JP2002037941A - ポットライフの改善されたゴム組成物およびその用途 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【解決手段】本発明のポットライフの改善されたゴム組
成物は、特定の末端ビニル基含有ノルボルネン化合物か
ら導かれる構成単位を有し、かつ分子中に特定の加水分
解性シリル基を含有するシリル基含有エチレン・α- オ
レフィン・非共役ポリエンランダム共重合体ゴム（Ａ）
と、Ｓｎ−Ｓ結合を有するメルカプチド型有機錫化合
物、Ｓｎ＝Ｓ結合を有するスルフィド型有機錫化合物、
有機カルボン酸、若しくは有機カルボン酸無水物、また
はこれらの化合物のうちの一の化合物とカルボン酸型有
機錫化合物との混合物からなる硬化触媒（Ｂ）とからな
る。 【効果】上記ゴム組成物は、開放状態でのポットライフ
を大幅に改善することができ、しかも、硬化速度が速
く、耐候性に優れている。また、常温または低温硬化が
可能で、塗料またはコーティング剤として有用である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の技術分野】本発明は、ポットライフの改善され
たゴム組成物およびその用途に関し、さらに詳しくは、
末端あるいは側鎖に加水分解性シリル基を含有するエチ
レン・α-オレフィン・非共役ポリエンランダム共重合
体ゴムと、硬化触媒とからなるゴム組成物であり、特に
開放状態でのポットライフの改善されたゴム組成物およ
びその用途に関する。

【０００２】

【発明の技術的背景】末端あるいは側鎖に加水分解性基
を有するシリル基を含有するビニル系樹脂が、ビニル系
樹脂の特徴である高光沢、耐候性、耐変色性等の優れた
特徴だけでなく、加水分解性シリル基による無機物に対
する密着性の向上、さらに水分特に大気中の水分による
常温架橋で緻密な網状構造を形成し、高硬度で耐溶剤
性、耐水性、耐熱性、耐候性に優れていることが、特開
昭５４−３６３９５号公報に記載されている。

【０００３】しかしながら、これらの加水分解性基を有
するシリル基含有ビニル系樹脂は、特開昭５７−６３３
５１号公報によれば、硬化触媒を用い硬化させることに
より優れた硬化樹脂が得られるが、特に加水分解性基を
３個有するシリル基を含むビニル系樹脂は硬化触媒を含
む場合、開放状態でのポットライフが短いという欠点を
有していると記載されている。

【０００４】そして、この特開昭５７−６３３５１号公
報には、さらに以下のようなことが記載されている。す
なわち、上記の開放状態でのポットライフを改善するた
めの特許出願もなされており、たとえば米国特許第４０
４３９５３号に係る発明では、水酸基、カルボン酸基、
アミド基等の活性水素基を含む単量体を除いたＣＨ₂＝
Ｃ＜ 基を含む単量体とアクリレートアルコキシシラ
ン、メタクリレートアルコキシシランまたはビニルアル
コキシシランとを共重合させて得られる重合有機シラン
に、重合有機シランの重量を基準にして０．５〜１５重
量％の式 Ｘ_nＳｉ(ＯＲ)_4-n（ただし、Ｘは炭素数１〜
１２の有機基、Ｒはメチル、エチル、2-メトキシメチ
ル、2-エトキシエチルまたは炭素数５以下のアルキル
基、ｎは０、１または２）の加水分解反応性シラン単量
体を加えることにより硬化触媒存在下のポットライフの
改善を行なっている。この場合の硬化触媒としては、p-
トルエンスルホン酸、n-ブチルリン酸等の有機酸；ナフ
テン酸錫、ジブチル錫ジラウレート、ステアリン酸鉄、
オクテン酸鉛等有機酸の金属塩；イソボロンジアミン、
メチレンジアミン、イミダゾール等の有機アミンを０．
１〜５重量％、好ましくは０．２〜１重量％使用するこ
とが示されている。しかしながら、実施例において、ポ
ットライフは、重合有機シラン、加水分解反応性シラン
単量体と硬化触媒を密封下で保存し測定が行われている
が、実用上重要な開放状態でのポットライフに関しては
何ら記載されていない。実際、上記米国特許に示される
重合有機シランと加水分解反応性シラン単量体および硬
化触媒を用い、開放状態でのポットライフを測定した場
合、満足な結果が得られるのは有機アミンを使用した場
合のみであり、他の場合はポットライフは短い。しかし
ながら、有機アミンを用いて硬化樹脂を得た場合、有機
アミンによる着色が問題となり、他の触媒系の開発が望
まれていた。

【０００５】そして、このような情況下で特許出願なさ
れた、ポットライフの改善された組成物に関する発明が
特開昭５７−６３３５１号公報に記載されている。すな
わち、この公報には、主鎖が、実質的にビニル系重合体
からなり、末端あるいは側鎖に加水分解性基と結合した
硅素基を１分子中に少なくとも１個有するシリル基含有
ビニル系樹脂１００重量部と、Ｓｎ−Ｓ結合を有するメ
ルカプチド型有機錫化合物、Ｓｎ＝Ｓ結合を有するスル
フィド型有機錫化合物、カルボン酸型有機錫化合物とＳ
ｎ−Ｓ結合を有するメルカプチド型有機錫化合物との混
合物、カルボン酸型有機錫化合物とＳｎ＝Ｓ結合を有す
るスルフィド型有機錫化合物との混合物、カルボン酸型
有機錫化合物と有機カルボン酸との混合物、カルボン酸
型有機錫化合物と有機カルボン酸無水物との混合物、有
機カルボン酸化合物および有機カルボン酸無水物からな
る群から選ばれる硬化触媒０．０１〜１０重量部とから
なるポットライフの改善された組成物が記載されてい
る。

【０００６】上記シリル基含有ビニル系樹脂は、ヒドロ
シラン化合物を炭素−炭素二重結合を有するビニル系樹
脂とＶIII族遷移金属の触媒下で反応させることにより
製造される。このようなビニル系樹脂としては、水酸基
を含むビニル系化合物を除く以外、特に限定はなく、
（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチ
ル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸2-
エチルヘキシル等の（メタ）アクリル酸エステル；（メ
タ）アクリル酸、イタコン酸、フマル酸等のカルボン
酸；無水マレイン酸のような酸無水物；グリシジル（メ
タ）アクリレートのようなエポキシ化合物；ジエチルア
ミノエチルアクリレート、アミノエチルビニルエーテル
のようなアミノ化合物；（メタ）アクリルアミド、イタ
コン酸アミド、α- エチルアクリルアミド、クロトンア
ミド、フマル酸ジアミド、マレイン酸ジアミド、N-ブト
キシメチル（メタ）アクリルアミド等のアミド化合物；
アクリロニトリル、スチレン、α- メチルスチレン、塩
化ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等から選ば
れる共重合体を主成分とする樹脂が適当であることが記
載されている。

【０００７】しかしながら、この特開昭５７−６３３５
１号公報には、ビニル系樹脂の代わりに、エチレンと炭
素原子数３〜２０のα- オレフィンと末端にビニル基
（＝Ｃ＝ＣＨ₂)を有するノルボルネン化合物とを共重合
して得られるエチレン・α- オレフィン・非共役ポリエ
ンランダム共重合体ゴムは記載されていない。

【０００８】

【発明の目的】本発明は、末端あるいは側鎖に加水分解
性シリル基を含有するエチレン・α-オレフィン・非共
役ポリエンランダム共重合体ゴムと硬化触媒とからな
る、開放状態でのポットライフの改善されたゴム組成物
を提供することを目的としている。

【０００９】さらに、本発明は、硬化速度が速く、耐候
性に優れた硬化性ゴム組成物およびその用途を提供する
ことを目的としている。

【００１０】

【発明の概要】本発明に係るポットライフの改善された
ゴム組成物は、非共役ポリエンである下記一般式［Ｉ］
または［II］で表わされる少なくとも一種の末端ビニル
基含有ノルボルネン化合物から導かれる構成単位を有
し、かつ分子中に下記一般式［III］で表わされる加水
分解性シリル基を含有するシリル基含有エチレン・α-
オレフィン・非共役ポリエンランダム共重合体ゴム
（Ａ）と、Ｓｎ−Ｓ結合を有するメルカプチド型有機錫
化合物（ｂ１）、Ｓｎ＝Ｓ結合を有するスルフィド型有
機錫化合物（ｂ２）、有機カルボン酸（ｂ３）、若しく
は有機カルボン酸無水物（ｂ４）、またはこれらの化合
物のうちの一の化合物とカルボン酸型有機錫化合物（ｂ
５）との混合物からなる硬化触媒（Ｂ）とからなること
を特徴としている。

【００１１】

【化９】

【００１２】［式中、ｎは０ないし１０の整数であり、
Ｒ¹は水素原子または炭素原子数１〜１０のアルキル基
であり、Ｒ²は水素原子または炭素原子数１〜５のアル
キル基である。］

【００１３】

【化１０】

【００１４】［式中、Ｒ³は水素原子または炭素原子数
１〜１０のアルキル基である。］

【００１５】

【化１１】

【００１６】［式中、Ｒは、炭素原子数１〜１２の１価
炭化水素基であり、Ｘはハイドライド基、ハロゲン基、
アルコキシル基、アシルオキシ基、ケトキシメート基、
アミド基、酸アミド基、アミノオキシ基、メルカプト
基、アルケニルオキシ基、チオアルコキシ基およびアミ
ノ基から選ばれる加水分解性基であり、ａは０、１また
は２の整数である。］本発明においては、前記Ｓｎ−Ｓ
結合を有するメルカプチド型有機錫化合物（ｂ１）と前
記カルボン酸型有機錫化合物（ｂ５）との混合物におけ
る、これらの混合比（(b1)／(b5)）、前記Ｓｎ＝Ｓ結合
を有するスルフィド型有機錫化合物（ｂ２）と前記カル
ボン酸型有機錫化合物（ｂ５）との混合物における、こ
れらの混合比（(b2)／(b5)）、前記有機カルボン酸（ｂ
３）と前記カルボン酸型有機錫化合物（ｂ５）との混合
物における、これらの混合比（(b3)／(b5)）、および前
記有機カルボン酸無水物（ｂ４）と前記カルボン酸型有
機錫化合物（ｂ５）との混合物における、これらの混合
比（(b4)／(b5)）は、０．１〜２０の範囲内にあること
が望ましい。

【００１７】本発明に係る他のゴム組成物は、前記一般
式［III］で表わされる加水分解性シリル基を含有す
る、主鎖に実質的に不飽和二重結合を含まない有機重合
体（Ｃ）と、Ｓｎ−Ｓ結合を有するメルカプチド型有機
錫化合物（ｂ１）、Ｓｎ＝Ｓ結合を有するスルフィド型
有機錫化合物（ｂ２）、有機カルボン酸（ｂ３）、若し
くは有機カルボン酸無水物（ｂ４）、またはこれらの化
合物のうちの一の化合物とカルボン酸型有機錫化合物
（ｂ５）との混合物からなる硬化触媒（Ｂ）とを含有し
てなる架橋可能なゴム組成物であって、電気・電子部
品、輸送機、土木・建築、医療またはレジャーの用途に
用いられることを特徴としている。

【００１８】前記電気・電子部品の用途としては、たと
えば重電部品、弱電部品、電気・電子機器の回路や基板
のシーリング材、ポッティング材、コーティング材もし
くは接着剤；電線被覆の補修材；電線ジョイント部品の
絶縁シール材；ＯＡ機器用ロール；振動吸収剤；または
ゲルもしくはコンデンサの封入材が挙げられる。前記シ
ーリング材は、たとえば冷蔵庫、冷凍庫、洗濯機、ガス
メーター、電子レンジ、スチームアイロンまたは漏電ブ
レーカー用のシール材として用いられる。

【００１９】前記ポッティング材は、たとえばトランス
高圧回路、プリント基板、可変抵抗部付き高電圧用トラ
ンス、電気絶縁部品、半導電部品、導電部品、太陽電池
またはテレビ用フライバックトランスをポッティングす
るために用いられる。前記コーティング材は、高電圧用
厚膜抵抗器もしくはハイブリッドＩＣの回路素子；ＨＩ
Ｃ；電気絶縁部品；半導電部品；導電部品；モジュー
ル；印刷回路；セラミック基板；ダイオード、トランジ
スタもしくはボンディングワイヤーのバッファー材；半
導電体素子；または光通信用オプティカルファイバーを
コーティングするために用いられる。

【００２０】前記接着剤は、ブラウン管ウェッジ、ネッ
ク、電気絶縁部品、半導電部品または導電部品を接着す
るために用いられる。前記輸送機の用途としては、たと
えば自動車、船舶、航空機または鉄道車輛の用途が挙げ
られる。前記自動車の用途としては、具体的には、自動
車エンジンのガスケット、電装部品もしくはオイルフィ
ルター用のシーリング材；イグナイタＨＩＣもしくは自
動車用ハイブリッドＩＣ用のポッティング材；自動車ボ
ディ、自動車用窓ガラスもしくはエンジンコントロール
基板用のコーティング材；またはオイルパンのガスケッ
ト、タイミングベルトカバーのガスケット、モール、ヘ
ッドランプレンズ、サンルーフシールもしくはミラー用
の接着剤の用途が挙げられる。

【００２１】前記船舶の用途としては、具体的には、配
線接続分岐箱、電気系統部品もしくは電線用のシーリン
グ材；または電線もしくはガラス用の接着剤の用途が挙
げられる。前記土木・建築の用途としては、たとえば商
業用ビルのガラススクリーン工法の付き合わせ目地、サ
ッシとの間のガラス周り目地、トイレ、洗面所もしくは
ショーケースにおける内装目地、バスタブ周り目地、プ
レハブ住宅用の外壁伸縮目地、サイジングボード用目地
に使用される建材用シーラント；複層ガラス用シーリン
グ材；道路の補修に用いられる土木用シーラント；金
属、ガラス、石材、スレート、コンクリートもしくは瓦
用の塗料・接着剤；または粘着シート、防水シートもし
くは防振シートの用途に用いられる。

【００２２】前記医療の用途としては、たとえば医薬用
ゴム栓、シリンジガスケットもしくは減圧血管用ゴム栓
用のシール材料が挙げられる。前記レジャーの用途とし
ては、たとえばスイミングキャップ、ダイビングマスク
もしくは耳栓用のスイミング部材；またはスポーツシュ
ーズもしくは野球グローブ用のゲル緩衝部材が挙げられ
る。

【００２３】本発明に係るシーリング材、ポッティング
材、コーティング材、および接着剤は、前記一般式［II
I］ で表わされる加水分解性シリル基を含有する、主鎖
に実質的に不飽和二重結合を含まない有機重合体（Ｃ）
と、Ｓｎ−Ｓ結合を有するメルカプチド型有機錫化合物
（ｂ１）、Ｓｎ＝Ｓ結合を有するスルフィド型有機錫化
合物（ｂ２）、有機カルボン酸（ｂ３）、若しくは有機
カルボン酸無水物（ｂ４）、またはこれらの化合物のう
ちの一の化合物とカルボン酸型有機錫化合物（ｂ５）と
の混合物からなる硬化触媒（Ｂ）とを含有してなる架橋
可能なゴム組成物からなることを特徴としている。

【００２４】

【発明の具体的説明】以下、本発明に係るポットライフ
の改善されたゴム組成物およびその用途について具体的
に説明する。本発明に係るポットライフの改善されたゴ
ム組成物は、シリル基含有エチレン・α- オレフィン・
非共役ポリエンランダム共重合体ゴム（Ａ）と、硬化触
媒（Ｂ）とからなる。

【００２５】［シリル基含有エチレン・α- オレフィン
・非共役ポリエンランダム共重合体ゴム（Ａ）］本発明
で用いられるシリル基含有エチレン・α- オレフィン・
非共役ポリエンランダム共重合体ゴム（Ａ）は、下記一
般式［III］で表わされる加水分解性シリル基を含有し
ており、特定のエチレン・α- オレフィン・非共役ポリ
エンランダム共重合体ゴム（Ａ₀)に、特定のケイ素化合
物をハイドロシリレーション反応（ヒドロシリル化反
応）させることなどにより得ることができる。

【００２６】

【化１２】

【００２７】一般式［III］において、Ｒは、非置換ま
たは置換の炭素原子数１〜１２の１価炭化水素基であ
り、好ましくは脂肪族不飽和結合を有さない１価炭化水
素基であり、たとえばメチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基等のアル
キル基、フェニル基、トリル基等のアリール基、これら
の炭素原子に結合した水素原子の一部または全部をフッ
素原子等のハロゲン原子などで置換した基が挙げられ
る。

【００２８】また、Ｘは、ハイドライド基（−Ｈ）、ハ
ロゲン基、アルコキシル基、アシルオキシ基、ケトキシ
メート基、アミド基、酸アミド基、アミノオキシ基、メ
ルカプト基、アルケニルオキシ基、チオアルコキシ基、
またはアミノ基である。ハロゲン基、アルコキシル基、
アシルオキシ基、ケトキシメート基、酸アミド基および
チオアルコキシ基の具体例は、後述する一般式［IV］中
のＸにおけるこれらの基の具体例と同じ基が挙げられ
る。

【００２９】ａは０、１または２の整数であり、好まし
くは０または１である。エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエンランダム共
重合体ゴム（Ａ₀) 本発明で用いられるエチレン・α- オレフィン・非共役
ポリエンランダム共重合体ゴム（Ａ₀)は、エチレンと、
炭素原子数３〜２０のα- オレフィンと、非共役ポリエ
ンとのランダム共重合体である。

【００３０】このような炭素原子数３〜２０のα- オレ
フィンとしては、具体的には、プロピレン、1-ブテン、
4-メチル-1- ペンテン、1-ヘキセン、1-ヘプテン、1-オ
クテン、1-ノネン、1-デセン、1-ウンデセン、1-ドデセ
ン、1-トリデセン、1-テトラデセン、1-ペンタデセン、
1-ヘキサデセン、1-ヘプタデセン、1-ノナデセン、1-エ
イコセン、9-メチル-1- デセン、11- メチル-1- ドデセ
ン、12- エチル-1- テトラデセンなどが挙げられる。中
でも、炭素原子数３〜１０のα- オレフィンが好まし
く、特にプロピレン、1-ブテン、1-ヘキセン、1-オクテ
ンなどが好ましく用いられる。

【００３１】これらのα- オレフィンは、単独で、ある
いは２種以上組み合わせて用いられる。本発明で用いら
れる非共役ポリエンは、下記の一般式［Ｉ］または［I
I］で表わされる末端ビニル基含有ノルボルネン化合物
である。

【００３２】

【化１３】

【００３３】一般式［Ｉ］において、ｎは０ないし１０
の整数であり、Ｒ¹は水素原子または炭素原子数１〜１
０のアルキル基であり、Ｒ¹の炭素原子数１〜１０のア
ルキル基としては、具体的には、メチル基、エチル基、
プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル
基、sec-ブチル基、t-ブチル基、n-ペンチル基、イソペ
ンチル基、t-ペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル
基、イソヘキシル基、へプチル基、オクチル基、ノニル
基、デシル基などが挙げられる。

【００３４】Ｒ²は水素原子または炭素原子数１〜５の
アルキル基である。Ｒ²の炭素原子数１〜５のアルキル
基の具体例としては、上記Ｒ¹の具体例のうち、炭素原
子数１〜５のアルキル基が挙げられる。

【００３５】

【化１４】

【００３６】一般式［II］において、Ｒ³は水素原子ま
たは炭素原子数１〜１０のアルキル基である。Ｒ³のア
ルキル基の具体例としては、上記Ｒ¹のアルキル基の具
体例と同じアルキル基を挙げることができる。上記一般
式［Ｉ］または［II］で表わされるノルボルネン化合物
としては、具体的には、5-メチレン-2- ノルボルネン、
5-ビニル-2- ノルボルネン、5-（2-プロペニル）-2- ノ
ルボルネン、5-（3-ブテニル）-2- ノルボルネン、5-
（1-メチル-2- プロペニル）-2- ノルボルネン、5-（4-
ペンテニル）-2- ノルボルネン、5-（1-メチル-3- ブテ
ニル）-2- ノルボルネン、5-（5-ヘキセニル）-2- ノル
ボルネン、5-（1-メチル-4- ペンテニル）-2- ノルボル
ネン、5-（2,3-ジメチル-3- ブテニル）-2- ノルボルネ
ン、5-（2-エチル-3- ブテニル）-2- ノルボルネン、5-
（6-ヘプテニル）-2- ノルボルネン、5-（3-メチル-5-
ヘキセニル）-2- ノルボルネン、5-（3,4-ジメチル-4-
ペンテニル）-2- ノルボルネン、5-（3-エチル-4- ペン
テニル）-2- ノルボルネン、5-（7-オクテニル）-2- ノ
ルボルネン、5-（2-メチル-6- ヘプテニル）-2- ノルボ
ルネン、5-（1,2-ジメチル-5- ヘキセシル）-2- ノルボ
ルネン、5-（5-エチル-5- ヘキセニル）-2- ノルボルネ
ン、5-（1,2,3-トリメチル-4- ペンテニル）-2- ノルボ
ルネンなど挙げられる。このなかでも、5-ビニル-2- ノ
ルボルネン、5-メチレン-2- ノルボルネン、5-（2-プロ
ペニル）-2- ノルボルネン、5-（3-ブテニル）-2- ノル
ボルネン、5-（4-ペンテニル）-2- ノルボルネン、5-
（5-ヘキセニル）-2- ノルボルネン、5-（6-ヘプテニ
ル）-2- ノルボルネン、5-（7-オクテニル）-2- ノルボ
ルネンが好ましい。これらのノルボルネン化合物は、単
独で、あるいは２種以上組み合わせて用いることができ
る。

【００３７】上記ノルボルネン化合物たとえば5-ビニル
-2- ノルボルネンの他に、本発明の目的とする物性を損
なわない範囲で、以下に示す非共役ポリエンを併用する
こともできる。このような非共役ポリエンとしては、具
体的には、1,4-ヘキサジエン、3-メチル-1,4- ヘキサジ
エン、4-メチル-1,4- ヘキサジエン、5-メチル-1,4- ヘ
キサジエン、4,5-ジメチル-1,4- ヘキサジエン、7-メチ
ル-1,6- オクタジエン等の鎖状非共役ジエン；メチルテ
トラヒドロインデン、5-エチリデン-2- ノルボルネン、
5-メチレン-2- ノルボルネン、5-イソプロピリデン-2-
ノルボルネン、5-ビニリデン-2- ノルボルネン、6-クロ
ロメチル-5- イソプロペニル-2- ノルボルネン、ジシク
ロペンタジエン等の環状非共役ジエン；2,3-ジイソプロ
ピリデン-5- ノルボルネン、2-エチリデン-3- イソプロ
ピリデン-5- ノルボルネン、2-プロペニル-2,2- ノルボ
ルナジエン等のトリエンなどが挙げられる。

【００３８】上記のような諸成分からなるエチレン・α
- オレフィン・非共役ポリエンランダム共重合体ゴム
（Ａ₀)は、以下のような特性を有している。 （ｉ）エチレンと炭素原子数３〜２０のα- オレフィン
とのモル比（エチレン／α- オレフィン） エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエンランダム共
重合体ゴム（Ａ₀)は、（ａ）エチレンで導かれる単位と
（ｂ）炭素原子数３〜２０のα- オレフィン（以下単に
α- オレフィンということがある）から導かれる単位と
を、４０／６０〜９５／５、好ましくは５０／５０〜９
０／１０、さらに好ましくは５５／４５〜８５／１５、
特に好ましくは６０／４０〜８０／２０のモル比
［（ａ）／（ｂ）］で含有している。

【００３９】このモル比が上記範囲内にあると、耐熱老
化性、強度特性およびゴム弾性に優れるとともに、耐寒
性および加工性に優れた架橋ゴム成形体を提供できるゴ
ム組成物が得られる。 （ii）ヨウ素価 エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエンランダム共
重合体ゴム（Ａ₀)のヨウ素価は、０．５〜５０(g/100
g)、好ましくは０．８〜４０(g/100g)、さらに好ましく
は１〜３０(g/100g)、特に好ましくは１．５〜２５(g/1
00g)である。

【００４０】このヨウ素価が上記範囲内にあると、加水
分解性シリル基を目的とする含有量に調整でき、耐圧縮
永久歪み性に優れるとともに、耐環境劣化性（＝耐熱老
化性）に優れた架橋ゴム成形体を提供できるゴム組成物
が得られる。ヨウ素価が５０を超えると、コスト的に不
利になるので好ましくない。 （iii） 極限粘度 エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエンランダム共
重合体ゴム（Ａ₀)の１３５℃デカリン中で測定した極限
粘度［η］は、０．００１〜２ｄｌ／ｇ、好ましくは
０．０１〜２ｄｌ／ｇ、さらに好ましくは０．０５〜
１．０ｄｌ／ｇ、より好ましくは０．０５〜０．７ｄｌ
／ｇ、特に好ましくは０．１〜０．５ｄｌ／ｇであるこ
とが望ましい。

【００４１】この極限粘度［η］が上記範囲内にある
と、強度特性および耐圧縮永久歪み性に優れた架橋ゴム
成形体を提供することができ、流動性に優れたゴム組成
物が得られる。 （iv）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ） エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエンランダム共
重合体ゴム（Ａ₀)のＧＰＣにより測定した分子量分布
（Ｍｗ／Ｍｎ）は、３〜１００、好ましくは３．３〜７
５、さらに好ましくは３．５〜５０である。

【００４２】この分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が上記範囲
内にあると、加工性に優れるとともに、強度特性に優れ
た架橋ゴム成形体を提供できるゴム組成物が得られる。
本発明で用いられるエチレン・α- オレフィン・非共役
ポリエンランダム共重合体ゴム（Ａ₀)は、下記化合物
（Ｈ）および（Ｉ）を主成分として含有する触媒の存在
下に、重合温度３０〜６０℃、特に３０〜５９℃、重合
圧力４〜１２ｋｇｆ／ｃｍ²、特に５〜８ｋｇｆ／ｃ
ｍ²、非共役ポリエンとエチレンとの供給量のモル比
（非共役ポリエン／エチレン）０．０１〜０．２の条件
で、エチレンと、炭素原子数３〜２０のα- オレフィン
と、上記一般式［Ｉ］または［II］で表わされる末端ビ
ニル基含有ノルボルネン化合物とをランダム共重合する
ことにより得られる。共重合は、炭化水素媒体中で行な
うのが好ましい。（Ｈ）ＶＯ（ＯＲ）_nＸ_3-n（式中、Ｒ
は炭化水素基であり、Ｘはハロゲン原子であり、ｎは０
または１〜３の整数である）で表わされる可溶性バナジ
ウム化合物、またはＶＸ₄（Ｘはハロゲン原子である）
で表わされるバナジウム化合物。

【００４３】上記可溶性バナジウム化合物（Ｈ）は、重
合反応系の炭化水素媒体に可溶性の成分であり、具体的
には、一般式 ＶＯ（ＯＲ）aＸbまたはＶ（ＯＲ）cＸd
（式中、Ｒは炭化水素基であり、０≦ａ≦３、０≦ｂ≦
３、２≦ａ＋ｂ≦３、０≦ｃ≦４、０≦ｄ≦４、３≦ｃ
＋ｄ≦４）で表わされるバナジウム化合物、あるいはこ
れらの電子供与体付加物を代表例として挙げることがで
きる。

【００４４】より具体的には、ＶＯＣｌ₃、ＶＯ（ＯＣ₂
Ｈ₅）Ｃｌ₂、ＶＯ（ＯＣ₂Ｈ₅）₂Ｃｌ、ＶＯ（Ｏ−iso-
Ｃ₃Ｈ₇）Ｃｌ₂、ＶＯ（Ｏ−n-Ｃ₄Ｈ₉）Ｃｌ₂、ＶＯ（Ｏ
Ｃ₂Ｈ₅）₃、ＶＯＢｒ₃、ＶＣｌ₄、ＶＯＣｌ₃、ＶＯ（Ｏ
−n-Ｃ₄Ｈ₉）₃、ＶＣｌ₃・２ＯＣ₆Ｈ₁₂ＯＨなどを例示
することができる。 （Ｉ）Ｒ'_mＡlＸ'_3-m（Ｒ’は炭化水素基であり、Ｘ’
はハロゲン原子であり、ｍは１〜３である）で表わされ
る有機アルミニウム化合物。

【００４５】上記有機アルミニウム化合物（Ｉ）として
は、具体的には、トリエチルアルミニウム、トリブチル
アルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム等のトリ
アルキルアルミニウム；ジエチルアルミニウムエトキシ
ド、ジブチルアルミニウムブトキシド等のジアルキルア
ルミニウムアルコキシド；エチルアルミニウムセスキエ
トキシド、ブチルアルミニウムセスキブトキシド等のア
ルキルアルミニウムセスキアルコキシド；Ｒ¹ _0.5Ａｌ
（ＯＲ¹）_0.5などで表わされる平均組成を有する部分的
にアルコキシ化されたアルキルアルミニウム；ジエチル
アルミニウムクロリド、ジブチルアルミニウムクロリ
ド、ジエチルアルミニウムブロミド等のジアルキルアル
ミニウムハライド；エチルアルミニウムセスキクロリ
ド、ブチルアルミニウムセスキクロリド、エチルアルミ
ニウムセスキブロミド等のアルキルアルミニウムセスキ
ハライド、エチルアルミニウムジクロリド、プロピルア
ルミニウムジクロリド、ブチルアルミニウムジブロミド
等のアルキルアルミニウムジハライドなどの部分的にハ
ロゲン化されたアルキルアルミニウム；ジエチルアルミ
ニウムヒドリド、ジブチルアルミニウムヒドリド等のジ
アルキルアルミニウムヒドリド、エチルアルミニウムジ
ヒドリド、プロピルアルミニウムジヒドリド等のアルキ
ルアルミニウムジヒドリドなどの部分的に水素化された
アルキルアルミニウム；エチルアルミニウムエトキシク
ロリド、ブチルアルミニウムブトキシクロリド、エチル
アルミニウムエトキシブロミドなどの部分的にアルコキ
シ化およびハロゲン化されたアルキルアルミニウムなど
を挙げることができる。

【００４６】本発明において、上記化合物（Ｈ）のう
ち、ＶＯＣｌ₃で表わされる可溶性バナジウム化合物
と、上記化合物（Ｉ）のうち、Ａｌ（ＯＣ₂Ｈ₅）₂Ｃｌ
／Ａｌ₂（ＯＣ₂Ｈ₅）₃Ｃｌ₃のブレンド物（ブレンド比
は１／５以上）を触媒成分として使用すると、ソックス
レー抽出（溶媒：沸騰キシレン、抽出時間：３時間、メ
ッシュ：３２５）後の不溶解分が１％以下であるエチレ
ン・α- オレフィン・非共役ポリエンランダム共重合体
ゴム（Ａ₀)が得られるので好ましい。

【００４７】また、上記共重合の際に使用する触媒とし
て、いわゆるメタロセン触媒たとえば特開平９−４０５
８６号公報に記載されているメタロセン触媒を用いても
差し支えない。ケイ素化合物 本発明で用いられるケイ素化合物は、下記一般式［IV］
で表わされる。

【００４８】

【化１５】

【００４９】一般式［IV］において、Ｒは、非置換また
は置換の炭素原子数１〜１２の１価炭化水素基、好まし
くは脂肪族不飽和結合を有さない１価炭化水素基であ
り、たとえばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ヘキシル基、シクロヘキシル基等のアルキル基、フ
ェニル基、トリル基等のアリール基、これらの炭素原子
に結合した水素原子の一部または全部をフッ素原子等の
ハロゲン原子などで置換した基が挙げられる。

【００５０】また、Ｘは、ハイドライド基（−Ｈ）、ハ
ロゲン基、アルコキシル基、アシルオキシ基、ケトキシ
メート基、アミド基、酸アミド基、アミノオキシ基、メ
ルカプト基、アルケニルオキシ基、チオアルコキシ基、
またはアミノ基である。ハロゲン基としては、たとえ
ば、塩素原子、フッ素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙
げられる。

【００５１】アルコキシル基としては、たとえば、メト
キシ基、エトキシ基、プロポキシ基、プロポキシブトキ
シ基、イソプロポキシ基、イソブトキシ基、sec-ブトキ
シ基、tert-ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシル
オキシ基、フェノキシ基、などが挙げられる。アシルオ
キシ基としては、たとえば、アセトキシ基、ベンゾイル
オキシ基などが挙げられる。

【００５２】ケトキシメート基としては、たとえば、ア
セトキシメート基、ジメチルケトキシメート基、ジメチ
ルケトキシメート基、シクロヘキシルメート基などが挙
げられる。アミド基としては、たとえば、ジメチルアミ
ド基、ジエチルアミド基、ジプロピルアミド基、ジブチ
ルアミド基、ジフェニルアミド基などが挙げられる。

【００５３】酸アミド基としては、たとえば、カルボン
酸アミド基、マレイン酸アミド基、アクリル酸アミド
基、イタコン酸アミド基などが挙げられる。チオアルコ
キシ基としては、たとえば、チオメトキシ基、チオエト
キシ基、チオプロポキシ基、チオイソプロポキシ基、チ
オイソブトキシ基、sec-チオブトキシ基、tert-チオブ
トキシ基、チオペンチルオキシ基、チオヘキシルオキシ
基、チオフェノキシ基などが挙げられる。

【００５４】アミノ基としては、たとえば、ジメチルア
ミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、ジブ
チルアミノ基、ジフェニルアミノ基などが挙げられる。
これらの中では、アルコキシル基、特に炭素原子数１〜
４のアルコキシル基が好ましい。上記一般式［IV］にお
けるａは０、１または２の整数であり、好ましくは０ま
たは１である。

【００５５】上記一般式［IV］で表わされるケイ素化合
物としては、具体的には、トリクロロシラン、メチルジ
クロロシラン、ジメチルクロロシラン、エチルジクロロ
シラン、ジエチルクロロシラン、フェニルジクロロシラ
ン、ジフェニルクロロシラン等のハロゲン化シラン類；
トリメトキシシラン、トリエトキシシラン、メチルジメ
トキシシラン、エチルジメトキシシラン、ブチルジメト
キシシラン、メチルジエトキシシラン、エチルジエトキ
シシラン、ブチルエトキシシラン、フェニルジメトキシ
シラン等のアルコキシシラン類；トリアセトキシシラ
ン、メチルジアセトキシシラン、フェニルジアセトキシ
シラン等のアシロキシシラン類；トリス（アセトキシメ
ート）シラン、ビス（ジメチルケトキシメート）メチル
シラン、ビス（メチルエチルケトキシメート）メチルシ
ラン、ビス（シクロヘキシルケトキシメート）メチルシ
ラン等のケトキシメートシラン類；アミノキシシラン、
トリアミノキシシラン等のアミノオキシシラン類；メチ
ルジアミノシラン、トリアミノシラン等のアミノシラン
類などが挙げられる。これらの中では、特にアルコキシ
シラン類が望ましい。

【００５６】上記一般式［IV］で表わされるケイ素化合
物は、上記エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン
ランダム共重合体ゴム（Ａ₀)中の二重結合１モル当た
り、０．０１〜５モル、好ましくは０．０５〜３モルと
することが好ましい。ハイドロシリレーション反応は、
遷移金属錯体の触媒を使用して行なう。このような触媒
としては、たとえば白金、ロジウム、コバルト、パラジ
ウムおよびニッケルから選ばれるＶIII族遷移金属錯体
化合物が有効に使用される。これらの中では、特に塩化
白金酸、白金オレフィン錯体のような白金系触媒が好ま
しい。この場合、触媒の使用量は触媒量であるが、好ま
しくは反応物（エチレン・α- オレフィン・非共役ポリ
エンランダム共重合体ゴム（Ａ₀)に対して、金属単位と
して０．１〜１０，０００ｐｐｍ、好ましくは１〜１０
００ｐｐｍ、特に好ましくは２０〜２００ｐｐｍであ
る。このハイドロシリレーション反応の好適な温度は３
０〜１８０℃、好ましくは６０〜１５０℃である。ま
た、このハイドロシリレーション反応は、必要に応じて
加圧下で行なうことができる。反応時間は１０秒〜１０
時間程度である。

【００５７】なお、この反応では、溶剤は使用してもし
なくてもよいが、使用する場合はエーテル類、炭化水素
類のような不活性溶剤が好ましい。本発明においては、
上記ハイドロシリレーション反応により、エチレン・α
-オレフィン・非共役ポリエンランダム共重合体ゴム
（Ａ₀)中の二重結合に、上記一般式［IV］で表わされる
ケイ素化合物のＳｉＨ基が付加した、下記のような加水
分解性シリル基含有のエチレン・α- オレフィン・非共
役ポリエンランダム共重合体ゴム（Ａ）が得られる。

【００５８】

【化１６】

【００５９】

【化１７】

【００６０】なお、上記一般式［IV］で表わされる加水
分解性シリル基含有化合物とともに、下記式で表わされ
る片末端水素変性シロキサンを付加させて、シロキサン
の特徴である耐候性、滑り性、ガス透過性を付与するこ
とも可能である。

【００６１】

【化１８】

【００６２】（式中、Ｒ¹は、一般式［IV］におけるＲ
と同様、非置換または置換の炭素原子数１〜１２の１価
炭化水素基であり、特にアルキル基であることが好まし
い。また、ｍは５〜２００の整数であり、特に１０〜１
５０の整数が好ましい。） ［硬化触媒（Ｂ）］本発明で用いられる硬化触媒（Ｂ）
は、Ｓｎ−Ｓ結合を有するメルカプチド型有機錫化合物
（ｂ１）、Ｓｎ＝Ｓ結合を有するスルフィド型有機錫化
合物（ｂ２）、有機カルボン酸（ｂ３）、若しくは有機
カルボン酸無水物（ｂ４）、またはこれらの化合物のう
ちの一の化合物とカルボン酸型有機錫化合物（ｂ５）と
の混合物である。

【００６３】Ｓｎ−Ｓ結合を有するメルカプチド型有機
錫化合物（ｂ１）としては、たとえば、下記の式で示さ
れる化合物などが挙げられる。

【００６４】

【化１９】

【００６５】等のＲ₂Ｓｎ（−Ｓ・・・・・・ＣＯＯ−）型の
環を形成している有機錫化合物。

【００６６】

【化２０】

【００６７】等のＲ₂Ｓｎ（−Ｓ・・・・・・Ｓ−）型の環を
形成している有機錫化合物。（n-Ｃ₄Ｈ₉−）₂Ｓｎ（−
ＳＣＨ₂ＣＯＯ−iso-Ｃ₈Ｈ₁₇）₂、（n-Ｃ₈Ｈ₁₇−）₂Ｓ
ｎ（−ＳＣＨ₂ＣＯＯ−n-Ｃ₁₂Ｈ₂₅）₂等のＲ₂Ｓｎ（−
ＳＣＨ₂ＣＯＯＲ）₂型の有機錫化合物。（n-Ｃ₄Ｈ₉−）
Ｓｎ（−ＳＣＨ₂ＣＯＯ−iso-Ｃ₈Ｈ₁₇）₃、（n-Ｃ₈Ｈ₁₇
−）Ｓｎ（−ＳＣＨ₂ＣＯＯ−n-Ｃ₁₂Ｈ₂₅）₃等のＲＳｎ
（−ＳＣＨ₂ＣＯＯＲ）₃型の有機錫化合物。

【００６８】Ｓｎ＝Ｓ結合を有するスルフィド型有機錫
化合物（ｂ２）たとえば、 （ｎ−Ｃ₈Ｈ₁₇−）₂Ｓｎ＝Ｓ 等の式で示されるＲ₂ Ｓｎ＝Ｓ型の有機錫化合物などが
挙げられる。有機カルボン酸（ｂ３）としては、たとえ
ば、安息香酸、フタル酸、コハク酸、アジピン酸、ピロ
メリット酸、蟻酸、酢酸などが挙げられる。

【００６９】有機カルボン酸無水物（ｂ４）としては、
たとえば、無水酢酸、無水マレイン酸、無水フタル酸、
無水コハク酸、二無水ピロメリット酸などが挙げられ
る。上記（ｂ１）、（ｂ２）、（ｂ３）または（ｂ４）
の化合物と混合して硬化触媒（Ｂ）として用いられるカ
ルボン酸型有機錫化合物（ｂ５）としては、たとえば、
（n-Ｃ₄Ｈ₉−）₂Ｓｎ（−ＯＣＯ−n-Ｃ₁₁Ｈ₂₃）₂ 、（n
-Ｃ₄Ｈ₉−）₂Ｓｎ（−ＯＣＯＣＨ＝ＣＨＣＯＯＣＨ₃）₂
、（n-Ｃ₈Ｈ₁₇−）₂Ｓｎ（−ＯＣＯ−n-Ｃ₁₁Ｈ₂₃）
₂ 、（n-Ｃ₈Ｈ₁₇−）₂Ｓｎ（−ＯＣＯＣＨ＝ＣＨＣＯＯ
−n-Ｃ₄Ｈ₉）₂ 、Ｓｎ（−ＯＣＯ−n-Ｃ₈Ｈ₁₇）₂ 等の
式で示される化合物が挙げられる。本発明では、錫（I
I）化合物よりも、錫（IV）化合物が好ましく用いられ
る。

【００７０】本発明においては、Ｓｎ−Ｓ結合を有する
メルカプチド型有機錫化合物（ｂ１）とカルボン酸型有
機錫化合物（ｂ５）との混合物における、これらの混合
比（(b1)／(b5)）、Ｓｎ＝Ｓ結合を有するスルフィド型
有機錫化合物（ｂ２）とカルボン酸型有機錫化合物（ｂ
５）との混合物における、これらの混合比（(b2)／(b
5)）、有機カルボン酸（ｂ３）とカルボン酸型有機錫化
合物（ｂ５）との混合物における、これらの混合比（(b
3)／(b5)）、および有機カルボン酸無水物（ｂ４）とカ
ルボン酸型有機錫化合物（ｂ５）との混合物における、
これらの混合比（(b4)／(b5)）は、０．１〜２０、好ま
しくは０．１〜１０の範囲内にあることが望ましい。

【００７１】上記のような硬化触媒（Ｂ）は、シリル基
含有エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエンランダ
ム共重合体ゴム（Ａ）１００重量部に対して、０．０１
〜１０重量部、好ましくは０．１〜１０重量部の割合で
用いられる。硬化触媒（Ｂ）を上記割合で用いると、開
放状態でのポットライフの改善されたゴム組成物が得ら
れる。

【００７２】［その他の成分］本発明に係るゴム組成物
中に、必要に応じて、さらにポットライフの改善を図る
ために、オルト蟻酸トリアルキル、加水分解性有機シリ
コーン化合物、加水分解性のエステル化合物およびアル
キルアルコールから選ばれる１種または２種以上の化合
物を、本発明の目的を損なわない範囲で配合することが
できる。

【００７３】上記オルト蟻酸トリアルキルとしては、た
とえば、オルト蟻酸トリメチル、オルト蟻酸トリエチル
などが挙げられる。上記加水分解性有機シリコーン化合
物としては、たとえば、オルト珪酸テトラメチル、オル
ト珪酸テトラエチルなどが挙げられる。上記加水分解性
のエステル化合物としては、たとえば、メチルトリエト
キシシラン、メチルトリアセトキシシラン、ビニルトリ
メトキシシランなどが挙げられる。

【００７４】上記アルキルアルコールとしては、たとえ
ば、メチルアルコール、ブチルアルコール、アミルアル
コール、セロソルブなどが挙げられる。また、本発明に
係るゴム組成物中に、必要に応じて、各種充填剤、顔
料、可塑剤などの添加剤を、本発明の目的を損なわない
範囲で配合することができる。充填剤、顔料としては、
たとえば、各種シリカ類、炭酸カルシウム、炭酸マグネ
シウム、酸化チタン、酸化鉄、ガラス繊維などが挙げら
れる。

【００７５】可塑剤としては、プロセスオイル、パラフ
ィン油、ナフテン油、ポリブタジエン、エチレン・α-
オレフィンオリゴマーなどが挙げられる。可塑剤は、エ
チレン・α- オレフィン・非共役ポリエンランダム共重
合体ゴム(Ａ₀）に加水分解性シリル基を導入する際に、
反応温度の調整、反応系の粘度の調整などの目的で溶剤
の代わりに用いてもよい。

【００７６】ゴム組成物およびその用途 本発明に係るゴム組成物は、以上詳述したような加水分
解性シリル基含有のエチレン・α- オレフィン・非共役
ポリエンランダム共重合体ゴムを（Ａ）成分とする組成
物を含めて、次のような組成物、すなわち、前記一般式
［III］で表わされる加水分解性シリル基を含有する、
主鎖に実質的に不飽和二重結合を含まない有機重合体
（Ｃ）と、Ｓｎ−Ｓ結合を有するメルカプチド型有機錫
化合物（ｂ１）、Ｓｎ＝Ｓ結合を有するスルフィド型有
機錫化合物（ｂ２）、有機カルボン酸（ｂ３）、有機カ
ルボン酸無水物（ｂ４）、またはこれらの化合物のうち
の一の化合物とカルボン酸型有機錫化合物（ｂ５）との
混合物からなる硬化触媒（Ｂ）とを含有してなる組成物
は、電気・電子部品、輸送機、土木・建築、医療または
レジャーの用途などに好適に用いられる。

【００７７】電気・電子部品の用途としては、具体的に
は、重電部品、弱電部品、電気・電子機器の回路や基板
のシーリング材、ポッティング材、コーティング材もし
くは接着材；電線被覆の補修材；電線ジョイント部品の
絶縁シール材；ＯＡ機器用ロール；振動吸収剤；または
ゲルもしくはコンデンサの封入材などが挙げられる。上
記シーリング材は、たとえば冷蔵庫、冷凍庫、洗濯機、
ガスメーター、電子レンジ、スチームアイロン、漏電ブ
レーカー用のシール材として好適に用いられる。

【００７８】上記ポッティング材は、たとえばトランス
高圧回路、プリント基板、可変抵抗部付き高電圧用トラ
ンス、電気絶縁部品、半導電部品、導電部品、太陽電池
またはテレビ用フライバックトランスをポッティングす
るために好適に用いられる。上記コーティング材は、た
とえば高電圧用厚膜抵抗器もしくはハイブリッドＩＣ等
の各種回路素子；ＨＩＣ、電気絶縁部品；半導電部品；
導電部品；モジュール；印刷回路；セラミック基板；ダ
イオード、トランジスタもしくはボンディングワイヤー
等のバッファー材；半導電体素子；または光通信用オプ
ティカルファイバーをコーティングするために好適に用
いられる。

【００７９】上記接着剤は、たとえばブラウン管ウェッ
ジ、ネック、電気絶縁部品、半導電部品または導電部品
を接着するために好適に用いられる。上記輸送機の用途
としては、自動車、船舶、航空機または鉄道車輛の用途
がある。自動車の用途としては、たとえば自動車エンジ
ンのガスケット、電装部品もしくはオイルフィルターの
シーリング材；イグナイタＨＩＣもしくは自動車用ハイ
ブリッドＩＣのポッティング材；自動車ボディ、自動車
用窓ガラス、エンジンコントロール基板のコーティング
材；またはオイルパンもしくはタイミングベルトカバー
等のガスケット、モール、ヘッドランプレンズ、サンル
ーフシール、ミラー用の接着剤などが挙げられる。

【００８０】船舶の用途としては、たとえば配線接続分
岐箱、電気系統部品もしくは電線用のシーリング材；電
線もしくはガラス用の接着剤などが挙げられる。上記の
土木建築の用途としては、たとえば商業用ビルのガラス
スクリーン工法の付き合わせ目地、サッシとの間のガラ
ス周り目地、トイレ、洗面所もしくはショーケース等に
おける内装目地、バスタブ周り目地、プレハブ住宅用の
外壁伸縮目地、サイジングボード用目地に使用される建
材用シーラント；複層ガラス用シーリング材；道路の補
修に用いられる土木用シーラント；金属、ガラス、石
材、スレート、コンクリートもしくは瓦用の塗料・接着
剤；または粘着シート、防水シートもしくは防振シート
などが挙げられる。

【００８１】上記の医療の用途としては、たとえば医薬
用ゴム栓、シリンジガスケット、減圧血管用ゴム栓など
が挙げられる。上記のレジャーの用途としては、たとえ
ばスイミングキャップ、ダイビングマスク、耳栓等のス
イミング部材；スポーツシューズ、野球グローブ等のゲ
ル緩衝部材などが挙げられる。

【００８２】本発明に係るゴム組成物は、電気・電子部
品、輸送機、土木建築、レジャー等の用途において、シ
ーリング材（シール材）、ポッティング材、コーティン
グ材、接着剤として好適に用いることができる。

【００８３】

【発明の効果】本発明に係るゴム組成物は、末端あるい
は側鎖に加水分解性シリル基を含有するエチレン・α-
オレフィン・非共役ポリエンランダム共重合体ゴム
（Ａ）または特定の加水分解性シリル基を含有する、主
鎖に実質的に不飽和二重結合を含まない有機重合体
（Ｃ）と、特定の硬化触媒（Ｂ）とからなるので、開放
状態でのポットライフを大幅に改善することができ、し
かも、硬化速度が速く、耐候性に優れている。

【００８４】本発明に係るゴム組成物は、常温または低
温硬化が可能である。したがって、本発明に係るゴム組
成物は、塗料またはコーティング剤として有用である。
また、本発明に係るゴム組成物は、従来使用されている
塗料、コーティング剤として用いられている種々の樹脂
とブレンドすることが可能であり、たとえばラッカー系
塗料、アクリルラッカー系塗料、熱硬化アクリル塗料、
アルキッド塗料、メラミン塗料、エポキシ塗料等と適宜
適当な割合で混合して用いることができる。このような
ブレンドにより、従来使用されている塗料、コーティン
グ剤の密着性、耐候性等の物性の向上を図ることができ
る。

【００８５】さらに、本発明に係るゴム組成物は、航空
機、構造物、自動車、ガラス等の被覆組成物、密封組成
物および各種無機物の表面処理剤としても有用である。

【００８６】

【実施例】以下、本発明を実施例により説明するが、本
発明は、これら実施例により何ら限定されるものではな
い。なお実施例、参考例で用いた共重合体ゴムの組成、
ヨウ素価、極限粘度［η］、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）
は、次のような方法で測定し求めた。 （１）共重合体ゴムの組成 共重合体ゴムの組成は¹³Ｃ−ＮＭＲ法で測定した。 （２）共重合体ゴムのヨウ素価 共重合体ゴムのヨウ素価は、滴定法により求めた。 （３）極限粘度［η］ 共重合体ゴムの極限粘度［η］は、１３５℃デカリン中
で測定した。 （４）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ） 共重合体ゴムの分子量分布は、ＧＰＣにより求めた重量
平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍ
ｗ／Ｍｎ）で表わした。ＧＰＣには、カラムに東ソー
（株）製のＧＭＨ−ＨＴ、ＧＭＨ−ＨＴＬを用い、溶媒
にはオルソジクロロベンゼンを用いた。

【００８７】また、実施例、参考例で行なったゲル分率
測定試験および耐候性試験は、下記の方法に従って行な
った。 （１）ゲル分率測定試験 硬化塗膜を、アセトンに２０℃で２４時間浸漬した時の
未溶解部分重量の浸漬前重量に対する値を計算し、６０
％未満は×、６０％以上８０％未満は△、８０％以上９
０％未満は○、９０％以上は◎で表した。 （２）耐候性試験 ＪＩＳ Ｂ−７７５３に準拠して、サンシャイン・カー
ボンアーク・ウェザロメーターを用い、耐候性試験を行
なった。

【００８８】＜試験条件＞ 照射・降雨サイクル：１２０分照射／１８分降雨 ブラックパネル温度：６３±２℃ 槽内温度：４０±２℃ 照射時間：２５０時間 ＜耐候性の評価表示＞ ○：試験片表面に亀裂部または溶解部なし △：試験片表面に僅かに亀裂部または溶解部あり ×：試験表面に亀裂部または溶解部あり

【００８９】

【実施例】［シリル基含有エチレン・プロピレン・5-ビ
ニル-2- ノルボルネンランダム共重合体ゴム（Ａ−１）
の製造］攪拌羽根を備えた実質内容積１００リットルの
ステンレス製重合器（攪拌回転数＝２５０ｒｐｍ）を用
いて、連続的にエチレンとプロピレンと5-ビニル-2- ノ
ルボルネンとの三元共重合を行なった。重合器側部より
液相へ毎時ヘキサンを６０リットル、エチレンを２．５
ｋｇ、プロピレンを４．０ｋｇ、5-ビニル-2- ノルボル
ネンを３８０ｇの速度で、また、水素を７００リット
ル、触媒としてＶＯ（ＯＥt）₂Ｃｌ を４５ミリモル、
Ａｌ（Ｅｔ）_1.5Ｃｌ_1.5 を３１５ミリモルの 速度で
連続的に供給した。

【００９０】以上に述べたような条件で共重合反応を行
なうと、エチレン・プロピレン・5-ビニル-2- ノルボル
ネンランダム共重合体ゴム(Ａ₀−１）が均一な溶液状態
で得られた。その後、重合器下部から連続的に抜き出し
た重合溶液中に少量のメタノールを添加して重合反応を
停止させ、スチームストリッピング処理にて重合体を溶
媒から分離したのち、５５℃で４８時間真空乾燥を行な
った。

【００９１】上記のようにして得られたエチレン・プロ
ピレン・5-ビニル-2- ノルボルネンランダム共重合体ゴ
ム(Ａ₀−１）は、エチレン含量が６８モル％であり、１
３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］が０．２ｄ
ｌ／ｇであり、ヨウ素価（ＩＶ）が１０（ｇ／100ｇ)で
あり、Ｍｗ／Ｍｎが１５であった。上記のようにして得
られたエチレン・プロピレン・5-ビニル-2- ノルボルネ
ンランダム共重合体ゴム(Ａ₀−１）１００ｇに、２％塩
化白金酸のトルエン溶液０．３ｇを加え、メチルジメト
キシシラン１．５ｇを仕込み、１２０℃で２時間反応さ
せた。反応後、過剰のメチルジメトキシシランと溶剤
（トルエン）を留去したところ、ジメトキシメチルシリ
ル基（−ＳｉＣＨ₃（ＯＣＨ₃）₂）を含有するエチレン
・プロピレン・5-ビニル-2- ノルボルネンランダム共重
合体ゴム（Ａ−１）１０１．５ｇが得られた。

【００９２】

【参考例１】９０℃に加熱した９０ｇのキシレン溶剤中
に、スチレン３０ｇ、メタクリル酸アリル１６ｇ、メタ
クリル酸メチル２０ｇ、メタクリル酸n-ブチル１９ｇ、
アクリル酸ブチル１４ｇ、無水マレイン酸４ｇ、n-ドデ
シルメルカプタン２ｇにアゾビスイソブチロニトリル２
ｇを溶かした溶液を滴下し、１０時間反応させ、分子量
８０００のアリル型不飽和基含有のビニル系重合体が得
られた。この重合体の赤外吸収スペクトルには、１６４
８ｃｍ^-1の炭素−炭素二重結合による吸収および１７８
０ｃｍ^-1の酸無水物の吸収が観測された。得られた重合
体溶液から減圧下４０ｇの溶剤を除去する。

【００９３】得られたアリル型不飽和基含有のビニル共
重合体溶液１６ｇに、トリメトキシシラン１．５ｇ、塩
化白金酸０．０００５ｇをイソプロパノールに溶かした
溶液を加え密封下９０℃で６時間反応させた。得られた
反応生成物の赤外線吸収スペクトルには、１６４８ｃｍ
^-1の吸収は消えており、シリル基含有ビニル系重合体が
得られた。

【００９４】

【参考例２】９０℃に加熱した７０ｇのキシレン中に、
スチレン３０ｇ、γ- メタクリロキシプロピルトリメト
キシシラン２２ｇ、メタクリル酸メチル２２ｇ、メタク
リル酸n-ブチル１５ｇ、アクリル酸ブチル１８ｇにアゾ
ビスイソブチロニトリル２ｇを溶かした溶液を滴下し、
１０時間反応させ分子量１６０００のシリル基含有ビニ
ル系樹脂を得た。

【００９５】

【参考例３】９０℃に加熱した７０ｇのキシレン中に、
スチレン３０ｇ、γ- メタクリロキシプロピルトリメト
キシシラン２２ｇ、メタクリル酸メチル２２ｇ、メタク
リル酸n-ブチル１５ｇ、アクリル酸ブチル１８ｇ、n-ド
デシルメルカプタン２ｇにアゾビスイソブチロニトリル
２ｇを溶かした溶液を滴下し、１０時間反応させ分子量
９０００のシリル基含有ビニル系樹脂を得た。

【００９６】

【参考例４】７０℃に加熱した７０ｇのキシレン中に、
スチレン３０ｇ、γ- メタクリロキシプロピルトリメト
キシシラン２２ｇ、メタクリル酸メチル５２ｇ、メタク
リル酸n-ブチル１５ｇ、アクリル酸ブチル１８ｇ、アク
リルアミド４ｇ、n-ブタノール１０ｇ、n-ドデシルメル
カプタン４ｇにアゾビスイソブチロニトリル２ｇを溶か
した溶液を滴下し、１０時間反応させ分子量６０００の
シリル基含有ビニル系樹脂を得た。

【００９７】

【参考例５】９０℃に加熱した７０ｇのキシレン中に、
スチレン３０ｇ、γ- メタクリロキシプロピルトリメト
キシシラン２２ｇ、メタクリル酸メチル２２ｇ、メタク
リル酸n-ブチル１５ｇ、アクリル酸ブチル１８ｇ、2-ヒ
ドロキシエチルメタクリレート４ｇ、n-ドデシルメルカ
プタン４ｇにアゾビスイソブチロニトリル２ｇを溶かし
た溶液を滴下し、１０時間反応させ分子量６０００のシ
リル基含有ビニル系樹脂を得た。

【００９８】

【参考例６】参考例５において、n-ドデシルメルカプタ
ン４ｇおよび2-ヒドロキシエチルメタクリレート４ｇの
代わりに、n-ドデシルメルカプタン６ｇ、アクリルアミ
ド４ｇ、無水マレイン酸２ｇおよびn-ブタノール１０ｇ
を用いた以外は、参考例４と同様にして、分子量５００
０のシリル基含有ビニル系樹脂を得た。

【００９９】以上の実施例および参考例１〜６で得られ
た樹脂溶液に、第１表に示す添加剤および硬化触媒を加
え、樹脂粘度（フォードカップテストで１５秒）にキシ
レンで希釈し、開放状態での皮ばりまたはゲル化までの
ポットライフを測定した。また、実施例および参考例１
〜６で得られた樹脂溶液に、第１表に示す添加剤および
硬化触媒を加えた混合物を用い、ゲル分率測定試験を上
記方法に従って行なった。

【０１００】さらに、この混合物を、直径２ｃｍ、深さ
１．５ｃｍのガラスシャーレへ流し込み室温下で放置
し、得られた硬化物について耐候性試験を上記方法に従
って行なった。これらの結果を第１表に示す。

【０１０１】

【表１】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｄ 183/04 Ｃ０９Ｄ 183/04 ４Ｊ１００ Ｃ０９Ｊ 183/04 Ｃ０９Ｊ 183/04 Ｃ０９Ｋ 3/10 Ｃ０９Ｋ 3/10 Ｇ Ｚ Ｆ１６Ｊ 15/10 Ｆ１６Ｊ 15/10 Ｙ (72)発明者 菊 地 義 治 千葉県市原市千種海岸３番地 三井化学株 式会社内 (72)発明者 有 野 恭 巨 千葉県市原市千種海岸３番地 三井化学株 式会社内 (72)発明者 永 井 三津子 千葉県市原市千種海岸３番地 三井化学株 式会社内 (72)発明者 坂 口 博 英 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 化学株式会社内 (72)発明者 菅 原 正 紀 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 化学株式会社内 (72)発明者 岸 正 夫 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 化学株式会社内 (72)発明者 上 野 薫 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 化学株式会社内 (72)発明者 阿 部 孝 司 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 化学株式会社内 (72)発明者 関 根 道 夫 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 化学株式会社内 Ｆターム(参考） 3J040 EA16 FA06 HA15 HA30 4H017 AA03 AB07 AB15 AB17 AC01 AC05 AC17 AD03 AD05 AD06 AE03 AE04 AE05 4J002 BB201 EF036 EL136 EL146 EZ047 EZ076 EZ086 FD010 FD030 FD090 FD156 FD157 GB01 GC00 GH00 GJ01 GJ02 GL00 GM00 GQ00 GT00 4J038 CB101 CB111 CB141 CM021 DL031 GA15 JA36 JA39 JA40 JA41 JA42 JA75 JC42 KA03 KA04 NA03 NA23 PB07 PB09 PC02 PC03 PC04 4J040 DA121 DA131 DA151 DK001 GA02 GA03 GA07 GA08 GA14 GA19 GA22 GA24 GA31 HB22 HB23 HB26 HB27 HB29 HB47 HD42 JB11 KA14 LA05 LA07 MA02 MA04 MA05 MA06 NA16 NA19 NA20 4J100 AA02P AA03Q AA04Q AA15Q AA16Q AA17Q AA19Q AA21Q AS15R AU21R BA71H BA75H BA77H BA85H BB01H CA06 CA31 DA04 HA61 HC79 JA01 JA03 JA28 JA43 JA57 JA67

Claims (21)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】非共役ポリエンである下記一般式［Ｉ］ま
   たは［II］で表わされる少なくとも一種の末端ビニル基
   含有ノルボルネン化合物から導かれる構成単位を有し、
   かつ分子中に下記一般式［III］で表わされる加水分解
   性シリル基を含有するシリル基含有エチレン・α- オレ
   フィン・非共役ポリエンランダム共重合体ゴム（Ａ）
   と、 Ｓｎ−Ｓ結合を有するメルカプチド型有機錫化合物（ｂ
   １）、Ｓｎ＝Ｓ結合を有するスルフィド型有機錫化合物
   （ｂ２）、有機カルボン酸（ｂ３）、若しくは有機カル
   ボン酸無水物（ｂ４）、またはこれらの化合物のうちの
   一の化合物とカルボン酸型有機錫化合物（ｂ５）との混
   合物からなる硬化触媒（Ｂ）とからなることを特徴とす
   るポットライフの改善されたゴム組成物； 【化１】 ［式中、ｎは０ないし１０の整数であり、 Ｒ¹は水素原子または炭素原子数１〜１０のアルキル基
   であり、 Ｒ²は水素原子または炭素原子数１〜５のアルキル基で
   ある］、 【化２】 ［式中、Ｒ³は水素原子または炭素原子数１〜１０のア
   ルキル基である］、 【化３】 ［式中、Ｒは、炭素原子数１〜１２の１価炭化水素基で
   あり、 Ｘはハイドライド基、ハロゲン基、アルコキシル基、ア
   シルオキシ基、ケトキシメート基、アミド基、酸アミド
   基、アミノオキシ基、メルカプト基、アルケニルオキシ
   基、チオアルコキシ基およびアミノ基から選ばれる加水
   分解性基であり、 ａは０、１または２の整数である］。
2. 【請求項２】前記Ｓｎ−Ｓ結合を有するメルカプチド型
   有機錫化合物（ｂ１）と前記カルボン酸型有機錫化合物
   （ｂ５）との混合物における、これらの混合比（(b1)／
   (b5)）が、０．１〜２０の範囲内にあることを特徴とす
   る請求項１に記載のゴム組成物。
3. 【請求項３】前記Ｓｎ＝Ｓ結合を有するスルフィド型有
   機錫化合物（ｂ２）と前記カルボン酸型有機錫化合物
   （ｂ５）との混合物における、こららの混合比（(b2)／
   (b5)）が、０．１〜２０の範囲内にあることを特徴とす
   る請求項１に記載のゴム組成物。
4. 【請求項４】前記有機カルボン酸（ｂ３）と前記カルボ
   ン酸型有機錫化合物（ｂ５）との混合物における、これ
   らの混合比（(b3)／(b5)）が、０．１〜２０の範囲内に
   あることを特徴とする請求項１に記載のゴム組成物。
5. 【請求項５】前記有機カルボン酸無水物（ｂ４）と前記
   カルボン酸型有機錫化合物（ｂ５）との混合物におけ
   る、これらの混合比（(b4)／(b5)）が、０．１〜２０の
   範囲内にあることを特徴とする請求項１に記載のゴム組
   成物。
6. 【請求項６】下記一般式［III］で表わされる加水分解
   性シリル基を含有する、主鎖に実質的に不飽和二重結合
   を含まない有機重合体（Ｃ）と、 Ｓｎ−Ｓ結合を有するメルカプチド型有機錫化合物（ｂ
   １）、Ｓｎ＝Ｓ結合を有するスルフィド型有機錫化合物
   （ｂ２）、有機カルボン酸（ｂ３）、若しくは有機カル
   ボン酸無水物（ｂ４）、またはこれらの化合物のうちの
   一の化合物とカルボン酸型有機錫化合物（ｂ５）との混
   合物からなる硬化触媒（Ｂ）とを含有してなる架橋可能
   なゴム組成物であって、 電気・電子部品、輸送機、土木・建築、医療またはレジ
   ャーの用途に用いられることを特徴とするゴム組成物； 【化４】 ［式中、Ｒは、炭素原子数１〜１２の１価炭化水素基で
   あり、 Ｘはハイドライド基、ハロゲン基、アルコキシル基、ア
   シルオキシ基、ケトキシメート基、アミド基、酸アミド
   基、アミノオキシ基、メルカプト基、アルケニルオキシ
   基、チオアルコキシ基およびアミノ基から選ばれる加水
   分解性基であり、ａは０、１または２の整数である］。
7. 【請求項７】前記電気・電子部品の用途が、重電部品、
   弱電部品、電気・電子機器の回路や基板のシーリング
   材、ポッティング材、コーティング材もしくは接着剤；
   電線被覆の補修材；電線ジョイント部品の絶縁シール
   材；ＯＡ機器用ロール；振動吸収剤；またはゲルもしく
   はコンデンサの封入材であることを特徴とする請求項６
   に記載のゴム組成物。
8. 【請求項８】前記シーリング材が、冷蔵庫、冷凍庫、洗
   濯機、ガスメーター、電子レンジ、スチームアイロンま
   たは漏電ブレーカー用のシール材として用いられること
   を特徴とする請求項７に記載のゴム組成物。
9. 【請求項９】前記ポッティング材が、トランス高圧回
   路、プリント基板、可変抵抗部付き高電圧用トランス、
   電気絶縁部品、半導電部品、導電部品、太陽電池または
   テレビ用フライバックトランスをポッティングするため
   に用いられることを特徴とする請求項７に記載のゴム組
   成物。
10. 【請求項１０】前記コーティング材が、高電圧用厚膜抵
    抗器もしくはハイブリッドＩＣの回路素子；ＨＩＣ；電
    気絶縁部品；半導電部品；導電部品；モジュール；印刷
    回路；セラミック基板；ダイオード、トランジスタもし
    くはボンディングワイヤーのバッファー材；半導電体素
    子；または光通信用オプティカルファイバーをコーティ
    ングするために用いられることを特徴とする請求項７に
    記載のゴム組成物。
11. 【請求項１１】前記接着剤が、ブラウン管ウェッジ、ネ
    ック、電気絶縁部品、半導電部品または導電部品を接着
    するために用いられることを特徴とする請求項７に記載
    のゴム組成物。
12. 【請求項１２】前記輸送機の用途が、自動車、船舶、航
    空機または鉄道車輛の用途であることを特徴とする請求
    項６に記載のゴム組成物。
13. 【請求項１３】前記自動車の用途が、自動車エンジンの
    ガスケット、電装部品もしくはオイルフィルター用のシ
    ーリング材；イグナイタＨＩＣもしくは自動車用ハイブ
    リッドＩＣ用のポッティング材；自動車ボディ、自動車
    用窓ガラスもしくはエンジンコントロール基板用のコー
    ティング材；またはオイルパンのガスケット、タイミン
    グベルトカバーのガスケット、モール、ヘッドランプレ
    ンズ、サンルーフシールもしくはミラー用の接着剤であ
    ることを特徴とする請求項１２に記載のゴム組成物。
14. 【請求項１４】前記船舶の用途が、配線接続分岐箱、電
    気系統部品もしくは電線用のシーリング材；または電線
    もしくはガラス用の接着剤であることを特徴とする請求
    項１２に記載のゴム組成物。
15. 【請求項１５】前記土木・建築の用途が、商業用ビルの
    ガラススクリーン工法の付き合わせ目地、サッシとの間
    のガラス周り目地、トイレ、洗面所もしくはショーケー
    スにおける内装目地、バスタブ周り目地、プレハブ住宅
    用の外壁伸縮目地、サイジングボード用目地に使用され
    る建材用シーラント；複層ガラス用シーリング材；道路
    の補修に用いられる土木用シーラント；金属、ガラス、
    石材、スレート、コンクリートもしくは瓦用の塗料・接
    着剤；または粘着シート、防水シートもしくは防振シー
    トに用いられることを特徴とする請求項６に記載のゴム
    組成物。
16. 【請求項１６】前記医療の用途が、医薬用ゴム栓、シリ
    ンジガスケットもしくは減圧血管用ゴム栓用のシール材
    料であることを特徴とする請求項６に記載のゴム組成
    物。
17. 【請求項１７】前記レジャーの用途が、スイミングキャ
    ップ、ダイビングマスクもしくは耳栓用のスイミング部
    材；またはスポーツシューズもしくは野球グローブ用の
    ゲル緩衝部材であることを特徴とする請求項６に記載の
    ゴム組成物。
18. 【請求項１８】下記一般式［III］で表わされる加水分
    解性シリル基を含有する、主鎖に実質的に不飽和二重結
    合を含まない有機重合体（Ｃ）と、 Ｓｎ−Ｓ結合を有するメルカプチド型有機錫化合物（ｂ
    １）、Ｓｎ＝Ｓ結合を有するスルフィド型有機錫化合物
    （ｂ２）、有機カルボン酸（ｂ３）、若しくは有機カル
    ボン酸無水物（ｂ４）、またはこれらの化合物のうちの
    一の化合物とカルボン酸型有機錫化合物（ｂ５）との混
    合物からなる硬化触媒（Ｂ）とを含有してなる架橋可能
    なゴム組成物からなることを特徴とするシーリング材； 【化５】 ［式中、Ｒは、炭素原子数１〜１２の１価炭化水素基で
    あり、 Ｘはハイドライド基、ハロゲン基、アルコキシル基、ア
    シルオキシ基、ケトキシメート基、アミド基、酸アミド
    基、アミノオキシ基、メルカプト基、アルケニルオキシ
    基、チオアルコキシ基およびアミノ基から選ばれる加水
    分解性基であり、 ａは０、１または２の整数である］。
19. 【請求項１９】下記一般式［III］で表わされる加水分
    解性シリル基を含有する、主鎖に実質的に不飽和二重結
    合を含まない有機重合体（Ｃ）と、 Ｓｎ−Ｓ結合を有するメルカプチド型有機錫化合物（ｂ
    １）、Ｓｎ＝Ｓ結合を有するスルフィド型有機錫化合物
    （ｂ２）、有機カルボン酸（ｂ３）、若しくは有機カル
    ボン酸無水物（ｂ４）、またはこれらの化合物のうちの
    一の化合物とカルボン酸型有機錫化合物（ｂ５）との混
    合物からなる硬化触媒（Ｂ）とを含有してなる架橋可能
    なゴム組成物からなることを特徴とするポッティング
    材； 【化６】 ［式中、Ｒは、炭素原子数１〜１２の１価炭化水素基で
    あり、 Ｘはハイドライド基、ハロゲン基、アルコキシル基、ア
    シルオキシ基、ケトキシメート基、アミド基、酸アミド
    基、アミノオキシ基、メルカプト基、アルケニルオキシ
    基、チオアルコキシ基およびアミノ基から選ばれる加水
    分解性基であり、ａは０、１または２の整数である］。
20. 【請求項２０】下記一般式［III］で表わされる加水分
    解性シリル基を含有する、主鎖に実質的に不飽和二重結
    合を含まない有機重合体（Ｃ）と、 Ｓｎ−Ｓ結合を有するメルカプチド型有機錫化合物（ｂ
    １）、Ｓｎ＝Ｓ結合を有するスルフィド型有機錫化合物
    （ｂ２）、有機カルボン酸（ｂ３）、若しくは有機カル
    ボン酸無水物（ｂ４）、またはこれらの化合物のうちの
    一の化合物とカルボン酸型有機錫化合物（ｂ５）との混
    合物からなる硬化触媒（Ｂ）とを含有してなる架橋可能
    なゴム組成物からなることを特徴とするコーティング
    材； 【化７】 ［式中、Ｒは、炭素原子数１〜１２の１価炭化水素基で
    あり、 Ｘはハイドライド基、ハロゲン基、アルコキシル基、ア
    シルオキシ基、ケトキシメート基、アミド基、酸アミド
    基、アミノオキシ基、メルカプト基、アルケニルオキシ
    基、チオアルコキシ基およびアミノ基から選ばれる加水
    分解性基であり、ａは０、１または２の整数である］。
21. 【請求項２１】下記一般式［III］で表わされる加水分
    解性シリル基を含有する、主鎖に実質的に不飽和二重結
    合を含まない有機重合体（Ｃ）と、 Ｓｎ−Ｓ結合を有するメルカプチド型有機錫化合物（ｂ
    １）、Ｓｎ＝Ｓ結合を有するスルフィド型有機錫化合物
    （ｂ２）、有機カルボン酸（ｂ３）、若しくは有機カル
    ボン酸無水物（ｂ４）、またはこれらの化合物のうちの
    一の化合物とカルボン酸型有機錫化合物（ｂ５）との混
    合物からなる硬化触媒（Ｂ）とを含有してなる架橋可能
    なゴム組成物からなることを特徴とする接着剤； 【化８】 ［式中、Ｒは、炭素原子数１〜１２の１価炭化水素基で
    あり、 Ｘはハイドライド基、ハロゲン基、アルコキシル基、ア
    シルオキシ基、ケトキシメート基、アミド基、酸アミド
    基、アミノオキシ基、メルカプト基、アルケニルオキシ
    基、チオアルコキシ基およびアミノ基から選ばれる加水
    分解性基であり、 ａは０、１または２の整数である］。