JP2002069068A - モノグリセリドケタールの製造法 - Google Patents
モノグリセリドケタールの製造法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 油脂脂肪酸組成の高純度モノグリセリドケタ
ールの簡便で効率の良い製造法、更にそれを用いた油脂
脂肪酸組成のモノグリセリドの製造法の提供。 【解決手段】 油脂と、ケトン又はアルデヒドと、グリ
セリン類とを、触媒存在下で反応させる、一般式（３）
で表されるモノグリセリドケタールの製造法、並びにこ
の製造法により得られるモノグリセリドケタールを脱ケ
タール化する、一般式（４）で表されるモノグリセリド
の製造法。 【化１】 【化２】 ［式中、Ｒ1は炭素数５〜２３の飽和又は不飽和脂肪族
炭化水素基、Ｒ2及びＲ3は水素原子、直鎖又は分岐鎖の
炭素数１〜２２のアルキル基もしくはアルケニル基、あ
るいはアルキル基で置換されていても良い総炭素数６〜
３０のアリール基を示し、Ｒ2とＲ3の合計炭素数は３以
上である。］
ールの簡便で効率の良い製造法、更にそれを用いた油脂
脂肪酸組成のモノグリセリドの製造法の提供。 【解決手段】 油脂と、ケトン又はアルデヒドと、グリ
セリン類とを、触媒存在下で反応させる、一般式（３）
で表されるモノグリセリドケタールの製造法、並びにこ
の製造法により得られるモノグリセリドケタールを脱ケ
タール化する、一般式（４）で表されるモノグリセリド
の製造法。 【化１】 【化２】 ［式中、Ｒ1は炭素数５〜２３の飽和又は不飽和脂肪族
炭化水素基、Ｒ2及びＲ3は水素原子、直鎖又は分岐鎖の
炭素数１〜２２のアルキル基もしくはアルケニル基、あ
るいはアルキル基で置換されていても良い総炭素数６〜
３０のアリール基を示し、Ｒ2とＲ3の合計炭素数は３以
上である。］
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は化粧品等の乳化剤、
保湿剤、増泡剤、及び工業用乳化剤、プラスチック添加
剤等として広く利用されているモノグリセリドの合成中
間体である低コストなモノグリセリドケタールを高純度
で、簡便に効率良く製造する方法、及びこれを用いたモ
ノグリセリドの製造法に関する。
保湿剤、増泡剤、及び工業用乳化剤、プラスチック添加
剤等として広く利用されているモノグリセリドの合成中
間体である低コストなモノグリセリドケタールを高純度
で、簡便に効率良く製造する方法、及びこれを用いたモ
ノグリセリドの製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】モノグ
リセリドを得る方法として、モノグリセリドケタールを
経ず、直接油脂とグリセリンをアルカリ触媒存在下、モ
ノグリセリド、ジグリセリド、トリグリセリドの混合物
を得た後、分子蒸留にてモノグリセリドのみを得る方法
が知られている。しかし、この方法は、牛脂、パーム油
等から誘導される長鎖アルキル系のものには有効である
が、パーム核油、ヤシ油等から誘導される中鎖〜長鎖ア
ルキル系のものでは長鎖アルキルモノグリセリドと中鎖
アルキルジグリセリドとの沸点差が小さく、分子蒸留に
よるモノグリセリドとジグリセリドとの分離が不十分で
ある。
リセリドを得る方法として、モノグリセリドケタールを
経ず、直接油脂とグリセリンをアルカリ触媒存在下、モ
ノグリセリド、ジグリセリド、トリグリセリドの混合物
を得た後、分子蒸留にてモノグリセリドのみを得る方法
が知られている。しかし、この方法は、牛脂、パーム油
等から誘導される長鎖アルキル系のものには有効である
が、パーム核油、ヤシ油等から誘導される中鎖〜長鎖ア
ルキル系のものでは長鎖アルキルモノグリセリドと中鎖
アルキルジグリセリドとの沸点差が小さく、分子蒸留に
よるモノグリセリドとジグリセリドとの分離が不十分で
ある。
【０００３】一方、モノグリセリドケタールを脱ケター
ル化してモノグリセリドを得る方法も知られている。こ
の方法に用いられるモノグリセリドケタールの合成法と
して、グリセリンとケトンあるいはアルデヒドを反応さ
せた後、油脂組成脂肪酸とエステル化反応させて得る方
法があるが、この場合工程数が多く、また、脂肪酸によ
るエステル化反応に酸又は塩基触媒を用いた場合、通常
のエステル化条件では、保護基であるケタール又はアセ
タールがエステル化で生成した水により容易に加水分解
してしまい、生成物は目的物以外にグリセリン由来の水
酸基もエステル化された複雑な混合物となる。また、酸
又は塩基触媒の代わりに酵素を用い、減圧下にて反応を
行うことで、高収率でモノグリセリドケタールを得る方
法も知られているが、長鎖脂肪酸では、酵素に適した温
度での反応を行うことができないなどの欠点がある。
ル化してモノグリセリドを得る方法も知られている。こ
の方法に用いられるモノグリセリドケタールの合成法と
して、グリセリンとケトンあるいはアルデヒドを反応さ
せた後、油脂組成脂肪酸とエステル化反応させて得る方
法があるが、この場合工程数が多く、また、脂肪酸によ
るエステル化反応に酸又は塩基触媒を用いた場合、通常
のエステル化条件では、保護基であるケタール又はアセ
タールがエステル化で生成した水により容易に加水分解
してしまい、生成物は目的物以外にグリセリン由来の水
酸基もエステル化された複雑な混合物となる。また、酸
又は塩基触媒の代わりに酵素を用い、減圧下にて反応を
行うことで、高収率でモノグリセリドケタールを得る方
法も知られているが、長鎖脂肪酸では、酵素に適した温
度での反応を行うことができないなどの欠点がある。
【０００４】本発明の課題は、油脂脂肪酸組成の高純度
モノグリセリドケタールの簡便で効率の良い製造法、更
にそれを用いた油脂脂肪酸組成のモノグリセリドの製造
法を提供することにある。また本発明の課題は、鎖長の
そろったトリグリセリドを用いて高純度モノグリセリド
ケタールの簡便で効率の良い製造法、及びそれを用いた
高純度モノグリセリドの製造法を提供することにもあ
る。
モノグリセリドケタールの簡便で効率の良い製造法、更
にそれを用いた油脂脂肪酸組成のモノグリセリドの製造
法を提供することにある。また本発明の課題は、鎖長の
そろったトリグリセリドを用いて高純度モノグリセリド
ケタールの簡便で効率の良い製造法、及びそれを用いた
高純度モノグリセリドの製造法を提供することにもあ
る。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、（ａ）一般式
（１）
（１）
【０００６】
【化４】
【０００７】［式中、Ｒ1は炭素数５〜２３の飽和又は
不飽和脂肪族炭化水素基を示し、３つのＲ1は互いに同
一でも異なっていても良い。］で表される油脂と、
（ｂ）一般式（２） Ｒ2−ＣＯ−Ｒ3 （２） ［式中、Ｒ2及びＲ3は同一又は異なって、水素原子、直
鎖又は分岐鎖の炭素数１〜２２のアルキル基もしくはア
ルケニル基、あるいはアルキル基で置換されていても良
い総炭素数６〜３０のアリール基を示し、Ｒ2とＲ3が結
合して環を形成していても良い。また、Ｒ2とＲ3の合計
炭素数は３以上である。］で表されるケトン又はアルデ
ヒドと、（ｃ）グリセリン類とを、触媒存在下で反応さ
せる、一般式（３）
不飽和脂肪族炭化水素基を示し、３つのＲ1は互いに同
一でも異なっていても良い。］で表される油脂と、
（ｂ）一般式（２） Ｒ2−ＣＯ−Ｒ3 （２） ［式中、Ｒ2及びＲ3は同一又は異なって、水素原子、直
鎖又は分岐鎖の炭素数１〜２２のアルキル基もしくはア
ルケニル基、あるいはアルキル基で置換されていても良
い総炭素数６〜３０のアリール基を示し、Ｒ2とＲ3が結
合して環を形成していても良い。また、Ｒ2とＲ3の合計
炭素数は３以上である。］で表されるケトン又はアルデ
ヒドと、（ｃ）グリセリン類とを、触媒存在下で反応さ
せる、一般式（３）
【０００８】
【化５】
【０００９】［式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は前記の意味を
有する。］で表されるモノグリセリドケタールの製造
法、並びにこの製造法により得られるモノグリセリドケ
タールを脱ケタール化する、一般式（４）で表されるモ
ノグリセリドの製造法である。
有する。］で表されるモノグリセリドケタールの製造
法、並びにこの製造法により得られるモノグリセリドケ
タールを脱ケタール化する、一般式（４）で表されるモ
ノグリセリドの製造法である。
【００１０】
【化６】
【００１１】［式中、Ｒ1は前記の意味を有する。］
【００１２】
【発明の実施の形態】（ａ）成分の一般式（１）で表さ
れる油脂としては、牛脂、豚脂、いわし油、まぐろ油、
さめ肝油等の動物由来の油脂、又はアマニ油、サフラワ
ー油、ヒマワリ油、大豆油、コーン油、落花生油、綿実
油、ゴマ油、ナタネ油、オリーブ油、パーム油、パーム
核油、ヤシ油、硬化パーム油、硬化パーム核油、硬化ヤ
シ油等の植物由来の油脂が挙げられる。また、例えばト
リカプリン、トリラウリン、トリミリスチン、トリパル
ミチン、トリステアリン、トリオレイン、トリベヘニ
ン、トリリノレイン等の鎖長のそろったトリグリセリド
も挙げられる。
れる油脂としては、牛脂、豚脂、いわし油、まぐろ油、
さめ肝油等の動物由来の油脂、又はアマニ油、サフラワ
ー油、ヒマワリ油、大豆油、コーン油、落花生油、綿実
油、ゴマ油、ナタネ油、オリーブ油、パーム油、パーム
核油、ヤシ油、硬化パーム油、硬化パーム核油、硬化ヤ
シ油等の植物由来の油脂が挙げられる。また、例えばト
リカプリン、トリラウリン、トリミリスチン、トリパル
ミチン、トリステアリン、トリオレイン、トリベヘニ
ン、トリリノレイン等の鎖長のそろったトリグリセリド
も挙げられる。
【００１３】（ｂ）成分の一般式（２）で表されるケト
ン又はアルデヒドとしては、総炭素数４〜１０の化合物
が好ましい。具体的には、ケトンとして、メチルエチル
ケトン（ＭＥＫ）、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢ
Ｋ）、シクロヘキサノン等が挙げられ、アルデヒドとし
て、ブチルアルデヒド等が挙げられる。これらは水に不
溶なため、溶媒と還流をかけると、生成水を系外に除く
ことができる。
ン又はアルデヒドとしては、総炭素数４〜１０の化合物
が好ましい。具体的には、ケトンとして、メチルエチル
ケトン（ＭＥＫ）、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢ
Ｋ）、シクロヘキサノン等が挙げられ、アルデヒドとし
て、ブチルアルデヒド等が挙げられる。これらは水に不
溶なため、溶媒と還流をかけると、生成水を系外に除く
ことができる。
【００１４】（ｂ）成分のケトン又はアルデヒドの総炭
素数は、生成水の分離のしやすさの観点から、４以上で
あることが必要である。総炭素数３のアセトンを用いて
（ａ）成分と（ｃ）成分から同様にモノグリセリドケタ
ールを製造する方法としてＵＳＰ３，５３５，８８８号
があるが、この場合アセトンが水に可溶なため完全な脱
水のためにシリカゲルを充填したチャンバーを必要とし
設備的に困難となる。しかし、総炭素数４以上のケトン
又はアルデヒドの場合は簡単な脱水管を設けるだけで済
み、簡便である。
素数は、生成水の分離のしやすさの観点から、４以上で
あることが必要である。総炭素数３のアセトンを用いて
（ａ）成分と（ｃ）成分から同様にモノグリセリドケタ
ールを製造する方法としてＵＳＰ３，５３５，８８８号
があるが、この場合アセトンが水に可溶なため完全な脱
水のためにシリカゲルを充填したチャンバーを必要とし
設備的に困難となる。しかし、総炭素数４以上のケトン
又はアルデヒドの場合は簡単な脱水管を設けるだけで済
み、簡便である。
【００１５】（ｃ）成分のグリセリン類としては、グリ
セリンの他、本発明の製造法の副生成物である、一般式
（５）
セリンの他、本発明の製造法の副生成物である、一般式
（５）
【００１６】
【化７】
【００１７】［式中、Ｒ2及びＲ3は前記の意味を有す
る。］で表されるグリセリンケタールとグリセリンとの
混合物も用いることができる。
る。］で表されるグリセリンケタールとグリセリンとの
混合物も用いることができる。
【００１８】本発明におけるケタール化の代表的な方法
は、グリセリン類に対し、（ａ）成分を０．１〜１．０
倍モル、好ましくは０．１〜０．２倍モル加え、（ｂ）
成分を０．２〜３．０倍モル、好ましくは１．２〜１．
５倍モル加え、また、生成する水を脱水管上にて分離し
易くするため、好ましくはヘプタン、ヘキサン、オクタ
ン等の溶媒を５．０重量倍以下、更に好ましくは１．０
〜２．０重量倍加え、触媒を０．０１〜５．０重量％、
好ましくは０．２〜２．０重量％加え、減圧又は常圧
下、４０〜１５０℃、好ましくは８０〜１１０℃の反応
温度で、還流脱水を行う方法である。このような本発明
の方法によると、ケタール化とエステル交換が同時に進
行する。
は、グリセリン類に対し、（ａ）成分を０．１〜１．０
倍モル、好ましくは０．１〜０．２倍モル加え、（ｂ）
成分を０．２〜３．０倍モル、好ましくは１．２〜１．
５倍モル加え、また、生成する水を脱水管上にて分離し
易くするため、好ましくはヘプタン、ヘキサン、オクタ
ン等の溶媒を５．０重量倍以下、更に好ましくは１．０
〜２．０重量倍加え、触媒を０．０１〜５．０重量％、
好ましくは０．２〜２．０重量％加え、減圧又は常圧
下、４０〜１５０℃、好ましくは８０〜１１０℃の反応
温度で、還流脱水を行う方法である。このような本発明
の方法によると、ケタール化とエステル交換が同時に進
行する。
【００１９】本発明で用いられる触媒は、酸触媒が好ま
しく、酸触媒として、塩酸、硫酸等の無機酸、パラトル
エンスルホン、ベンゼンスルホン酸等の有機酸、又は酸
性白土、シリカ−アルミナ、パーフロロイオン交換ポリ
マー（ナフィオン（デュポン社製））等の固体酸が挙げ
られる。
しく、酸触媒として、塩酸、硫酸等の無機酸、パラトル
エンスルホン、ベンゼンスルホン酸等の有機酸、又は酸
性白土、シリカ−アルミナ、パーフロロイオン交換ポリ
マー（ナフィオン（デュポン社製））等の固体酸が挙げ
られる。
【００２０】また、本発明の反応は気液接触による還流
を行い、脱水の効率を高めることが望ましい。更に
（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分を仕込んだ後、
加熱を開始するのが望ましい。
を行い、脱水の効率を高めることが望ましい。更に
（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分を仕込んだ後、
加熱を開始するのが望ましい。
【００２１】反応終了後、アルカリにて中和、又は固体
酸を濾過、又は吸着剤にて酸を吸着後濾過を行い、その
後、溶媒、未反応ケトン又はアルデヒド及びグリセリン
ケタールを減圧留去し、水洗により、未反応グリセリン
と中和で生成した塩を取り除くことで、高純度なモノグ
リセリドケタールを得ることができる。
酸を濾過、又は吸着剤にて酸を吸着後濾過を行い、その
後、溶媒、未反応ケトン又はアルデヒド及びグリセリン
ケタールを減圧留去し、水洗により、未反応グリセリン
と中和で生成した塩を取り除くことで、高純度なモノグ
リセリドケタールを得ることができる。
【００２２】本発明では、上記のようにして得られたモ
ノグリセリドケタールを脱ケタール化してモノグリセリ
ドを得る。脱ケタール化の方法は、酸触媒を用い、４０
〜８０℃の温度、２．６７〜２０．０ｋＰａの圧力で加
水分解する方法が好ましく、特に水蒸気を系内に導入
し、生成するケトン又はアルデヒドと水蒸気を系外に除
去しながら行うのが好ましい。酸触媒として、モノグリ
セリドケタールの製造に用いられる上記触媒が利用でき
る。
ノグリセリドケタールを脱ケタール化してモノグリセリ
ドを得る。脱ケタール化の方法は、酸触媒を用い、４０
〜８０℃の温度、２．６７〜２０．０ｋＰａの圧力で加
水分解する方法が好ましく、特に水蒸気を系内に導入
し、生成するケトン又はアルデヒドと水蒸気を系外に除
去しながら行うのが好ましい。酸触媒として、モノグリ
セリドケタールの製造に用いられる上記触媒が利用でき
る。
【００２３】
【発明の効果】本発明においては、油脂から誘導される
脂肪酸組成のアルキル鎖長をもつモノグリセリドの２つ
の水酸基をケタール又はアセタールで保護したモノグリ
セリドケタールの合成が可能であり、次に脱保護（脱ケ
タール化）を行うことで、一般に化粧品等の乳化剤や保
湿剤及び工業用乳化剤として広く利用されているモノグ
リセリドを容易に合成することが可能となる。特に、蒸
留工程のある製造法では得られにくい、油脂から誘導さ
れる混合アルキル組成のモノグリセリドを容易に得るこ
とができる。
脂肪酸組成のアルキル鎖長をもつモノグリセリドの２つ
の水酸基をケタール又はアセタールで保護したモノグリ
セリドケタールの合成が可能であり、次に脱保護（脱ケ
タール化）を行うことで、一般に化粧品等の乳化剤や保
湿剤及び工業用乳化剤として広く利用されているモノグ
リセリドを容易に合成することが可能となる。特に、蒸
留工程のある製造法では得られにくい、油脂から誘導さ
れる混合アルキル組成のモノグリセリドを容易に得るこ
とができる。
【００２４】
【実施例】例中の％は特記しない限り重量基準である。
【００２５】実施例１−１ フラスコにＲＢＤ（漂白・脱臭による精製品）パーム核
油１５８．１０ｇ（０．２３モル）とグリセリン１３
７．６９ｇ（１．４９５モル）とメチルエチルケトン１
８６．５８ｇ（２．５８７５モル）とヘプタン１２５．
０１ｇとパラトルエンスルホン酸１水和物６．５６ｇ
（０．０３４５モル）を仕込み、８２〜１０８℃にて、
反応で生成する水を除去しながら２０時間反応を行っ
た。次に４８．５％水酸化カリウムにより中和を行った
後、６．６６ｋＰａ、室温〜１００℃にてヘプタンと過
剰なメチルエチルケトンを減圧留去した後、下記式
（６）で表されるグリセリンケタールを０．６７ｋＰａ
で１００〜１４０℃にて減圧留去した。その後、残液に
対し５０〜６０℃にて水洗を３回行い、次に５０℃、
０．６７ｋＰａにて脱水を行った後、下記式（７）で表
されるパーム核油脂肪酸組成のモノグリセリドケタール
２２０．０ｇ（０．６３８モル）を得た。収率９２．５
％、ガスクロ純度９１．５％。
油１５８．１０ｇ（０．２３モル）とグリセリン１３
７．６９ｇ（１．４９５モル）とメチルエチルケトン１
８６．５８ｇ（２．５８７５モル）とヘプタン１２５．
０１ｇとパラトルエンスルホン酸１水和物６．５６ｇ
（０．０３４５モル）を仕込み、８２〜１０８℃にて、
反応で生成する水を除去しながら２０時間反応を行っ
た。次に４８．５％水酸化カリウムにより中和を行った
後、６．６６ｋＰａ、室温〜１００℃にてヘプタンと過
剰なメチルエチルケトンを減圧留去した後、下記式
（６）で表されるグリセリンケタールを０．６７ｋＰａ
で１００〜１４０℃にて減圧留去した。その後、残液に
対し５０〜６０℃にて水洗を３回行い、次に５０℃、
０．６７ｋＰａにて脱水を行った後、下記式（７）で表
されるパーム核油脂肪酸組成のモノグリセリドケタール
２２０．０ｇ（０．６３８モル）を得た。収率９２．５
％、ガスクロ純度９１．５％。
【００２６】
【化８】
【００２７】（式中、ＲpＣＯはパーム核油脂肪酸から
水酸基を除いた残基を示す。） 実施例１−２ 実施例１−１で得られたパーム核油脂肪酸組成のモノグ
リセリドケタール１９９．９８ｇ（０．５８モル）に酸
性白土（ガレオンアースＮＶ、水澤化学（株）製）６．
００ｇを仕込み、７０℃、１９．９５ｋＰａにおいて、
１時間あたりモノグリセリドケタールに対して２〜４％
の水蒸気を反応系内に導入し、生成するメチルエチルケ
トンと過剰な水蒸気を系外に除去しながら脱ケタール化
反応を５時間行った後、触媒をキョワード６００Ｓ（協
和化学（株）製）６．００ｇで中和し、６．６５ｋＰ
ａ、７０℃で０．５時間脱水を行った。触媒中和物を濾
過し、下記一般式（８）で表されるパーム核油脂肪酸組
成のモノグリセリド１４６．６ｇ（０．５０４モル）を
得た。この脱ケタール化反応の収率は８６．９％であっ
た。酸価０．５３（計算値０）、ケン化価１９５．２
（計算値１９３．０）、水酸基価３６９．５（計算値３
８６．０）。生成物をガスクロマトグラフィーにより分
析した結果、パーム核油脂肪酸組成のモノグリセリドの
面積百分率は８９．８％であり、モノグリセリドの脂肪
酸組成を表１に示す。
水酸基を除いた残基を示す。） 実施例１−２ 実施例１−１で得られたパーム核油脂肪酸組成のモノグ
リセリドケタール１９９．９８ｇ（０．５８モル）に酸
性白土（ガレオンアースＮＶ、水澤化学（株）製）６．
００ｇを仕込み、７０℃、１９．９５ｋＰａにおいて、
１時間あたりモノグリセリドケタールに対して２〜４％
の水蒸気を反応系内に導入し、生成するメチルエチルケ
トンと過剰な水蒸気を系外に除去しながら脱ケタール化
反応を５時間行った後、触媒をキョワード６００Ｓ（協
和化学（株）製）６．００ｇで中和し、６．６５ｋＰ
ａ、７０℃で０．５時間脱水を行った。触媒中和物を濾
過し、下記一般式（８）で表されるパーム核油脂肪酸組
成のモノグリセリド１４６．６ｇ（０．５０４モル）を
得た。この脱ケタール化反応の収率は８６．９％であっ
た。酸価０．５３（計算値０）、ケン化価１９５．２
（計算値１９３．０）、水酸基価３６９．５（計算値３
８６．０）。生成物をガスクロマトグラフィーにより分
析した結果、パーム核油脂肪酸組成のモノグリセリドの
面積百分率は８９．８％であり、モノグリセリドの脂肪
酸組成を表１に示す。
【００２８】
【化９】
【００２９】（式中、Ｒpは前記の意味を有する。）
【００３０】
【表１】
【００３１】実施例２−１ フラスコにＲＢＤヤシ油１５１．６４ｇ（０．２３モ
ル）とグリセリン１３７．６９ｇ（１．４９５モル）と
メチルエチルケトン１８６．５８ｇ（２．５８７５モ
ル）とヘプタン１２５．０１ｇとパラトルエンスルホン
酸１水和物６．５６ｇ（０．０３４５モル）を仕込み、
８２〜１０４℃にて、反応で生成する水を除去しながら
１９時間反応を行った。次に実施例１−１と同様に処理
して、ヤシ油脂肪酸組成のモノグリセリドケタール２１
６．５ｇ（０．６４５７モル）を得た。収率９３．６
％、ガスクロ純度９４．１５％。
ル）とグリセリン１３７．６９ｇ（１．４９５モル）と
メチルエチルケトン１８６．５８ｇ（２．５８７５モ
ル）とヘプタン１２５．０１ｇとパラトルエンスルホン
酸１水和物６．５６ｇ（０．０３４５モル）を仕込み、
８２〜１０４℃にて、反応で生成する水を除去しながら
１９時間反応を行った。次に実施例１−１と同様に処理
して、ヤシ油脂肪酸組成のモノグリセリドケタール２１
６．５ｇ（０．６４５７モル）を得た。収率９３．６
％、ガスクロ純度９４．１５％。
【００３２】実施例２−２ 実施例２−１で得られたヤシ油脂肪酸組成のモノグリセ
リドケタール２０１．１８ｇ（０．６モル）に酸性白土
（ガレオンアースＮＶ、水澤化学（株）製）６．０４ｇ
を仕込み、実施例１−２と同様に脱ケタール化反応を行
い、ヤシ油脂肪酸組成のモノグリセリド１５３．０ｇ
（０．５４４モル）を得た。この脱ケタール化反応の収
率は９０．７％であった。酸価２．７（計算値０）、ケ
ン化価２０１．０（計算値１９９．５）、水酸基価３８
４．７（計算値３９９．１）、生成物をガスクロマトグ
ラフィーにより分析した結果、ヤシ油脂肪酸組成のモノ
グリセリドの面積百分率は８９．７％であった。モノグ
リセリドの脂肪酸組成を表２に示す。
リドケタール２０１．１８ｇ（０．６モル）に酸性白土
（ガレオンアースＮＶ、水澤化学（株）製）６．０４ｇ
を仕込み、実施例１−２と同様に脱ケタール化反応を行
い、ヤシ油脂肪酸組成のモノグリセリド１５３．０ｇ
（０．５４４モル）を得た。この脱ケタール化反応の収
率は９０．７％であった。酸価２．７（計算値０）、ケ
ン化価２０１．０（計算値１９９．５）、水酸基価３８
４．７（計算値３９９．１）、生成物をガスクロマトグ
ラフィーにより分析した結果、ヤシ油脂肪酸組成のモノ
グリセリドの面積百分率は８９．７％であった。モノグ
リセリドの脂肪酸組成を表２に示す。
【００３３】
【表２】
【００３４】実施例３−１ フラスコに大豆油１８５．１６ｇ（０．２１モル）とグ
リセリン１２５．７２ｇ（１．３６５モル）とメチルエ
チルケトン１７０．３６ｇ（２．３６２５モル）とヘプ
タン１１４．１４ｇとパラトルエンスルホン酸１水和物
５．９９ｇ（０．０３１５モル）を仕込み、８４〜１０
９℃にて、反応で生成する水を除去しながら２０時間反
応を行った。その後実施例１−１と同様に処理して、大
豆油脂肪酸組成のモノグリセリドケタール２３８．４ｇ
（０．５８モル）を得た。収率９２．４％、ガスクロ純
度９２．３％。
リセリン１２５．７２ｇ（１．３６５モル）とメチルエ
チルケトン１７０．３６ｇ（２．３６２５モル）とヘプ
タン１１４．１４ｇとパラトルエンスルホン酸１水和物
５．９９ｇ（０．０３１５モル）を仕込み、８４〜１０
９℃にて、反応で生成する水を除去しながら２０時間反
応を行った。その後実施例１−１と同様に処理して、大
豆油脂肪酸組成のモノグリセリドケタール２３８．４ｇ
（０．５８モル）を得た。収率９２．４％、ガスクロ純
度９２．３％。
【００３５】実施例３−２ 実施例３−１で得られた大豆油脂肪酸組成のモノグリセ
リドケタール２００．６１ｇ（０．４９モル）に酸性白
土（ガレオンアースＮＶ、水澤化学（株）製）６．０２
ｇを仕込み、実施例１−２と同様に脱ケタール化反応を
行い、大豆油脂肪酸組成のモノグリセリド１５５．１ｇ
（０．４３７モル）を得た。この脱ケタール化反応の収
率は８９．１％であった。酸価０．２４（計算値０）、
ケン化価１５２．４（計算値１５７．９）、水酸基価３
３７．１（計算値３１５．９）、生成物をガスクロマト
グラフィーにより分析した結果、大豆油脂肪酸組成のモ
ノグリセリドの面積百分率は８９．５％であった。モノ
グリセリドの脂肪酸組成を表３に示す。
リドケタール２００．６１ｇ（０．４９モル）に酸性白
土（ガレオンアースＮＶ、水澤化学（株）製）６．０２
ｇを仕込み、実施例１−２と同様に脱ケタール化反応を
行い、大豆油脂肪酸組成のモノグリセリド１５５．１ｇ
（０．４３７モル）を得た。この脱ケタール化反応の収
率は８９．１％であった。酸価０．２４（計算値０）、
ケン化価１５２．４（計算値１５７．９）、水酸基価３
３７．１（計算値３１５．９）、生成物をガスクロマト
グラフィーにより分析した結果、大豆油脂肪酸組成のモ
ノグリセリドの面積百分率は８９．５％であった。モノ
グリセリドの脂肪酸組成を表３に示す。
【００３６】
【表３】
【００３７】実施例４−１ フラスコに硬化パーム油３６５．８３ｇ（０．４３４モ
ル）とグリセリン２５７．４２ｇ（２．７９５モル）と
メチルエチルケトン３５３．６１ｇ（４．９０４モル）
とヘプタン２３３．７２ｇとパラトルエンスルホン酸１
水和物１２．２７ｇ（０．０６４５モル）を仕込み、８
３〜１０５℃にて、反応で生成する水を除去しながら２
０時間反応を行った。その後実施例１−１と同様に処理
して、硬化パーム油脂肪酸組成のモノグリセリドケター
ル５００．８ｇ（１．２６２モル）を得た。収率９７．
９％、ガスクロ純度９２．４％。
ル）とグリセリン２５７．４２ｇ（２．７９５モル）と
メチルエチルケトン３５３．６１ｇ（４．９０４モル）
とヘプタン２３３．７２ｇとパラトルエンスルホン酸１
水和物１２．２７ｇ（０．０６４５モル）を仕込み、８
３〜１０５℃にて、反応で生成する水を除去しながら２
０時間反応を行った。その後実施例１−１と同様に処理
して、硬化パーム油脂肪酸組成のモノグリセリドケター
ル５００．８ｇ（１．２６２モル）を得た。収率９７．
９％、ガスクロ純度９２．４％。
【００３８】実施例４−２ 実施例４−１で得られた硬化パーム油脂肪酸組成のモノ
グリセリドケタール２９９．９１ｇ（０．７５６モル）
に酸性白土（ガレオンアースＮＶ、水澤化学（株）製）
９．００ｇを仕込み、実施例１−２と同様に脱ケタール
化反応を行い、硬化パーム油脂肪酸組成のモノグリセリ
ド２１２．３ｇ（０．６２モル）を得た。この脱ケター
ル化反応の収率は８９．１％であった。酸価３．３（計
算値０）、ケン化価１６５．７（計算値１６４）、水酸
基価２７５．１（計算値３２８）、生成物をガスクロマ
トグラフィーにより分析した結果、硬化パーム油脂肪酸
組成のモノグリセリドの面積百分率は８９．７％であっ
た。モノグリセリドの脂肪酸組成を表４に示す。
グリセリドケタール２９９．９１ｇ（０．７５６モル）
に酸性白土（ガレオンアースＮＶ、水澤化学（株）製）
９．００ｇを仕込み、実施例１−２と同様に脱ケタール
化反応を行い、硬化パーム油脂肪酸組成のモノグリセリ
ド２１２．３ｇ（０．６２モル）を得た。この脱ケター
ル化反応の収率は８９．１％であった。酸価３．３（計
算値０）、ケン化価１６５．７（計算値１６４）、水酸
基価２７５．１（計算値３２８）、生成物をガスクロマ
トグラフィーにより分析した結果、硬化パーム油脂肪酸
組成のモノグリセリドの面積百分率は８９．７％であっ
た。モノグリセリドの脂肪酸組成を表４に示す。
【００３９】
【表４】
【００４０】比較例１ ＲＢＤパーム核油１５８．０１ｇ（０．２３モル）とグ
リセリン１３７．６９ｇ（１．４９５モル）とアセトン
１５０．２８（２．５８７５モル）とヘプタン１２５．
０１ｇとパラトルエンスルホン酸１水和物６．５６ｇ
（０．０３４５モル）をフラスコに仕込み、７１〜１０
２℃で１７時間反応を行った。しかし、ケタール化の割
合が３５．０５％と低く、ガスクロマトグラフィーの面
積百分率はモノグリセリドとモノグリセリドケタールが
３８．２％しかなく、ジグリセリドが１１．４％も副生
した。なお残りはグリセリン、グリセリンケタール及び
トリグリセリドであった。生成水を分析したところ、水
分は３０．５％、アセトンが２３．２％と総炭素数３の
アセトンケタール系では、脱水の効率が悪いことがうか
がわれる。
リセリン１３７．６９ｇ（１．４９５モル）とアセトン
１５０．２８（２．５８７５モル）とヘプタン１２５．
０１ｇとパラトルエンスルホン酸１水和物６．５６ｇ
（０．０３４５モル）をフラスコに仕込み、７１〜１０
２℃で１７時間反応を行った。しかし、ケタール化の割
合が３５．０５％と低く、ガスクロマトグラフィーの面
積百分率はモノグリセリドとモノグリセリドケタールが
３８．２％しかなく、ジグリセリドが１１．４％も副生
した。なお残りはグリセリン、グリセリンケタール及び
トリグリセリドであった。生成水を分析したところ、水
分は３０．５％、アセトンが２３．２％と総炭素数３の
アセトンケタール系では、脱水の効率が悪いことがうか
がわれる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 田原 秀雄 和歌山県和歌山市湊1334 花王株式会社研 究所内 (72)発明者 南雲 博 和歌山県和歌山市湊1334 花王株式会社研 究所内 Ｆターム(参考） 4H006 AA02 AC48 BN10 KA30 KC12 KC14 4H039 CA42 CD40 CD90 CF30
Claims (2)
- 【請求項１】 （ａ）一般式（１） 【化１】 ［式中、Ｒ1は炭素数５〜２３の飽和又は不飽和脂肪族
炭化水素基を示し、３つのＲ1は互いに同一でも異なっ
ていても良い。］で表される油脂と、（ｂ）一般式
（２） Ｒ2−ＣＯ−Ｒ3 （２） ［式中、Ｒ2及びＲ3は同一又は異なって、水素原子、直
鎖又は分岐鎖の炭素数１〜２２のアルキル基もしくはア
ルケニル基、あるいはアルキル基で置換されていても良
い総炭素数６〜３０のアリール基を示し、Ｒ2とＲ3が結
合して環を形成していても良い。また、Ｒ2とＲ3の合計
炭素数は３以上である。］で表されるケトン又はアルデ
ヒドと、（ｃ）グリセリン類とを、触媒存在下で反応さ
せる、一般式（３） 【化２】 ［式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は前記の意味を有する。］で
表されるモノグリセリドケタールの製造法。 - 【請求項２】 請求項１に記載の製造法により得られ
るモノグリセリドケタールを脱ケタール化する、一般式
（４）で表されるモノグリセリドの製造法。 【化３】 ［式中、Ｒ1は前記の意味を有する。］
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|---|---|---|---|
| JP2000258770A JP4754051B2 (ja) | 2000-08-29 | 2000-08-29 | モノグリセリドケタールの製造法 |
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|---|---|---|---|
| JP2000258770A JP4754051B2 (ja) | 2000-08-29 | 2000-08-29 | モノグリセリドケタールの製造法 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002069068A true JP2002069068A (ja) | 2002-03-08 |
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Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002234887A (ja) * | 2000-10-13 | 2002-08-23 | Kao Corp | シトラールアセタール |
| WO2008011742A1 (en) * | 2006-07-28 | 2008-01-31 | Givaudan Sa | Method of using organic compounds |
| WO2008006860A3 (en) * | 2006-07-12 | 2008-05-08 | Inst Uni De Ciencia I Tecnolog | Preparation of fatty acid esters of glycerol formal and its use as biofuel |
| JP2016501929A (ja) * | 2012-11-09 | 2016-01-21 | インスティトゥト、ウニベルシタット、デ、シエンシア、イ、テクノロヒア、ソシエダ、アノニマＩｎｓｔｉｔｕｔ Ｕｎｉｖ． Ｄｅ Ｃｉｅｎｃｉａ Ｉ Ｔｅｃｎｏｌｏｇｉａ，Ｓ．Ａ． | バイオ燃料を製造する方法 |
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| JPH11187891A (ja) * | 1997-12-25 | 1999-07-13 | Kao Corp | 脂肪酸エステルの製造法 |
| JP2001097942A (ja) * | 1999-09-28 | 2001-04-10 | Kao Corp | モノグリセライドサルフェートの製造法 |
| JP2001131100A (ja) * | 1999-08-23 | 2001-05-15 | Kao Corp | ポリヒドロキシル化合物の製造方法 |
| JP2001181271A (ja) * | 1999-12-27 | 2001-07-03 | Kao Corp | α−モノグリセリドケタールの製造法 |
-
2000
- 2000-08-29 JP JP2000258770A patent/JP4754051B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| US8142525B2 (en) | 2006-07-12 | 2012-03-27 | Institut Univ. De Ciencia I Tecnologia, S.A. | Preparation of fatty acid esters of glycerol formal and its use as biofuel |
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| JP2013227579A (ja) * | 2006-07-28 | 2013-11-07 | Givaudan Sa | 有機化合物の使用方法 |
| KR101574803B1 (ko) * | 2006-07-28 | 2015-12-04 | 지보당 에스아 | 유기 화합물의 이용 방법 |
| JP2016501929A (ja) * | 2012-11-09 | 2016-01-21 | インスティトゥト、ウニベルシタット、デ、シエンシア、イ、テクノロヒア、ソシエダ、アノニマＩｎｓｔｉｔｕｔ Ｕｎｉｖ． Ｄｅ Ｃｉｅｎｃｉａ Ｉ Ｔｅｃｎｏｌｏｇｉａ，Ｓ．Ａ． | バイオ燃料を製造する方法 |
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