JP2002052663A

JP2002052663A - 難燃性塩化ビニル樹脂積層体およびその製造方法

Info

Publication number: JP2002052663A
Application number: JP2000242593A
Authority: JP
Inventors: Tatsuo Sunago; 達夫砂子; Mikito Ishii; 幹人石井
Original assignee: Mitsubishi Plastics Inc
Current assignee: Mitsubishi Plastics Inc
Priority date: 2000-08-10
Filing date: 2000-08-10
Publication date: 2002-02-19
Anticipated expiration: 2020-08-10
Also published as: JP3990531B2

Abstract

(57)【要約】【課題】着色剤によって良好に着色され、ブツ及び色ム
ラが実質的に存在しない高品位な外観を有し、機械的特
性にも優れる難燃性ＰＶＣ積層体。【解決手段】着色剤および滑剤を所定の質量比で予め混
合して第１マスターバッチとし、所定の他の充填剤の一
部および滑剤を所定の質量比で予め混合して第２マスタ
ーバッチとし、これらのマスターバッチと、ＰＶＣマト
リックスと、酸化チタンとを溶融混練して作製される難
燃性ＰＶＣ成形品１１〜１３を積層する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、難燃性のポリ塩化
ビニル樹脂（ＰＶＣとも記載する）よりなる層が積層さ
れた部材に関する。

【０００２】

【従来の技術】ＰＶＣは分子中に塩素を含有するため、
難燃性に優れている。また、各種の充填剤を広い含有量
で添加できるため、広範囲の機械的特性、耐熱性、成形
性、耐候性を実現することができる。特に、多種類の顔
料等を使用することにより、高い自由度で着色すること
ができる。

【０００３】以上の様な特性をＰＶＣは有しているた
め、特に硬質ＰＶＣ積層体は、航空機、船舶、車両等の
輸送機内外装材；建築物内外装材；家具、事務用具等の
日用物品；家電機器、電子機器等のハウジング材；半導
体装置の部品等として使用されてきた。

【０００４】例えば、実公平３−１２５０号公報では、
薬液槽等を作製するための部材として、後塩素化ポリ塩
化ビニル（ＣＰＶＣとも記載する）板を芯材とし、その
片面または両面に硬質ＰＶＣ板を熱溶着してなるＰＶＣ
積層体が開示された。

【０００５】また、実用新案登録第２５９６７９６号公
報においては、塩素化率が６２〜６５％、塩素化前の平
均重合度が５００〜８００である中層と、塩素化率が５
８〜６２％、塩素化前の平均重合度が８００〜１０００
である表層とからなるＰＶＣ積層体が開示された。

【０００６】しかしながら、ＰＶＣは、火災等の理由に
より耐熱温度以上の高温に晒されると、分子内の塩素に
起因して、多量に発煙すると共に、塩素ガスや塩化水素
ガス等の有毒ガスを発生する。

【０００７】このため、充填剤の種類および配合量を検
討することにより、有毒ガスの発生等が抑制された難燃
性ＰＶＣ組成物を作製し、これを用いて難燃性ＰＶＣ積
層体を製造することが試みられてきた。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】例えば、特開２０００
−８０２３０号公報には、基層の少なくとも片面に表面
層を積層一体化した成形体であって、基層は、塩素化度
５８〜７３％の塩化ビニル樹脂１００重量部に対して、
酸化チタンを４〜３０重量部の範囲内で含有せしめた層
であり、表面層は、塩素化度５０〜５７％の塩化ビニル
系の樹脂１００重量部に対して、酸化チタンを０〜２０
重量部の範囲内で含有せしめた層である難燃性塩化ビニ
ル樹脂成形体が提案された。

【０００９】即ち、当該公報においては、難燃剤として
酸化チタンを用いることにより、ＰＶＣの難燃性を効果
的に高めることが開示されており、その理由について
は、ＰＶＣの燃焼過程において酸化チタンが存在する
と、酸化チタンは１２００〜１３００℃の高温まで分解
することなく、その高い白色度によって外部からの熱を
遮断する働きをすると共に、塩素離脱後のＰＶＣの熱分
解および燃焼の段階では、ＰＶＣをより速く炭化させる
働きをするため、難燃性が向上すると推察されている。

【００１０】しかしながら、当該公報においても記載さ
れる様に、酸化チタンは白色度の高い充填剤であるた
め、難燃性塩化ビニル樹脂積層体（難燃性ＰＶＣ積層体
とも記載する）を好みの色に着色するには、多量の顔料
を必要とする場合があった。特に、顔料として有機系の
物を使用した場合、有機系顔料は容易に燃焼するため、
ＦＭ規格の各基準を同時に満足する難燃性ＰＶＣ積層体
を得ることが困難となる場合があった。

【００１１】従って、好みの色でＦＭ規格を満たす難燃
性ＰＶＣ積層体を得るには、より多くの酸化チタンと顔
料を配合する必要があり、酸化チタンの多量配合によっ
て積層体の強度や耐薬品性の低下を招く場合があった。

【００１２】このような状況に鑑み、当該公報において
は、特定範囲の塩素含有率を有するＰＶＣに酸化チタン
を特定割合で含有させることにより、ＦＭ規格を満足す
るだけでなく、十分な強度、耐薬品性、曲げ変形性など
を兼ね備え、好みの色に着色することも容易な難燃性Ｐ
ＶＣ積層体が得られるとされている。

【００１３】しかしながら当該公報においては、顔料に
より着色された難燃性ＰＶＣ積層体に関する実施例が記
載されておらず、また、当該公報に記載される様に、塩
素含有率５８〜７３％のＰＶＣ１００質量部に酸化チタ
ン４〜３０質量部を均一に混合するのみでシート等の難
燃性塩化ビニル樹脂成形品（難燃性ＰＶＣ成形品とも記
載する）を作製し、これを用いて難燃性ＰＶＣ積層体を
製造した場合、得られる難燃性ＰＶＣ積層体の着色性お
よび外観の品位が不十分となる場合があった。

【００１４】即ち、当該公報に記載の方法を採用したと
しても、酸化チタンは高い隠ぺい力を有するため、十分
な難燃性を実現するに必要な量を使用した場合、得られ
る難燃性ＰＶＣ積層体を自由に着色することが、依然困
難な場合があった。

【００１５】特に、半導体装置の部品等において使用さ
れる難燃性ＰＶＣ積層体は、赤色系および青色系等の濃
色に着色していることが要求される場合があり、良好な
着色性が望まれてきた。

【００１６】また、輸送機内外装材、建築物内外装材、
日用物品、ハウジング材等において使用される難燃性Ｐ
ＶＣ積層体は、一般に、アイボリ系およびライトグレー
系等の薄色に着色されるが、難燃剤として酸化チタンを
使用した場合、これらの薄色の場合においてすら着色が
困難となる場合があった。

【００１７】更に、十分な難燃性を実現するに必要な量
の酸化チタンを使用した場合、得られる難燃性ＰＶＣ積
層体を着色するためには、多量の着色剤を添加する必要
があった。

【００１８】このため、難燃性塩化ビニル樹脂組成物
（難燃性ＰＶＣ組成物とも記載する）において、酸化チ
タンおよび着色剤等が分散不良を発生する場合があっ
た。この結果、得られる難燃性ＰＶＣ積層体にブツ及び
色ムラ等が発生し、外観不良が発生する場合があった。

【００１９】特に、十分量の酸化チタンの添加に起因し
て機械的特性および加工性等が低下する場合は、更に、
樹脂系改質剤および加工助剤等の充填剤が添加され、こ
れらの充填剤は高粘度であるため、着色剤の分散不良が
助長される場合があった。

【００２０】なお、樹脂系改質剤および加工助剤等の充
填剤を添加した場合においても、得られる難燃性ＰＶＣ
積層体の機械的特性が不十分となる場合もあった。

【００２１】以上の様な状況に鑑み、本発明において
は、十分な難燃性および良好な着色性が実現され、ブツ
及び色ムラが実質的に存在しない高品位な外観を有し、
機械的特性にも優れる難燃性ＰＶＣ積層体を提供するこ
とを目的とする。

【００２２】

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
の本発明によれば、少なくとも、第１ポリ塩化ビニル
（ＰＶＣ）マトリックスを含んでなる第１層と、第２ポ
リ塩化ビニル（ＰＶＣ）マトリックスを含んでなる第２
層とからなる難燃性塩化ビニル樹脂積層体において、第
１層は、第１ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）マトリックス１
００質量部と、酸化チタンを含む難燃剤１質量部以上３
０質量部以下と、着色剤０．０１質量部以上５質量部以
下と、滑剤０．０５質量部以上１０質量部以下とを含ん
でなることを特徴とする難燃性塩化ビニル樹脂積層体が
提供される。

【００２３】なお、本発明においては、第２層を、第２
ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）マトリックス１００質量部
と、酸化チタンを含む難燃剤１質量部以上３０質量部以
下と、着色剤０．０１質量部以上５質量部以下と、滑剤
０．０５質量部以上１０質量部以下とを含んでなる難燃
性塩化ビニル樹脂積層体とすることもできる。

【００２４】また、本発明によれば、少なくとも、第１
ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）マトリックスを含んでなる第
１層と、第２ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）マトリックスを
含んでなる第２層とからなる難燃性塩化ビニル樹脂積層
体の製造方法であって、（ア）少なくとも、着色剤１質
量部と、滑剤０．０１質量部以上２質量部以下とを混合
して第１マスターバッチを作製する工程と、（イ）少な
くとも、鉛系安定剤１質量部以上３０質量部以下と、滑
剤０．０１質量部以上１０質量部以下と、樹脂系改質剤
１質量部以上１０質量部以下とを混合して第２マスター
バッチを作製する工程と、（ウ）少なくとも、第１又は
第２ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）マトリックス１００質量
部と、酸化チタンよりなる難燃剤１質量部以上３０質量
部以下と、該第１マスターバッチ０．０１質量部以上５
質量部以下と、該第２マスターバッチ２質量部以上５０
質量部以下と、加工助剤０．５質量部以上１０質量部以
下とを粉体混合して混合物を作製する工程と、（エ）該
混合物を溶融混練して組成物を作製する工程と、（オ）
該組成物を用いて、第１層および第２層の少なくとも一
方を作製する工程と、を含んでなることを特徴とする難
燃性塩化ビニル樹脂積層体の製造方法が提供される。

【００２５】

【発明の実施の形態】以下、本発明の好適な実施の形態
について説明する。

【００２６】本発明においては、ＰＶＣマトリックス、
酸化チタン及び着色剤等を一括に混合するのではなく、
少なくとも着色剤および滑剤を所定の質量比で予め混合
して第１マスターバッチとしておき、所定の他の充填剤
の一部および滑剤を所定の質量比で予め混合して第２マ
スターバッチとしておき、これらのマスターバッチ、Ｐ
ＶＣマトリックス及び酸化チタン等の所定の化合物を所
定の質量比で混合し、これを溶融混練することによって
難燃性ＰＶＣ組成物を作製する。

【００２７】そして、得られた難燃性ＰＶＣ組成物を、
所望の形状を有する難燃性ＰＶＣ成形品に加工し、これ
を第１層および／または第２層として積層し、難燃性Ｐ
ＶＣ積層体を製造する。

【００２８】以上の結果、多量の酸化チタンが存在して
いるにも関わらず、少量の着色剤によって良好な着色性
を実現でき、ブツ及び色ムラが実質的に存在しない高品
位な外観を実現できる。

【００２９】また、酸化チタンに加え、樹脂系改質剤お
よび加工助剤等の高粘度の充填剤が添加される場合にお
いても、良好な着色性が実現され、ブツ及び色ムラが実
質的に存在しない高品位な外観を実現できる。

【００３０】以上の理由は明らかではないが、着色剤お
よび滑剤を所定の質量比で予め混合することにより、滑
剤が着色剤の分散剤として機能するものと推定される。

【００３１】また、他の充填剤および滑剤を所定の質量
比で予め混合することにより、滑剤が充填剤の分散剤と
して機能するものと推定される。

【００３２】更に、予めマスターバッチを作製する混合
法を採用することにより、各種の充填剤がＰＶＣマトリ
ックス中で均一に分散するものと推察される。この結
果、十分な機械的特性が実現される。

【００３３】本発明で使用される滑剤の種類としては、
着色剤および充填剤の分散剤として機能し得るものであ
れば制限されないが、分散能が高い等の理由により、ス
テアリン酸、パルミチン酸等の高級脂肪酸類；ステアリ
ン酸エステル、パルミチン酸エステル等の高級脂肪酸エ
ステル類；ステアリン酸エーテル、パルミチン酸エーテ
ル等の高級脂肪酸エーテル類；カルナバワックス、キャ
ンデリラワックス等の天然ワックス；メチレンビスステ
アロアミド、エチレンビスステアロアミド等の合成ワッ
クス；パラフィンワックス、ホワイトミネラルオイル等
の流動パラフィン類等を使用することができる。

【００３４】以上の中でも、二塩基性ステアリン酸鉛
（ＤＳＬとも記載する）等が好ましい。

【００３５】滑剤の添加量については、ＰＶＣマトリッ
クスがＰＶＣより主になる場合、分散効果に加え、ＰＶ
Ｃの溶融流動性を向上し成形型への粘着を抑制し、十分
な滑剤効果を実現するために、ＰＶＣマトリックス１０
０質量部に対して、０．０５質量部以上とされ、０．１
質量部以上がより好ましい。また、滑剤の添加により他
の特性が劣化することを抑制するために、１０質量部以
下とされ、８質量部以下がより好ましい。

【００３６】また、ＰＶＣマトリックスがＣＰＶＣより
主になる場合、分散効果に加え、ＰＶＣの溶融流動性を
向上し成形型への粘着を抑制し、十分な滑剤効果を実現
するために、ＰＶＣマトリックス１００質量部に対し
て、１質量部以上とされ、２質量部以上がより好まし
い。また、滑剤の添加により他の特性が劣化することを
抑制するために、１０質量部以下とされ、８質量部以下
がより好ましい。

【００３７】本発明で使用される着色剤の種類として
は、良好な分散性を有するものであれば特に制限されな
いが、耐熱性が高く、加工時に変色および退色し難い等
の理由により、無機系顔料が好ましい。

【００３８】そして、無機系顔料の中でも、ＢＯＮＲ
ｅｄ、ＲｅｄＬａｋｅＣ、ＬｉｔｈｏｌＲｕｂｉ
ｎｅｓＢｏｒｄｅａｕｘＲ、ＣａｄｏｍｉｕｍＳ
ｅｌｅｎｉｄｅ、ＣａｄｍｉｕｍＬｉｔｈｏｐｏｎ
ｅ、ＰｉｇｍｅｎｔＳｃａｒｌｅｔ、ＲｅｄＬｅａ
ｄ、ＭｏｌｙｂｄｅｎｕｍＲｅｄ、ＣａｄｍｉｕｍＲ
ｅｄ等の赤色系顔料；ＣｈｒｏｍｅＯｒａｎｇｅ、Ｍ
ｏｌｙｂｄａｔｅＯｒａｎｇｅ、Ｂｅｎｚｉｄｉｎｅ
Ｏｒａｎｇｅ、Ｌｉｔｈａｒｇｅ等の橙系顔料；Ｃａ
ｄｍｉｕｍＹｅｌｌｏｗ、ＣｈｒｏｍｅＹｅｌｌｏ
ｗ、ＳｔｒｏｎｔｉｕｍＣｈｒｏｍａｔｅ、Ｂｅｎｚ
ｉｄｉｎｅＹｅｌｌｏｗ、ＴｉｔａｎｉｕｍＹｅｌ
ｌｏｗ、ＺｉｎｃＣｈｒｏｍａｔｅ等の黄色系顔料；
ＰｈｔｈａｌｏｃｙａｎｉｎｅＧｒｅｅｎ、Ｃｈｒｏ
ｍｅＧｒｅｅｎ、ＥｍｅｒａｌｄＧｒｅｅｎ、Ｇｕ
ｉｇｎｅｔ’ｓＧｒｅｅｎ等の緑色系顔料；Ｐｈｔｈ
ａｌｏｃｙａｎｉｎｅＢｌｕｅ、Ｉｎｄａｎｔｈｒｅ
ｎｅＢｌｕｅ、ＵｌｔｒａｍａｒｉｎｅＢｌｕｅ、
ＩｒｏｎＢｌｕｅ、ＣｏｂａｌｔＢｌｕｅ等の青色
系顔料；弁柄等の褐色系顔料；カーボンブラック、鉄黒
等の黒色系顔料；アルミニウム；アルミニウム青銅粉
末；魚鱗；Ｖｅｒｍｉｌｉｏｎ等が好ましい。

【００３９】なお、無機系顔料は、有機系顔料と比較し
て、分散性に劣る場合がある。しかしながら、本発明に
おいては、着色剤および滑剤を所定の質量比で予め混合
して第１マスターバッチとされるため、無機系顔料を使
用した場合においても、分散不良が抑制され、良好な着
色性が実現される。

【００４０】この結果、少量の着色剤によって十分な着
色を行うことができ、一般に着色剤は高価であるため、
生産コストを低減することもできる。

【００４１】具体的な着色剤の添加量としては、ＰＶＣ
マトリックス１００質量部に対して、０．０１質量部以
上とされ、０．１質量部以上がより好ましく、５質量部
以下で十分であり、３質量部以下とすることもできる。

【００４２】以上の様な着色剤を用いることにより、半
導体装置の部品等において使用可能な、赤色系および青
色系等の濃色難燃性ＰＶＣ積層体を製造することができ
る。

【００４３】また、輸送機内外装材、建築物内外装材、
日用物品、ハウジング材等において使用可能な、アイボ
リ系およびライトグレー系等の薄色難燃性ＰＶＣ積層体
を製造することも可能である。

【００４４】特に、少なくとも、黄色系顔料、黒色系顔
料および橙色系顔料よりなる群より選ばれる１種以上の
顔料を用いることによって、アイボリ系難燃性ＰＶＣ積
層体を製造することができる。

【００４５】この場合、黄色系顔料のＰＶＣマトリック
ス１００質量部に対する添加量は０．１質量部以上４．
５質量部以下が好ましく、黒色系顔料のＰＶＣマトリッ
クス１００質量部に対する添加量は０．０１質量部以上
１質量部以下が好ましく、橙色系顔料のＰＶＣマトリッ
クス１００質量部に対する添加量は０．０１質量部以上
１質量部以下が好ましい。

【００４６】本発明におけるＰＶＣマトリックスは、特
に高い難燃性等が要求される場合、ＣＰＶＣより主に構
成することが好ましい。一般にＣＰＶＣは、塩素含有率
が低くなるほど良好な加工性を示し、塩素含有率が高く
なるほど高い難燃性を示す。この様な観点から、ＣＰＶ
Ｃの塩素含有率は６０質量％以上７０質量％以下が好ま
しい。

【００４７】なお、ＣＰＶＣとしては、一般のポリ塩化
ビニルを後塩素添加処理したもの等を使用することがで
きる。

【００４８】本発明におけるＰＶＣマトリックスは、特
に高い機械的特性および低い加工温度等が要求される場
合、ＰＶＣより主に構成することが好ましい。ＰＶＣ
は、ＣＰＶＣと比べ、機械的特性および加工性に優れる
ため、得られる難燃性ＰＶＣ組成物も加工性に優れ、難
燃性ＰＶＣ積層体は機械的特性に優れる。この様な特性
を有するＰＶＣとして、一般のポリ塩化ビニル、塩化ビ
ニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−エチレン共重
合体等を使用することができる。

【００４９】なお、難燃性、機械的特性および加工性等
のバランスを取るために、ＰＶＣマトリックス１００質
量部を、６０質量部以上９９質量部以下のＣＰＶＣと、
１質量部以上４０質量部以下のＰＶＣとから構成する場
合もある。この様に、ＰＶＣマトリックスを、ＣＰＶＣ
及びＰＶＣの混合物とすることにより、ＣＰＶＣの伸び
及び耐衝撃性等の機械的特性を改良できる。

【００５０】また、同様に、ＰＶＣマトリックス１００
質量部を、６０質量部以上９９質量部以下のＰＶＣと、
１質量部以上４０質量部以下のＣＰＶＣとから構成する
場合もある。この様に、ＰＶＣマトリックスを、ＰＶＣ
及びＣＰＶＣの混合物とすることにより、ＰＶＣの難燃
性を更に向上することができる。

【００５１】本発明においては、難燃剤として酸化チタ
ンが使用される。酸化チタンの難燃作用としては、従来
知られている以外に、火災等の理由によりＰＶＣマトリ
ックスが燃焼する場合、酸化チタンは燃焼することな
く、成形品の表面で被膜を形成すると考えられる知見を
得ている。この被膜がガスバリヤ性を示し、塩素ガスや
塩化水素ガス等の有毒ガスの発生が抑制されるものと推
察される。

【００５２】この様な、酸化チタンのガスバリヤ性を確
実なものとするために、酸化チタンの添加量は、ＰＶＣ
マトリックス１００質量部に対して、１質量部以上とさ
れ、５質量部以上がより好ましい。また、酸化チタンの
添加に起因する機械的特性等の低下を抑制するために、
３０質量部以下とされ、２０質量部以下がより好まし
い。

【００５３】なお、酸化チタンにはルチル型およびアナ
タース型があり、本発明においては両者の何れをも使用
することができるが、ガスバリア性が高い等の理由によ
り、ルチル型が好ましい。

【００５４】また、酸化チタンとしては、アルミナで被
覆されたものが好ましい。アルミナで被覆された酸化チ
タンは、アルミナと相乗的に作用し、ＰＶＣマトリック
スの炭化を促進して、減煙効果を発現すると考えられ
る。また、アルミナは有毒ガスを吸着すると考えられ
る。更に、ＰＶＣマトリックスの燃焼時に、アルミナ成
分の凝集作用により、酸化チタンよりなる被膜が緻密と
なり、ガスバリア性が向上するものと推察される。

【００５５】加えて、酸化チタンの平均粒径は、十分な
ガスバリア性を実現するために、０．１μｍ以上０．５
μｍ以下が好ましい。また、平均粒径が０．１μｍ以上
０．５μｍ以下であれば、酸化チタンの粉体は、ＰＶＣ
マトリックスと良好に混練することができ、均一な分散
状態を実現できる。

【００５６】本発明においては、難燃剤として、酸化チ
タンに加え硫酸バリウムを併用することもできる。硫酸
バリウムは、酸化チタンと比べ難燃効果に劣るものの、
以下の特性を有する難燃剤である。

【００５７】第１に、硫酸バリウムの隠ぺい力は酸化チ
タンと比べて低いため、酸化チタンの一部を硫酸バリウ
ムで置きかえることにより、得られる難燃性ＰＶＣ積層
体の着色性を向上することができる。第２に、硫酸バリ
ウムは微粉であるため、高いガスバリア性および良好な
分散性を有する。第３に、硫酸バリウムは軟質であるた
め、得られる難燃性ＰＶＣ積層体の機械的特性を向上す
ることができる。

【００５８】以上の硫酸バリウムの利点を生かし、得ら
れる難燃性ＰＶＣ積層体の難燃性が低下することを抑制
するために、ＰＶＣマトリックスがＰＶＣより主になる
場合、硫酸バリウムの添加量は、ＰＶＣマトリックス１
００質量部に対して、１質量部以上が好ましく、５質量
部以上がより好ましく、２０質量部以下が好ましく、１
８質量部以下がより好ましい。

【００５９】また、ＰＶＣマトリックスがＣＰＶＣより
主になる場合、硫酸バリウムの添加量は、ＰＶＣマトリ
ックス１００質量部に対して、１質量部以上が好まし
く、２質量部以上がより好ましく、２０質量部以下が好
ましく、１８質量部以下がより好ましい。

【００６０】なお、硫酸バリウムには沈降性およびバラ
イト粉があり、本発明においては両者の何れをも使用す
ることができる。しかしながら、沈降性硫酸バリウム
は、バライト粉と比較して微粉であり軟質であるため、
沈降性硫酸バリウムを使用することにより、高いガスバ
リア性、良好な分散性、良好な機械的特性等を実現する
ことができる。

【００６１】この様な観点から、使用される硫酸バリウ
ムの平均粒径は、０．０３μｍ以上が好ましく、６μｍ
以下が好ましく、０．５μｍ以下がより好ましい。

【００６２】本発明において使用される鉛系安定剤の種
類は特に制限されないが、鉛白、三塩基性硫酸鉛、二塩
基性亜流酸鉛、二塩基性亜リン酸鉛、二塩基性フタル酸
鉛、三塩基マレイン酸鉛、ケイ酸鉛、ケイ酸鉛のシリカ
ゲル共沈物等の鉛塩類；ステアリン酸正鉛、二塩基性ス
テアリン酸鉛等の鉛セッケン類等を例示することができ
る。

【００６３】これらの鉛系安定剤はＰＶＣマトリックス
の安定化効果が大きいため好ましく、十分な安定化効果
を実現するために、ＰＶＣマトリックス１００質量部に
対する添加量は、１質量部以上が好ましい。また、鉛系
安定剤の添加により他の特性が劣化することを抑制する
ために、３０質量部以下が好ましい。

【００６４】なお、必要に応じて、鉛系以外の安定剤、
例えば、カドミウムのステアレート、カドミウムのラウ
レート、バリウムセッケン、カルシウムセッケン等の金
属セッケン類；有機スズ化合物等を、ＰＶＣマトリック
ス１００質量部に対して、２質量部以上２０質量部以下
の範囲で添加することができる。

【００６５】また、必要に応じて、ベンゾフェノン誘導
体、フェニルサリチレート、レゾルシノールエステル、
ベンゾトリアゾール誘導体等の紫外線吸収剤等を、ＰＶ
Ｃマトリックス１００質量部に対して、０．１質量部以
上２質量部以下の範囲で添加することができる。

【００６６】本発明において使用される加工助剤の種類
は特に制限されないが、（メタ）アクリル系樹脂、エチ
レン酢酸ビニル系樹脂等を例示することができる。

【００６７】これらの加工助剤はＰＶＣマトリックスの
加工性を向上させるもので、ＰＶＣマトリックス１００
質量部に対する添加量は、０．５質量部以上が好まし
い。また、加工助剤の添加により他の特性が劣化するこ
とを抑制するために、１０質量部以下が好ましい。

【００６８】本発明において使用される樹脂系改質剤と
しては、ＰＶＣマトリックスの耐衝撃性および加工性を
改良するものであれば特に制限されないが、ブタジエン
スチレンメチルメタクリレート樹脂（ＭＢＳとも記載す
る）、塩素化ポリエチレン樹脂、塩素化ポリプロピレン
樹脂、塩素化ポリスチレン樹脂、ＡＢＳ樹脂等を例示す
ることができる。中でも、硬質ＰＶＣにおいて高い改良
効果を実現できることから、ＭＢＳが好ましい。

【００６９】これらの樹脂系改質剤の添加量について
は、十分な改質効果を実現するため、ＰＶＣマトリック
ス１００質量部に対して１質量部以上が好ましい。ま
た、樹脂系改質剤の添加により他の特性が劣化すること
を抑制するために、１０質量部以下が好ましい。

【００７０】本発明においては、減煙剤を併用すること
もできる。ＰＶＣマトリックスの減煙剤としては、これ
まで多くのものが提案されており、これらを使用するこ
とができるが、中でも、亜鉛系化合物およびモリブデン
系化合物が好ましい。

【００７１】亜鉛系化合物としては、ホウ酸亜鉛、酸化
亜鉛、ヒドロキシスズ酸亜鉛、スズ酸亜鉛等を例示する
ことができ、これらの化合物は燃焼時にＰＶＣの炭化を
促進し、発煙量を低減する。

【００７２】モリブデン系化合物としては、三酸化モリ
ブデン、オクタモリブデン酸アンモニウム、モリブデン
酸亜鉛等を例示することができる。

【００７３】また、タルク及び／又は炭酸カルシウムを
核材とし、モリブデン、亜鉛、リン及びカルシウムより
なる群より選ばれる１種以上を含有する微粉状発煙抑制
剤を使用することもできる。

【００７４】以上の様な減煙剤のＰＶＣマトリックス１
００質量部に対する添加量は、十分な減煙効果のため
に、０．０５質量部以上が好ましく、０．１質量部以上
がより好ましい。また、減煙剤の添加により他の特性が
劣化することを抑制するために、３．０質量部以下が好
ましく、２．８質量部以下がより好ましい。

【００７５】更に、本発明においては、可塑剤を添加す
ることもできる。可塑剤の種類は特に制限されないが、
ジブチルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレー
ト、ジ−ｎ−オクチルフタレート、ブチルラウリルフタ
レート、ジラウリルフタレート、ブチルベンジルフタレ
ート等のフタル酸エステル類；ジオクチルアジペート、
ジオクチルアゼレート、ジオクチルセバケート等の直鎖
二塩基酸エステル類；トリクレジルホスフェート、トリ
キシレニルホスフェート、モノオクチルジフェニルホス
フェート、モノブチル−ジキシレニルホスフェート、ト
リオクチルホスフェート等のリン酸エステル類；ヒマシ
油誘導体；エポキシ化植物油；トリエチレングリコール
エステル、テトラエチレングリコールエステル、ブチル
フタリルブチルグリコレート等のエチレングリコール誘
導体；ポリエステル系可塑剤；塩化パラフィン、五塩化
ブチルステアレート等の塩素化物；ニトリル系合成ゴム
等を例示することができる。

【００７６】以上の様な可塑剤の添加量は、一般に、Ｐ
ＶＣマトリックス１００質量部に対して、０．５質量部
以上、１０質量部以下が好ましい。特に、硬質ＰＶＣの
場合、可塑剤の添加により難燃性が低下することを抑制
するため、５質量部以下が好ましい。

【００７７】なお、本発明においては、ＰＶＣに添加さ
れる一般的な充填剤、例えば、炭酸カルシウム、焼成ク
レー、タルク、マイカ、シリカ等を、ＰＶＣマトリック
ス１００質量部に対して、好ましくは５質量部以上２０
質量部以下の範囲で添加することもできる。

【００７８】以上に述べてきた各種の充填剤の総添加量
については、得られる難燃性ＰＶＣ積層体の塩素含有量
が低下し、難燃性が低下しない範囲とする必要がある。
具体的には、最終的に得られる難燃性ＰＶＣ積層体の各
層の塩素含有量は、ＰＶＣマトリックスがＰＶＣより主
になる場合、３０質量％以上が好ましく、３５質量％以
上がより好ましい。

【００７９】また、ＰＶＣマトリックスがＣＰＶＣより
主になる場合、３５質量％以上が好ましく、４０質量％
以上がより好ましい。

【００８０】次に、滑剤を有する第１および第２マスタ
ーバッチを作製することを特徴とする、本発明の難燃性
ＰＶＣ積層体の製造方法について説明する。

【００８１】第１マスターバッチ作製時における、滑剤
および着色剤の質量比は、着色性および外観に影響を与
えるため、注意深く至適化される。具体的には、ＰＶＣ
マトリックスがＰＶＣより主になる場合、着色剤１質量
部に対して、滑剤は０．０１質量部以上とされ、０．０
５質量部以上がより好ましく、２質量部以下とされ、１
質量部以下がより好ましい。

【００８２】また、ＰＶＣマトリックスがＣＰＶＣより
主になる場合、着色剤１質量部に対して、滑剤は０．１
質量部以上とされ、０．３質量部以上がより好ましく、
２質量部以下とされ、１質量部以下がより好ましい。

【００８３】第２マスターバッチの場合においても、鉛
系安定剤、滑剤および樹脂系改質剤の質量比は、外観に
影響を与えるため、注意深く至適化される。具体的に
は、ＰＶＣマトリックスがＰＶＣより主になる場合、鉛
系安定剤は１質量部以上３０質量部以下とされ；滑剤は
０．０１質量部以上とされ０．０５質量部以上がより好
ましく、１０質量部以下とされ５質量部以下がより好ま
しく；樹脂系改質剤１質量部以上１０質量部以下とされ
る。

【００８４】また、ＰＶＣマトリックスがＣＰＶＣより
主になる場合、鉛系安定剤は１質量部以上３０質量部以
下とされ；滑剤は０．１質量部以上とされ０．５質量部
以上がより好ましく、１０質量部以下とされ５質量部以
下がより好ましく；樹脂系改質剤１質量部以上１０質量
部以下とされる。

【００８５】以上の第１及び第２マスターバッチの作製
は、ヘンシェルミキサー及びブレンダー等の粉体混合機
を用いて行うことができる。

【００８６】次に、所定量の第１及び第２マスターバッ
チ、ＣＰＶＣ、ＰＶＣ、酸化チタン、加工助剤等を、ブ
レンダーやヘンシェルミキサー等を用いて粉体混合する
（配合工程）。なお、必要に応じて、可塑剤等の他の化
合物も、この配合工程において混合される。また、滑
剤、着色剤、鉛系安定剤、樹脂系改質剤は、第１及び第
２マスターバッチに添加されるが、必要に応じて、この
配合工程においても、更に単独で添加することができ
る。

【００８７】以上の様にして得られた混合物は、ロール
混練機、バンバリーミキサー、コニーダ、遊星ロール、
混練押出機等を用いて溶融混練され（溶融混練工程）、
難燃性ＰＶＣ組成物を得ることができる。

【００８８】なお、均一な難燃性ＰＶＣ組成物を得るた
めに、溶融混練工程は、ＰＶＣマトリックスがＰＶＣよ
り主になる場合、一般に、１６０℃以上２００℃以下で
行われる。

【００８９】また、ＰＶＣマトリックスがＣＰＶＣより
主になる場合、一般に、１８０℃以上２２０℃以下で行
われる。

【００９０】得られた難燃性ＰＶＣ組成物は、製造と同
時に、カレンダー法、押出成形法、射出成形法等の成形
法により、フィルム、シート、板材、パイプ、異型品等
の難燃性ＰＶＣ成形品に加工され、これを積層すること
により難燃性ＰＶＣ積層体を製造する。

【００９１】特に、カレンダー法による熱入圧延工程に
よって難燃性ＰＶＣ成形品を作製する場合につき説明す
る。即ち、難燃性ＰＶＣ組成物を、粗練りロールに連続
供給し、引続き、熱入れロールに連続供給する。その
後、逆Ｌ型カレンダーロールによってシート形状に加工
し、冷却ロール、引取りロールを経由し、所望の大きさ
に切断する。なお、一般に、シートの厚みは、０．１ｍ
ｍ以上１０ｍｍ以下の範囲とされる。

【００９２】以上の様にして得られた原シート（難燃性
ＰＶＣ成形品）は、所定の他のシートと共に積層され、
１５０℃以上２２０℃以下の範囲で７０ＭＮ前後の加重
によりプレス（プレス工程）されて、難燃性ＰＶＣ積層
体へと加工される（積層工程）。

【００９３】なお、以上の積層工程は、プレス加工以外
にも、熱溶着および溶接加工等の手法により行うことが
できる。

【００９４】また、必要に応じて、抗菌、帯電、艶消
し、耐擦傷等の機能性層を積層することもできる。

【００９５】以下に、難燃性ＰＶＣ積層体の具体例を図
面を用いて説明する。

【００９６】図１には、中層１１が表層１２及び表層１
３で挟支された３層構造の難燃性ＰＶＣ積層体を示し
た。

【００９７】ここで、各層１１〜１３までの何れか１つ
以上が本発明における難燃性ＰＶＣ成形品である。中で
も、着色性の観点から、表層１２及び／又は表層１３が
本発明における難燃性ＰＶＣ成形品であることが好まし
く、難燃性の観点から、各層１１〜１３の全てが本発明
における難燃性ＰＶＣ成形品であることが好ましい。

【００９８】図３には、表層３１、中層３２、中層３３
及び表層３４よりなる４層構造の難燃性ＰＶＣ積層体を
示した。

【００９９】ここで、各層３１〜３４の何れか１つ以上
が本発明における難燃性ＰＶＣ成形品である。中でも、
着色性の観点から、表層３１及び／又は表層３４が本発
明における難燃性ＰＶＣ成形品であることが好ましく、
難燃性の観点から、各層３１〜３４の全てが本発明にお
ける難燃性ＰＶＣ成形品であることが好ましい。

【０１００】なお、難燃性ＰＶＣ積層体は、溶接棒等を
使用して熱溶接される場合がある。この場合、難燃性Ｐ
ＶＣ積層体の表面にクラックが発生する、十分な溶接強
度を得ることができない等の不具合が発生する場合があ
る。

【０１０１】このような不具合を抑制するために、表層
のＰＶＣマトリックスはＰＶＣよりなることが好まし
い。

【０１０２】また、同様の理由から、表層のＰＶＣマト
リックス１００質量部は、ＰＶＣを６０質量部以上９９
質量部以下と、塩素含有率６０質量％以上７０質量％以
下のＣＰＶＣを１質量部以上４０質量部以下とを含むこ
とが好ましい。

【０１０３】しかしながら、特に高い難燃性が表層に要
求される場合は、表層のＰＶＣマトリックスを、塩素含
有率６０質量％以上６２質量％以下のＣＰＶＣより構成
することが好ましい。

【０１０４】また、同様の理由から、表層のＰＶＣマト
リックス１００質量部は、塩素含有率６０質量％以上７
０質量％以下のＣＰＶＣを６０質量部以上９９質量部以
下と、ＰＶＣを１質量部以上４０質量部以下とを含むこ
とが好ましい。

【０１０５】一方、中層のＰＶＣマトリックスとして
は、十分な難燃性を確保するために、塩素含有率６０質
量％以上７０質量％以下のＣＰＶＣよりなることが好ま
しい。

【０１０６】また、同様の理由から、中層のＰＶＣマト
リックス１００質量部は、塩素含有率６０質量％以上７
０質量％以下のＣＰＶＣを６０質量部以上９９質量部以
下と、ＰＶＣを１質量部以上４０質量部以下とを含むこ
とが好ましい。

【０１０７】しかしながら、特に良好な加工性が中層に
要求される場合、中層のＰＶＣマトリックスをＰＶＣよ
り構成することが好ましい。

【０１０８】また、同様の理由から、中層のＰＶＣマト
リックス１００質量部は、ＰＶＣを６０質量部以上９９
質量部以下と、塩素含有率６０質量％以上７０質量％以
下のＣＰＶＣを１質量部以上４０質量部以下とを含むこ
とが好ましい。

【０１０９】図２には、下層２１及び上層２２からなる
２層構造の難燃性ＰＶＣ積層体を示した。

【０１１０】ここで、下層２１及び上層２２の何れか１
つ以上が本発明における難燃性ＰＶＣ成形品である。中
でも、難燃性の観点から、両層が本発明における難燃性
ＰＶＣ成形品であることが好ましい。

【０１１１】なお、難燃性ＰＶＣ積層体は、溶接棒等を
使用して熱溶接される場合がある。この場合、難燃性Ｐ
ＶＣ積層体の上面にクラックが発生する、十分な溶接強
度を得ることができない等の不具合が発生する場合があ
る。

【０１１２】このような不具合を抑制するために、上層
のＰＶＣマトリックスはＰＶＣよりなることが好まし
い。

【０１１３】また、同様の理由から、上層のＰＶＣマト
リックス１００質量部は、ＰＶＣを６０質量部以上９９
質量部以下と、塩素含有率６０質量％以上７０質量％以
下のＣＰＶＣを１質量部以上４０質量部以下とを含むこ
とが好ましい。

【０１１４】しかしながら、特に高い難燃性が上層に要
求される場合は、上層のＰＶＣマトリックスを、塩素含
有率６０質量％以上６２質量％以下のＣＰＶＣより構成
することが好ましい。

【０１１５】また、同様の理由から、上層のＰＶＣマト
リックス１００質量部は、塩素含有率６０質量％以上７
０質量％以下のＣＰＶＣを６０質量部以上９９質量部以
下と、ＰＶＣを１質量部以上４０質量部以下とを含むこ
とが好ましい。

【０１１６】一方、下層のＰＶＣマトリックスとして
は、十分な難燃性を確保するために、塩素含有率６０質
量％以上７０質量％以下のＣＰＶＣよりなることが好ま
しい。

【０１１７】また、同様の理由から、下層のＰＶＣマト
リックス１００質量部は、塩素含有率６０質量％以上７
０質量％以下のＣＰＶＣを６０質量部以上９９質量部以
下と、ＰＶＣを１質量部以上４０質量部以下とを含むこ
とが好ましい。

【０１１８】しかしながら、特に良好な加工性が下層に
要求される場合、下層のＰＶＣマトリックスをＰＶＣよ
り構成することが好ましい。

【０１１９】また、同様の理由から、下層のＰＶＣマト
リックス１００質量部は、ＰＶＣを６０質量部以上９９
質量部以下と、塩素含有率６０質量％以上７０質量％以
下のＣＰＶＣを１質量部以上４０質量部以下とを含むこ
とが好ましい。

【０１２０】なお、図１〜３の場合、溶接加工時の不具
合を抑制するために、溶接加工が施される層のＰＶＣマ
トリックスはＰＶＣよりなることが好ましい。

【０１２１】また、溶接加工が施される層のＰＶＣマト
リックス１００質量部は、ＰＶＣを６０質量部以上９９
質量部以下と、塩素含有率６０質量％以上７０質量％以
下のＣＰＶＣを１質量部以上４０質量部以下とを含むこ
とが好ましい。

【０１２２】一方、十分な難燃性を確保するために、溶
接加工が施されない層のＰＶＣマトリックスは、塩素含
有率６０質量％以上７０質量％以下のＣＰＶＣよりなる
ことが好ましい。

【０１２３】また、溶接加工が施されない層のＰＶＣマ
トリックス１００質量部は、塩素含有率６０質量％以上
７０質量％以下のＣＰＶＣを６０質量部以上９９質量部
以下と、ＰＶＣを１質量部以上４０質量部以下とを含む
ことが好ましい。

【０１２４】更に、溶接加工が施されない層のＰＶＣマ
トリックスは、塩素含有率６２質量％以上７０質量％以
下のＣＰＶＣよりなることが好ましい。

【０１２５】以上に例示した様な難燃性ＰＶＣ積層体の
難燃性は、ＡＳＴＭＥ１３５４に準じ、コーンカロリ
メータを用いて評価することができる。コーンカロリメ
ータを用いた燃焼試験により評価される難燃特性として
は、単位面積および単位時間当たりの燃焼による発熱量
の最大値（最大発熱量、ＰＨＲＲとも記載する；単位：
ｋＷ／ｍ²）、単位面積および単位時間当たりの燃焼に
よる発熱量の平均値（平均発熱量、ＡＨＲＲとも記載す
る；単位：ｋＷ／ｍ²）、燃焼による総発熱量（総発熱
量、ＴＨＲとも記載する；単位：ＭＪ／ｍ²）、単位面
積および単位時間当たりの燃焼による質量減少率の平均
値（質量減少率、ＡＭＬＲとも記載する；単位：ｇ／ｓ
ｅｃ・ｍ²）、単位面積および単位時間当たりの燃焼に
よる減光体積の最大値（最大減光体積、ＰＳＥＡとも記
載する；単位：ｍ²／ｇ）、単位面積および単位時間当
たりの燃焼による減光体積の平均値（平均減光体積、Ａ
ＳＥＡとも記載する；単位：ｍ²／ｇ）等を挙げること
ができる。

【０１２６】従来、難燃性の指標の一つとしては、産業
相互保険組織（ＦａｃｔｏｒｙＭｕｔｕａｌＳｙｓ
ｔｅｍ）が定める評価基準が有効に利用されてきた。

【０１２７】この評価基準は、ＣｌａｓｓＮｕｍｂｅ
ｒ４９１０として挙げられているクリーンルーム材料
の難燃性テスト（ＦＭＲＣ、ＣｌｅａｎＲｏｏｍＭ
ａｔｅｒｉａｌｓＦｌａｍｍａｂｉｌｉｔｙＴｅｓ
ｔＰｒｏｔｏｃｏｌ）に基づいて測定され、難燃性を
示す延焼指数ＦＰＩ、発煙性を示す発煙指数ＳＤＩ、腐
食性ガス発生を示す腐食指数ＣＤＩ等が指標（ＦＭ規格
とも記載する）とされる。

【０１２８】本発明においては、ＦＭ規格に代えて、コ
ーンカロリメータを用いた燃焼試験により評価される値
を難燃性の指標とした。ＦＭ規格は、産業相互保険組織
に試験片を提出し、産業相互保険組織が評価して得られ
る規格であるため、評価結果が得られるまでに時間を要
し、非効率的であるのに対し、コーンカロリメータを用
いた燃焼試験は、発明者らによって行うことができるた
め、効率的である。

【０１２９】特に、ＦＰＩは、コーンカロリメータによ
って測定されるＰＨＲＲ、ＡＨＲＲ及びＴＨＲ等の発熱
量に関する指標と強い相関を有する。また、ＳＤＩは、
ＰＳＥＡ及びＡＳＥＡ等の減光体積に関する指標と強い
相関を有する。更に、ＣＤＩは、ＡＭＬＲ等の質量減少
に関する指標と強い相関を有する。

【０１３０】従って、コーンカロリメータを用いて難燃
性を評価することにより、ＦＭ規格の凡その値を、効率
的に得ることができる。

【０１３１】ＦＭ規格においては、ＦＰＩが６以下、Ｓ
ＤＩが０．４以下、ＣＤＩが１．１以下と要求されてい
るが、本発明においては、この規格と同等以上として、
１つ以上の層を構成する難燃性ＰＶＣ成形品について、
ＰＨＲＲが１３０ｋＷ／ｍ²以下、ＡＨＲＲが８２ｋＷ
／ｍ²以下、ＴＨＲが１００ＭＪ／ｍ²以下、ＡＭＬＲが
１３ｇ／ｓｅｃ・ｍ²以下、ＰＳＥＡが１５００ｍ²／ｇ
以下、ＡＳＥＡが１０００ｍ²／ｇ以下であることが好
ましい。

【０１３２】本発明における着色性等は、製造された難
燃性ＰＶＣ積層体の表面を、目視および光学顕微鏡によ
り観察することにより、評価される。即ち、難燃性ＰＶ
Ｃ積層体が必要な程度に着色されているかは、難燃性Ｐ
ＶＣ積層体と色見本とを比較することにより確認でき
る。また、難燃性ＰＶＣ積層体の表面に直径１００μｍ
以上のブツが存在しない場合を、ブツ無しとする。更
に、難燃性ＰＶＣ積層体の表面が均一に着色されている
場合を、色ムラ無しとする。

【０１３３】本発明で提供される難燃性ＰＶＣ積層体
は、引張強度、伸び、アイゾット衝撃強度等の機械的特
性にも優れる。具体的には、１つ以上の層を構成する難
燃性ＰＶＣ成形品について、ＪＩＳＫ６７４５に準
じて測定される引張強度を４５Ｎ／ｍｍ²以上、ＪＩＳ
Ｋ６７４５に準じて測定される伸びを４０％以上、
ＪＩＳＫ６７４５に準じて測定されるアイゾット衝
撃強度（ノッチあり）を５ｋＪ／ｍ²以上とすることが
できる。

【０１３４】本発明における難燃性ＰＶＣ積層体は、難
燃性に優れ発煙量も少なく、着色性に優れ、ブツ及び色
ムラ等も実質的に存在しない。

【０１３５】また、機械的特性にも優れる。

【０１３６】従って、特に、硬質ＰＶＣ組成物の積層体
は、航空機、船舶、車両等の輸送機内外装材；建築物内
外装材；家具、事務用具等の日用物品；家電機器、電子
機器等のハウジング材；半導体装置の部品等として、好
適に使用することができる。

【０１３７】

【実施例】以下に実施例によって本発明を更に詳細に説
明するが、これらは、本発明を何ら限定するものではな
い。なお、以下特に明記しない限り、試薬等は市販の高
純度品を用いた。

【０１３８】（評価方法）（ア）難燃性の評価：アトラス社製コーンカロリメータ
を用いて、ＡＳＴＭＥ１３５４に準じ、ＰＨＲＲ（ｋＷ
／ｍ²）、ＡＨＲＲ（ｋＷ／ｍ²）、ＴＨＲ（ＭＪ／
ｍ²）、ＡＭＬＲ（ｇ／ｓｅｃ・ｍ²）、ＰＳＥＡ（ｍ²
／ｇ）、ＡＳＥＡ（ｍ²／ｇ）を測定した。

【０１３９】（イ）着色性の評価：難燃性ＰＶＣ積層体
の表面を目視および光学顕微鏡により観察することによ
り評価した。着色剤により難燃性ＰＶＣ積層体が必要な
程度に着色されているかは、難燃性ＰＶＣ積層体と色見
本とを比較することにより確認した。また、難燃性ＰＶ
Ｃ積層体の表面に直径１００μｍ以上のブツが存在しな
い場合を、ブツ無しとした。更に、難燃性ＰＶＣ積層体
の表面が均一に着色されている場合を、色ムラ無しとし
た。

【０１４０】（ウ）機械的特性の評価：ＪＩＳＫ６
７４５に準じて、引張強度（Ｎ／ｍｍ²）、伸び
（％）、アイゾット衝撃強度（ノッチあり）（ｋＪ／ｍ
²）を測定した。

【０１４１】（参考例１）難燃性ＰＶＣ組成物１および
難燃性ＰＶＣ成形品１黒色系顔料Ｐ４７１０（大日精化社製）０．０１９質量
部と、黄色系顔料Ｐ４４９０（大日精化社製）１．７９
３質量部と、橙色系顔料Ｐ４３７７（大日精化社製）
０．０２８質量部と、滑剤としてＤＳＬ（堺化学社製）
１質量部とをヘンシエルミキサーにより混合し、第１マ
スターバッチを作製した。

【０１４２】次に、鉛系安定剤として三塩基性硫酸鉛
（堺化学社製ＴＬ５０００）１２質量部と、滑剤として
ＤＳＬ（堺化学社製）１質量部と、樹脂系改質剤として
ＭＢＳ（クレハ社製ＢＴＡ３ＮＳ）５質量部とをヘンシ
ェルミキサーにより混合し、第２マスターバッチを作製
した。

【０１４３】その後、ＰＶＣマトリックスとして塩素含
有率６５質量％のＣＰＶＣ（鐘淵化学社製Ｈ−５２７）
１００質量部と、難燃剤として酸化チタン（堺化学社製
ＲＫ−１）１２質量部と、第１マスターバッチ２．８４
質量部と、第２マスターバッチ１８質量部と、加工助剤
としてＭＭＡ樹脂（三菱レイヨン社製Ｐ５５１Ａ）１質
量部と、滑剤としてステアリン酸カルシウム（堺化学社
製ＳＣ−１００）０．５質量部と、滑剤としてステアリ
ルステアレート（ヘンケル社製Ｇ−３２）０．５質量部
と、滑剤として脂肪酸エステル（ヘンケル社製Ｇ−７０
Ｓ）０．３質量部とをヘンシェルミキサーにより混合し
た。

【０１４４】得られた混合物を混練ロールにより１９０
℃で溶融混練して、難燃性ＰＶＣ組成物１を製造した。
更に、２１０℃の逆Ｌ型カレンダーロールを使用するカ
レンダー法により、厚み１ｍｍのシート形状の難燃性Ｐ
ＶＣ成形品１を製造した。

【０１４５】得られた難燃性ＰＶＣ成形品１は、色見本
と同等のアイボリ色を有しており、ブツ及び色ムラは確
認されなかった。

【０１４６】また、難燃特性としては、ＰＨＲＲが２１
ｋＷ／ｍ²、ＡＨＲＲが１７ｋＷ／ｍ²、ＴＨＲが４５Ｍ
Ｊ／ｍ²、ＡＭＬＲが５．６ｇ／ｓｅｃ・ｍ²、ＰＳＥＡ
が１５０ｍ²／ｇ、ＡＳＥＡが１１２ｍ²／ｇであった。

【０１４７】更に、機械的特性としては、引張強度が６
１Ｎ／ｍｍ²、伸びが５０％、アイゾット衝撃強度が８
ｋＪ／ｍ²であった。

【０１４８】（参考例２）難燃性ＰＶＣ組成物２および
難燃性ＰＶＣ成形品２黒色系顔料Ｐ４７１０（大日精化社製）０．０３７３質
量部と、黄色系顔料Ｐ４４９０（大日精化社製）２．８
９４質量部と、橙色系顔料Ｐ４３７７（大日精化社製）
０．０５０２質量部と、滑剤としてＤＳＬ（堺化学社
製）０．３質量部とをヘンシエルミキサーにより混合
し、第１マスターバッチを作製した。

【０１４９】次に、鉛系安定剤として三塩基性硫酸鉛
（堺化学社製ＴＬ５０００）５質量部と、滑剤としてＤ
ＳＬ（堺化学社製）０．２質量部と、樹脂系改質剤とし
てＭＢＳ（クレハ社製ＢＴＡ３ＮＳ）３質量部とをヘン
シェルミキサーにより混合し、第２マスターバッチを作
製した。

【０１５０】その後、ＰＶＣマトリックスとしてＰＶＣ
（鐘淵化学社製Ｓ−１００８）１００質量部と、難燃剤
として酸化チタン（堺化学社製ＲＫ−１）１４質量部
と、第１マスターバッチ３．２８１５質量部と、第２マ
スターバッチ８．２質量部と、加工助剤としてＭＭＡ樹
脂（三菱レイヨン社製Ｐ５５１Ａ）１質量部とをヘンシ
ェルミキサーにより混合した。

【０１５１】得られた混合物を混練ロールにより１８０
℃で溶融混練して、難燃性ＰＶＣ組成物２を製造した。
更に、２００℃の逆Ｌ型カレンダーロールを使用するカ
レンダー法により、厚み８ｍｍのシート形状の難燃性Ｐ
ＶＣ成形品２を製造した。なお、以上の加工温度は、Ｃ
ＰＶＣを用いた場合よりも１０℃低く、加工性は良好で
あった。

【０１５２】得られた難燃性ＰＶＣ成形品２は、色見本
と同等のアイボリ色を有しており、ブツ及び色ムラは確
認されなかった。

【０１５３】また、難燃特性としては、ＰＨＲＲが７２
ｋＷ／ｍ²、ＡＨＲＲが４６ｋＷ／ｍ²、ＴＨＲが５６Ｍ
Ｊ／ｍ²、ＡＭＬＲが８．３ｇ／ｓｅｃ・ｍ²、ＰＳＥＡ
が９００ｍ²／ｇ、ＡＳＥＡが４３０ｍ²／ｇであった。

【０１５４】更に、機械的特性としては、引張強度が５
６Ｎ／ｍｍ²、伸びが１５０％、アイゾット衝撃強度が
６ｋＪ／ｍ²であった。

【０１５５】（実施例１）難燃性ＰＶＣ積層体１表層として２枚の難燃性ＰＶＣ成形品２により、中層と
して１枚の難燃性ＰＶＣ成形品１を挟持し、これを１８
０℃、７０ＭＮ加重でプレスすることにより、３層構造
の難燃性ＰＶＣ積層体１を製造した。この場合、溶接加
工が施される層は、難燃性ＰＶＣ成形品２からなる。

【０１５６】得られた難燃性ＰＶＣ積層体１の表面は、
色見本と同等のアイボリ色を有しており、ブツ及び色ム
ラは確認されなかった。

【０１５７】また、難燃特性としては、ＰＨＲＲが５３
ｋＷ／ｍ²、ＡＨＲＲが２５ｋＷ／ｍ²、ＴＨＲが６０Ｍ
Ｊ／ｍ²、ＡＭＬＲが６．０ｇ／ｓｅｃ・ｍ²、ＰＳＥＡ
が８００ｍ²／ｇ、ＡＳＥＡが１３０ｍ²／ｇであった。

【０１５８】更に、機械的特性としては、引張強度が５
１Ｎ／ｍｍ²、伸びが１５０％、アイゾット衝撃強度が
８ｋＪ／ｍ²であった。

【０１５９】加えて、難燃性ＰＶＣ積層体１を用いて、
溶接棒を使用し熱溶接を行ったが、表面にクラックが発
生する等の不都合は発生せず、十分な溶接強度を得るこ
とができた。

【０１６０】（参考例３）難燃性ＰＶＣ組成物３および
難燃性ＰＶＣ成形品３ＰＶＣマトリックスとして塩素含有率６５質量％のＣＰ
ＶＣ（鐘淵化学社製Ｈ−５２７）１００質量部と、難燃
剤として酸化チタン（堺化学社製ＲＫ−１）１２質量部
と、加工助剤としてＭＭＡ樹脂（三菱レイヨン社製Ｐ５
５１Ａ）１質量部と、黒色系顔料Ｐ４７１０（大日精化
社製）０．０１９質量部と、黄色系顔料Ｐ４４９０（大
日精化社製）１．７９３質量部と、橙色系顔料Ｐ４３７
７（大日精化社製）０．０２８質量部と、滑剤としてＤ
ＳＬ（堺化学社製）２質量部と、鉛系安定剤として三塩
基性硫酸鉛（堺化学社製ＴＬ５０００）１２質量部と、
樹脂系改質剤としてＭＢＳ（クレハ社製ＢＴＡ３ＮＳ）
５質量部と、滑剤としてステアリン酸カルシウム（堺化
学社製ＳＣ−１００）０．５質量部と、滑剤としてステ
アリルステアレート（ヘンケル社製Ｇ−３２）０．５質
量部と、滑剤として脂肪酸エステル（ヘンケル社製Ｇ−
７０Ｓ）０．３質量部とを、ヘンシェルミキサーにより
一括混合した。

【０１６１】得られた混合物を混練ロールにより１９０
℃で溶融混練して、難燃性ＰＶＣ組成物３を製造した。
更に、２１０℃の逆Ｌ型カレンダーロールを使用するカ
レンダー法により、厚み１ｍｍのシート形状の難燃性Ｐ
ＶＣ成形品３を製造した。

【０１６２】得られた難燃性ＰＶＣ成形品３は、色見本
と比較して薄いアイボリ色を有しており、ブツ及び色ム
ラが確認された。

【０１６３】また、難燃特性および機械的特性の何れ
も、難燃性ＰＶＣ成形品１と比較して、低かった。

【０１６４】（参考例４）難燃性ＰＶＣ組成物４および
難燃性ＰＶＣ成形品４ＰＶＣマトリックスとしてＰＶＣ（鐘淵化学社製Ｓ−１
００８）１００質量部と、難燃剤として酸化チタン（堺
化学社製ＲＫ−１）１４質量部と、加工助剤としてＭＭ
Ａ樹脂（三菱レイヨン社製Ｐ５５１Ａ）１質量部と、黒
色系顔料Ｐ４７１０（大日精化社製）０．０３７３質量
部と、黄色系顔料Ｐ４４９０（大日精化社製）２．８９
４質量部と、橙色系顔料Ｐ４３７７（大日精化社製）
０．０５０２質量部と、滑剤としてＤＳＬ（堺化学社
製）０．５質量部と、鉛系安定剤として三塩基性硫酸鉛
（堺化学社製ＴＬ５０００）５質量部と、樹脂系改質剤
としてＭＢＳ（クレハ社製ＢＴＡ３ＮＳ）３質量部と
を、ヘンシェルミキサーにより一括混合した。

【０１６５】得られた混合物を混練ロールにより１８０
℃で溶融混練して、難燃性ＰＶＣ組成物４を製造した。
更に、２００℃の逆Ｌ型カレンダーロールを使用するカ
レンダー法により、厚み８ｍｍのシート形状の難燃性Ｐ
ＶＣ成形品４を製造した。

【０１６６】得られた難燃性ＰＶＣ成形品４は、色見本
と比較して薄いアイボリ色を有しており、ブツ及び色ム
ラが確認された。

【０１６７】また、難燃特性および機械的特性の何れ
も、難燃性ＰＶＣ成形品２と比較して、低かった。

【０１６８】（比較例１）難燃性ＰＶＣ積層体２表層として２枚の難燃性ＰＶＣ成形品４により、中層と
して１枚の難燃性ＰＶＣ成形品３を挟持し、これを１８
０℃、７０ＭＮ加重でプレスすることにより、３層構造
の難燃性ＰＶＣ積層体２を製造した。この場合、溶接加
工が施される層は、難燃性ＰＶＣ成形品４からなる。

【０１６９】得られた難燃性ＰＶＣ積層体２の表面は、
色見本と比較して薄いアイボリ色を有しており、ブツ及
び色ムラが確認された。

【０１７０】また、難燃特性および機械的特性の何れ
も、難燃性ＰＶＣ積層体１と比較して、低かった。

【０１７１】

【発明の効果】以上の説明から明らかなように、少なく
とも着色剤および滑剤を所定の質量比で予め混合して第
１マスターバッチとしておき、所定の他の充填剤の一部
および滑剤を所定の質量比で予め混合して第２マスター
バッチとしておき、これらのマスターバッチ、ＰＶＣマ
トリックス及び酸化チタン等の所定の化合物を所定の質
量比で混合して、ＰＶＣマトリックス１００質量部と、
酸化チタンよりなる難燃剤１質量部以上３０質量部以下
と、着色剤０．０１質量部以上５質量部以下と、滑剤
０．０５質量部以上１０質量部以下とを含んでなる難燃
性ＰＶＣ成形品を積層することにより、多量の酸化チタ
ンが存在しているにも関わらず、少量の着色剤によって
良好に着色され、ブツ及び色ムラが実質的に存在しない
高品位な外観を有し、機械的特性の良好な難燃性ＰＶＣ
積層体を製造できる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の難燃性ＰＶＣ積層体の例を説明するた
めの模式的断面図である。

【図２】本発明の難燃性ＰＶＣ積層体の他の例を説明す
るための模式的断面図である。

【図３】本発明の難燃性ＰＶＣ積層体の他の例を説明す
るための模式的断面図である。

【符号の説明】

１１中層１２表層１３表層２１下層２２上層３１表層３２中層３３中層３４表層

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０８Ｌ 27/06 Ｃ０８Ｌ 27/06 27/24 27/24 // Ｂ２９Ｋ 27:06 Ｂ２９Ｋ 27:06 Ｆターム(参考） 4F070 AA22 AB04 AB09 AB11 AC13 AC15 AC38 AC43 AC94 AE01 AE04 AE07 AE09 FA01 FA03 FA17 FB03 FB06 FC01 FC09 4F100 AA00A AA00B AA00H AA07A AA07B AA07H AA21A AA21B AK15A AK15B AL05A AL05B AL06A AL06B BA02 BA10A BA10B BA16 CA08A CA08B CA13A CA13B CA19A CA19B GB07 GB31 GB41 GB48 GB81 JA20A JA20B JJ07 JK00 YY00A YY00B 4F201 AA15 AB05 AB07 AB11 AB12 AB16 AG01 AG03 AH30 AH31 AH33 AH42 AH51 BA01 BC01 BC12 BC37 BD05 BK01 BK02 BK12 BK14 BK15 BK16 4J002 AE043 AE053 BD04W BD041 BD042 BD18X BD181 BD182 DA037 DA097 DC007 DE117 DE136 ED029 EF059 EH039 FA087 FD018 FD097 FD136 FD173 FD179

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくとも、第１ポリ塩化ビニル（ＰＶ
Ｃ）マトリックスを含んでなる第１層と、第２ポリ塩化
ビニル（ＰＶＣ）マトリックスを含んでなる第２層とか
らなる難燃性塩化ビニル樹脂積層体において、第１層
は、第１ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）マトリックス１００
質量部と、酸化チタンを含む難燃剤１質量部以上３０質
量部以下と、着色剤０．０１質量部以上５質量部以下
と、滑剤０．０５質量部以上１０質量部以下とを含んで
なることを特徴とする難燃性塩化ビニル樹脂積層体。
【請求項２】第２層は、第２ポリ塩化ビニル（ＰＶ
Ｃ）マトリックス１００質量部と、酸化チタンを含む難
燃剤１質量部以上３０質量部以下と、着色剤０．０１質
量部以上５質量部以下と、滑剤０．０５質量部以上１０
質量部以下とを含んでなることを特徴とする請求項１記
載の難燃性塩化ビニル樹脂積層体。
【請求項３】第１及び／又は第２ポリ塩化ビニル（Ｐ
ＶＣ）マトリックスは、塩素含有率６０質量％以上７０
質量％以下の後塩素化ポリ塩化ビニル（ＣＰＶＣ）より
主になることを特徴とする請求項１又は２記載の難燃性
塩化ビニル樹脂積層体。
【請求項４】第１及び／又は第２ポリ塩化ビニル（Ｐ
ＶＣ）マトリックス１００質量部は、塩素含有率６０質
量％以上７０質量％以下の後塩素化ポリ塩化ビニル（Ｃ
ＰＶＣ）６０質量部以上９９質量部以下と、ポリ塩化ビ
ニル（ＰＶＣ）１質量部以上４０質量部以下とを含んで
なることを特徴とする請求項１又は２記載の難燃性塩化
ビニル樹脂積層体。
【請求項５】第１及び／又は第２ポリ塩化ビニル（Ｐ
ＶＣ）マトリックスは、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）より
主になることを特徴とする請求項１又は２記載の難燃性
塩化ビニル樹脂積層体。
【請求項６】第１及び／又は第２ポリ塩化ビニル（Ｐ
ＶＣ）マトリックス１００質量部は、ポリ塩化ビニル
（ＰＶＣ）６０質量部以上９９質量部以下と、塩素含有
率６０質量％以上７０質量％以下の後塩素化ポリ塩化ビ
ニル（ＣＰＶＣ）１質量部以上４０質量部以下とを含ん
でなることを特徴とする請求項１又は２記載の難燃性塩
化ビニル樹脂積層体。
【請求項７】前記着色剤は、無機系顔料であることを
特徴とする請求項１乃至６いずれかに記載の難燃性塩化
ビニル樹脂積層体。
【請求項８】前記着色剤は、少なくとも、黄色系顔
料、黒色系顔料および橙色系顔料よりなる群より選ばれ
る１種以上の顔料であることを特徴とする請求項１乃至
７いずれかに記載の難燃性塩化ビニル樹脂積層体。
【請求項９】前記難燃剤は、ポリ塩化ビニル（ＰＶ
Ｃ）マトリックス１００質量部に対して１質量部以上２
０質量部以下の硫酸バリウムを含むことを特徴とする請
求項１乃至８いずれかに記載の難燃性塩化ビニル樹脂積
層体。
【請求項１０】少なくとも、第１ポリ塩化ビニル（Ｐ
ＶＣ）マトリックスを含んでなる第１層と、第２ポリ塩
化ビニル（ＰＶＣ）マトリックスを含んでなる第２層と
からなる難燃性塩化ビニル樹脂積層体の製造方法であっ
て、（ア）少なくとも、着色剤１質量部と、滑剤０．０
１質量部以上２質量部以下とを混合して第１マスターバ
ッチを作製する工程と、（イ）少なくとも、鉛系安定剤
１質量部以上３０質量部以下と、滑剤０．０１質量部以
上１０質量部以下と、樹脂系改質剤１質量部以上１０質
量部以下とを混合して第２マスターバッチを作製する工
程と、（ウ）少なくとも、第１又は第２ポリ塩化ビニル
（ＰＶＣ）マトリックス１００質量部と、酸化チタンよ
りなる難燃剤１質量部以上３０質量部以下と、該第１マ
スターバッチ０．０１質量部以上５質量部以下と、該第
２マスターバッチ２質量部以上５０質量部以下と、加工
助剤０．５質量部以上１０質量部以下とを粉体混合して
混合物を作製する工程と、（エ）該混合物を溶融混練し
て組成物を作製する工程と、（オ）該組成物を用いて、
第１層および第２層の少なくとも一方を作製する工程
と、を含んでなることを特徴とする難燃性塩化ビニル樹
脂積層体の製造方法。