JP2002061095A - 紙塗工ラテックス用反応性乳化剤、紙塗工用共重合体ラテックス、及び紙塗工用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ウエットピック強度、耐ブリスター性、及び
光沢性に優れた塗工紙を得ることができる、高速流動性
が良好な紙塗工用組成物を提供すること。 【解決手段】 一般式（Ｉ）で表される化合物（Ｉ）か
らなる紙塗工ラテックス用反応性乳化剤の存在下、下記
（ａ）（ｂ）及び（ｃ）からなる単量体混合物を乳化重
合することにより得られた共重合体ラテックスを顔料と
混合してなる紙塗工用組成物。（ａ）脂肪族共役ジエン
系単量体２０〜７０重量％、（ｂ）エチレン系不飽和カ
ルボン酸単量体０．５〜１０重量％、（ｃ）共重合可能
な他の単量体２０〜７９．５重量％。 【化１】 （ここで、［化１］中、Ｒ^１は炭素数８〜１２のアルキ
ル基、Ｒ^２は水素またはプロペニル基、Ａは炭素数２〜
４のアルキレン基または置換アルキレン基、ｎは１〜２
００の整数、Ｘは水素または［化２］で表される置換基
であり、［化２］中、Ｍはアルカリ金属、ＮＨ_４または
アルカノールアミン残基、Ｒ^３は［化１］のＸ以外の残
基である。） 【化２】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、紙塗工ラテックス
用反応性乳化剤、紙塗工用共重合体ラテックス、及び紙
塗工用組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術と発明が解決しようする課題】塗工紙を製
造するための紙塗工液（紙塗工用組成物）は、主として
顔料、結合剤、水、及び各種の添加剤からなる水系分散
体混合物であり、顔料としては、焼成クレー、炭酸カル
シウム、カオリン等が、また、結合剤（または接着剤）
としては、ＳＢＲ系ラテックス、ＮＢＲ系ラテックス等
の共重合体ラテックスが用いられている。

【０００３】近年、需要激増によって塗工紙の生産能力
の向上が社会的に熱望されている。これに鑑み、塗工工
程の高速化が進んでおり、そのためには、紙塗工用組成
物に優れた高速流動性が要求されるようになった。また
一方、印刷速度の高速化も進められており、塗工紙には
このような高速印刷に耐え得る優れたウエットピック強
度、耐ブリスター性が必要となる。

【０００４】前述した結合剤である共重合体ラテックス
にもこれらの性能の向上が要求されてきている。紙塗工
用組成物の高速流動性を改良するには、これに含まれる
前記共重合体ラテックスの粒子径を小さくすることが有
効であることが知られている。

【０００５】共重合体ラテックスの粒子径を小さくする
方法としては、例えば特開平８−４８７０５号公報に示
されているように、遷移金属化合物の存在下、重合開始
剤および反応性乳化剤を使用することで重合安定性を確
保し、それにより粒径分布が狭く微小な粒子径のラテッ
クスが得られるという技術が提案されている。

【０００６】しかしながら、ここで開示されている反応
性乳化剤を使用したラテックスでは耐水性向上が十分で
ないため、塗工紙のウエットピック強度、耐ブリスター
性が低いという問題があった。

【０００７】［発明の目的］本発明は上記の実情に鑑み
てなされたものであり、その目的は、高速流動性が良好
な（より微小な共重合粒子を含有する）紙塗工用組成物
を提供するところにあり、ウエットピック強度、耐ブリ
スター性、光沢性に優れた塗工紙を得ることのできる紙
塗工用共重合体ラテックスおよびこれを用いた紙塗工用
組成物を提供するところにあり、前記組成物および前記
ラテックスを得ることのできる紙塗工ラテックス用反応
性乳化剤を提供するところにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】請求項１記載の紙塗工ラ
テックス用反応性乳化剤は、下記一般式（Ｉ）で表され
る化合物（Ｉ）からなる。

【０００９】

【化６】 （ここで、上記［化６］中、Ｒ^１は炭素数８〜１２のア
ルキル基、Ｒ^２は水素またはプロペニル基、Ａは炭素数
２〜４のアルキレン基または置換アルキレン基、ｎは１
〜２００の整数、Ｘは水素または下記［化７］で表され
る置換基であり、［化７］中、Ｍはアルカリ金属、ＮＨ
４またはアルカノールアミン残基、Ｒ^３は上記［化６］
のＸ以外の残基である。）

【化７】

【００１０】請求項２記載の紙塗工ラテックス用反応性
乳化剤は、下記一般式（ＩＩ）で表される化合物（Ｉ
Ｉ）および下記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物（Ｉ
ＩＩ）からなる紙塗工ラテックス用反応性乳化剤。

【００１１】

【化８】

【化９】 （ここで、上記［化８］及び［化９］中、Ｒ^１は炭素数
８〜１２のアルキル基、Ａは炭素数２〜４のアルキレン
基または置換アルキレン基、ｎは１〜２００の整数、Ｘ
は水素または下記［化１０］で表される置換基であり、
［化１０］中、Ｍはアルカリ金属、ＮＨ_４又はアルカノ
ールアミン残基、Ｒ^２は上記［化８］及び［化９］のＸ
以外の残基である。なお、上記したＲ^１、Ａ、ｎ、Ｘ、
Ｍ、及びＲ ^２はそれぞれ互いに同じであってもよいし、
異なっていてもよい。）

【化１０】

【００１２】請求項３に記載の紙塗工ラテックス用反応
性乳化剤は、前記化合物（ＩＩ）および前記化合物（Ｉ
ＩＩ）との重量比率が８０：２０〜９９：１の範囲であ
ることを特徴とする請求項２記載の紙塗工ラテックス用
反応性乳化剤。

【００１３】請求項４に記載の紙塗工用共重合体ラテッ
クスは、請求項１、２または３に記載の紙塗工ラテック
ス用反応性乳化剤の存在下、下記（ａ）、（ｂ）及び
（ｃ）からなる単量体混合物を乳化重合することにより
得られた重合体粒子を含有してなる。

【００１４】（ａ）脂肪族共役ジエン系単量体２０〜７
０重量％ （ｂ）エチレン系不飽和カルボン酸単量体０．５〜１０
重量％ （ｃ）共重合可能な他の単量体２０〜７９．５重量％。

【００１５】請求項５に記載の紙塗工用共重合体ラテッ
クスは、請求項４に記載の紙塗工用共重合体ラテックス
において、前記単量体混合物を、当該単量体混合物１０
０重量部（以下、単に「部」という）に対して上記一般
式（Ｉ）で表される化合物（Ｉ）又は上記一般式（Ｉ
Ｉ）、（ＩＩＩ）で表される化合物（ＩＩ）、（ＩＩ
Ｉ）の混合物０．１〜１５重量部を存在させて乳化重合
することによって得られた重合体粒子を含有してなる紙
塗工用共重合体ラテックス。

【００１６】請求項６に記載の紙塗工用組成物は、請求
項４または５に記載の紙塗工用共重合体ラテックスと顔
料を含有してなる。

【００１７】

【発明の実施の形態】化合物（Ｉ） 化合物（Ｉ）におけるＲ^１は炭素数８〜１２のアルキル
基であり、具体的には、オクチル基、ノニル基、デシル
基、ドデシル基などが挙げられる。Ｒ^１の炭素数が８未
満の場合、親水性が高くなり、耐水性が悪くなるという
問題が生じ、１２を超える場合、乳化重合時の安定性が
悪くなるという問題が生じる。

【００１８】Ｒ^２は水素またはプロペニル基である。プ
ロペニル基には１−プロペニル基、２−プロペニル基、
イソプロペニル基があり、特に１−プロペニル基が、共
重合しやすいという理由で好ましい。

【００１９】Ａは炭素数２〜４のアルキレン基、又はメ
チルやエチルなどによって置換された置換アルキレン基
である。例えば、エチレン基、プロピレン基、ブチレン
基、イソブチレン基の単独若しくはホモポリマー又はブ
ロック若しくはランダムポリマーあるいはそれらの混合
物であってもよい。

【００２０】ｎは１〜２００であり、好ましくは１〜１
００である。ｎが２００を超える場合、界面活性能が低
下するという問題が生じる。

【００２１】Ｍは、Ｎａ、Ｋなどのアルカリ金属、ＮＨ
_４またはアルカノールアミン残基である。

【００２２】化合物（ＩＩ）及び（ＩＩＩ） 化合物（ＩＩ）、（ＩＩＩ）におけるＲ^１は炭素数８〜
１２のアルキル基であり、具体的には、オクチル基、ノ
ニル基、デシル基、ドデシル基などが挙げられる。Ｒ^１
の炭素数が８未満の場合、親水性が高くなり、耐水性が
悪くなるという問題が生じ、１２を超える場合、乳化重
合時の安定性が悪くなるという問題が生じる。

【００２３】プロペニル基には１−プロペニル基、２−
プロペニル基、イソプロペニル基があり、特に１−プロ
ペニル基が共重合しやすいという理由で好ましい。

【００２４】Ａは炭素数２〜４のアルキレン基、又はメ
チルやエチルなどによって置換された置換アルキレン基
である。例えば、エチレン基、プロピレン基、ブチレン
基、イソブチレン基の単独若しくはホモポリマー又はブ
ロック若しくはランダムポリマーあるいはそれらの混合
物であってもよい。

【００２５】ｎは１〜２００であり、好ましくは１〜１
００である。ｎが２００を超える場合、界面活性能が低
下するという問題が生じる。

【００２６】Ｍは、Ｎａ、Ｋなどのアルカリ金属、ＮＨ
_４またはアルカノールアミン残基である。

【００２７】脂肪族共役ジエン系単量体（ａ） 脂肪族共役ジエン系単量体（ａ）としては１，３−ブタ
ジエン、イソプレン、２−クロロ−１，３−ブタジエン
などが挙げられる。これらの脂肪族共役ジエン系単量体
は１種を単独で使用しても良いし、２種以上を併用する
こともできる。その割合は全単量体混合物に対して２０
〜７０重量％であり、２５〜６５重量％であることが好
ましい。２０重量％未満の場合、得られるラテックスの
弾性と膜の硬さに劣り、７０重量％を超える場合、得ら
れるラテックスの柔軟性が過ぎ、また耐水性に劣るので
好ましくない。

【００２８】エチレン系不飽和カルボン酸単量体（ｂ） エチレン系不飽和カルボン酸単量体（ｂ）としては、例
えばアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン
酸、フマル酸などが挙げられる。これらのエチレン系不
飽和カルボン酸単量体は１種を単独で使用してもよい
し、２種以上を併用することもできる。

【００２９】単量体（ｂ）の割合は、全単量体混合物に
対して０．５〜１０重量％、好ましくは１〜７重量％の
範囲である。この量が０．５重量％未満では重合時のラ
テックスの安定性が悪く、凝集物が発生し易く、また、
得られるラテックスの機械的、化学的安定性に劣る。一
方、１０重量％以上では得られるラテックスの粘度が高
くなり、実用上好ましくない。

【００３０】共重合可能な他の単量体（ｃ） 共重合可能な他の単量体（ｃ）としてはスチレン、α−
メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−メチルスチレン
などの芳香族ビニル化合物、アクリル酸メチル、アクリ
ル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、
アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸グリシジ
ルなどのアクリル酸あるいはメタクリル酸のアルキルエ
ステル化合物、アクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル、α−クロルアクリロニトリルなどのシアン化ビニル
系単量体、β−ヒドロキシエチルアクリレート、β−ヒ
ドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルア
クリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレートなどの
ヒドロキシアルキル基を有する不飽和単量体、アクリル
アミド、メタクリルアミドなどのアミド基含有エチレン
系不飽和化合物、酢酸ビニルなどのカルボン酸ビニルエ
ステル類などが挙げられる。これらの共重合可能な他の
単量体（ｃ）は１種あるいは２種以上を組み合わせても
よい。

【００３１】その他 本発明のラテックスを用いた場合の塗工紙性能を維持で
きる範囲内で、必要に応じて上記の反応性乳化剤以外に
他の反応性乳化剤や非反応性の乳化剤を併用しても良
い。非反応性の乳化剤としては、例えば、脂肪族セッケ
ン、ロジン酸セッケン、アルキルスルホン酸塩、アルキ
ルアリールスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、
ポリオキシエチレンアルキル硫酸塩、ポリオキシエチレ
ンアルキルアリール硫酸塩などのアニオン性界面活性
剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシ
エチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレ
ンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリ
オキシプロピレンブロックコポリマーなどのノニオン性
界面活性剤、ラウリルベタイン、ステアリルベタインの
各々の塩、ラウリル−β−アラニン、ラウリルジ（アミ
ノエチル）グリシンの各々の塩などの両性界面活性剤が
挙げられる。

【００３２】本発明の共重合体ラテックスの乳化重合で
は、連鎖移動剤としてα−メチルスチレンダイマーを使
用することが望ましい。これを用いることにより優れた
性能の塗工紙が得られるラテックスを得る。α−メチル
スチレンダイマーは、全単量体混合物１００部に対して
０．１〜５部使用する。α−メチルスチレンダイマーが
０．１部以上で、耐ブリスター性に優れる。５部以下で
安定的に重合することができる。

【００３３】また、連鎖移動剤としてα−メチルスチレ
ンダイマーと共に他の連鎖移動剤を併用してもよい。他
の連鎖移動剤としては、ｎ−ブチルメルカプタン、ｎ−
オクチルメルカプタン、ｎ−ラウリルメルカプタン、ｎ
−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタンな
どのメルカプタン類、四塩化炭素、四臭化炭素などのハ
ロゲン化炭化水素類などが挙げられる。

【００３４】本発明のラテックスの乳化重合では、重合
開始剤は公知のものが使用でき、特に制限されない。重
合開始剤としては、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウ
ム、過硫酸アンモニウムなどの水溶性開始剤、過酸化ベ
ンゾイル、アゾビスイソブチルニトリルなどの油溶性開
始剤、あるいはレドックス系などの公知の開始剤が挙げ
られる。

【００３５】本発明に関わる紙塗工用組成物は、本発明
のラテックスと顔料を含有せしめることにより得られ
る。顔料としては、公知の顔料が公知の方法で使用でき
特に制限されない。

【００３６】

【実施例】以下、本発明の一実施例を挙げて具体的に説
明するが、本発明はこれによって限定されるものではな
い。

【００３７】本発明反応性乳化剤（Ａ）の合成例Ａ オートクレーブにノニルプロペニルフェノール２６０ｇ
を仕込み水酸化カリウムを触媒として圧力１．５ｋｇ／
ｃｍ^２、温度１３０℃の条件にて、エチレンオキサイド
４４０ｇを反応させ、エチレンオキサイド１０モル付加
体を得た。

【００３８】次に、上記のエチレンオキサイド１０モル
付加体７００ｇを、スルファミン酸９７ｇを用いて１２
０℃、３時間の条件にて硫酸化し、得られた反応粗製物
を、本発明反応性乳化剤（Ａ）とした。得られた反応性
乳化剤（Ａ）の構造式を下記［化１１］に示す。

【００３９】

【化１１】

【００４０】本発明反応性乳化剤（Ｂ）の合成例Ｂ オートクレーブにノニルプロペニルフェノール２６０ｇ
（ノニル基がヒドロキシル基に対してパラ位／オルト位
＝８０／２０の混合物）を仕込み水酸化カリウムを触媒
として圧力１．５ｋｇ／ｃｍ^２、温度１３０℃の条件に
て、エチレンオキサイド２２０ｇを反応させ、エチレン
オキサイド５モル付加体を得た。

【００４１】次に、上記のエチレンオキサイド５モル付
加体４８０ｇを、スルファミン酸９７ｇを用いて１２０
℃、３時間の条件にて硫酸化し、得られた反応粗製物
を、本発明反応性乳化剤（Ｂ）とした。得られた反応性
乳化剤（Ｂ）の構造式を下記［化１２］に示す。

【００４２】

【化１２】

【００４３】本発明反応性乳化剤（Ｃ）の合成例Ｃ 乳化剤（Ａ）の合成例の中間体であるエチレンオキサイ
ド１０モル付加体７００ｇを反応容器に仕込み、撹拌し
ながらモノクロル酢酸ナトリウム１１７ｇを粉末のまま
室温にて３０分間かけて仕込んだ。次に、反応容器内を
４０℃に保ち、水酸化ナトリウム４４ｇを粉末のまま３
時間かけて添加した。その後、更に４０℃にて１７時間
反応させた。

【００４４】次に７５％リン酸で中和した後、塩化メチ
レン４００ｍｌ及び水２００ｍｌを加え、水洗を行なっ
た。更に水２００ｍｌを使用した水洗を２回行なった
後、有機層の塩化メチレンを蒸留により除去した。残さ
れた反応粗製物を４８％水酸化ナトリウムを用いてｐＨ
８まで中和し、本発明反応性乳化剤（Ｃ）を得た。得ら
れた反応性乳化剤（Ｃ）の構造式を下記［化１３］に示
す。

【００４５】

【化１３】

【００４６】本発明反応性乳化剤（Ｄ）の合成例Ｄ 乳化剤（Ａ）の合成例の中間体であるエチレンオキサイ
ド１０モル付加物７００ｇに対し、無水リン酸４７ｇを
用いてリン酸エステル化反応を８０℃で５時間行ない乳
化剤（Ｄ）を得た。なお、本合成例の乳化剤（Ｄ）で
は、［化１０］に示したＸ基が（ｂ）のモノエステル及
び（ｃ）のジエステルの混合物であり、（ｂ）のモノエ
ステルがモル比で７０％、（ｃ）のジエステルがモル比
で３０％の混合比となっていた。得られた反応性乳化剤
（Ｄ）の構造式を下記［化１４］に示す。

【００４７】

【化１４】

【００４８】本発明反応性乳化剤（Ｅ）の合成例Ｅ オートクレーブにオクチルプロペニルフェノール２４６
ｇを仕込み水酸化カリウムを触媒として圧力１．５ｋｇ
／ｃｍ^２、温度１３０℃の条件にて、エチレンオキサイ
ド８８０ｇを反応させ、エチレンオキサイド２０モル付
加体を得た。

【００４９】次に、上記のエチレンオキサイド２０モル
付加体１１２６ｇを、スルファミン酸９７ｇを用いて１
２０℃、３時間の条件にて硫酸化し、得られた反応粗製
物を、本発明反応性乳化剤（Ｅ）とした。得られた反応
性乳化剤（Ｅ）の構造式を下記［化１５］に示す。

【００５０】

【化１５】

【００５１】本発明反応性乳化剤（Ｆ）の合成例Ｆ 乳化剤（Ｅ）の合成例で得られたエチレンオキサイド２
０モル付加体１１２６ｇを、スルファミン酸９７ｇを用
いて１２０℃、３時間の条件にて硫酸化し、得られた反
応粗製物を本発明反応性乳化剤（Ｆ）とした。得られた
反応性乳化剤（Ｆ）の構造式を下記［化１６］に示す。

【００５２】

【化１６】

【００５３】本発明反応性乳化剤（Ｇ）の合成例Ｇ 乳化剤（Ｅ）の合成例で得られたエチレンオキサイド２
０モル付加体１１２６ｇと無水マレイン酸１００ｇとの
エステル化反応を８０℃で２時間行なった。その後、こ
の反応混合物に水３０００ｇを投入し、内温３０℃以下
にて水酸化ナトリウム水溶液により中和した。

【００５４】次に、重亜硫酸ソーダ１２０ｇを仕込み、
７０℃にて３時間スルホン化反応を行ない、本発明反応
性乳化剤（Ｇ）を得た。得られた反応性乳化剤（Ｇ）の
構造式を下記［化１７］に示す。

【００５５】

【化１７】

【００５６】本発明反応性乳化剤（Ｈ）の合成例Ｈ オートクレーブにドデシルプロペニルフェノール３０２
ｇを仕込み水酸化カリウムを触媒として圧力１．５ｋｇ
／ｃｍ^２、温度１３０℃の条件にて、ブチレンオキサイ
ド３６０ｇ、次にエチレンオキサイド２２００ｇを反応
させ、ブチレンオキサイド５モル、エチレンオキサイド
５０モルブロック付加体を得た。

【００５７】次に、上記のブチレンオキサイド５モル、
エチレンオキサイド５０モルブロック付加体２８６２ｇ
を、スルファミン酸９７ｇを用いて１２０℃、３時間の
条件にて硫酸化し、得られた反応粗製物を、本発明反応
性乳化剤（Ｈ）とした。得られた反応性乳化剤（Ｈ）の
構造式を下記［化１８］に示す。

【００５８】

【化１８】

【００５９】実施例１〜４ イオン交換水１００部、ブタジエン３７部、スチレン５
０部、アクリロニトリル５部、メタクリル酸メチル５
部、イタコン酸３部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．７
部、α−メチルスチレンダイマー１．５部および下記
［表１］に示す反応性乳化剤３部からなる混合液を作成
した。

【００６０】次に、オートクレーブの内部を窒素置換
し、作成した混合液の２０％を仕込み８０℃に調整した
後、過硫酸アンモニウム１部をイオン交換水５部ととも
に添加し、次に残りの混合液を内温を８０℃に保ちなが
ら５時間にわたって添加した。混合物を添加終了したあ
と９０℃に昇温し、３時間経過後に乳化重合を終了し
た。

【００６１】次に水酸化ナトリウムでｐＨを８に調整し
た後、残存する単量体を水蒸気蒸留にて除去し、共重合
体ラテックスを得た。

【００６２】得られた共重合体ラテックスの凝集物量、
粒子径、ゲル分率及び起泡性を測定した。結果を下記
［表１］に併記する。

【００６３】また、得られた共重合体ラテックスと、下
記［表２］に示す成分とを、同表に記載した割合で以て
混合し、紙塗工用組成物を調製した。この組成物に関す
る高せん断下での粘度を測定した。結果を下記［表１］
に併記する。

【００６４】次に、調製した紙塗工用組成物を秤量８０
ｇ／ｍ^２の上質紙に１５ｇ／ｍ^２（ドライ換算）塗布
し、熱風乾燥機で乾燥後、スーパーカレンダー処理を行
ない、塗工紙を得た。得られた塗工紙に関する白紙光沢
度、ブリスター発生温度、及びウエットピック強度を測
定した。結果を下記［表１］に併記する。

【００６５】比較例１〜３ 反応性乳化剤を比較乳化剤（Ｘ）〜（Ｚ）のいずれかに
変更したという以外は上記の実施例１〜４と同様の操作
を行なった。結果を下記［表１］に併記する。比較乳化
剤（Ｘ）〜（Ｚ）の構造式は下記［化１９］〜［化２
１］の通りである。

【００６６】

【化１９】 Ｒ＝Ｃ_１２，Ｃ_１３の混合 「エレミノールＪＳ−２」（三洋化成工業（株）製）

【化２０】 ｎ＝１０ 「アデカリアソープＳＥ−１０Ｎ」 （旭電化工業（株）製）

【化２１】 「ネオゲンＳＣ」（第一工業製薬（株）製）。

【００６７】なお、上記した各測定事項の測定方法、及
び評価方法は次の通りである。

【００６８】［凝集物量］：乳化重合後のラテックスを
１５０メッシュの金網でろ過し、金網上の残査を１０５
℃で乾燥し、その重量を測定し全モノマーに対する重量
％で示した。

【００６９】［粒子径］：コールター社のサブミクロン
アナライザー（モデルＮ４）で測定した。

【００７０】［ゲル分率］：ラテックスをイソプロピル
アルコールで凝固させ、この凝固物を洗浄、乾燥したの
ち、０．５ｇをトルエン１００ｍｌ中に２０時間浸漬し
た。その後、試料を１２０メッシュの金網でろ過し、得
られた残存固形分の仕込み全固形分に対する割合を求め
た。

【００７１】［起泡性］：蒸留水にて２倍に希釈したラ
テックスを１００ｍｌの栓付メスシリンダーに５０ｍｌ
入れ、２５℃にて上下に激しく３０回振り、静置１分後
の泡量を評価した。

【００７２】［高せん断粘度］：ハーキュレス高せん断
粘度計ＨＲ−８０１Ｃ、Ｆボブ、８８００回転 ２５℃
の条件で測定した。

【００７３】［白紙光沢度］：日本電色工業株式会社製
ＶＧ−１０型、測定角度７５°、表示％。

【００７４】［ブリスター発生温度］：両面印刷塗工紙
を調湿（約６％）した後、加熱したオイルバスに投げ込
みブリスターが発生するときの最低温度で示した。

【００７５】［ウエットピック強度］：ＲＩ印刷機でモ
ントンロールを用い、湿し水を与えたときのピッキング
の程度を肉眼で判定し、５段階で評価した。点数の高い
ものほど良好である。

【００７６】

【表１】

【表２】

【００７７】実施例５〜８ イオン交換水１００部、ブタジエン３０部、スチレン５
０部、アクリロニトリル５部、メタクリル酸メチル１０
部、イタコン酸３部、アクリル酸２部、ｔ−ドデシルメ
ルカプタン０．５部、α−メチルスチレンダイマー１．
５部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１．５部
および下記［表３］に示す反応性乳化剤１部からなる混
合液を作成した。

【００７８】次に、オートクレーブの内部を窒素置換
し、作成した混合液の２０％を仕込み８０℃に調整した
後、過硫酸アンモニウム１部をイオン交換水５部ととも
に添加し、次に残りの混合液を内温を８０℃に保ちなが
ら５時間にわたって添加した。混合物を添加終了したあ
と９０℃に昇温し、１時間経過後に乳化重合を終了し
た。

【００７９】次に水酸化ナトリウムでｐＨを８に調整し
た後、残存する単量体を水蒸気蒸留にて除去し、共重合
体ラテックスを得た。

【００８０】得られた共重合体ラテックスの凝集物量、
粒子径、ゲル分率及び起泡性を測定した。結果を下記
［表３］に併記する。

【００８１】また、得られた共重合体ラテックスと、上
記［表２］に示す成分とを、同表に記載した割合で以て
混合し、紙塗工用組成物を調製した。この組成物に関す
る高せん断下での粘度を測定した。結果を下記［表３］
に併記する。

【００８２】次に、調製した紙塗工用組成物を秤量８０
ｇ／ｍ^２の上質紙に１５ｇ／ｍ^２（ドライ換算）塗布
し、熱風乾燥機で乾燥後、スーパーカレンダー処理を行
ない、塗工紙を得た。得られた塗工紙に関する白紙光沢
度、ブリスター発生温度、及びウエットピック強度を測
定した。結果を下記［表３］に併記する。

【００８３】なお、上記した各測定事項の測定方法、及
び評価方法は前述した方法と同じである。

【００８４】比較例４ 反応性乳化剤をラウリル硫酸ナトリウムに変更したとい
う以外は上記した実施例５〜８と同様の操作を行なっ
た。結果を下記［表３］に併記する。

【００８５】

【表３】

【００８６】

【発明の効果】本発明において、紙塗工用共重合体ラテ
ックスを得るべく行われる乳化重合時に特定の反応性乳
化剤を使用することにより、乳化重合時の凝集物の発生
が少なくなり、結果的に細かい粒子（平均粒子径２０〜
６０ｎｍ）のラテックスが得られるとともに粒子径分布
も狭くなる。得られた紙塗工用共重合体ラテックスがこ
のように微粒子からなることにより、高速流動性に優れ
た紙塗工用組成物が得られる。

【００８７】また、得られた紙塗工用共重合体ラテック
スは、非反応性の界面活性剤を使用した時と比べ、表面
張力が高く、泡立ち（起泡性）が少ない。さらに、ラテ
ックスから得られるポリマーフィルムは耐水性、光沢性
に優れている。紙塗工用に使用すると、耐ブリスター
性、ウエットピック強度、光沢性に優れた塗工紙が得ら
れるといった作用効果を奏する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J011 KA06 KB08 KB29 4J100 AB02Q AB03Q AB04Q AG04Q AJ02R AJ08R AJ09R AL03Q AL05Q AL09Q AL10Q AM02Q AM03Q AM15Q AS02P AS03P AS06P BB01P BB01Q CA05 EA07 FA20 JA13 4L055 AG57 AG70 AG75 AH33 FA11 FA13

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記一般式（Ｉ）で表される化合物（Ｉ）
   からなる紙塗工ラテックス用反応性乳化剤。 【化１】 （ここで、上記［化１］中、Ｒ^１は炭素数８〜１２のア
   ルキル基、Ｒ^２は水素またはプロペニル基、Ａは炭素数
   ２〜４のアルキレン基または置換アルキレン基、ｎは１
   〜２００の整数、Ｘは水素または下記［化２］で表され
   る置換基であり、［化２］中、Ｍはアルカリ金属、ＮＨ
   _４またはアルカノールアミン残基、Ｒ^３は上記［化１］
   のＸ以外の残基である。） 【化２】
2. 【請求項２】下記一般式（ＩＩ）で表される化合物（Ｉ
   Ｉ）および下記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物（Ｉ
   ＩＩ）からなる紙塗工ラテックス用反応性乳化剤。 【化３】 【化４】 （ここで、上記［化３］及び［化４］中、Ｒ^１は炭素数
   ８〜１２のアルキル基、Ａは炭素数２〜４のアルキレン
   基または置換アルキレン基、ｎは１〜２００の整数、Ｘ
   は水素または下記［化５］で表される置換基であり、
   ［化５］中、Ｍはアルカリ金属、ＮＨ_４又はアルカノー
   ルアミン残基、Ｒ^２は上記［化３］及び［化４］のＸ以
   外の残基である。なお、上記したＲ^１、Ａ、ｎ、Ｘ、
   Ｍ、及びＲ^２はそれぞれ互いに同じであってもよいし、
   異なっていてもよい。） 【化５】
3. 【請求項３】前記化合物（ＩＩ）および前記化合物（Ｉ
   ＩＩ）との重量比率が８０：２０〜９９：１の範囲であ
   ることを特徴とする請求項２記載の紙塗工ラテックス用
   反応性乳化剤。
4. 【請求項４】請求項１、２または３記載の紙塗工ラテッ
   クス用反応性乳化剤の存在下、下記（ａ）、（ｂ）及び
   （ｃ）からなる単量体混合物を乳化重合することにより
   得られた重合体粒子を含有してなる紙塗工用共重合体ラ
   テックス。 （ａ）脂肪族共役ジエン系単量体２０〜７０重量％ （ｂ）エチレン系不飽和カルボン酸単量体０．５〜１０
   重量％ （ｃ）共重合可能な他の単量体２０〜７９．５重量％。
5. 【請求項５】請求項４記載の紙塗工用共重合体ラテック
   スにおいて、前記単量体混合物を、当該単量体混合物１
   ００重量部に対して上記一般式（Ｉ）で表される化合物
   （Ｉ）又は上記一般式（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）で表され
   る化合物（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）の混合物０．１〜１５
   重量部を存在させて乳化重合することによって得られた
   重合体粒子を含有してなる紙塗工用共重合体ラテック
   ス。
6. 【請求項６】請求項４または５に記載の紙塗工用共重合
   体ラテックスと顔料を含有してなる紙塗工用組成物。