JP2002068834A - 圧電磁器組成物及び圧電素子 - Google Patents

圧電磁器組成物及び圧電素子

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 薄肉化しても加工時に割れ、欠け等が発生し
にくい圧電磁気組成物及び圧電素子を提供する。 【解決方法】 少なくともPb,Zr,Ti,Mn,N
b,Oの元素からなり、ペロブスカイト構造を有する一
般化学式ABO3で表される複合酸化合物を主成分と
し、前記主成分の化学式Aサイトを構成する元素の総モ
ル量が、前記主成分の化学式Bサイトを構成する元素の
総モル量より小さく、かつ、副成分として、Si元素を
SiO2に換算して、前記主成分に対し、0.010〜
0.090wt%添加してなる圧電磁器組成物。その組
成式はPba{(Mn1/3Nb2/3xZryTiz}O3
bwt%MnO2+cwt%SiO2で表され、それぞ
れ、0.985≦a≦0.998,0.155≦b≦
0.500,0.010≦c≦0.090,0.045
≦x≦0.200,0.290≦y≦0.425,0.
475≦z≦0.580,x+y+z=1を満たす。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、圧電磁器組成物及
び該組成物からなる圧電素子に関する。
【0002】
【従来の技術】従来より、圧電磁器組成物は、圧電振動
子、圧電共振子、圧電フィルタ及び圧電発振子等の圧電
素子の材料として広く利用されている。このような圧電
磁器組成物はその利用目的により種々の特性が要求され
ている。例えば、発振子としては、発振するために圧電
磁器組成物のQm値は高いこと、信頼性を保つために周
波数の温度係数が平坦であることが求められている。
【0003】従来の圧電磁器組成物としては、特公昭4
7−9185号公報には、ペロブスカイト構造を有する
一般化学式ABO3で表されるPb{(Mn1/3
2/3)ZrTi}O3系材料として、Pb(Mn1/3
2/3)O3−PbTiO3−PbZrO3にMnO2,C
oO,NiOの少なくとも一つ以上の酸化物を少量添加
したものが開示されている。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】ところが、圧電磁器組
成物は、高周波化に対応するため、圧電素子の薄肉化が
進んできた。これにより、薄肉化しても加工時に割れ、
欠け等が発生しにくい高強度の材料の需要が大きくなっ
ている。
【0005】しかしながら、化学式AサイトのPb量が
化学量論量であるPb{(Mn1/3Nb2/3)ZrTi}
3系材料は、Pb=1.00molであるので、抗折
強度が110〜130MPaと低く、薄肉化するための
加工中、もしくは素子に加工する際に衝撃が加わると破
壊しやすい。
【0006】そこで本発明の目的は、薄肉化しても加工
時に割れ、欠け等が発生しにくく、耐衝撃性に優れた圧
電磁器組成物及び圧電素子を提供することにある。
【0007】
【課題を解決するための手段及び作用】前記目的を達成
するために、本発明に係る第1の圧電磁器組成物は、少
なくともPb,Zr,Ti,Mn,Nb,Oの元素から
なりペロブスカイト構造を有する一般化学式ABO3
表される複合酸化合物を主成分とする圧電磁器組成物で
あって、前記主成分の化学式Aサイトを構成する元素の
総モル量が、前記主成分の化学式Bサイトを構成する元
素の総モル量より小さく、かつ、副成分として、Si元
素をSiO2に換算して、前記主成分に対し、0.01
0〜0.090wt%添加してなることを特徴とする。
【0008】さらに、前記主成分の化学式Bサイトを構
成する元素の総モル量に対する前記主成分の化学式Aサ
イトを構成する元素の総モル量の比が0.985〜0.
998であることが好ましい。
【0009】以上の構成からなる第1の圧電磁器組成物
は、抗折強度が150MPa以上有し、薄肉化しても、
加工時に割れ、欠けを起こしにくくなる。
【0010】また、本発明に係る第2の圧電磁器組成物
は、組成式Pba{(Mn1/3Nb2/ 3xZryTiz}O
3+bwt%MnO2+cwt%SiO2で表され、a,
b,c,x,y,zがそれぞれ、0.985≦a≦0.
998,0.155≦b≦0.500,0.010≦c
≦0.090,0.045≦x≦0.200,0.29
0≦y≦0.425,0.475≦z≦0.580,x
+y+z=1を満たすことを特徴とする。
【0011】以上の構成からなる第2の圧電磁器組成物
は、抗折強度が150MPa以上であり、圧電振動子、
圧電共振子、圧電フィルタ及び圧電発振子等に必要なQ
m値を有し、任意の共振周波数の温度係数が得られる。
【0012】さらに、本発明に係る圧電素子は、前記第
1又は第2の圧電磁器組成物からなる素体とその表裏面
に設けた電極とを備えたことを特徴とする。
【0013】
【発明の実施の形態】以下に、本発明に係る圧電磁器組
成物及び圧電素子の実施の形態について説明する。
【0014】本発明に係る圧電磁器組成物は、酸化鉛、
酸化チタン、酸化ジルコニウム、炭酸マンガン、酸化ニ
オブ、酸化ケイ素等からなり、ペロブスカイト構造を有
する一般化学式ABO3で表される複合酸化合物を主成
分とする。
【0015】酸化鉛、酸化チタン、酸化ジルコニウム、
炭酸マンガン、酸化ニオブ、酸化ケイ素を、組成式Pb
a{(Mn1/3Nb2/3xZryTiz}O3+bwt%M
nO2+cwt%SiO2を満たす組成比率で調合した。
組成式中のa,b,c,x,y,zは表1に示す値で調
合した。
【0016】
【表1】
【0017】この調合粉末を、ボールミルを用いて7〜
11時間湿式混合した後、脱水、乾燥し、900〜10
00℃で2時間仮焼した。この仮焼粉末に適量のバイン
ダを加えてボールミルを用いて10〜15時間、再度湿
式粉砕し、脱水してプレス形成用粉末を得た。そして、
このプレス形成用粉末を角板状にプレス成形し、110
0〜1250℃の温度で4時間大気中にて焼成し、焼結
体を得た。
【0018】この焼結体を6.7mm×30mm×0.
260mmの短冊状にカット後、厚みを0.210mm
に研磨し、抗折強度(MPa)を測定した。また、電気
特性は、焼成により得られた焼結体を研磨し、電極を形
成後、油中2.5〜3.5kV/mmで分極を行ってセ
ラミック体を得た。分極したセラミックを150℃で1
時間枯化させた後、短冊状にカットし、両面に電極を形
成した。これを、6.7mm×1.6mm×0.210
mmの素子に切り出し、厚み滑り振動モードの電気特性
Qm及び−20〜80℃の共振周波数の温度変化率
(%)fr−TCを測定した。測定結果を表1に示す。
なお、表1中の※印は本発明の範囲外を示す。*は本発
明の範囲内の試料のうち、後出の条件式群(1)の一部
を満足しない試料である。
【0019】試料番号4,5は、組成式において、化学
式AサイトPbaを構成する元素の総モル量aが、化学
式Bサイト(Mn1/3Nb2/3xZryTizを構成する
元素の総モル量(表1よりx+y+z=)1以上あるの
で、抗折強度が150MPa未満であり本発明の範囲外
であった。
【0020】さらに、試料番号6は、組成式において、
SiO2添加量cwt%が0.010wt%未満である
ので、抗折強度が150MPa未満となり、圧電磁器組
成物としては不適切なものであった。
【0021】また、試料番号4,5は、化学式Aサイト
Pbaを構成する元素の総モル量aが0.998を超え
ていたので、抗折強度が150MPa未満になり、圧電
磁器組成物としては不適切なものであった。
【0022】一方、試料番号2,3,7,8,11,1
2,15,16,19,20,22,24,26は、組
成式Pba{(Mn1/3Nb2/3xZryTiz}O3+b
wt%MnO2+cwt%SiO2中のa,b,c,x,
y,zがそれぞれ、以下の条件式群(1)を満足してい
る。
【0023】 0.985≦a≦0.998,0.155≦b≦0.500,0.010≦c ≦0.090,0.045≦x≦0.200,0.290≦y≦0.425,0 .475≦z≦0.580,x+y+z=1 …(1)
【0024】これらの試料番号2,3,7,8,11,
12,15,16,19,20,22,24,26は、
抗折強度が150MPa以上あり、圧電共振子、圧電振
動子、圧電フィルタ、圧電発振子に必要なQm値を有し
ている。
【0025】また、試料番号1は、化学式AサイトPb
aを構成する元素の総モル量aが0.985未満である
ので、抗折強度が150MPaと比較的低かった。
【0026】また、試料番号9は、SiO2添加量cw
t%が0.090wt%を越えていたので、焼結温度が
高くなり、焼成中にPbが蒸発して圧電磁器組成物の組
成比率を調節しにくいが、抗折強度やQm値は優れてい
る。
【0027】また、試料番号10,13は、組成式にお
いて、MnO2の添加量bwt%が0.155wt%未
満であったり、0.500wt%を超えていたので、Q
m値が低く、圧電共振子として必要な特性が得られなか
った。
【0028】また、試料番号18,27は、(Mn1/3
Nb2/3xを構成する元素の総モル量xが0.045未
満であったのでfr−TCの値が大きく、試料番号2
1,23は、(Mn1/3Nb2/3xを構成する元素の総
モル量xが0.200を超えていたのでfr−TCの値
が小さく、ともに、圧電共振子、圧電振動子、圧電フィ
ルタ、圧電発振子として必要な特性が得られなかった。
【0029】また、試料番号21,25は、Zryを構
成する元素の総モル量yが0.290未満であったので
fr−TCの値が小さく、試料番号14は、Zryを構
成する元素の総モル量yが0.425を超えていたので
fr−TCの値が大きく、ともに、圧電共振子、圧電振
動子、圧電フィルタ、圧電発振子として必要な特性が得
られなかった。
【0030】また、試料番号14は、Tizを構成する
元素の総モル量zが0.475未満であったのでfr−
TCの値が大きく、試料番号17,25,27は、Ti
zを構成する元素の総モル量zが0.580を超えてい
たのでfr−TCの値が小さく、ともに、圧電共振子、
圧電振動子、圧電フィルタ、圧電発振子として必要な特
性が得られなかった。
【0031】以上のことから、化学式AサイトPba
構成する元素の総モル量aが、化学式Bサイト(Mn
1/3Nb2/3xZryTizを構成する元素の総モル量
(表1よりx+y+z=)1より小さく、かつ、SiO
2添加量cwt%を、0.010wt%以上0.090
wt%以下の範囲とすることにより、抗折強度150M
Pa以上の圧電磁器組成物が得られる。
【0032】また、化学式AサイトPbaを構成する元
素の総モル量aは、0.985以上0.998以下であ
れば、抗折強度150MPa以上の圧電磁器組成物が得
られる。
【0033】また、MnO2の添加量bwt%は、0.
155wt%以上0.500wt%以下であれば、Qm
値が高く、圧電共振子に必要な特性が得られる。
【0034】また、(Mn1/3Nb2/3xを構成する元
素の総モル量xが0.045以上0.200以下であ
り、かつ、Zryを構成する元素の総モル量yが0.2
90以上0.425以下であり、かつ、Tizを構成す
る元素の総モル量zが0.475以上0.580以下の
範囲であれば、適切なfr−TCの値を有し、圧電共振
子、圧電振動子、圧電フィルタ、圧電発振子として必要
な特性が得られる。
【0035】なお、本発明に係る圧電磁器組成物及び圧
電素子は、前記実施形態に限定されるものではなく、本
発明の要旨の範囲内で種々の構成に変更することができ
る。
【0036】例えば、化学式Aサイトを僅かなSr,N
d,La,Baで置換してもよい。さらに、不可避不純
物として微量のAl,Fe,Cl等が混入してもよい。
【0037】
【発明の効果】以上の説明から明らかなように、本発明
よれば、薄肉化しても加工時に割れ、欠け等が発生しに
くい圧電磁器組成物を得ることができる。特に、圧電振
動子、圧電共振子、圧電フィルタ及び圧電発振子等に必
要なQm値を有し、任意の共振周波数の温度係数を得る
ことができ、圧電素子の原料として最適である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 木村 雅典 京都府長岡京市天神二丁目26番10号 株式 会社村田製作所内 (72)発明者 高木 斉 京都府長岡京市天神二丁目26番10号 株式 会社村田製作所内 Fターム(参考) 4G031 AA11 AA12 AA14 AA19 AA30 AA32 BA10 CA01 GA02

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 少なくともPb,Zr,Ti,Mn,N
    b,Oの元素からなりペロブスカイト構造を有する一般
    化学式ABO3で表される複合酸化合物を主成分とする
    圧電磁器組成物であって、 前記主成分の化学式Aサイトを構成する元素の総モル量
    が、前記主成分の化学式Bサイトを構成する元素の総モ
    ル量より小さく、かつ、副成分として、Si元素をSi
    2に換算して、前記主成分に対し、0.010〜0.
    090wt%添加してなることを特徴とする圧電磁器組
    成物。
  2. 【請求項2】 前記主成分の化学式Bサイトを構成する
    元素の総モル量に対する前記主成分の化学式Aサイトを
    構成する元素の総モル量の比が0.985〜0.998
    であることを特徴とする請求項1記載の圧電磁器組成
    物。
  3. 【請求項3】 組成式Pba{(Mn1/3Nb2/3xZr
    yTiz}O3+bwt%MnO2+cwt%SiO2で表
    され、a,b,c,x,y,zがそれぞれ、 0.985≦a≦0.998、 0.155≦b≦0.500、 0.010≦c≦0.090、 0.045≦x≦0.200、 0.290≦y≦0.425、 0.475≦z≦0.580、 x+y+z=1 を満たすことを特徴とする圧電磁器組成物。
  4. 【請求項4】 請求項1、請求項2又は請求項3記載の
    圧電磁器組成物からなる素体とその表裏面に設けた電極
    とを備えたことを特徴とする圧電素子。
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