JP2002053850A - 温度成層型蓄熱用分散液 - Google Patents

温度成層型蓄熱用分散液

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JP2002053850A
JP2002053850A JP2000240519A JP2000240519A JP2002053850A JP 2002053850 A JP2002053850 A JP 2002053850A JP 2000240519 A JP2000240519 A JP 2000240519A JP 2000240519 A JP2000240519 A JP 2000240519A JP 2002053850 A JP2002053850 A JP 2002053850A
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temperature
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    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/14Thermal energy storage

Abstract

(57)【要約】 【課題】温度成層型蓄熱槽に充填する蓄熱材において、
温度差を大きく取らなくても入水と出水の密度差が大き
く、しかも入水と出水の流速差が生じたり、振動などが
加わっても温度成層の乱れが生じにくい温度成層型蓄熱
槽に適した蓄熱材を提供する。 【解決手段】潜熱蓄熱材の分散液を温度成層型蓄熱槽に
充填することにより達成され、特に25℃における粘度
が5〜500mPa・sの範囲にある蓄熱材の微小粒子
の分散液を充填することにより達成される。蓄熱材の微
小粒子は蓄熱材を内包したマイクロカプセルであること
が好ましく、分散液のpHは4〜11、蓄熱材は脂肪族
炭素化合物が好ましい。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は温度成層型蓄熱槽に
充填される蓄熱材分散液に関するものであり、更に詳し
くは、本発明の蓄熱材分散液を用いた蓄熱システムは水
を用いた同容量の蓄熱槽と比較して2倍以上の蓄熱能力
を有し、深夜電力や自然界の未利用エネルギーを有効に
利用した高密度の蓄熱が可能となる。
【0002】
【従来の技術】従来より深夜電力や海水、河川水、地熱
などの自然界における未利用エネルギーを有効利用した
蓄熱法として水蓄熱システムがある。水蓄熱システムは
蓄熱材である水自身が安価であること、建屋の構造上必
要となる二重スラブを利用できるという経済的な面、及
び蓄熱材としての水の安定性、取り扱い易さなどから空
調用として最も普及したシステムである。更に水は比熱
が高いことと、そのまま熱搬送流体として使用できるこ
とも普及の大きな理由として挙げられる。
【0003】上記水蓄熱システムに対し、氷や無機系、
有機系蓄熱材を利用した潜熱蓄熱システムの開発が盛ん
である。潜熱蓄熱システムは蓄熱密度か大きく蓄熱槽が
小型化できるため蓄熱槽の設置面積が少なくて済み、新
たな工事が不必要であり建屋の屋上等にそのまま設置で
きる等の利点を有するため普及が著しい。
【0004】本発明者は特開平5−163486、同5
−117642号公報等の明細書において蓄熱材マイク
ロカプセルを用いた蓄熱法及び熱搬送法を提案した。こ
れらのシステムはマイクロカプセル内の蓄熱材に多量の
潜熱を蓄え、尚かつその潜熱をそのまま搬送できるため
前記水蓄熱と潜熱蓄熱の両者の利点を兼ねそろえたシス
テムである。
【0005】水蓄熱の蓄熱効率を増すための手法として
蓄熱槽に特徴を有するシステムが実用化されており、そ
の流体特性面から完全連結槽と温度成層型蓄熱槽があ
る。完全混合連結槽では水槽の水平面に押し出し流れを
実現しようとするものであるのに対し、後者の温度成層
型蓄熱法は蓄熱材、特に水を縦長の蓄熱槽に充填して冷
水と温水の温度差に基づく密度差を利用して温度の混合
汚染を避けようとするもので鉛直断面的に押し出し流れ
を実現しようとするものである。
【0006】温度成層型蓄熱法の特長として、蓄熱効率
が極めて高く安定している、静止時と運転時の水位差が
ほとんどない、槽内の温度分布が単調になるため、制御
が容易になる、等が挙げられる。一方、欠点として水の
温度差に基づく僅かな密度差を利用しているため蓄熱槽
に入り込む水(入水)と蓄熱槽から出ていく水(出水)
の流速を同じく、尚且つ遅くしないと槽内の温度成層は
容易に乱れてしまい、蓄熱効率が低下してしまう。入水
と出水の密度差を大きくするためには水温差を極力大き
く取らざるを得なくなり、冷凍機や加熱機への負担や冷
暖房効率の低下などが伴い容易に解決できることではな
い。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は温度成
層型蓄熱槽に充填する蓄熱材において、温度差を大きく
取らなくても入水と出水の密度差が大きく、しかも入水
と出水の流速差が生じたり、振動などが加わっても温度
成層の乱れが生じにくい温度成層型蓄熱槽に適した蓄熱
材を提供することにある。
【0008】
【課題を解決するための手段】上記課題は相変化を行う
潜熱蓄熱材の微小粒子分散液を温度成層型蓄熱槽に充填
することにより達成され、特に25℃における粘度が5
〜500mPa・sの範囲にある蓄熱材微小粒子の分散
液を充填することにより達成される。すなわち、温度成
層型蓄熱材として要求される温度差による密度差を大き
くするためには、水単独の場合よりも潜熱蓄熱材の相変
化前後の密度差が遥かに大きいことに着目し蓄熱材の微
小粒子を含む分散液を用いることにより本発明の課題が
達成される。
【0009】
【発明の実施の形態】以下に、本発明の温度成層型蓄熱
用分散液について詳細に説明する。本発明の蓄熱材分散
液とは、実質的に水に不溶性で常温で液体または個体の
蓄熱材を水溶液中に微小滴状に分散させた乳化液または
分散液を意味するが、蓄熱材の周囲を水、蓄熱材に不溶
性の樹脂皮膜で覆ったマイクロカプセル分散液が好まし
い。マイクロカプセル化処理を施していない分散液でも
本発明の課題は達成されるが、長時間の蓄熱と放熱を繰
り返すうちに粒子同士が凝集、合一してきて、分散安定
性に劣る場合には水と蓄熱材が完全に分離がしてしまう
ことがある。
【0010】蓄熱材分散液の製法は界面活性剤を溶解し
た水溶液中に液状の蓄熱材を添加して機械的なシェアを
加えて所望の粒子径まで乳化、分散が施される。本発明
の蓄熱材粒子の平均粒子系は0.5〜30μm、好まし
くは1〜20μmに設定することが好ましい。蓄熱材の
粒子径の制御は、分散剤の種類と濃度、分散工程時の温
度と時間、乳化比(水相と油相の体積比率)、乳化機、
分散機等と称される微粒化装置の運転条件(攪拌回転
数、時間等)等の因子で調節される。
【0011】蓄熱材をマイクロカプセル化する方法とし
ては、複合エマルジョン法によるカプセル化法(特開昭
62−1452号公報)、蓄熱材粒子の表面に熱可塑性
樹脂を噴霧する方法(同62−45680号公報)、蓄
熱材粒子の表面に液中で熱可塑性樹脂を形成する方法
(同62−149334号公報)、蓄熱材粒子の表面で
モノマーを重合させ被覆する方法(同62−22524
1号公報)、界面重縮合反応によるポリアミド皮膜マイ
クロカプセルの製法(特開平2−258052号公報)
等の方法を用いることができる。
【0012】マイクロカプセルの皮膜膜形成材として
は、界面重合法、インサイチュー法等の手法で得られ
る、ポリスチレン、ポリアクリロニトリル、ポリアミ
ド、ポリアクリルアミド、エチルセルロース、ポリウレ
タン、アミノプラスト樹脂、またゼラチンとカルボキシ
メチルセルロース若しくはアラビアゴムとのコアセルベ
ーション法を利用した合成あるいは天然の樹脂が用いら
れるが、本発明の如き比較的高融点の蓄熱材を内包する
マイクロカプセルの場合にはインサイチュー法によるメ
ラミンホルマリン樹脂が特に好ましい。
【0013】本発明の蓄熱材分散液の粘度は5〜500
mPa・s、好ましくは5〜200mPa・sの範囲に
設定することにより温度成層型蓄熱材として最も安定で
且つ効率よく蓄熱と放熱が繰り返される。この粘度以下
になると水の粘度に極めて近づき温度成層が乱れやすく
なるが、5mPa・s以上であれば極めて安定な温度成
層が得られることが分かった。また粘度が500mPa
・s以上になると液流が乱流に成りにくく伝熱性能が極
端に低下したり、ポンプ動力の負荷が大きくなり搬送に
要するエネルギー消費量が増えてしまい好ましくない。
尚、本発明における粘度の測定は、E型粘度計を用いた
25℃における粘度を示す。
【0014】蓄熱材分散液の粘度をこの範囲に設定する
ためには、特に分散液の固形分濃度、分散剤の種類の2
種が大きく影響を及ぼす。固形分濃度は分散液の粘度の
みならず、蓄熱材分散液の蓄熱容量にも大きく影響する
ため使用される蓄熱材の性能に応じて設定される。通常
の水蓄熱システムでは顕熱温度幅が5〜7℃に設定され
ている場合が多く、本発明の蓄熱材分散液は水蓄熱シス
テムの最低2倍以上蓄熱容量を可能とするものであるた
め、蓄熱材分散液の潜熱融解熱量が最低21kJ/kg
以上になるように固形分濃度が設定される。
【0015】具体的な固形分濃度として10〜60%(w
/w)の範囲が適当であり、好ましくは30〜50%(w/w)
の範囲に設定される。本発明で使用される分散剤は水溶
性、油溶性何れでも使用可能であるが好ましくは水溶性
のアニオン性を示す界面活性剤、及び保護コロイド分散
剤が使用され、具体的には次の分散剤が挙げられる。
【0016】脂肪酸石鹸、金属石鹸、アルキル硫酸エス
テル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エス
テル塩、アルキルベンゼンスルフォン酸塩、ジアルキル
スルフォコハク酸塩、ポリ(メタ)アクリル酸、スチレ
ン無水マレイン酸共重合体加水分解物、α−アルキルス
チレン無水マレイン酸共重合体加水分解物、メチルビニ
ルエーテル無水マレイン酸共重合体加水分解物、ビニル
トルエン無水マレイン酸共重合体加水分解物、スチレン
ベンジルメタクリレート無水マレイン酸共重合体加水分
解物、エチレン無水マレイン酸共重合体加水分解物、イ
ソブチレン無水マレイン酸共重合体加水分解物、酢酸ビ
ニル無水マレイン酸共重合体加水分解物、酢酸ビニルク
ロトン酸共重合体、(メタ)アクリル酸(メタ)アクリ
ル酸エステル共重合体、スチレン(メタ)アクリル酸
(メタ)アクリル酸エステル共重合体、ポリスチレンス
ルフォン酸、カルボキシメチルセルロース、アルギン
酸、ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニル
アルコール、スルフォン化変性ポリビニルアルコール、
及びポリビニルリン酸等、及びそのアルカリ金属または
アンモニウム塩が挙げられる。
【0017】本発明で用いられる蓄熱材としては、脂肪
族炭化水素化合物(パラフィン類化合物)や、ラウリン
酸、ステアリン酸等の高級脂肪酸類、ラウリルアルコー
ル、ステアリルアルコール等の高級アルコール類、ミリ
スチン酸メチル、パルミチン酸メチル、ステアリン酸メ
チル、ステアリン酸ステアリル、フタル酸ジステアリル
等のエステル化合物、及び無機塩類などの融解熱量が約
80kJ/kg以上の化合物が使用可能であるが、融解
時と凝固時の密度差が比較的大きい脂肪族炭化水素化合
物は蓄熱容量も大きいため好ましい蓄熱材として挙げら
れる。更に本発明において好ましいマイクロカプセル化
法であるインサイチュー法のメラミンホルマリン樹脂、
尿素ホルマリン樹脂と組み合わせることにより緻密性の
高い高強度のマイクロカプセルが得られるため好ましい
蓄熱材として挙げられる。これらの蓄熱材中には必要に
応じ過冷却防止材、比重調節材、劣化防止剤等を添加す
ることができる。
【0018】かくして得られた蓄熱材分散液は温度成層
型蓄熱槽に充填されるが、分散液のpHがあまりに酸性
またはアルカリ性であると蓄熱槽や金属配管の腐食が生
じたり、人体に付着した場合など安全性に問題があるた
めpHは4〜11の範囲、好ましくは6〜10の範囲に
設定される。本発明の蓄熱材分散液には、必要に応じ水
処理剤、pH緩衝剤、粘度調整剤、防腐剤等が蓄熱材分
散剤に悪影響がない範囲で添加される。
【0019】
【実施例】以下に本発明の実施例を示す。実施例中の部
数は固形重量部を表す。また、融点及び耐熱性の評価は
示差熱熱量計(DSC)及び熱重量分析装置(TGA)
を用い、いずれも米国パーキンエルマー社製、DSC−
7型を、分散液の粘度は、(株)東京計器製、E型粘度
計VISCONIC−ED型を用いて測定した値を示
す。
【0020】実施例1 メラミン粉末7部に37%ホルムアルデヒド水溶液1
3.5部と水30部を加え、pHを8に調整した後、約
70℃まで加熱してメラミンホルムアルデヒド初期縮合
物水溶液を得た。pHを4.5に調整した10%スチレ
ン無水マレイン酸共重合体のナトリウム塩水溶液100
部中に、蓄熱材としてn-テトラデカン30部とn-ペンタ
デカン50部の混合液(融点7℃、融解熱量155kJ
/kg)を激しく撹拌しながら添加し平均粒子径が5.
0μmになるまで乳化を行なった。この乳化液に上記メ
ラミン−ホルムアルデヒド初期縮合物水溶液全量を添加
し70℃で2時間撹拌を施した後、固形分濃度40%、
pHを9に調製して25℃における粘度120mPa・
s、分散液の融解熱量54kJ/kgの温度成層型蓄熱
材マイクロカプセル分散液を得た。
【0021】この蓄熱材分散液の蓄熱材凝固時の4℃に
おける密度は約0.96g/cm3で、一方融解時の1
2℃における密度は約0.91g/cm3であり、その
差は約5%に達するのに対し、水の同温度差においては
僅か0.05%の割合の差のみしか得られず温度成層型
蓄熱材として適していることは明らかである。
【0022】実施例2 pHを7.0、温度を60℃に調整した5%濃度のポリ
スチレンスルホン酸ナトリウム水溶液中100部中に、
蓄熱材として融点47℃のパラフィンワックス60部を
添加し平均粒径が1.0μmになるまで乳化を行ない、
濃度40%、25℃における粘度12mPa・s、分散
液の融解熱量59kJ/kgの温度成層型蓄熱材分散液
を得た。この分散液の蓄熱材凝固時の36℃における密
度は約0.95で、一方融解時の50℃における密度は
0.90で実施例1と同様約5%の密度差があることが
確認できた。
【0023】
【発明の効果】実施例からも明らかなように、本発明の
温度成層型蓄熱用分散液は蓄熱材が凝固時と融解時で大
きく密度が異なるため成層蓄熱に極めて適した性質を有
していることは明らかである。また、水に比べ2倍以上
の蓄熱容量を有するため蓄熱槽の小型化が可能であるに
もかかわらず、多量の冷熱、温熱を蓄えることが可能で
熱の取り出し効率も極めて高いものであった。

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 蓄熱材の微小粒子の分散液において、2
    5℃における分散液の粘度が5〜500mPa・sの範
    囲にある温度成層型蓄熱用蓄熱材分散液。
  2. 【請求項2】 分散液の潜熱融解熱量が21kJ/kg
    以上である請求項1記載の温度成層型蓄熱用分散液。
  3. 【請求項3】 蓄熱材の微小粒子が蓄熱材を内包したマ
    イクロカプセルである請求項1記載の温度成層型蓄熱用
    分散液。
  4. 【請求項4】 分散液のpHが4〜11の範囲にある請
    求項1記載の温度成層型蓄熱用分散液。
  5. 【請求項5】 蓄熱材が脂肪族炭化水素化合物である請
    求項1記載の温度成層型蓄熱用分散液。
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Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004244485A (ja) * 2003-02-13 2004-09-02 Sumitomo Electric Ind Ltd 熱媒体
JP2004244484A (ja) * 2003-02-13 2004-09-02 Sumitomo Electric Ind Ltd 熱媒体
JP2005098677A (ja) * 2003-09-05 2005-04-14 Sk Kaken Co Ltd 蓄熱体
JP2016008732A (ja) * 2014-06-23 2016-01-18 ミサワホーム株式会社 蓄熱ユニット及び冷暖房システム
JP2021511399A (ja) * 2018-01-05 2021-05-06 カストロール リミテッド 熱交換流体/冷却材の相変化材料
JP2021529413A (ja) * 2018-07-04 2021-10-28 ビーピー ピー・エル・シー・ 多重冷却回路システムおよびその使用方法

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004244485A (ja) * 2003-02-13 2004-09-02 Sumitomo Electric Ind Ltd 熱媒体
JP2004244484A (ja) * 2003-02-13 2004-09-02 Sumitomo Electric Ind Ltd 熱媒体
JP2005098677A (ja) * 2003-09-05 2005-04-14 Sk Kaken Co Ltd 蓄熱体
JP2016008732A (ja) * 2014-06-23 2016-01-18 ミサワホーム株式会社 蓄熱ユニット及び冷暖房システム
JP2021511399A (ja) * 2018-01-05 2021-05-06 カストロール リミテッド 熱交換流体/冷却材の相変化材料
JP2021529413A (ja) * 2018-07-04 2021-10-28 ビーピー ピー・エル・シー・ 多重冷却回路システムおよびその使用方法

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