的には、グリセリン、トリメチロールプロパ
ン、１，２，６−ヘキサントリオール、ペンタエリスリ
トール、ジグリセリン、デキストロース、シュークロー
ス、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリ
エタノールアミン、エチレンジアミン、プロピレンジア
ミン、ジアミノトルエン、ジアミノジフェニルメタンな
どがある。グリセリン、ペンタエリスリトール、トリメ
チロールプロパンが特に好ましい。これら開始剤は単独
または２種以上の併用も可能である。

【００２１】上記モノエポキシドとしては、エチレンオ
キシド以外にプロピレンオキシド、１，２−ブチレンオ
キシド、２，３−ブチレンオキシドなどの炭素数が３〜
４のアルキレンオキシドの使用が好ましい。これらの他
のエポキシドとしては、それ単独、または他のアルキレ
ンオキシドとの併用も可能である。たとえば、スチレン
オキシド、エピクロルヒドリン、グリシジルアルキル
（またはアリール）エーテルなどを用いることができ
る。エチレンオキシド以外のモノエポキシドとしてはプ
ロピレンオキシドが特に好ましい。

【００２２】開始剤に対するエチレンオキシドと他のモ
ノエポキシドの付加方法は特に限定されず、ブロック状
またはランダム状に付加させることができる。

【００２３】上記ポリオキシエチレン系ポリオールのオ
キシエチレン基以外の成分は、開始剤の残基、またはそ
れとエチレンオキシド以外のモノエポキシドに由来する
残基が含まれる。エチレンオキシド以外のモノエポキシ
ドの残基は５重量％以上であることが好ましく、炭素数
３〜４のアルキレンオキシドの残基であることが好まし
い。オキシアルキレン基がオキシエチレン基のみからな
るポリオキシエチレン系ポリオールは一般的に固体にな
りやすく取り扱いが困難である。また、後述のプレポリ
マーの固体化や高粘度化の原因になり易い。ポリオキシ
エチレン系ポリオール中のオキシエチレン基以外のモノ
エポキシドの残基は８重量％以上であることが特に好ま
しい。

【００２４】オキシエチレン基以外のモノエポキシドの
残基としては、プロピレンオキシドの残基（すなわち、
オキシプロピレン基）を有することが好ましい。このよ
うなオキシプロピレン基などを有するポリオキシエチレ
ン系ポリオールは通常常温で液状であり、取り扱いが容
易でかつプレポリマーの粘度も低い。ポリオキシエチレ
ン基含有量は１０重量％以上であり、後述するようにポ
リオキシアルキレン系ポリオール全体としてのオキシエ
チレン基平均含有量が６０〜９０重量％にすることが必
要である。ポリオキシエチレン基含有量は５０〜９５重
量％が好ましく、なかでも７０〜９２重量％がより好ま
しい。

【００２５】上記ポリオキシエチレン系ポリオールの平
均水酸基価は１５〜６０が好ましい。また、その水酸基
数は３〜４が好ましく、特に３より大きいが４以下であ
ることが好ましい。また、ポリオキシエチレン系ポリオ
ールは２種のものの混合物であってもよい。

【００２６】ポリオキシアルキレン系ポリオール中のポ
リオキシエチレン系ポリオールの含有量は６０重量％以
上であることが必要である。なかでも、８０重量％以上
であることが好ましく、実質的に１００重量％であるこ
とが好ましい。ポリオキシアルキレン系ポリオール中の
ポリオキシエチレン系ポリオール以外のポリオールは、
水酸基数が２以上であればよい。ポリウレタン系ポリオ
キシエチレン系ポリオール以外のポリオキシアルキレン
系ポリオールは、上記の他、オキシエチレン含有量、開
始剤の種類などに特に制限はないが、例えばオキシエチ
レン基を含まないポリオキシプロピレン系ポリオールな
どが挙げられる。

【００２７】本発明では、上記のポリオキシアルキレン
系ポリオールにおける平均水酸基数ｎは重要であり、
２．７<ｎ<３．６を満足することが必要である。上記し
たように、平均水酸基数が３．６よりも高いと、機械的
強度はより高くなるものの柔軟性や風合いの低下が大き
く、また、硬化剤との反応性が高くなるために発泡現象
が起こり易く塗膜性能上好ましくない。一方、平均水酸
基数が２．７よりも低いと目標とする機械的強度が発現
しにくく、また、吸水膨潤率が高くなるため、洗濯耐久
性が悪化する傾向がある。 なかでも、平均水酸基数ｎ
は、好ましくは、３．０<ｎ<３．５を満足することが好
ましい。

【００２８】ポリオキシアルキレン系ポリオールにおけ
る平均水酸基数を上記の範囲にせしめるためには、本発
明では、水酸基数の異なる個々のポリオキシアルキレン
系ポリオールを混合するか、または２種以上の混合開始
剤にエチレンオキシド、またはエチレンオキシどそれ以
外のモノエポキシドとを付加することによって達成され
る。しかし、本発明では、水酸基数の異なるポリオキシ
アルキレン系ポリオールを混合する場合、過度に大きい
水酸基数のポリオキシアルキレン系ポリオールと過度に
小さい水酸基数のポリオキシアルキレン系ポリオールと
の混合よりも、水酸基数の差が小さい、好ましくは、水
酸基数が３のポリオキシアルキレン系ポリオールと水酸
基数が４のポリオキシアルキレン系ポリオールの混合が
好ましいことが判明した。かくして、本発明では、水酸
基数が３のポリオキシアルキレン系ポリオールと水酸基
数が４のポリオキシアルキレン系ポリオールとを適宜の
割合で混合することにより、得られるポリオキシアルキ
レン系ポリオールの加重平均の水酸基数が上記の範囲に
なるようにせしめられる。一方、２種以上の混合開始剤
を用いる場合、水酸基数の差が小さい開始剤の混合が好
ましい。またさらに3価の開始剤と４価の開始剤の混合
が好ましい。

【００２９】また、ポリオキシアルキレン系ポリオール
におけるオキシエチレン基平均含有量が６０〜９０重量
％を満たすことが必要である。なお、ポリオキシアルキ
レン系ポリオール中のオキシエチレン基は樹脂に親水性
をもたらす基であり、このオキシエチレン基平均含有量
が６０重量％より低いと透湿性低下の原因となる。一
方、９０重量％を超えると吸水膨潤率が高くなるため、
洗濯耐久性が悪化する。ポリオキシエチレン系ポリオー
ルのオキシエチレン基含有量は５０〜９５重量％が特に
好ましく、７０〜９２重量％が最も好ましい。なお、ポ
リオキシエチレン系ポリオールのオキシエチレン基含有
量が７０〜９２重量％の場合には、洗濯耐久性の点か
ら、ポリオキシアルキレン系ポリオールの上記平均水酸
基数ｎは、３．０<ｎ<３．５を満足することが好まし
い。

【００３０】また、本発明におけるポリオキシアルキレ
ン系ポリオールの平均水酸基価は１５〜６０が好まし
い。平均水酸基価がこれより高いとポリウレタン系樹脂
の柔軟性や風合いが低下し、また相対的にポリウレタン
系樹脂の親水性の低いハードブロックが増大して親水性
が低下するので好ましくない。一方、平均水酸基価がこ
れよりも低いとプレポリマーの粘度が上昇し、またプレ
ポリマーと硬化剤との反応速度が低下するので好ましく
ない。なかでも、平均水酸基価は３０〜５８ が適切で
ある。

【００３１】本発明において使用されるジイソシアネー
トは、上記本発明の目的を達成するために、ジフェニル
メタンジイソシアネートであることが必要である。ジフ
ェニルメタンジイソシアネートとしては、４，４’−ジ
フェニルメタンジイソシアネートを始め、種々のその異
性体またはその混合物を用いることができる。また、カ
ルボジイミド変性ジフェニルメタンジイソシアネートの
変性体やポリメリックジフェニルメタンジイソシアネー
トなどの他のポリイソシアネートなどと併用することも
できる。

【００３２】本発明において上記ポリオキシアルキレン
系ポリオールと、ジフェニルメタンジイソシアネート、
またはジフェニルメタンジイソシアネートと他のポリイ
ソシアネートの混合物とを、好ましくは、化学量論的に
イソシアネート基過剰の条件において反応させてイソシ
アネート基含有プレポリマーが製造される。ポリオキシ
アルキレン系ポリオールと、ジフェニルメタンジイソシ
アネート、またはジフェニルメタンジイソシアネートと
他のポリイソシアネートの混合物との使用割合は、イソ
シアネート基／水酸基が１〜１０が好ましく、１．５〜
５がより好ましい。１．８〜４．５が特に好ましい。

【００３３】本発明において、上記イソシアネート基含
有プレポリマーの硬化には硬化剤を使用することができ
る。すなわち、本発明のコーティング組成物は、イソシ
アネート基含有プレポリマーを含有する主剤成分および
該イソシアネート基含有プレポリマー硬化剤を含む硬化
剤成分の少なくとも２成分からなることが好ましい。

【００３４】硬化剤としては活性水素基含有官能基を２
個以上有する化合物が用いられ、特に比較的低分子量の
ポリオール、アルカノールアミン、またはポリアミンが
採用される。特に好ましい硬化剤は分子量４００以下、
さらには３００以下、特に２００以下のジオールやジア
ミンである。具体的にはたとえばエチレングリコール、
１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、
１，６−ヘキサンジオール、１，５−ペンタンジオー
ル、エチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ヘキ
サメチレンジアミン、ジクロルベンチジン、イソホロン
ジアミンなどが好ましい。

【００３５】また、上記硬化剤を配合せずに、空気中の
水分やポリアミン蒸気などで硬化させることも可能であ
る。これら硬化剤の使用量は、イソシアネート基含有プ
レポリマーのイソシアネート基１モルに対し、硬化剤の
活性水素含有官能基が０．３〜１．３モル、特に０．４
〜１．０モルであることが好ましい。

【００３６】本発明のコーティング剤組成物には、イソ
シアネート基含有プレポリマーとその硬化剤などの主原
料以外に種々の成分を配合することができる。プレポリ
マーの粘度（２５℃）は２００００ｃＰ以下が好まし
く、この場合実質的に無溶剤のコーティング剤組成物と
することができる。ただし、粘度が２００００ｃＰを超
えるプレポリマーも溶剤を使用することによってコーテ
ィング剤組成物に使用できる。他の成分としてはたとえ
ば、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤と呼ばれる種
々の安定剤が配合できる。また、硬化反応を促進するた
め第３級アミンや有機スズ化合物などのウレタン化触媒
が配合できる。その他、難燃剤、充填剤、着色剤、可塑
剤、その他の成分が任意に配合できる。

【００３７】本発明のコーティング剤組成物は多孔質基
材や剥離性基材に塗布、硬化し、塗膜やフィルムを得る
用途に使用される。得られる塗膜やフィルムは実質的に
無孔質である必要がある。従って、湿式凝固法などの多
孔質膜を形成する硬化方法は採用されない。

【００３８】本発明のコーティング剤組成物から得られ
る塗膜やフィルムは気泡を有するフォーム状のものであ
ってもよい。すなわち、実質的に通気性を有しないフォ
ーム状の塗膜やフィルムであってもよい。しかし、本発
明のコーティング剤組成物から得られる塗膜やフィルム
は実質的に無気泡質、すなわち実質的に中実の塗膜やフ
ィルムであることが好ましい。

【００３９】

【実施例】以下、本発明を実施例（例１〜３）および比
較例（例４〜６）により具体的に説明するが、本発明は
これら実施例に限定されるものではない。なお、部は重
量部を示す。

【００４０】（例１）グリセリンにエチレンオキシドと
プロピレンオキシドの混合物（重量比８０：２０）を付
加して水酸基価４８．１を有するポリオキシエチレン／
オキシプロピレントリオールを得た（これをトリオール
Ａとする）。トリオールＡの５３０部と、水酸基価４
６．０のポリオキシエチレン／オキシプロピレンテトラ
オール（ペンタエリスリトールにエチレンオキシドとプ
ロピレンオキシドの混合物（重量比８０：２０）を付加
して得られたもの）２２７部との混合物からなるポリオ
キシアルキレン系ポリオール（平均水酸基数ｎ：３．
３、平均水酸基価：４７．５）を得た。

【００４１】上記で得られたポリオキシアルキレン系ポ
リオールに対して、４，４’−ジフェニルメタンジイソ
シアネート３２０部を加え、７０℃、５時間反応させて
イソシアネート基含有量７．２重量％、粘度（２５℃、
以下同じ）１４０００ｃｐのイソシアネート基含有プレ
ポリマーを得た（これをプレポリマーＢとする）。上記
プレポリマーＢの２００部にヘキサメチレンジアミン１
３．７部を加えて混合し、離型紙面上に０．０５ｍｍ厚
に塗布し、これを７０デニールナイロンタフタに貼り合
わせて１００℃の恒温室に３時間放置して硬化させた後
離型紙を剥離した。この生地を用いて、ＪＩＳ Ｚ−０
２０８の規定に従って透湿度を測定した。

【００４２】一方、プレポリマーＢとヘキサメチレンジ
アミンを上記と同じ割合で混合して離型紙面上に厚さ
０．２ｍｍのフィルムを得た。このフィルムについて機
械的物性、すなわち伸び（％）、引張強度（ｋｇ／ｃｍ
^２）、および１００％モジュラスＭ_１００（ｋｇ／ｃｍ
^２）をＪＩＳ Ｋ−６３０１の規定に従って測定した。
また、上記フィルムを直径４５ｍｍの円盤状に切り出
し、２３℃の水に１５分間浸漬した後直径を測定して、
次式により吸水膨潤率を測定した。

【００４３】吸水膨潤率（％）＝｛（水浸漬後の直径−
水浸漬前の直径）／水浸漬前の直径｝×１００ これらの試験結果を表１に示す。

【００４４】（例２）グリセリンにエチレンオキシドと
プロピレンオキシドの混合物（重量比７０：３０）を付
加して得られた水酸基価４８．２のポリオキシエチレン
／オキシプロピレントリオール６２０部と水酸基価４
６．０のポリオキシエチレン／オキシプロピレンテトラ
オール（ペンタエリスリトールにエチレンオキシドとプ
ロピレンオキシドの混合物（重量比７０：３０）を付加
して得られたもの）９６部との混合物からなるポリオキ
シアルキレン系ポリオール（平均水酸基数ｎ：３．１、
平均水酸基価： ４７．９）を得た。

【００４５】上記で得られたポリオキシアルキレン系ポ
リオールに対して、４，４’−ジフェニルメタンジイソ
シアネート２９２部とを７０℃で５時間反応させてイソ
シアネート基含有量７．０重量％、粘度１４０００ｃｐ
のイソシアネート基含有プレポリマーを得た。（これを
プレポリマーＣとする）。プレポリマーＣの２００部に
ヘキサメチレンジアミン１３．３部を加えて混合し、例
１と同じ方法で透湿度、機械的物性および吸水膨潤率を
測定した。結果を表１に示す。

【００４６】（例３）トリオールＡの７６０部に対し
て、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート２８
５部を加えて、７０℃で５時間反応させてイソシアネー
ト基含有量６．１重量％、粘度１５０００ｃｐのイソシ
アネート基含有プレポリマーを得た（これをプレポリマ
ーＤとする）。プレポリマーＤの２００部にヘキサメチ
レンジアミン１１．６部を加えて混合し、例１と同じ方
法で透湿度、機械的物性および吸水膨潤率を測定した。
結果を表１に示す。

【００４７】（例４）トリオールＡの４５６部とプロピ
レングリコールにエチレンオキシドとプロピレンオキシ
ドの混合物（重量比８０：２０）を付加して得られた水
酸基価５６．１のポリオキシエチレン／オキシプロピレ
ンジオール３０４部との混合物からなるポリオキシアル
キレン系ポリオール（平均水酸基数ｎ：２．６、平均水
酸基価： ５１．３）を得た。

【００４８】上記で得られたポリオキシアルキレン系ポ
リオールに対して、トリレンジイソシアネート１８３部
を加えて、９０℃で５時間反応させてイソシアネート基
含有量６．２重量％、粘度５４００ｃｐのイソシアネー
ト含有プレポリマーを得た（これをプレポリマーＥとす
る）。

【００４９】プレポリマーＥの２００部にヘキサメチレ
ンジアミン１１．８部を加えて混合し、例１と同じ方法
で透湿度、機械的物性および吸水膨潤率を測定した。結
果を表１に示す。

【００５０】（例５）トリオールＡの７６部と、プロピ
レングリコールにエチレンオキシドとプロピレンオキシ
ドとの混合物（重量比８０：２０）を付加して得られた
水酸基価５６．１のポリオキシエチレン／オキシプロピ
レンジオール６８４部との混合物からなるポリオキシア
ルキレン系ポリオール（平均水酸基数ｎ：２．１、平均
水酸基価：５５．３）を得た。

【００５１】かかるポリオキシアルキレン系ポリオール
に対して、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネー
ト２２８部を加えて、７０℃で５時間反応させてイソシ
アネート基含有量４．５重量％、粘度１２４００ｃｐの
イソシアネート含有プレポリマーを得た（これをプレポ
リマーＦとする）。

【００５２】プレポリマーＦの２００部にヘキサメチレ
ンジアミン８．６部を加えて混合し、例１と同じ方法で
透湿度、機械的物性および吸水膨潤率を測定した。結果
を表１に示す。

【００５３】（例６）トリオールＡの８２０部とトリレ
ンジイソシアネート１９０部を９０℃で５時間反応させ
てイソシアネート基含有量６．１重量％、粘度６２００
ｃｐのイソシアネート基含有プレポリマーを得た（これ
をプレポリマーＧとする）。プレポリマーＧの２００部
にヘキサメチレンジアミン１１．６部を加えて混合し、
例１と同じ方法で透湿度、機械的物性および吸水膨潤率
を測定した。結果を表１に示す。

【００５４】

【表１】

【００５５】

【発明の効果】本発明によれば、充分な透湿性を保持し
ながら、引張強度、伸び、摩耗性などの機械的特性に優
れ、また吸水膨潤率が低く、かつ洗濯耐久性に優れる途
膜またはフィルムを形成するコーティング剤組成物が得
られる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 柏女 浄照 神奈川県横浜市神奈川区羽沢町1150番地 旭硝子株式会社内 (72)発明者 小黒 薫 神奈川県川崎市幸区塚越３丁目474番地２ 旭硝子株式会社内 Ｆターム(参考） 4J034 DB04 DB05 DB08 DG02 HA07 HC12 HC64 HC71 JA43 QA02 RA07 RA08 RA19 4J038 DG051 DG061 GA11 KA06 MA09 NA06 NA11 NA12 PA18 PA20 PB02 PC10

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】透湿性を有しかつ実質的に無孔質である親
   水性ポリウレタン系樹脂の塗膜またはフィルムを形成す
   るためのコーティング剤組成物において、下記のポリオ
   キシアルキレン系ポリオールと，ジフェニルメタンジイ
   ソシアネートとを反応させて得られるイソシアネート基
   含有プレポリマーを必須成分として含むことを特徴とす
   るコーティング剤組成物。 ポリオキシアルキレン系ポリオール：水酸基数が３以上
   を有し、オキシエチレン基含有量が１０重量％以上のポ
   リオキシエチレン系ポリオールを６０重量％以上含み、
   平均水酸基数ｎが、２．７<ｎ<３．６を満足し、かつオ
   キシエチレン基平均含有量が６０〜９０重量％であるポ
   リオキシアルキレン系ポリオール。
2. 【請求項２】前記ポリオキシアルキレン系ポリオールに
   おける平均水酸基価が１５〜６０ である請求項１に記
   載のコーティング組成物。
3. 【請求項３】前記ポリオキシアルキレン系ポリオール
   が、水酸基数が３のポリオキシアルキレン系ポリオール
   と前記水酸基数が４のポリオキシアルキレン系ポリオー
   ルとの混合物である請求項１または２に記載のコーティ
   ング組成物。
4. 【請求項４】前記ポリオキシアルキレン系ポリオールに
   おける平均水酸基数ｎが、３．０<ｎ<３．５を満足する
   請求項１〜３の何れか一つに記載のコーティング組成
   物。
5. 【請求項５】前記イソシアネート基含有プレポリマーを
   含有する主成分に加えて、該イソシアネート基含有プレ
   ポリマーの硬化剤成分を含む請求項１〜４の何れか一つ
   に記載のコーティング組成物。
6. 【請求項６】前記硬化剤成分が分子量４００以下のジオ
   ールおよび／またはジアミンである請求項５に記載のコ
   ーティング組成物。
7. 【請求項７】請求項１〜６の何れか一つに記載のコーテ
   ィング組成物から得られた塗膜またはフィルム。