JP2002054853A - 多成分冷却材を使用する食品冷凍法 - Google Patents

多成分冷却材を使用する食品冷凍法

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JP2002054853A JP2001194289A JP2001194289A JP2002054853A JP 2002054853 A JP2002054853 A JP 2002054853A JP 2001194289 A JP2001194289 A JP 2001194289A JP 2001194289 A JP2001194289 A JP 2001194289A JP 2002054853 A JP2002054853 A JP 2002054853A
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ジョン・ヘンリー・ロイアル
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Bayram Arman
バイラム・アルマン
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 低い温度レベルでの冷却を必要に応じて有効
裡に提供するために使用することのできる熱交換器或い
は絶縁エンクロージャの如きに、冷却を提供するための
方法を提供することである。 【解決手段】 凝縮された多成分冷却流体が弁５７を通
過して加圧されて、ジュール−トムソン効果による冷却
を発生する、弁を通過して減圧された流れ５８が熱交換
器５５を通過して加温され且つ気化された後、圧縮器５
１に入り、新たなサイクルを開始する。熱交換器５５内
での減圧された多成分冷却流体の流れ５８の加温及び気
化による間接熱交換により、冷却された多成分冷却流体
の流れ５４が更に冷却され、絶縁エンクロージャ雰囲気
流体をも間接熱交換により冷却する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は一般に冷却システム
に関し、詳しくは、食品冷凍のために使用され得るよう
な絶縁エンクロージャに冷却を提供するために有益な冷
却システムに関する。
【０００２】
【従来の技術】例えば、食品或いは医薬品を冷却して冷
却及び又は冷凍するためには、代表的には、アンモニア
或いはフロンの様な冷媒を蒸気加圧サイクルで用いる機
械的冷却システムが使用される。そうした機械的冷却シ
ステムは比較的高い温度レベルでの冷却を提供するため
には有効であるが、低い温度レベルでの冷却を有効に達
成するには、資本及び運転の両コストを共に増大する真
空操作及び又はカスケージングが一般に必要となる。低
い温度レベルでもっと有効に冷却を提供するための１つ
の方法は、消費型の極低温液体、例えば液体窒素を機械
的冷却システムとは別に或いは組み合わせて使用して必
要な冷却を提供することである。しかしながら、そうし
たシステムは、有効ではあるが、極低温液体をその損失
に伴い継続的に交換する必要があることからコスト高な
ものとなる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】従って、解決しようと
する課題は、熱交換器或いは絶縁エンクロージャの如き
に、低い温度レベルでの冷却を必要に応じて有効裡に提
供するための方法を提供することである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明に従えば、冷却を
提供するための方法であって、（Ａ）少なくとも１つの
炭化水素と、炭化水素、フルオロカーボン、ヒドロフル
オロカーボン、フルオロエーテル、大気ガスから成る群
からの少なくとも１つの成分とを含む多成分冷却流体を
加圧し、（Ｂ）加圧した多成分冷却流体を冷却し且つ少
なくとも部分的に凝縮させ、（Ｃ）凝縮した多成分冷却
流体を少なくとも部分的に膨張させて冷却を発生させ、
（Ｄ）冷却された多成分冷却流体を加温して少なくとも
部分的に気化させてエンクロージャ内で多成分冷却流体
からの冷却を使用すること、を含む冷却を提供するため
の方法が提供される。ここで、“非毒性の”とは、受容
され得る露出限界に従い取り扱われた場合に急性或いは
慢性の危険性がないことを意味し、“不燃性の”とは、
発火点を持たないかあるいは、発火点が少なくとも約３
２６．８℃（６００°Ｋ）と非常に高いことを意味し、
“非オゾン層破壊性の”とは、オゾン層を破壊させる恐
れがない、即ち、塩素原子、ホウ素原子或いはヨウ素原
子を持たないことを意味し、“通常沸点”とは、標準の
１気圧下、即ち、絶対値での約０．１０１３２９ＭＰａ
（１４．６９６ｐｓｉ）での沸騰温度を意味し、“間接
熱交換”とは、流体を、流体相互を物理的に接触させる
或いは相互混合させることなく熱交換関係に持ち来すこ
とを意味し、“膨張“とは、圧力を低下させることを意
味する。
【０００５】“非共沸性の”とは、相変化を伴う円滑な
温度変化特性を有することを意味し、“過冷却”とは、
液体を、現在の圧力に対する飽和温度よりも低い温度に
冷却することを意味し、“低い温度”とは、−２３．１
５℃（２５０°Ｋ）或いはそれ未満、好ましくは−７
３．１５℃（２００°Ｋ）或いはそれ未満の温度を意味
し、“冷却”とは、亜大気圧温度システムから熱を周囲
大気に放出させるための能力を意味する。
【０００６】ここで、“可変負荷冷却材”とは、２つ以
上の成分からなる混合物にして、これらの成分の液相
が、混合物における泡立ち点と露点との間で連続的且つ
増大する温度変化を受けるような比率の混合物であるこ
とを意味し、混合物の、所定圧力下における泡立ち点と
は、全混合物が液相であるが、加熱すると液相と平衡状
態の蒸気相を形成し始める温度のことである。混合物
の、所定圧力下における露点とは、全混合物が蒸気相で
あるが、除熱されると蒸気相と平衡状態の液相を形成し
始める温度を言う。故に、混合物の泡立ち点と露点との
間の温度域では液相及び蒸気相が平衡状態下に共存す
る。本発明を実施するに際して、可変負荷冷却材のため
の泡立ち点及び露点との間の温度差は少なくとも１０
℃、好ましくは少なくとも２０℃、最も好ましくは少な
くとも５０℃である。
【０００７】ここで、炭化水素とは、以下のものの１つ
を言う。即ち、メタン（ＣＨ4）、エタン（Ｃ2Ｈ6）、
プロパン（Ｃ3Ｈ8）、ノルマルブタン（ｎ−Ｃ
4Ｈ10）、イソブタン（ｉ−Ｃ4Ｈ10）、ノルマルペンタ
ン（ｎ−Ｃ5Ｈ12）、イソペンタン（ｉ−Ｃ5Ｈ12）、ノ
ルマルヘキサン（ｎ−Ｃ6Ｈ14）、ノルマルヘプタン
（Ｃ7Ｈ1 6）、エチレン（Ｃ2Ｈ4）、プロピレン（Ｃ3Ｈ
6）、ブチレン（Ｃ4Ｈ8）、水素（Ｈ2）、メタノール−
（ＣＨ3ＯＨ）、エタノール−（Ｃ2Ｈ5ＯＨ）、イソプ
ロパノール（ｉ−Ｃ3Ｈ7ＯＨ）、ノルマルプロパノール
（ｎ−Ｃ3Ｈ7ＯＨ）、イソブタノール−（ｉ−Ｃ4Ｈ9Ｏ
Ｈ）、ノルマルブタノール−（ｎ−Ｃ4Ｈ9ＯＨ）、２，
２−ジメチルプロパン（（ＣＨ3）4−Ｃ）、２，３−ジ
メチルブタン（（ＣＨ3）2ＣＨＣＨ（ＣＨ3）2）、２，
２−ジメチルブタン（ＣＨ3ＣＨ2Ｃ（ＣＨ3）3）、２−
メチルペンタン（Ｃ3Ｈ7ＣＨ（ＣＨ3）2）、３−エチル
ペンタン（（Ｃ2Ｈ5）2ＣＨＣＨ3）の１つである。
【０００８】ここで、“フルオロカーボン”とは、以下
のものの１つを言う。即ち、テトラフルオロメタン（Ｃ
Ｆ4）、ペルフルオロエタン（Ｃ2Ｆ6）、ペルフルオロ
プロパン（Ｃ3Ｆ8）、ペルフルオロブタン（Ｃ
4Ｆ10）、ペルフルオロペンタン（Ｃ5Ｆ12）、ペルフル
オロエテン（Ｃ2Ｆ4）、ペルフルオロプロペン（Ｃ
3Ｆ6）、ペルフルオロブテン（Ｃ4Ｆ8）、ペルフルオロ
ペンテン（Ｃ5Ｆ10）、ヘキサフルオロシクロプロパン
（ｃｙｃｒｏ−Ｃ3Ｆ6）、オクタフルオロシクロブタン
（ｃｙｃｒｏ−Ｃ4Ｆ8）、ペルフルオロヘキサン（Ｃ6
Ｆ14）、の内の１つである。
【０００９】ここで、“ヒドロフルオロカーボン”と
は、以下のものの内の１つ、即ち、フルオロフォルム
（ＣＨＦ3）、ペンタフルオロエタン（Ｃ2ＨＦ5）、テ
ラフルオロエタン（Ｃ2Ｈ2Ｆ4）、ヘプタフルオロプロ
パン（Ｃ3ＨＦ7）、ヘキサフルオロプロパン（Ｃ3Ｈ2Ｆ
6）、ペンタフルオロプロパン（Ｃ3Ｈ3Ｆ5）、テトラフ
ルオロプロパン（Ｃ3Ｈ4Ｆ4）、ノナフルオロブタン
（Ｃ4ＨＦ9）、オクタフルオロブタン（Ｃ4Ｈ2Ｆ8）、
ウンデカフルオロペンタン（Ｃ5ＨＦ11）、メチルフル
オリド（ＣＨ3Ｆ）、ジフルオロメタン（ＣＨ2Ｆ2）、
エチルフルオリド（Ｃ3Ｈ 5Ｆ）、ジフルオロエタン（Ｃ
2Ｈ2Ｆ4）、トリフルオロエタン（Ｃ2Ｈ3Ｆ3）、ジフル
オロエテン（Ｃ2Ｈ2Ｆ2）、トリフルオロエテン（Ｃ2Ｈ
Ｆ3）、フルオロエテン（Ｃ2Ｈ3Ｆ）、ペンタフルオロ
プロペン（Ｃ3ＨＦ5）、テトラフルオロプロペン（Ｃ3
Ｈ4Ｆ2）、ヘプタフルオロブテン（Ｃ4ＨＦ7）、ヘキサ
フルオロブテン（Ｃ4Ｈ2Ｆ6）、ノナフルオロペンテン
（Ｃ5ＨＦ9）、デカフルオロペンタン（Ｃ5Ｈ2Ｆ10）、
ウンデカフルオロペンタン（Ｃ5ＨＦ11）、ヘキサフル
オロブタン（Ｃ4Ｈ4Ｆ6）、ペンタフルオロブタン（Ｃ4
Ｈ5Ｆ5）、の内の１つである。
【００１０】ここで、“フルオロエーテル”とは、以下
のものの１つを言う。即ち、トリフルオロメトキシ−ペ
ルフルオロメタン（ＣＦ3−Ｏ−ＣＦ3）、ジフルオロメ
トキシ−ペルフルオロメタン（ＣＨＦ2−Ｏ−ＣＦ3）、
フルオロメトキシ−ペルフルオロメタン（ＣＨ2Ｆ−Ｏ
−ＣＦ3）、ジフルオロメトキシ−ジフルオロメタン
（ＣＨＦ2−Ｏ−ＣＨＦ2）、ジフルオロメトキシ−１，
２，２，２，−ペルフルオロエタン（ＣＨＦ2−Ｏ−Ｃ2
ＨＦ4）、ジフルオロメトキシ−１，１，２，２，−テ
トラフルオロエタン（ＣＨＦ2−Ｏ−Ｃ2ＨＦ4）、ペル
フルオロエトキシ−フルオロメタン（Ｃ2Ｆ5−Ｏ−ＣＨ
2Ｆ）、ペルフルオロメトキシ−１，１，２，−トリフ
ルオロエタン（ＣＦ3−Ｏ−Ｃ2Ｈ2Ｆ3）、ペルフルオロ
メトキシ−１，２，２，−トリフルオロエタン（ＣＦ3
Ｏ−Ｃ2Ｈ2Ｆ3）、シクロ−１，１，２，２，−テトラ
フルオロプロピルエーテル（ｃｙｃｒｏ−Ｃ3Ｈ2Ｆ4−
Ｏ−）、シクロ−１，１，３，３，−テトラフルオロプ
ロピルエーテル（ｃｙｃｒｏ−Ｃ 3Ｈ2Ｆ4−Ｏ−）、ペ
ルフルオロメトキシ−１，１，２，２，−テトラフルオ
ロエタン（ＣＦ3−Ｏ−Ｃ2ＨＦ4）、シクロ−１，１，
２，３，３，−ペンタフルオロプロピルエーテル（ｃｙ
ｃｒｏ−Ｃ3Ｈ5−Ｏ−）、ペルフルオロメトキシ−ペル
フルオロアセトン（ＣＦ3−Ｏ−ＣＦ2−Ｏ−ＣＦ3）、
ペルフルオロメトキシ−ペルフルオロエタン（ＣＦ3−
Ｏ−Ｃ2Ｆ5）、ペルフルオロメトキシ−１，２，２，
２，−テトラフルオロエタン（ＣＦ3−Ｏ−Ｃ2Ｈ
Ｆ4）、ペルフルオロメトキシ−２，２，２−トリフル
オロエタン（ＣＦ3−Ｏ−Ｃ2Ｈ2Ｆ3）、シクロ−ペルフ
ルオロメトキシ−ペルフルオロアセトン（ｃｙｃｒｏ−
ＣＦ2−Ｏ−ＣＦ2−Ｏ−ＣＦ2−）、シクロ−ペルフル
オロプロピルエーテル（ｃｙｃｒｏ−Ｃ 3Ｆ6−Ｏ）、メ
トキシ−ペルフルオロメタン（ＣＦ3−Ｏ−ＣＨ3）、メ
トキシ−ペルフルオロエタン（ＣＦ2Ｆ5−Ｏ−Ｃ
Ｈ3）、メトキシ−ペルフルオロプロパン（Ｃ3Ｆ7−Ｏ
−ＣＨ3）、メトキシ−ペルフルオロブタン（Ｃ4Ｆ9−
Ｏ−ＣＨ3）、エトキシ−ペルフルオロメタン（ＣＨ3−
Ｏ−Ｃ2Ｆ5）、エトキシ−ペルフルオロエタン（Ｃ2Ｆ5
−Ｏ−Ｃ2Ｆ5）、エトキシ−ペルフルオロプロパン（Ｃ
3Ｆ7−Ｏ−Ｃ2Ｆ5）、エトキシ−ペルフルオロブタン
（Ｃ4Ｆ9−Ｏ−Ｃ2Ｆ5）、の内の１つである。
【００１１】ここで、“大気ガス”とは、窒素
（Ｎ2）、アルゴン（Ａｒ）、クリプトン（Ｋｒ）、ク
セノン（Ｘｅ）、ネオン（Ｎｅ）、二酸化炭素（Ｃ
Ｏ2）、ヘリウム（Ｈｅ）、酸化窒素（Ｎ2Ｏ）、の内の
１つを言うものとする。ここで、“オゾン層破壊性の小
さい”とは、モントリオール議定書で規定された、ジク
ロロフルオロメタン（ＣＣＬ2Ｆ2）のオゾン層破壊性を
１．０とした場合のオゾン層破壊性が０．１５未満であ
るものを言うものとする。
【００１２】
【発明の実施の形態】本発明は、一般に、広い温度範
囲、例えば周囲温度から低温の範囲に渡り、有効裡に冷
却を提供するための、定義された、炭化水素を含有す
る、非共沸性の混合冷却材の使用を含んでいる。冷却
は、１つ以上の、好ましくは絶縁エンクロージャを直接
あるいは間接に冷却するために用いることができる。冷
却は、食品或いは医薬品のような物品を冷却、即ち、冷
却及び又は冷凍するために使用することができる。そう
した冷却は、複雑な真空運転を使用する必要性無く有効
裡に用いることができる。
【００１３】本発明は、空気補充システム、冷蔵室貯
蔵、急速冷凍装置、そして、機械式冷凍若しくは極低温
冷凍装置を従来から使用する冷凍用途のように、食品や
医薬品の冷却及び又は冷凍に必要な冷却を提供するため
に使用することができる。本発明は、全ての形式の冷凍
装置、例えば、ブラストルーム（ｂｌａｓｔ ｒｏｏ
ｍ）、トンネル（静止した或いはコンベヤの）、多段層
（ｍｕｌｔｉ−ｔｉｅｒ）、螺旋ベルト、流動床、浸
漬、プレート及び接触ベルト冷凍装置、のための冷却を
提供するために使用することができる。本発明は、移送
コンテナ、食品或いは医薬品の冷凍乾燥、ドライアイス
製造、冷却材の過冷却、蒸気凝縮、熱エネルギー貯蔵シ
ステム及び発電機、モータ或いはトランスミッションラ
インでの超伝導体冷却、のためにも使用することができ
る。
【００１４】本発明を実施する上で有益な多成分冷却流
体には、各温度での必要な冷却を提供するために、少な
くとも１つの炭化水素と、炭化水素、フルオロカーボ
ン、ヒドロフルオロカーボン、フルオロエーテル、大気
ガス、から成る群からの少なくとも１つの成分とが含ま
れる。冷却材成分は、冷却負荷に対する特定プロセス用
途のための温度に依存して選択される。好適な成分は、
それら成分の通常沸点、潜熱、燃焼性、毒性、オゾン層
破壊性に依存して選択される。
【００１５】本発明に於いて有益な多成分冷却流体の好
ましい実施例は少なくとも１つの大気ガスを含んでい
る。他の実施例は少なくとも１つのフルオロカーボンを
含み、更に他の実施例は少なくとも１つのヒドロフルオ
ロカーボンを含み、他の好ましい実施例は、少なくとも
１つのフルオロエーテルを含み、
【００１６】１実施例では多成分冷却流体は炭化水素の
みから成り、他の好ましい実施例では炭化水素及びフル
オロカーボンのみから成り、更に他の好ましい実施例で
は炭化水素、フルオロカーボン、ヒドロフルオロカーボ
ンのみから成り、また他の好ましい実施例では炭化水素
と大気ガスのみから成り、他の実施例では炭化水素、フ
ルオロカーボン、フルオロエーテルのみから成り、他の
好ましい実施例では炭化水素、フルオロカーボン、大気
ガスのみから成る。
【００１７】本発明を実施する上で有益な多成分冷却流
体は、その他の成分、例えば、ヒドロクロロフルオロカ
ーボンを含み得るが、多成分冷却流体はヒドロクロフル
オロカーボンを含まないのが好ましい。多成分冷却流体
の全ての成分は、炭化水素、フルオロカーボン、ヒドロ
フルオロカーボン、フルオロエーテル或いは大気ガスの
何れかであるのが最も好ましい。
【００１８】本発明は周囲温度から有効裡に低温に到達
する上で使用するために特に有益である。本発明を実施
する上で有益な多成分冷却流体の好ましい例が表１及び
表２に示される。表１及び表２に示される濃度範囲はモ
ルパーセントで表されている。表１に示す例は−９８．
１５℃〜−２３．１５℃（１７５°Ｋから２５０°Ｋ）
の範囲の温度で特に有益であり、表２に示すものは−１
７３．１５℃〜−２３．１５℃（１００°Ｋから２５０
°Ｋ）の温度範囲で特に有益なものである。
【００１９】
【表１】
【００２０】
【表２】
【００２１】本発明は、広い温度範囲、特には低温を含
む温度範囲に渡り冷却を提供するために特に有益であ
る。本発明の好ましい実施例において、冷却材混合物の
２つ以上の成分の各々は、この冷却材混合物のその他成
分の通常沸点とは少なくとも５°Ｋ、もっと好ましくは
少なくとも１０°Ｋ、最も好ましくは少なくとも２０°
Ｋ異なる通常沸点を有している。これにより、広い温度
範囲、特には低温を含む温度範囲に渡り冷却を提供する
上での有効性が増長される。本発明の特に好ましい実施
例において、多成分冷却流体の最高沸点成分の通常沸点
は、この多成分冷却流体の最低沸点成分の通常沸点よ
り、少なくとも５０°Ｋ、好ましくは少なくとも１００
°Ｋ、最も好ましくは少なくとも２００°Ｋ高い。
【００２２】本発明に於いて有益な多成分冷却流体を構
成する各成分及びその濃度は、可変負荷の多成分冷却流
体を形成し、また好ましくは、本発明の方法における全
温度範囲を通してそうした可変負荷特性を好ましく維持
するようなものである。これが、冷却の発生効率と、そ
うした広い温度範囲に渡る冷却の利用効率とを著しく増
長する。
【００２３】１つの好ましい可変負荷の多成分冷却流体
は、ＣＦ4、ＣＨ4、Ｃ2Ｈ6、Ｃ3Ｈ8、ｎ−Ｃ4Ｈ10、ｉ
−Ｃ4Ｈ10、ｎ−Ｃ5Ｈ12、ｉ−Ｃ5Ｈ12、ｎ−Ｃ6Ｈ14、
ｎ−Ｃ7Ｈ16、Ｃ2Ｈ4、Ｃ3Ｈ6、Ｃ4Ｈ8、Ｏ2、Ａｒ、Ｎ
2、Ｎｅ、Ｈｅからの２つ以上の成分を含んでいる。
【００２４】本発明に於いて規定する多成分冷却流体は
非共沸性のものである。各成分は関心温度範囲全体に跨
る異なる沸点を有し、それ故、極低温のような極めて低
い所望の温度を有効裡に且つ、単一ステージの加圧のみ
で、しかも真空運転を必要とすることなく発生させるこ
とができる。これは、冷却を提供するために従来から使
用される単一成分からなる冷却材或いは２つ以上の成分
を混合して単一成分の如く挙動するような配合とした冷
却材、即ち、狭（ｎａｒｒｏｗ）沸点の共沸混合物或い
は近（ｎｅａｒ）共沸混合物とは対照的なものである。
【００２５】本発明は、エンクロージャ、特に、絶縁エ
ンクロージャに冷却を提供するために使用される。本発
明で使用するそうした絶縁したエンクロージャは代表的
には、冷凍装置、冷蔵容器、或いは冷蔵室である。これ
らは周囲大気に対して完全に閉ざされている必要はな
い。容器或いは冷凍装置内への熱漏れを減少する上で有
効な任意の絶縁手段を使用することができる。ある限定
条件下において、亜大気圧温度設備、例えば、冷プロセ
ス処理室は絶縁しない或いは部分的にのみ絶縁すること
ができる。
【００２６】
【実施例】本発明を図面を参照して説明する。図１を参
照するに、多成分冷却流体５０が圧縮器５１を通過し
て、絶対値での０．２０６８５〜６．８９５ＭＰａ（３
０〜１０００ｐｓｉａ）、好ましくは絶対値での、０．
６８９５〜４．１３７ＭＰａ（１００〜６００ｐｓｉ
ａ）の範囲内の圧力に加圧され、加圧された多成分冷却
流体の流れ５２の圧縮熱は冷却器５３を通過することで
冷却される。冷却された多成分冷却流体の流れ５４は、
熱交換器５５を通過することで更に冷却され且つ少なく
とも部分的に、好ましくは完全に凝縮される。
【００２７】凝縮された多成分冷却流体の流れ５６は、
弁５７を通過することで、絶対値での０．０３４４７５
〜０．６８９５ＭＰａ（５〜１００ｐｓｉａ）、好まし
くは絶対値での０．１０３４２５〜０．６８９５ＭＰａ
（１５〜１００ｐｓｉａ）の範囲内に加圧され、ジュー
ル−トムソン効果による冷却を発生する、即ち、一定エ
ンタルピー下での減圧により流体温度が低下する。弁５
７を通過する際に多成分冷却流体の流れ５６が膨張する
ことで、多成分冷却流体の幾分かが蒸発され得る。加圧
された多成分冷却流体の流れ５２、減圧された多成分冷
却流体の流れ５８のために用いる圧力レベル、並びに多
成分冷却流体の組成とは、受け入れ得るコスト及び効率
下に所望の温度レベルを達成するべく選択される。
【００２８】次いで、減圧された多成分冷却流体の流れ
５８は熱交換器５５を通過して加温され且つ気化された
後、多成分冷却流体の流れ５０として圧縮器５１に入
り、新たなサイクルを開始する。熱交換器５５内での流
れ５８の加温及び気化による間接熱交換により、流れ５
４が先に説明したように更に冷却され、以下に説明する
ように、絶縁エンクロージャ雰囲気流体をも間接熱交換
により冷却する。
【００２９】代表的には空気であるが窒素、二酸化炭素
或いはその他任意の好適な流体でもあり得る絶縁エンク
ロージャ雰囲気流体の一部分は、流れ６０として絶縁エ
ンクロージャ５９から抜き出されて分離器６１を通過
し、その際に同伴された氷が除去される。氷の除去され
た、絶縁エンクロージャ雰囲気流体の流れ６２はブロワ
６３に通されて、一般には、絶対値での０．１０３４２
５〜０．６８９５ＭＰａ（１５〜１００ｐｓｉａ）、好
ましくは絶対値での０．１１０３２〜０．１３７９ＭＰ
ａ（１６〜２０ｐｓｉａ）である加圧ガス流れ６４とな
って浄化ユニット２５に送られる。
【００３０】必要であれば、図１に示すように流れ６８
により追加のガスを提供し、ブロワ６９を通して加圧し
て浄化ユニット７１に流れ７０として送り込み、ついで
浄化ユニット７１から流れ７２として取り出し、加圧ガ
ス流れ６４と合流させて合流流れ６５を形成することが
できる。浄化ユニット２５及び７１はモレキュラシー
ブ、吸着床、その他任意の、水分あるいは二酸化炭素と
いった高沸点成分を除去するために好適な手段とするこ
とができる。或いは、冷却するべき流体の全てを流れ６
８から得るようにし、絶縁エンクロージャ５９から除去
した流体は再循環させないようにすることもできる。
【００３１】次いで、合流流れ６５は熱交換器５５に通
され、この熱交換器内で前述の加温され気化される多成
分冷却流体と間接熱交換されることにより、代表的には
−２３．１５℃（２５０°Ｋ）未満の温度であり、一般
には−１７３．１５℃〜−２３．１５℃（１００°Ｋ〜
２５０°Ｋ）の範囲内の温度の、冷却され、絶縁エンク
ロージャにおける冷却された雰囲気流体６６を生じる。
雰囲気或いはプロセス流体の冷却には、液体の部分的或
いは完全な液化、例えば液体空気の製造が含まれ得る。
次いで雰囲気流体６６は、この流体内部の冷却を用いる
ところの絶縁エンクロージャ５９に送られる。所望であ
れば、絶縁エンクロージャ５９にファン６７その他の雰
囲気循環装置を設け、エンクロージャ内に冷却をより均
一に配分すると共に、冷却流体の伝熱特性を向上させる
ことができる。
【００３２】図２には本発明の他の実施例が例示され、
加温された多成分冷却流体と、冷却用の絶縁エンクロー
ジャ雰囲気流体との間での熱交換が絶縁エンクロージャ
内で行われている。多成分冷却流体３０が圧縮器３１に
通され、一般に、絶対値での０．２０６８５〜６．８９
５ＭＰａ（３０〜１０００ｐｓｉａ）好ましくは絶対値
での０．６８９５〜４．１３７ＭＰａ（１００〜６００
ｐｓｉａ）の範囲内の圧力に加圧され、加圧された多成
分冷却流体の流れ３２が冷却器３３に通されて圧縮熱が
冷却される。圧縮熱が冷却された、冷却された多成分冷
却流体の流れ３４は熱交換器３５に通されて少なくとも
部分的に、好ましくは完全に冷却され、凝縮される。
【００３３】少なくとも部分的に凝縮された多成分冷却
流体の流れ３６は弁３７を通過する際に膨張し、絶対値
での０．０３４４７５〜０．６８９５ＭＰａ（５〜１０
０ｐｓｉａ）、好ましくは絶対値での０．１０３４２５
〜０．６８９５ＭＰａ（１５〜１００ｐｓｉａ）の範囲
内に加圧され、ジュール−トムソン効果により冷却を発
生する。次いで、２相流れであり得る冷却された多成分
冷却流体の流れ３８は絶縁エンクロージャ４０に送られ
る。
【００３４】流れ３８の絶縁エンクロージャ４０内の通
過には、この冷却された多成分冷却流体の流れ３８が絶
縁エンクロージャ雰囲気流体と間接熱交換して加温及び
気化されるところの熱交換コイル３９その他好適な熱交
換手段の通過が含まれる。所望であれば、冷却された多
成分冷却流体の流れ３８を絶縁エンクロージャ内に射出
して絶縁エンクロージャ雰囲気流体と直接熱交換させて
も良い。次いで、冷却された絶縁エンクロージャ雰囲気
流体は、好ましくはファン４２のような流体流れ助成手
段の支援の下に、絶縁エンクロージャ４０全体に於いて
使用される。
【００３５】絶縁エンクロージャ４０を出る加温された
多成分冷却流体の流れ４１は、仮にまだなのであれば、
熱交換器３５を通過して更に加温され且つ完全に気化さ
れ、先に説明したように、冷却された多成分冷却流体の
流れ３４と間接熱交換して冷却効果を生じ、かくして加
温された流体の流れ３０が熱交換器３５を出て圧縮器３
１に送られ、新たなサイクルが開始される。
【００３６】図３には本発明の他の実施例が例示され、
多成分冷却流体が、１つ以上の温度レベルでの冷却を提
供するために使用され得、かくして、異なるレベルでの
冷却を必要とする異なるエンクロージャ内で、或いは、
単一のエンクロージャ内での異なる温度レベルで使用さ
れ得る絶縁エンクロージャ雰囲気流体に冷却を提供する
ことができる。
【００３７】図３を参照するに、多成分冷却流体８０が
圧縮器８１に通され、一般に、絶対値での０．２０６８
５〜４．１３７ＭＰａ（３０〜６００ｐｓｉａ）の範囲
内の圧力に加圧され、加圧された多成分冷却流体８２が
冷却器８３に通されて冷却され且つ部分的に凝縮され
る。冷却器８３からの２相の多成分冷却流体が、流れ８
４内に送られ、相分離器５に送られて蒸気と液体の各部
分に分離される。多成分冷却流体８０は非共沸性混合物
であることから、蒸気部分と液体部分との組成は異なっ
ている。液体部分は多成分冷却流体８０の最高沸点成分
の実質的に全てを含み、蒸気部分は最低沸点成分の実質
的に全てを含むのが好ましい。
【００３８】多成分冷却流体の液体部分の流れ８７は相
分離器８５を出た後、熱交換器８８を通過して過冷却さ
れる。過冷却液体の流れ８９は弁９０を通過して膨張さ
れ、ジュール−トムソン効果による冷却を発生する。膨
張され、冷却された冷却された多成分冷却流体の流れ９
１は、一般に、絶対値での０．１０３４２５〜０．６８
９５ＭＰａ（１５〜１００ｐｓｉａ）の範囲内の圧力を
有し、混合器２０を通過した後、流れ９３として熱交換
器８８を通過し、その際に絶縁エンクロージャ雰囲気流
体との間接熱交換により加温されると共に完全に気化さ
れ、次いで、流れ８０として圧縮器８１に入り、新たな
サイクルを開始する。絶縁エンクロージャ雰囲気流体の
流れ９４は熱交換器８８に送られ、一般に、−６．６６
６７℃〜４．４４４℃（２０°Ｆ〜４０°Ｆ）の範囲内
の温度の流れ９５として、この熱交換器８８から、流れ
９５内の冷却が提供され且つ用いられるところの図示さ
れない絶縁エンクロージャに送られる。
【００３９】多成分冷却流体の蒸気部分は、相分離器８
５から流れ８６として熱交換器８８に入り、流れ９３の
加温された流体と間接熱交換されて冷却された後、流れ
９６として中間熱交換器９７に送られて更に冷却され、
次いで、流れ１００として熱交換器９９を通過して少な
くとも部分的に凝縮される。熱交換器９９を出た多成分
冷却流体の流れ１０４は熱交換器１０５を通過して更に
冷却及び凝縮された後、流れ１０８として熱交換器１０
７を通過し、既に完全に凝縮されていないのであればこ
の熱交換器１０７内で完全に凝縮されると共に過冷却さ
れる。
【００４０】過冷却された多成分冷却流体の流れ１０９
は弁１１０を通過して膨張してジュール−トムソン効果
による冷却を生じ、かくして生じた２相流れであり得る
冷却された多成分冷却流体の流れ１１１は加温され且つ
好ましくは、熱交換器１０７を通過して少なくとも部分
的に気化され、前述の流れ１０８のみならず、熱交換器
１０７を流れ１１２として通過する絶縁エンクロージャ
雰囲気流体と間接熱交換して冷却効果を生じる。かくし
て、冷却された絶縁エンクロージャ雰囲気流体は一般に
−３０．４４４℃〜−４５．５５６℃（−３０°Ｆ〜−
５０°Ｆ）の範囲内の温度となって、熱交換器１０７か
ら流れ１１３として、この流れ１１３内の冷却を提供し
且つ用いるところの図示されない絶縁エンクロージャに
送られる。
【００４１】熱交換器１０７からの加温された多成分冷
却流体の流れ１０６は熱交換器１０５を通過して更に加
温された後、流れ１０１として熱交換器９９に入り、そ
こで更に加温されると共に、前述の流れ１００及び、流
れ１０２として熱交換器９９に送られる絶縁エンクロー
ジャ雰囲気流体とも間接熱交換して好ましくは更に気化
される。これにより、熱交換器９９からの、一般に、−
１７．７７８℃〜−２８．８８９℃（０°Ｆ〜−２０°
Ｆ）の範囲内の温度に冷却された絶縁エンクロージャ雰
囲気流体の流れ１０３は、この流れ１０３内の冷却を提
供し且つ用いるところの図示されない絶縁エンクロージ
ャに送られる。一方、更に加温された多成分冷却流体は
熱交換器９９から流れ９８として熱交換器９７を通して
送られた後、流れ９２として混合器２０に流入して流れ
９１と混合し、先に説明したような爾後のプロセス処理
のための流れ９３を形成する。
【００４２】図４には本発明の他の好ましい実施例が例
示され、多成分冷却流体が１つ以上の温度レベルでの冷
却を提供するために使用され、かくして１つ以上の絶縁
エンクロージャに冷却を提供するような構成とされてい
る。図４の実施例では１相以上に分離した多成分冷却流
体が使用される。
【００４３】図４を参照するに、多成分冷却流体２００
が圧縮器２０１を通過して、一般に、絶対値での０．２
０６８５〜２．０６８５ＭＰａ（３０〜３００ｐｓｉ
ａ）の範囲内の圧力に加圧され、加圧された多成分冷却
流体の流れ２０２は冷却器２０３を通過してその圧縮熱
が冷却される。冷却器２０３を出た多成分冷却流体の流
れ２０４は圧縮器２０５に送られ、一般に、絶対値での
０．４１３７〜４．１３７ＭＰａ（６０〜６００ｐｓｉ
ａ）の範囲内に加圧された後、冷却器２０７に送られて
冷却され且つ部分的に凝縮される。冷却器２０７を出た
２相の多成分冷却流体の流れ２０８は相分離器２０９に
送られ、蒸気と液体の各部分に分離される。多成分冷却
流体２００は非共沸性混合物であることから、その蒸気
成分と液体成分とは異なっている。液体部分は最高沸点
成分の実質的に全てを含み、蒸気部分は最低沸点成分の
実質的に全てを含むのが好ましい。
【００４４】多成分冷却流体の液体部分は流れ２１１と
して相分離器２０９を出た後、熱交換器２１２に入り過
冷却される。過冷却された流れ２１３は弁２１４を通過
して膨張し、ジュール−トムソン効果に基づく冷却を発
生する。弁２１４を通過して膨張した多成分冷却流体の
流れ２１５は、一般に、絶対値での０．１０３４２５〜
０．６８９５ＭＰａ（１５〜１００ｐｓｉａ）の範囲内
の圧力を有し、混合器２１を通過した後、流れ２１７と
して熱交換器２１２に入り、絶縁エンクロージャ雰囲気
流体と間接熱交換して加温され且つ完全に気化され、次
いで流れ２００として圧縮器２０１に送られて新規のサ
イクルを開始する。流れ２７１と間接熱交換したエンク
ロージャ雰囲気流体は流れ２８１として熱交換器２１２
に送られ、かくして、一般に−１．１１１１〜１５．５
５６℃（３０〜６０°Ｆ）の温度範囲に冷却された絶縁
エンクロージャ雰囲気流体は流れ２１９として熱交換器
２１２を出、次いで、この流れ２１９内の冷却を提供し
且つ用いるところの図示されない絶縁エンクロージャに
送られる。
【００４５】相分離器２０９を出る多成分冷却流体の蒸
気部分は流れ２１０として熱交換器２１２に通され、前
述の加温された流れ２７１と間接熱交換して冷却された
後、流れ２２０として中間熱交換器２２１に送られ、そ
こで更に冷却される。熱交換器２１２及び２２１の一方
或いは両方での冷却中、多成分冷却流体の一部分が凝縮
され、それ故、熱交換器２２１を出る多成分冷却流体２
２３は２相流れとなる。この流れ２２３は相分離器２２
４に送られて蒸気部分と液体部分とに分離される。
【００４６】相分離器２２４を出た液体部分の流れ２２
６は熱交換器２２７を通して送られて過冷却される。過
冷却された液体部分の流れ２２８は弁２２９を通過して
膨張してジュール−トムソン効果に基づく冷却を発生す
る。膨張し冷却された多成分冷却流体の流れ２３０は、
一般に、絶対値での０．１０３４２５〜０．６８９５Ｍ
Ｐａ（１５〜１００ｐｓｉａ）の範囲内の圧力を有し、
混合器２２に送られた後、流れ２３２として熱交換器２
２７に入り、そこでの絶縁エンクロージャ雰囲気流体と
の間接熱交換により加温され且つ気化される。
【００４７】絶縁エンクロージャ雰囲気流体の流れ２３
３は熱交換器２２７に送られて、一般に−５６．６６７
〜−７８．８８９℃（−７０〜−１１０°Ｆ）の範囲内
の温度に冷却された流れ２３４として熱交換器２２７を
出た後、この流れ２３４内の冷却を提供し且つ用いると
ころの図示されない絶縁エンクロージャに送られる。一
方、熱交換器２２７を出る加温された多成分冷却流体の
流れ２２２は熱交換器２２１に入り、冷却された流れ２
２０と間接熱交換されて加温され、流れ２１６として混
合器２１に送られて流れ２１５と混合され、先に説明し
た如き爾後のプロセス処理のための流れ２１７を形成す
る。
【００４８】相分離器２２４を出た蒸気部分の流れ２２
５は熱交換器２２７に入り、加温された前記流れ２３２
と間接熱交換して冷却された後、流れ２３５として熱交
換器２３６に入り更に冷却される。この蒸気部分は熱交
換器２２７及び２３６を通して冷却される間に凝縮さ
れ、かくして、熱交換器２３６を出る多成分冷却流体の
流れ２３８は液体流れとなる。
【００４９】流れ２３８は熱交換器２３９に通されて過
冷却液体流れ２４０となり、弁２４１を通過して膨張
し、ジュール−トムソン効果により冷却を発生する。か
くして生じた冷却された多成分冷却流体の、２相流れで
あり得る流れ２４２は、熱交換器２３９を通して加温さ
れ且つ好ましくは部分的に気化され、前述の過冷却流れ
２４０となる流れ２３８のみならず、流れ２４３として
熱交換器２３９を出る絶縁エンクロージャ雰囲気流体と
間接熱交換してこれらの流れを冷却する。一般に、−９
０〜−２０１．１１℃（−１５０〜−３３０°Ｆ）の温
度範囲内に冷却された絶縁エンクロージャ雰囲気流体の
流れ２４４は熱交換器２３９を出た後、この流れ２４４
内の冷却を提供し且つ用いるところの図示されない絶縁
エンクロージャに送られる。
【００５０】熱交換器２３９を通して加温された多成分
冷却剤流体の流れ２３７は熱交換器２３６を通過して更
に加温された後、流れ２３１として混合器２２に送られ
て流れ２３０と混合され、先に説明したような爾後のプ
ロセス処理のための流れ２３２を形成する。本発明の更
に他の実施例では、冷却サイクルからの廃熱は、冷却を
用いる同一の或いは異なる設備に熱を提供するために使
用することができる。例えば、冷却器２０３及び２０７
を使用してボイラ供給水を加熱することができる。
【００５１】図５には本発明の更に他の実施例が例示さ
れ、単一の多成分冷却流体システムを備えた複合エンク
ロージャが用いられている。図５を参照するに、多成分
冷却流体３１０が圧縮器３１１を通して加圧され、この
加圧された多成分冷却流体の流れ３１２の圧縮熱がアフ
タクーラ３１３内で冷却されて流体３１４を生じてい
る。多成分冷却流体の流れ３１４は熱交換器３０１に送
られて冷却され、冷却された流れ３１５は熱交換器３０
２に通されて更に冷却され、かくして、更に冷却された
多成分冷却流体の流れ３１６を生じる。
【００５２】この流れ３１６は弁３１７を通過して膨張
し、ジュール−トムソン効果により冷却された流れ３１
８となり、熱交換器３０２に通されて前述の流れ３１５
と間接熱交換して加温され、その際この流れ３１５を更
に冷却するのみならず、以下に説明する流れ３３２を冷
却する。かくして更に加温された多成分冷却流体は流れ
３１０として熱交換器３０２を出て圧縮器３１１に入
り、新たなサイクルを開始する。
【００５３】エンクロージャ３０３からの雰囲気流体が
流れ３２０としてブロワ３２１に送られ、次いで流れ３
２２として熱交換器３０１に送られ、前述の更に加温さ
れる冷却された多成分冷却流体により冷却される。この
冷却された流れ３２３は、この多成分冷却流体の生じる
冷却を用いるところのエンクロージャ３０３に戻され
る。エンクロージャ３０５を流れ３３０として出た雰囲
気流体はブロワ３３１に送られた後、流れ３３２として
熱交換器３０２に入り、前述の、加温される冷却された
多成分冷却流体と間接熱交換して冷却される。冷却され
た流れ３３３は、この多成分冷却流体の生じる冷却を用
いるところのエンクロージャ３０３に戻される。
【００５４】図面では多成分冷却材流れの回路は閉ルー
プの単一流れサイクルであるが、その他種々の流れ回路
を幾つかの適用例に対して用いることができる。かくし
て、冷却材流れ回路は、液体再循環、即ち、液体の再熱
及び分離された蒸気の更なる冷却を使用しての冷却流体
の相分離を含み得る。そうした内部的な液体サイクルが
冷却材混合プロセスに融通性を与えると共に、液体の冷
凍にまつわる問題を回避可能とする。また、要求温度が
極めて低いあるいは多数のエンクロージャが使用される
ような場合には、冷却材システムのために多数の流れ回
路を使用するのが望ましい。各々の場合に対し、各分離
回路は所定温度範囲に渡る冷却を提供し、結合された回
路が、全温度範囲に渡る効率的な冷却を提供する。本発
明を使用することにより、絶縁エンクロージャ、特に、
周囲温度から極低温温度のような広い温度範囲に渡り冷
却が必要とされる絶縁エンクロージャに対し、より有効
裡に冷却が提供され得る。以上、本発明を実施例を参照
して説明したが、本発明の内で種々の変更をなし得るこ
とを理解されたい。
【００５５】
【発明の効果】熱交換器或いは絶縁エンクロージャの如
きに対し、低い温度レベルでの冷却を必要に応じて有効
裡に提供するための方法が提供される。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の多成分冷却材冷却システムの１つの好
ましい実施例の概略フローダイヤグラム図である。
【図２】本発明の多成分冷却材冷却システムの他の好ま
しい実施例の概略フローダイヤグラム図である。
【図３】複合水準の冷却が提供される他の好ましい実施
例の概略フローダイヤグラム図である。
【図４】複合水準での冷却が提供される好ましい他の実
施例の概略フローダイヤグラム図である。
【図５】複合エンクロージャと共に使用するための他の
好ましい実施例の概略フローダイヤグラム図である。
【符号の説明】
２０、２１、２２ 混合器 ２５、７１ 浄化ユニット ３０、５０、２００ 多成分冷却流体 ３１、５１、８１、２０１、２０５ 圧縮器 ３３、５３、８３、２０３ 冷却器 ３５、５５、８８、９９、１０５、１０７、２１２、２
２７ 熱交換器 ３７、５７、９０、１１０、２１４、２２９ 弁 ３９ 熱交換コイル ４０、５９ 絶縁エンクロージャ ４２、６７ ファン ５９ 絶縁エンクロージャ ６１ 分離器 ６２ 絶縁エンクロージャ雰囲気流体 ６３、６９ ブロワ ６４ 加圧ガス流れ ６６ 雰囲気流体 ７１ 浄化ユニット ８５、２０９、２２４ 相分離器 ２２１ 中間熱交換器
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｆ２５Ｄ 13/00 １０１ Ｆ２５Ｄ 13/00 １０１Ｚ (72)発明者 ゲアリー・ディー・ラング アメリカ合衆国イリノイ州ネイパビル、ウ ッドホール・コート24365 (72)発明者 アラン・アチャルヤ アメリカ合衆国ニューヨーク州イースト・ アマスト、トワイライト・レイン85 (72)発明者 ジョン・ヘンリー・ロイアル アメリカ合衆国ニューヨーク州グランド・ アイランド、セトラーズ・ロウ102 (72)発明者 ケニス・カイ・ウォーン アメリカ合衆国ニューヨーク州アマスト、 サンドリッジ60 (72)発明者 バイラム・アルマン アメリカ合衆国ニューヨーク州グランド・ アイランド、ザ・コモンズ16 Ｆターム(参考） 3L045 AA01 BA01 CA03 DA02 EA01 PA05 4B022 LT10

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 冷却を提供するための方法であって、 （Ａ）少なくとも１つの炭化水素と、炭化水素、フルオ
    ロカーボン、ヒドロフルオロカーボン、フルオロエーテ
    ル、大気ガスから成る群からの少なくとも１つの成分と
    を含む多成分冷却流体を加圧すること、 （Ｂ）加圧した多成分冷却流体を冷却し且つ少なくとも
    部分的に凝縮させること、 （Ｃ）少なくとも部分的に凝縮された多成分冷却流体を
    膨張させて冷却を発生させること、 （Ｄ）冷却を保持する多成分冷却流体を加温し且つ少な
    くとも部分的に気化し、該多成分冷却流体からの冷却を
    エンクロージャに於いて使用すること、 を含む冷却を提供するための方法。
  2. 【請求項２】 冷却が、食品を冷却或いは冷凍するため
    に使用されるようにした請求項１の方法。
  3. 【請求項３】 冷却を保持する多成分冷却流体を加温す
    ることが、絶縁エンクロージャ雰囲気流体との間接熱交
    換により冷却された絶縁エンクロージャ雰囲気流体を創
    出することにより実施され、（Ｅ）絶縁エンクロージャ
    内で該冷却された絶縁エンクロージャ雰囲気流体を使用
    して該絶縁エンクロージャに冷却を提供することを更に
    含む請求項１の方法。
  4. 【請求項４】 冷却を保持する多成分冷却流体と、絶縁
    エンクロージャ雰囲気流体との間の熱交換が絶縁エンク
    ロージャの外側で生じるようにした請求項３の方法。
  5. 【請求項５】 冷却を保持する多成分冷却流体と、絶縁
    エンクロージャ雰囲気流体との間の熱交換が絶縁エンク
    ロージャの内側で生じるようにした請求項３の方法。
  6. 【請求項６】 （Ｂ）の、加圧した多成分冷却流体を冷
    却することで、多成分冷却流体が部分的に凝縮され、凝
    縮して生じた液体が（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）の各段階を
    実施するために使用され、（Ｆ）生じた蒸気を冷却して
    冷却された流体を創出し、該冷却された流体を膨張させ
    て冷却を発生させ、生じた、冷却された流体を加温し、
    絶縁エンクロージャにおいて使用するための冷却流体を
    創出すること、を更に含むようにした請求項３の方法。
  7. 【請求項７】 （Ｂ）の、加圧した多成分冷却流体を冷
    却することで、多成分冷却流体が部分的に凝縮され、該
    凝縮により生じた液体が（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）の各段
    階を実施するために使用され、（Ｇ）生じた蒸気を部分
    的に凝縮して液体流体及び蒸気流体を創出し、該液体流
    体を膨張させて冷却を発生させ、これにより冷却された
    液体流体を加温して絶縁エンクロージャに於いて使用す
    るための冷却流体を創出すること、（Ｈ）蒸気流体を少
    なくとも部分的に凝縮させ、該凝縮により生じた流体を
    膨張させて冷却を発生させ、これにより冷却された流体
    を加温して絶縁エンクロージャに於いて使用するための
    冷却流体を創出すること、を更に含むようにした請求項
    ３の方法。
  8. 【請求項８】 多成分冷却流体が炭化水素のみから成り
    立つようにした請求項１の方法。
  9. 【請求項９】 多成分冷却流体が少なくとも１つの大気
    ガスから成り立つようにした請求項１の方法。
  10. 【請求項１０】 多成分冷却流体が、ＣＦ4、ＣＨ4、Ｃ
    2Ｈ6、Ｃ3Ｈ8、ｎ−Ｃ4Ｈ10、ｉ−Ｃ4Ｈ10、ｎ−Ｃ5Ｈ
    12、ｉ−Ｃ5Ｈ12、ｎ−Ｃ6Ｈ14、ｎ−Ｃ7Ｈ16、Ｃ
    2Ｈ4、Ｃ3Ｈ6、Ｃ4Ｈ8、Ｏ2、Ａｒ、Ｎ2、Ｎｅ、Ｈｅか
    らの２つ以上の成分を含むようにした請求項１の方法。
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