JP2002037862A - グリシジル化合物、アミン硬化剤、及び新規低粘度硬化促進剤の硬化性組成物 - Google Patents
グリシジル化合物、アミン硬化剤、及び新規低粘度硬化促進剤の硬化性組成物Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】グリシジル化合物、アミン硬化剤、及び新規低
粘度硬化促進剤の硬化性組成物の提供。 【解決手段】ａ）エポキシ樹脂、ｂ）アミン硬化剤、及
びｃ）硬化促進剤、からなる硬化性組成物であって、硬
化促進剤ｃ）として、 ｃ１）次式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒ1及びＲ2は、互いに独立して１ないし１２の
炭素原子を有する炭化水素基を表す）で表される化合
物、 ｃ２）式（Ｉ）の化合物とホルムアルデヒドとの反応生
成物、及び ｃ３）式（Ｉ）の化合物とホルムアルデヒド及び、フェ
ノール化合物との反応生成物、 から選ばれる少なくとも１つ又は１つ以上の化合物を、
成分ａ）、ｂ）、ｃ）の合計に基づき、０．１重量％な
いし２５重量％の量を含有してなる前記硬化性組成物。
粘度硬化促進剤の硬化性組成物の提供。 【解決手段】ａ）エポキシ樹脂、ｂ）アミン硬化剤、及
びｃ）硬化促進剤、からなる硬化性組成物であって、硬
化促進剤ｃ）として、 ｃ１）次式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒ1及びＲ2は、互いに独立して１ないし１２の
炭素原子を有する炭化水素基を表す）で表される化合
物、 ｃ２）式（Ｉ）の化合物とホルムアルデヒドとの反応生
成物、及び ｃ３）式（Ｉ）の化合物とホルムアルデヒド及び、フェ
ノール化合物との反応生成物、 から選ばれる少なくとも１つ又は１つ以上の化合物を、
成分ａ）、ｂ）、ｃ）の合計に基づき、０．１重量％な
いし２５重量％の量を含有してなる前記硬化性組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、グリシジル化合
物、及び硬化促進剤としてジアルキルジプロピレントリ
アミン、及び／又はそれらとホルムアルデヒド及び／又
はフェノール化合物との反応生成物からなるアミン硬化
剤からなる硬化性組成物に関する。
物、及び硬化促進剤としてジアルキルジプロピレントリ
アミン、及び／又はそれらとホルムアルデヒド及び／又
はフェノール化合物との反応生成物からなるアミン硬化
剤からなる硬化性組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】グリシジル化合物、及びアミン硬化剤を
主材料とする硬化性組成物は、コーティング、及び金属
及び無機質表面の質を改善する為に産業上広く使用され
ている。
主材料とする硬化性組成物は、コーティング、及び金属
及び無機質表面の質を改善する為に産業上広く使用され
ている。
【０００３】アミンとして、とりわけ、脂肪族、環状脂
肪族、芳香族、又は芳香脂肪族化合物、及び所望により
モノ−又はポリ塩基酸に基づくイミダゾリジン基含有ポ
リアミノアミド、及びそれらとエポキシ樹脂との付加化
合物が使用されている。
肪族、芳香族、又は芳香脂肪族化合物、及び所望により
モノ−又はポリ塩基酸に基づくイミダゾリジン基含有ポ
リアミノアミド、及びそれらとエポキシ樹脂との付加化
合物が使用されている。
【０００４】それらの化合物は、Ｌｅｅ＆Ｎｅｖｉｌｌ
ｅ，Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｅｐｏｘｙ Ｒｅｓｉｎ
ｓ，１９６７，Ｃｈａｐｔｅｒ６／１ないし１０／１９
に記載されている。
ｅ，Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｅｐｏｘｙ Ｒｅｓｉｎ
ｓ，１９６７，Ｃｈａｐｔｅｒ６／１ないし１０／１９
に記載されている。
【０００５】エポキシ樹脂、及びそのアミン化合物を主
材料とする硬化性組成物は、一般的に十分に長い可使時
間を有しているが、様々な基材への塗布後の硬化速度
は、多くの適用領域の為には低すぎる。
材料とする硬化性組成物は、一般的に十分に長い可使時
間を有しているが、様々な基材への塗布後の硬化速度
は、多くの適用領域の為には低すぎる。
【０００６】さらに、多くの化合物、とりわけ高級エポ
キシ樹脂付加化合物、及びポリアミノアミド又はそれら
の付加化合物の粘度は比較的高く、とりわけ２０℃以下
の低温範囲において粘度が高い。
キシ樹脂付加化合物、及びポリアミノアミド又はそれら
の付加化合物の粘度は比較的高く、とりわけ２０℃以下
の低温範囲において粘度が高い。
【０００７】硬化速度は、適切な硬化促進剤の添加によ
り促進され得る。その目的の為に、殆どの場合におい
て、第三アミンのマンニッヒ塩基、例えば、トリス（ジ
メチルアミノメチル）フェノール（ＤＭＰ３０）が使用
される。それら化合物は、しかしながら、比較的高い粘
度の為に、硬化剤に対してほとんど粘度低下の効果を持
たず、多くの用途において使用出来ない、という欠点を
有している。
り促進され得る。その目的の為に、殆どの場合におい
て、第三アミンのマンニッヒ塩基、例えば、トリス（ジ
メチルアミノメチル）フェノール（ＤＭＰ３０）が使用
される。それら化合物は、しかしながら、比較的高い粘
度の為に、硬化剤に対してほとんど粘度低下の効果を持
たず、多くの用途において使用出来ない、という欠点を
有している。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、それ
ゆえそれ自体低粘度であることによって硬化剤に対し
て、そして結果的に硬化組成物にも強力な粘度低下効果
を有し、同時に物理的、機械的性質が高水準で維持され
るような硬化促進剤を提供することであった。
ゆえそれ自体低粘度であることによって硬化剤に対し
て、そして結果的に硬化組成物にも強力な粘度低下効果
を有し、同時に物理的、機械的性質が高水準で維持され
るような硬化促進剤を提供することであった。
【０００９】
【課題を解決するための手段】驚くことに、上記の問題
は、エポキシ樹脂、及び硬化促進剤としてジアルキルジ
プロピレントリアミン、及び／又はそれらとホルムアル
デヒドとの反応生成物、及び／又はマンニッヒ塩基の形
態からなる慣用的なアミン硬化剤を主材料とする硬化性
組成物の場合には解決され得ることが分かってきてい
る。
は、エポキシ樹脂、及び硬化促進剤としてジアルキルジ
プロピレントリアミン、及び／又はそれらとホルムアル
デヒドとの反応生成物、及び／又はマンニッヒ塩基の形
態からなる慣用的なアミン硬化剤を主材料とする硬化性
組成物の場合には解決され得ることが分かってきてい
る。
【００１０】本発明は、それゆえ、ａ）エポキシ樹脂、
ｂ）アミン硬化剤及びｃ）硬化促進剤からなる硬化性組
成物であって、該硬化促進剤ｃ）として、 ｃ１）次式（Ｉ）
ｂ）アミン硬化剤及びｃ）硬化促進剤からなる硬化性組
成物であって、該硬化促進剤ｃ）として、 ｃ１）次式（Ｉ）
【化４】 で表される化合物（式中、Ｒ1及びＲ2は、互いに独立し
て１ないし１２の炭素原子を有する炭化水素基を表
す）、 ｃ２）式（Ｉ）の化合物とホルムアルデヒドとの反応生
成物、及び ｃ３）式（Ｉ）の化合物とホルムアルデヒド及び、フェ
ノール化合物との反応生成物、から選ばれる少なくとも
１つ又は１つ以上の化合物を、成分ａ）、ｂ）、ｃ）の
合計に基づき、０．１重量％ないし２５重量％の量を含
有してなる前記硬化性組成物に関する。
て１ないし１２の炭素原子を有する炭化水素基を表
す）、 ｃ２）式（Ｉ）の化合物とホルムアルデヒドとの反応生
成物、及び ｃ３）式（Ｉ）の化合物とホルムアルデヒド及び、フェ
ノール化合物との反応生成物、から選ばれる少なくとも
１つ又は１つ以上の化合物を、成分ａ）、ｂ）、ｃ）の
合計に基づき、０．１重量％ないし２５重量％の量を含
有してなる前記硬化性組成物に関する。
【００１１】式（Ｉ）の化合物は、ジアルキルアミノプ
ロピルアミンとアクリロニトリルのモル比１：１で、ジ
アルキルアミノプロピルアミンのシアノエチル化、及び
その後の本質的に知られている手順に従った水素化によ
って通常は調製される。
ロピルアミンとアクリロニトリルのモル比１：１で、ジ
アルキルアミノプロピルアミンのシアノエチル化、及び
その後の本質的に知られている手順に従った水素化によ
って通常は調製される。
【００１２】Ｒ1及びＲ2は、互いに独立して１ないし８
の炭素原子を有する炭化水素基を表すようなアミンを使
用することが好ましく、基Ｒ1及びＲ2は、互いに独立し
てメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、
ブチル基、又はイソブチル基を表すようなアミンから選
択されるものが優先される。
の炭素原子を有する炭化水素基を表すようなアミンを使
用することが好ましく、基Ｒ1及びＲ2は、互いに独立し
てメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、
ブチル基、又はイソブチル基を表すようなアミンから選
択されるものが優先される。
【００１３】ホルムアルデヒドと、一般式（Ｉ）
【化５】 （式中、Ｒ1及びＲ2は、上に定義されるとおりである）
で表されるアミンとの反応生成物であって、該反応生成
物は、硬化性混合物における本発明に従って使用され、
式（ＩＩ）に記載の複素環式アミンを得る。ホルムアル
デヒドとアミンのモル比は、１：１ないし３：２で使用
されることが好ましい。
で表されるアミンとの反応生成物であって、該反応生成
物は、硬化性混合物における本発明に従って使用され、
式（ＩＩ）に記載の複素環式アミンを得る。ホルムアル
デヒドとアミンのモル比は、１：１ないし３：２で使用
されることが好ましい。
【００１４】それゆえ本発明は又、ａ）エポキシ樹脂、
ｂ）アミン硬化剤、及びｃ）硬化促進剤ｃ２）として、
次式（ＩＩ）で表され
ｂ）アミン硬化剤、及びｃ）硬化促進剤ｃ２）として、
次式（ＩＩ）で表され
【化６】 （式中、Ｒ1及びＲ2は、互いに独立して１ないし１２の
炭素原子を有する炭化水素基を表し、ｎ＝１であればＲ
3は水素原子を表し、又はｎ＝２であればＲ3はメチレン
基を表す）、式（Ｉ）の化合物とホルムアルデヒドの
１：１ないし２：３のモル比においての反応により得ら
れる）化合物を含有する硬化促進剤、からなる硬化性組
成物に関する。
炭素原子を有する炭化水素基を表し、ｎ＝１であればＲ
3は水素原子を表し、又はｎ＝２であればＲ3はメチレン
基を表す）、式（Ｉ）の化合物とホルムアルデヒドの
１：１ないし２：３のモル比においての反応により得ら
れる）化合物を含有する硬化促進剤、からなる硬化性組
成物に関する。
【００１５】製法は、一般的にホルムアルデヒド、好ま
しくはパラホルムアルデヒドを、分けてアミンへ添加す
ることにより実行される。その反応は発熱性で進行す
る。それゆえ、ホルムアルデヒドの添加は、反応温度が
約１００℃を超えないように制御される。本発明によれ
ば、操作は約３０℃ないし８０℃において好ましく実行
される。全てのホルムアルデヒドが添加されたとき、反
応形成した水は、所望により低下させた圧力下におい
て、約１３０℃まで温度を上昇させることにより反応混
合物から除去される。後に残る残留物は、他の処理なし
で硬化促進剤として使用され得る。ホルムアルデヒド及
びフェノール化合物と一般式（Ｉ）
しくはパラホルムアルデヒドを、分けてアミンへ添加す
ることにより実行される。その反応は発熱性で進行す
る。それゆえ、ホルムアルデヒドの添加は、反応温度が
約１００℃を超えないように制御される。本発明によれ
ば、操作は約３０℃ないし８０℃において好ましく実行
される。全てのホルムアルデヒドが添加されたとき、反
応形成した水は、所望により低下させた圧力下におい
て、約１３０℃まで温度を上昇させることにより反応混
合物から除去される。後に残る残留物は、他の処理なし
で硬化促進剤として使用され得る。ホルムアルデヒド及
びフェノール化合物と一般式（Ｉ）
【化７】 で表され、ここでＲ1及びＲ2は、上に定義されたとおり
であるアミンとの反応生成物であって、硬化性混合物中
で本発明に従って使用されるような該反応生成物は、い
わゆるマンニッヒ塩基と呼ばれる。
であるアミンとの反応生成物であって、硬化性混合物中
で本発明に従って使用されるような該反応生成物は、い
わゆるマンニッヒ塩基と呼ばれる。
【００１６】そのようなマンニッヒ塩基は、本質的に知
られた手順に従って得られる。モル比は、所望の置換度
とフェノール成分の官能性に依存する。例えば、フェノ
ールのモル比は、オルト−クレゾールの置換度が２：１
ないし１：１であるとき、及び例えば４,４′−ジヒド
ロキシジフェニルメタンの置換度が４：１ないし１：１
である場合、３：１ないし１：１まで様々となり得る。
フェノール化合物の水酸基当りのアミンのモル比は、好
ましくは３：１ないし１：１である。アミンとホルムア
ルデヒドのモル比は、好ましくは等モルからホルムアル
デヒドの少量過剰である。
られた手順に従って得られる。モル比は、所望の置換度
とフェノール成分の官能性に依存する。例えば、フェノ
ールのモル比は、オルト−クレゾールの置換度が２：１
ないし１：１であるとき、及び例えば４,４′−ジヒド
ロキシジフェニルメタンの置換度が４：１ないし１：１
である場合、３：１ないし１：１まで様々となり得る。
フェノール化合物の水酸基当りのアミンのモル比は、好
ましくは３：１ないし１：１である。アミンとホルムア
ルデヒドのモル比は、好ましくは等モルからホルムアル
デヒドの少量過剰である。
【００１７】それゆえ、本発明は又、ａ）エポキシ樹
脂、ｂ）アミン硬化剤、及びｃ）硬化促進剤ｃ３）とし
て、式（Ｉ）の化合物、ホルムアルデヒド、及びフェノ
ール化合物を、フェノール化合物の水酸基当りのアミン
のモル比が３：１ないし１：１、及びアミンとホルムア
ルデヒドのモル比が１：１ないし１．０：１．２で反応
させることにより得られる化合物を含有してなる硬化促
進剤からなる硬化性組成物に関する。
脂、ｂ）アミン硬化剤、及びｃ）硬化促進剤ｃ３）とし
て、式（Ｉ）の化合物、ホルムアルデヒド、及びフェノ
ール化合物を、フェノール化合物の水酸基当りのアミン
のモル比が３：１ないし１：１、及びアミンとホルムア
ルデヒドのモル比が１：１ないし１．０：１．２で反応
させることにより得られる化合物を含有してなる硬化促
進剤からなる硬化性組成物に関する。
【００１８】フェノールとして使用できるものは、例え
ば：フェノール、オルト−、メタ−、又はパラ−クレゾ
ール、キシレノール異性体、パラ−第三ブチルフェノー
ル、パラ−ノニルフェノール、ナフトールのようなモノ
フェノール、及び又、レゾルシノール、ヒドロキノン、
４,４′−ジヒドロキシジフェニル、４,４′−ジヒドロ
キシジフェニルエーテル、４,４′−ジヒドロキシジフ
ェニルスルホン、４,４′−ジヒドロキシジフェニルメ
タン（ビスフェノールＦ）、ジヒドロキシジフェニルプ
ロパン（ビスフェノールＡ）のようなジ−及びポリフェ
ノールである。ビスフェノールＡ及びビスフェノールＦ
が好ましい。アルデヒド成分としては、与えられた反応
状態下においてホルムアルデヒドを生成するどの化合
物、例えばトリオキサン、又はパラホルムアルデヒドも
使用され得る。
ば：フェノール、オルト−、メタ−、又はパラ−クレゾ
ール、キシレノール異性体、パラ−第三ブチルフェノー
ル、パラ−ノニルフェノール、ナフトールのようなモノ
フェノール、及び又、レゾルシノール、ヒドロキノン、
４,４′−ジヒドロキシジフェニル、４,４′−ジヒドロ
キシジフェニルエーテル、４,４′−ジヒドロキシジフ
ェニルスルホン、４,４′−ジヒドロキシジフェニルメ
タン（ビスフェノールＦ）、ジヒドロキシジフェニルプ
ロパン（ビスフェノールＡ）のようなジ−及びポリフェ
ノールである。ビスフェノールＡ及びビスフェノールＦ
が好ましい。アルデヒド成分としては、与えられた反応
状態下においてホルムアルデヒドを生成するどの化合
物、例えばトリオキサン、又はパラホルムアルデヒドも
使用され得る。
【００１９】本発明に記載の硬化促進剤ｃ）は、成分
ａ）、ｂ）、及びｃ）の合計に基づいて、硬化性組成物
中、０．１重量％ないし２５重量％の量で使用され、好
ましくは１重量％ないし１０重量％である。本発明に従
って使用されるエポキシ化合物（ａ）は、モノ−、又は
／及び多価、モノ−、又は／及び多核フェノール、とり
わけビスフェノール、及びまたノボラックから誘導され
る、１分子あたり１つ以上のエポキシ基を有する、商業
上入手出来る製品である。そのようなジ−又はポリフェ
ノールの包括的なリストは、ハンドブック“Ｅｐｏｘｉ
ｄｖｅｒｂｉｎｄｕｎｇｅｎ ａｎｄ Ｅｐｏｘｉｄｈ
ａｒｚｅ” Ａ．Ｍ．Ｐａｑｕｉｎ，Ｓｐｒｉｎｇｅｒ
Ｖｅｒｌａｇ，Ｂｅｒｌｉｎ，１９５８，Ｃｈａｐｔ
ｅｒ ＩＶ、及びＬｅｅ＆Ｎｅｖｉｌｌｅ“Ｈａｎｄｂ
ｏｏｋ ｏｆ Ｅｐｏｘｙ Ｒｅｓｉｎｓ”，１９６
７，Ｃｈａｐｔｅｒ２中で見ることができる。
ａ）、ｂ）、及びｃ）の合計に基づいて、硬化性組成物
中、０．１重量％ないし２５重量％の量で使用され、好
ましくは１重量％ないし１０重量％である。本発明に従
って使用されるエポキシ化合物（ａ）は、モノ−、又は
／及び多価、モノ−、又は／及び多核フェノール、とり
わけビスフェノール、及びまたノボラックから誘導され
る、１分子あたり１つ以上のエポキシ基を有する、商業
上入手出来る製品である。そのようなジ−又はポリフェ
ノールの包括的なリストは、ハンドブック“Ｅｐｏｘｉ
ｄｖｅｒｂｉｎｄｕｎｇｅｎ ａｎｄ Ｅｐｏｘｉｄｈ
ａｒｚｅ” Ａ．Ｍ．Ｐａｑｕｉｎ，Ｓｐｒｉｎｇｅｒ
Ｖｅｒｌａｇ，Ｂｅｒｌｉｎ，１９５８，Ｃｈａｐｔ
ｅｒ ＩＶ、及びＬｅｅ＆Ｎｅｖｉｌｌｅ“Ｈａｎｄｂ
ｏｏｋ ｏｆ Ｅｐｏｘｙ Ｒｅｓｉｎｓ”，１９６
７，Ｃｈａｐｔｅｒ２中で見ることができる。
【００２０】２つかそれ以上のエポキシ樹脂の混合物を
使用することも又可能である。０．４ないし０．６２の
エポキシ価を有するビスフェノールＡ（４,４′−ジヒ
ドロキシ−ジフェニルプロパン−２,２）、及び／又は
ビスフェノールＦ（４,４′−ジヒドロキシ−ジフェニ
ルメタン）に基づくグリシジル化合物を使用することが
好ましい。いわゆる反応希釈剤、例えばフェノール、又
はモノ−或いはジ−官能性脂肪族又は環状脂肪族アルコ
ールのグリシジルエーテルとエポキシ樹脂の混合物を使
用することがまた可能である。そのような反応希釈剤
は、本来は粘度を低下させる為に使用され、熱硬化性樹
脂の最終的な性質に好ましくない効果を及ぼすので、少
量だけ使用されるべきである。
使用することも又可能である。０．４ないし０．６２の
エポキシ価を有するビスフェノールＡ（４,４′−ジヒ
ドロキシ−ジフェニルプロパン−２,２）、及び／又は
ビスフェノールＦ（４,４′−ジヒドロキシ−ジフェニ
ルメタン）に基づくグリシジル化合物を使用することが
好ましい。いわゆる反応希釈剤、例えばフェノール、又
はモノ−或いはジ−官能性脂肪族又は環状脂肪族アルコ
ールのグリシジルエーテルとエポキシ樹脂の混合物を使
用することがまた可能である。そのような反応希釈剤
は、本来は粘度を低下させる為に使用され、熱硬化性樹
脂の最終的な性質に好ましくない効果を及ぼすので、少
量だけ使用されるべきである。
【００２１】実施例を介して言及されたエポキシ樹脂
は、硬化性組合わせ、及び本発明に記載の方法に同様に
使用され得る硬化剤／エポキシド付加化合物の調製の両
方の為に使用され得る。
は、硬化性組合わせ、及び本発明に記載の方法に同様に
使用され得る硬化剤／エポキシド付加化合物の調製の両
方の為に使用され得る。
【００２２】本発明で使用されるアミン硬化剤ｂ）は、
１分子あたり２つ以上のアミン水素原子を好ましく含有
する脂肪族、環状脂肪族、芳香脂肪族又は芳香族アミ
ン、所望によりイミダゾリン基含有アミノアミド、及び
またそれらとグリシジル化合物との付加化合物である。
そのような化合物は公知技術であり、例えば、Ｌｅｅ＆
Ｎｅｖｉｌｌｅ，“Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｅｐｏｘ
ｙ Ｒｅｓｉｎｓ”，Ｍｃ Ｇｒａｗ Ｈｉｌｌ Ｂｏ
ｏｋ Ｃｏｍｐａｎｙ，１９６７，Ｃｈａｐｔｅｒ６−
１０に記載されている。金属又は無機基材をコーティン
グする為には、又はモノ−或いはポリ塩基カルボン酸及
びポリアルキレンポリアミンに基づく環状脂肪族アミン
又はポリアミノアミド、及びそれらとグリシジル化合物
との付加化合物を使用することが好ましい。
１分子あたり２つ以上のアミン水素原子を好ましく含有
する脂肪族、環状脂肪族、芳香脂肪族又は芳香族アミ
ン、所望によりイミダゾリン基含有アミノアミド、及び
またそれらとグリシジル化合物との付加化合物である。
そのような化合物は公知技術であり、例えば、Ｌｅｅ＆
Ｎｅｖｉｌｌｅ，“Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｅｐｏｘ
ｙ Ｒｅｓｉｎｓ”，Ｍｃ Ｇｒａｗ Ｈｉｌｌ Ｂｏ
ｏｋ Ｃｏｍｐａｎｙ，１９６７，Ｃｈａｐｔｅｒ６−
１０に記載されている。金属又は無機基材をコーティン
グする為には、又はモノ−或いはポリ塩基カルボン酸及
びポリアルキレンポリアミンに基づく環状脂肪族アミン
又はポリアミノアミド、及びそれらとグリシジル化合物
との付加化合物を使用することが好ましい。
【００２３】これらの硬化剤は商業上入手出来る製品で
あり、例えば商標アラダー（登録商標：ARADUR）の下
の、Ｃｉｂａ ＧｍｂＨから、とりわけＡＲＡＤＵＲ
（ＡＤ）４３、（ＡＤ）４６、（ＡＤ）３５０が入手可
能である。
あり、例えば商標アラダー（登録商標：ARADUR）の下
の、Ｃｉｂａ ＧｍｂＨから、とりわけＡＲＡＤＵＲ
（ＡＤ）４３、（ＡＤ）４６、（ＡＤ）３５０が入手可
能である。
【００２４】式（Ｉ）の化合物は、それらが含有する反
応性アミン水素原子の数によってエポキシ樹脂の硬化剤
としても使用され得る。硬化剤及びエポキシ化合物は、
本発明に記載の方法において、好ましくはほぼ等量、す
なわち活性アミン水素原子、及び反応性エポキシ基に基
づいて使用される。しかしながら、理論量以上、又は以
下においても、硬化剤及びグリシジル成分を使用するこ
とは可能である。問題になっている量は、グリシジル化
合物に基づいて、約１０ないし２００重量％の範囲にあ
り、反応生成物に望まれる最終的性質に左右される。エ
ポキシ樹脂の慣用的な触媒硬化剤は、本発明に記載の硬
化促進剤と共に使用され得る。
応性アミン水素原子の数によってエポキシ樹脂の硬化剤
としても使用され得る。硬化剤及びエポキシ化合物は、
本発明に記載の方法において、好ましくはほぼ等量、す
なわち活性アミン水素原子、及び反応性エポキシ基に基
づいて使用される。しかしながら、理論量以上、又は以
下においても、硬化剤及びグリシジル成分を使用するこ
とは可能である。問題になっている量は、グリシジル化
合物に基づいて、約１０ないし２００重量％の範囲にあ
り、反応生成物に望まれる最終的性質に左右される。エ
ポキシ樹脂の慣用的な触媒硬化剤は、本発明に記載の硬
化促進剤と共に使用され得る。
【００２５】その手順は概して、本発明の硬化促進剤、
及び慣用的な触媒又は反応性硬化剤を、エポキシ化合物
に対して望ましい比で、別に、又は混合物の形態で添加
することである。
及び慣用的な触媒又は反応性硬化剤を、エポキシ化合物
に対して望ましい比で、別に、又は混合物の形態で添加
することである。
【００２６】グリシジル化合物と本発明に従って使用さ
れる硬化促進剤ｃ）は、使用される特定の化合物、及び
硬化される最終生成物において望まれる最終的性質に依
存して調整される。
れる硬化促進剤ｃ）は、使用される特定の化合物、及び
硬化される最終生成物において望まれる最終的性質に依
存して調整される。
【００２７】一般的に、約０．４０ないし約０．６２の
エポキシ価を有するビスフェノールＡ又はビスフェノー
ルＦに基づく液体グリシジルエーテルが使用される場
合、促進剤は、硬化性混合物に基づいて０．１ないし２
５重量％の量で使用され；本発明に従うと、約１ないし
１０重量％の量が好ましい。本発明に記載の硬化性組成
物の特異な利点は、１０℃ないし２５℃の温度、及び約
９５％までの高い相対湿度における優れた硬化性質にあ
る。
エポキシ価を有するビスフェノールＡ又はビスフェノー
ルＦに基づく液体グリシジルエーテルが使用される場
合、促進剤は、硬化性混合物に基づいて０．１ないし２
５重量％の量で使用され；本発明に従うと、約１ないし
１０重量％の量が好ましい。本発明に記載の硬化性組成
物の特異な利点は、１０℃ないし２５℃の温度、及び約
９５％までの高い相対湿度における優れた硬化性質にあ
る。
【００２８】用途の分野と予定される使用に応じて、本
発明に記載のエポキシ樹脂、硬化剤、及び促進剤の組成
物に、微粒子砂、滑石、ケイ酸、粘土、小片又は粉末の
形状の金属又は金属化合物、チキソトロープ剤、繊維材
料、例えばアスベスト及びグラスステープル、顔料、難
燃剤、溶媒、染料、可塑剤、ビチューメン及びミネラル
オイルのような無機及び／又は有機添加剤の形態で、硬
化性エポキシ樹脂組成物に慣用的に使用される助剤及び
添加剤が添加され得る。
発明に記載のエポキシ樹脂、硬化剤、及び促進剤の組成
物に、微粒子砂、滑石、ケイ酸、粘土、小片又は粉末の
形状の金属又は金属化合物、チキソトロープ剤、繊維材
料、例えばアスベスト及びグラスステープル、顔料、難
燃剤、溶媒、染料、可塑剤、ビチューメン及びミネラル
オイルのような無機及び／又は有機添加剤の形態で、硬
化性エポキシ樹脂組成物に慣用的に使用される助剤及び
添加剤が添加され得る。
【００２９】本発明に記載の硬化性組成物は、吸収性及
び非吸収性の基材、例えば天然岩、大理石、コンクリー
ト、金属、ガラスのコーティングに使用され得、接着剤
及びシーラントとしても、また成形加工に使用され得
る。
び非吸収性の基材、例えば天然岩、大理石、コンクリー
ト、金属、ガラスのコーティングに使用され得、接着剤
及びシーラントとしても、また成形加工に使用され得
る。
【００３０】分析方法 粘度 製造業者の使用説明書に従い、ロータリー粘度計ＲＶ２
０（Ｈａａｋｅ ｒｏｔａｒｙ ｖｉｓｃｏｍｅｔｅｒ
ＲＶ２０）を使用して測定した。
０（Ｈａａｋｅ ｒｏｔａｒｙ ｖｉｓｃｏｍｅｔｅｒ
ＲＶ２０）を使用して測定した。
【００３１】明度 ＤＩＮ５３９９５に従い、ロビボンド明度測定装置（Ｌ
ｏｖｉｂｏｎｄ ｃｏｌｏｕｒ−ｍｅａｓｕｒｉｎｇ
ａｐｐａｒａｔｕｓ）を使用して測定した（ハーゼン明
度、ＡＰＨＡ：Ｈａｚｅｎ ｃｏｌｏｕｒ ｖａｌｕ
ｅ，ＡＰＨＡ）。
ｏｖｉｂｏｎｄ ｃｏｌｏｕｒ−ｍｅａｓｕｒｉｎｇ
ａｐｐａｒａｔｕｓ）を使用して測定した（ハーゼン明
度、ＡＰＨＡ：Ｈａｚｅｎ ｃｏｌｏｕｒ ｖａｌｕ
ｅ，ＡＰＨＡ）。
【００３２】アミン価 ＤＩＮ１６９４５に従い、測定した。
【００３３】テカム値 テクネ，ケンブリッジ，ＧＢ（Ｔｅｃｈｎｅ，Ｃａｍｂ
ｒｉｄｇｅ，ＧＢ）からのテカムゲル化時間測定器ＧＴ
３（Ｔｅｃａｍ Ｇｅｌａｔｉｏｎ Ｔｉｍｅｒ ＧＴ
３）を用い、２３℃、５０％の相対湿度において測定さ
れたゲル化時間の値である。樹脂及び硬化剤及び促進剤
の試料混合物＝２５０グラム。
ｒｉｄｇｅ，ＧＢ）からのテカムゲル化時間測定器ＧＴ
３（Ｔｅｃａｍ Ｇｅｌａｔｉｏｎ Ｔｉｍｅｒ ＧＴ
３）を用い、２３℃、５０％の相対湿度において測定さ
れたゲル化時間の値である。樹脂及び硬化剤及び促進剤
の試料混合物＝２５０グラム。
【００３４】ショアーＤ硬度 カールフランクＧｍｂＨからの３８００９型装置を使用
し、直径３０ｍｍ、厚さ６ｍｍの試験試料を使用して、
１，２、及び３日後に測定した。
し、直径３０ｍｍ、厚さ６ｍｍの試験試料を使用して、
１，２、及び３日後に測定した。
【００３５】
【実施例】実施例 促進剤１ Ｎ,Ｎ−ジメチルジプロピレントリアミン（ＤＭＤＰＴ
Ａ）の１５８グラム（１モル）を反応容器に入れ、約３
０℃まで加熱する。強く攪拌しながら、パラホルムアル
デヒドの３０グラム（１モル）を、温度が８０℃を超え
ないよう（発熱反応）、約１０グラムずつ３回に分けて
添加する。その反応混合物を、固体がなくなり清澄な反
応生成物が得られるまで、約３０分間反応させておく。
反応混合物は、その後加熱される。約１０２℃の底温度
から、放出された水が蒸留され始める。約３０分のうち
に、温度は約１３０℃まで上げられる。１３０℃におい
て、反応混合物は３０分間攪拌され、その後、残留水、
及び残留の遊離ＤＭＤＰＴＡを生成物から除く為、圧力
を１ミリバールまで低下させる。
Ａ）の１５８グラム（１モル）を反応容器に入れ、約３
０℃まで加熱する。強く攪拌しながら、パラホルムアル
デヒドの３０グラム（１モル）を、温度が８０℃を超え
ないよう（発熱反応）、約１０グラムずつ３回に分けて
添加する。その反応混合物を、固体がなくなり清澄な反
応生成物が得られるまで、約３０分間反応させておく。
反応混合物は、その後加熱される。約１０２℃の底温度
から、放出された水が蒸留され始める。約３０分のうち
に、温度は約１３０℃まで上げられる。１３０℃におい
て、反応混合物は３０分間攪拌され、その後、残留水、
及び残留の遊離ＤＭＤＰＴＡを生成物から除く為、圧力
を１ミリバールまで低下させる。
【００３６】蒸留物の合計は１９グラムである。その後
真空を窒素によって破り、反応生成物を冷却させる。生
成物の分析値：アミン価：約９８０ミリグラムＫOＨ／
グラム；粘度／２５℃：７ｍＰａ・ｓ；明度：３０（Ａ
ＰＨＡ）。
真空を窒素によって破り、反応生成物を冷却させる。生
成物の分析値：アミン価：約９８０ミリグラムＫOＨ／
グラム；粘度／２５℃：７ｍＰａ・ｓ；明度：３０（Ａ
ＰＨＡ）。
【００３７】促進剤２ 以下、実施例１に従って反応される：Ｎ,Ｎ−ジメチル
ジプロピレントリアミンの１５８グラム、及びパラホル
ムアルデヒドの４５グラム。生成物分析値：アミン価：
約９５６ミリグラムＫOＨ／グラム；粘度／２５℃：５
６ｍＰａ・ｓ；明度：３５（ＡＰＨＡ）。
ジプロピレントリアミンの１５８グラム、及びパラホル
ムアルデヒドの４５グラム。生成物分析値：アミン価：
約９５６ミリグラムＫOＨ／グラム；粘度／２５℃：５
６ｍＰａ・ｓ；明度：３５（ＡＰＨＡ）。
【００３８】促進剤３ Ｎ,Ｎ−ジメチルジプロピレントリアミン。
【００３９】促進剤４ Ｎ,Ｎ−ジメチルジプロピレントリアミンの１５８グラ
ム（１モル）を反応容器へ入れ、約５０℃まで加熱す
る。フェノールの９４グラム（１モル）を添加し、溶解
する。そしてパラホルムアルデヒドの３０グラム（１モ
ル）を、５０℃から最大９０℃において少量ずつ添加
し、清澄な溶液を形成するまで溶解する。その反応生成
物はその後１５０℃まで加熱され、反応で形成した水を
蒸留除去する。その蒸留物は１８グラムであった。生成
物分析値：アミン価：約６４０ミリグラムＫOＨ／グラ
ム；粘度／２５℃：３８０ｍＰａ・ｓ；明度：６０（Ａ
ＰＨＡ）。
ム（１モル）を反応容器へ入れ、約５０℃まで加熱す
る。フェノールの９４グラム（１モル）を添加し、溶解
する。そしてパラホルムアルデヒドの３０グラム（１モ
ル）を、５０℃から最大９０℃において少量ずつ添加
し、清澄な溶液を形成するまで溶解する。その反応生成
物はその後１５０℃まで加熱され、反応で形成した水を
蒸留除去する。その蒸留物は１８グラムであった。生成
物分析値：アミン価：約６４０ミリグラムＫOＨ／グラ
ム；粘度／２５℃：３８０ｍＰａ・ｓ；明度：６０（Ａ
ＰＨＡ）。
【００４０】促進剤５ 以下、実施例４に従って反応させた：Ｎ,Ｎ−ジメチル
ジプロピレントリアミンの１５８グラム（１モル）；パ
ラホルムアルデヒドの３０グラム（１モル）；フェノー
ルの３１．３グラム（０．３３モル）。生成物分析値：
アミン価：約８３５ミリグラムＫOＨ／グラム；粘度／
２５℃：２５ｍＰａ・ｓ；明度：５０（ＡＰＨＡ）。
ジプロピレントリアミンの１５８グラム（１モル）；パ
ラホルムアルデヒドの３０グラム（１モル）；フェノー
ルの３１．３グラム（０．３３モル）。生成物分析値：
アミン価：約８３５ミリグラムＫOＨ／グラム；粘度／
２５℃：２５ｍＰａ・ｓ；明度：５０（ＡＰＨＡ）。
【００４１】促進剤６（比較例） ２,４,６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール
（ＤＭＰ３０）。
（ＤＭＰ３０）。
【００４２】市販の製品を以下に使用した。 硬化剤として：ＡＤ４３＝環状脂肪族アミンに基づいて
変性された付加化合物、及びアミン価約２７０であるビ
スフェノールＡに基づくグリシジルエーテル；ＡＤ４６
＝環状脂肪族及び芳香脂肪族アミンに基づいて変性され
た付加化合物、及びアミン価（ＡＮ）約３２５であるビ
スフェノールＡに基づくグリシジルエーテル；ＡＤ１４
０＝約４００のＡＮである二量化された脂肪酸に基づく
ポリアミノイミダゾリン、及びＡＤ３５０＝約３９０の
ＡＮであるポリアミノイミダゾリン。 エポキシ樹脂として：アラルダイトＧＹ２４０＝約０．
５４のエポキシ価であるビスフェノールＡに基づくジグ
リシジルエーテル；アラルダイトＧＹ７８３＝ビスフェ
ノールＡ、及びビスフェノールＦ、及び０．５２のエポ
キシ価である脂肪族希釈剤。
変性された付加化合物、及びアミン価約２７０であるビ
スフェノールＡに基づくグリシジルエーテル；ＡＤ４６
＝環状脂肪族及び芳香脂肪族アミンに基づいて変性され
た付加化合物、及びアミン価（ＡＮ）約３２５であるビ
スフェノールＡに基づくグリシジルエーテル；ＡＤ１４
０＝約４００のＡＮである二量化された脂肪酸に基づく
ポリアミノイミダゾリン、及びＡＤ３５０＝約３９０の
ＡＮであるポリアミノイミダゾリン。 エポキシ樹脂として：アラルダイトＧＹ２４０＝約０．
５４のエポキシ価であるビスフェノールＡに基づくジグ
リシジルエーテル；アラルダイトＧＹ７８３＝ビスフェ
ノールＡ、及びビスフェノールＦ、及び０．５２のエポ
キシ価である脂肪族希釈剤。
【００４３】２８の実施例の組成物は、表１に掲げられ
ている。それらの組成物により得られる試験結果は表２
に掲げられている。
ている。それらの組成物により得られる試験結果は表２
に掲げられている。
【００４４】本発明に記載の化合物の低粘度、及びその
ことによる、慣用的なアミン硬化剤との組み合わせにお
ける強力な粘度軽減性は、実施例２９ないし３６、及び
表３に提示されている。
ことによる、慣用的なアミン硬化剤との組み合わせにお
ける強力な粘度軽減性は、実施例２９ないし３６、及び
表３に提示されている。
【表１】
【表２】
【表３】
【００４５】表３に見られるように、比較例６の先行技
術に従って促進された硬化剤アラダー１４０の粘度は、
本発明に記載の化合物を使用して促進された硬化剤アラ
ダー１４０の粘度よりも明らかに大きい。驚くことに、
表２からも、本発明に記載の化合物（とりわけ、促進剤
１及び２）を使用して促進された硬化剤は、同等の硬化
速度（ショアーＤに従い測定された）を持つと同時に、
より長いゲル化時間を持つことが分かるであろう。硬化
速度は事実上、変化なく維持されると同時に、加工する
時間がよりいっそう長くなるので、これは実用において
は大きな利点である。
術に従って促進された硬化剤アラダー１４０の粘度は、
本発明に記載の化合物を使用して促進された硬化剤アラ
ダー１４０の粘度よりも明らかに大きい。驚くことに、
表２からも、本発明に記載の化合物（とりわけ、促進剤
１及び２）を使用して促進された硬化剤は、同等の硬化
速度（ショアーＤに従い測定された）を持つと同時に、
より長いゲル化時間を持つことが分かるであろう。硬化
速度は事実上、変化なく維持されると同時に、加工する
時間がよりいっそう長くなるので、これは実用において
は大きな利点である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 フォーレ ヨルグ ドイツ 59379 セルム／ボルク ルイセ ンストラッセ 37アー Ｆターム(参考） 4J036 AA01 DA05 DA09 DC02 DC03 DC04 DC05 DC06 DC39 FB09 JA01 JA06
Claims (10)
- 【請求項１】ａ）エポキシ樹脂、ｂ）アミン硬化剤、及
びｃ）硬化促進剤、からなる硬化性組成物であって、硬
化促進剤ｃ）として、ｃ１）次式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒ1及びＲ2は、互いに独立して１ないし１２個
の炭素原子を有する炭化水素基を表す）で表される化合
物、 ｃ２）式（Ｉ）の化合物とホルムアルデヒドとの反応生
成物、及び ｃ３）式（Ｉ）の化合物とホルムアルデヒド及びフェノ
ール化合物との反応生成物、から選ばれる少なくとも１
つ又は１つ以上の化合物を、成分ａ）、ｂ）、ｃ）の合
計に基づき、０．１重量％ないし２５重量％の量含有し
てなる前記硬化性組成物。 - 【請求項２】硬化促進剤ｃ２）として、次式（ＩＩ） 【化２】 （式中、Ｒ1及びＲ2は、互いに独立して１ないし１２個
の炭素原子を有する炭化水素基を表し、ｎ＝１であれば
Ｒ3は水素原子を表し、又はｎ＝２であればＲ3はメチレ
ン基を表す）で表され、１：１ないし２：３のモル比に
おける式（Ｉ）の化合物とホルムアルデヒドとの反応に
より得られる化合物、を含有してなる、請求項１に記載
の硬化性組成物。 - 【請求項３】硬化促進剤ｃ３）として、式（Ｉ）の化合
物、ホルムアルデヒド、及びフェノール化合物を、フェ
ノール化合物の水酸基当りのアミンのモル比が３：１な
いし１：１、及びアミンとホルムアルデヒドのモル比が
１：１ないし１：１．２で反応させることにより得られ
る化合物を含有してなる、請求項１に記載の硬化性組成
物。 - 【請求項４】Ｒ1及びＲ2は、互いに独立して、１ないし
８個の炭素原子を有する炭化水素基を表す請求項１ない
し３のいずれか１項に記載の硬化性組成物。 - 【請求項５】Ｒ1及びＲ2は、互いに独立して、メチル
基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基
又はイソブチル基を表す請求項４に記載の硬化性組成
物。 - 【請求項６】成分ａ）は、分子中に平均して１つ以上の
エポキシ基を有するエポキシ化合物である請求項１ない
し５のいずれか１項に記載の硬化性組成物。 - 【請求項７】成分ｂ）として、１分子あたり平均して２
個以上の反応性アミン水素原子を有するアミン硬化剤を
含有してなる請求項１ないし６のいずれか１項に記載の
硬化性組成物。 - 【請求項８】希釈剤のような変性剤、及び／又は硬化性
エポキシ樹脂組成物に慣用される他の助剤及び添加剤を
含有してなる請求項１ないし７のいずれか１項に記載の
硬化性組成物。 - 【請求項９】請求項１ないし８のいずれか１項に記載の
組成物が硬化に使用される、硬化された生成物の製造
法。 - 【請求項１０】エポキシ樹脂の硬化剤として、次式
（Ｉ） 【化３】 （式中、Ｒ1及びＲ2は、互いに独立して、１ないし１２
個の炭素原子を有する炭化水素基を表す）で表される化
合物の使用。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE10032261 | 2000-07-03 | ||
| DE10032261.1 | 2000-07-03 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002037862A true JP2002037862A (ja) | 2002-02-06 |
Family
ID=7647593
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001202669A Pending JP2002037862A (ja) | 2000-07-03 | 2001-07-03 | グリシジル化合物、アミン硬化剤、及び新規低粘度硬化促進剤の硬化性組成物 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6538052B2 (ja) |
| EP (1) | EP1170317B1 (ja) |
| JP (1) | JP2002037862A (ja) |
| AT (1) | ATE272662T1 (ja) |
| DE (1) | DE50103081D1 (ja) |
| ES (1) | ES2225455T3 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011001451A (ja) * | 2009-06-18 | 2011-01-06 | Sekisui Chem Co Ltd | 低温硬化性組成物 |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10214982A1 (de) * | 2002-04-04 | 2003-12-18 | Cht R Beitlich Gmbh | Polysiloxan und Textilhilfsmittel enthaltend ein Polysiloxan |
| EP1499654A1 (en) * | 2002-04-29 | 2005-01-26 | Huntsman Advanced Materials (Switzerland) GmbH | Mannich bases from isolated amine adducts |
| EP1475412A1 (de) * | 2003-05-05 | 2004-11-10 | Sika Technology AG | Mannichbasenenthaltende Epoxidharzzusammensetzungen geeignet zur Anwendung bei Hohen Temperaturen |
| US7169462B1 (en) | 2004-03-01 | 2007-01-30 | Laticrete International, Inc. | Waterproofing membrane |
| US20060070170A1 (en) * | 2004-10-06 | 2006-04-06 | Paradox Design Services Inc. | Shock absorbing and cooling structure |
| CN100532489C (zh) * | 2006-01-21 | 2009-08-26 | 邹春林 | 湿性石材胶粘剂 |
| PT2029656E (pt) * | 2006-06-16 | 2011-02-03 | Huntsman Adv Mat Switzerland | Sistema de revestimento |
| BR112013022114B1 (pt) | 2011-03-07 | 2021-02-23 | Akzo Nobel Coatings International B.V. | Composição para revestimento; e método para revestimento de umtanque de carga |
| CN109266273A (zh) * | 2018-08-07 | 2019-01-25 | 上海回天新材料有限公司 | 一种耐腐蚀性的环氧树脂胶粘剂 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5470399A (en) * | 1977-10-20 | 1979-06-06 | Ciba Geigy Ag | Curable mixture |
| JPS6013820A (ja) * | 1983-06-21 | 1985-01-24 | チバ−ガイギ−・アクチエンゲゼルシヤフト | 硬化性エポキシド樹脂を含浸した繊維複合材料 |
| JPS6071640A (ja) * | 1983-08-24 | 1985-04-23 | チバ−ガイギ− アクチエンゲゼルシヤフト | プレプレグ |
| JPH10219081A (ja) * | 1997-02-12 | 1998-08-18 | Ciba Specialty Chem Holding Inc | 硬化性組成物 |
| JP2002529612A (ja) * | 1998-11-04 | 2002-09-10 | ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト | 変性カチオン性ポリマー、その製造方法及び製紙の際のその使用 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL7607553A (en) * | 1976-07-08 | 1978-01-10 | Remt Tobias Bertz | Curing agent for epoxy! resin - is mixt. of amine deriv. and higher alkylphenol, gives coatings with good gloss and freedom from fish eye effect |
| US4195152A (en) * | 1977-08-01 | 1980-03-25 | Henkel Corporation | N-Alkyl polyamines and curing of epoxy resins therewith |
| JPS60130551A (ja) * | 1983-12-16 | 1985-07-12 | Kao Corp | 第３級アミンの製造方法 |
| DE3841021A1 (de) * | 1988-12-06 | 1990-06-21 | Bayer Ag | Waessrige loesungen oder dispersionen von selbstvernetzenden bindemitteln, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
| DE3908085A1 (de) | 1989-03-13 | 1990-09-20 | Ruetgerswerke Ag | Haertungsmittel fuer epoxidverbindungen, ihre herstellung und verwendung |
| JP3106407B2 (ja) | 1991-02-06 | 2000-11-06 | 油化シエルエポキシ株式会社 | 電気積層板用エポキシ樹脂組成物 |
| DE4331052A1 (de) | 1993-09-13 | 1995-03-16 | Hoechst Ag | Härtungskomponente für Epoxidharze |
| JPH0940759A (ja) | 1995-07-28 | 1997-02-10 | Asahi Denka Kogyo Kk | エポキシ樹脂硬化性組成物 |
| DE19631370A1 (de) | 1996-08-02 | 1998-02-05 | Hoechst Ag | Härtungsmittel für Epoxidharz-Systeme |
| EP0872505B1 (de) * | 1997-04-16 | 2001-07-11 | Vantico GmbH & Co. KG | Härtbare Mischungen aus Glycidylverbindungen, aminischen Härtern und heterocyclischen Beschleunigern |
-
2001
- 2001-06-26 DE DE50103081T patent/DE50103081D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-06-26 ES ES01810617T patent/ES2225455T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2001-06-26 AT AT01810617T patent/ATE272662T1/de not_active IP Right Cessation
- 2001-06-26 EP EP01810617A patent/EP1170317B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-06-28 US US09/894,341 patent/US6538052B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-07-03 JP JP2001202669A patent/JP2002037862A/ja active Pending
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5470399A (en) * | 1977-10-20 | 1979-06-06 | Ciba Geigy Ag | Curable mixture |
| JPS6013820A (ja) * | 1983-06-21 | 1985-01-24 | チバ−ガイギ−・アクチエンゲゼルシヤフト | 硬化性エポキシド樹脂を含浸した繊維複合材料 |
| JPS6071640A (ja) * | 1983-08-24 | 1985-04-23 | チバ−ガイギ− アクチエンゲゼルシヤフト | プレプレグ |
| JPH10219081A (ja) * | 1997-02-12 | 1998-08-18 | Ciba Specialty Chem Holding Inc | 硬化性組成物 |
| JP2002529612A (ja) * | 1998-11-04 | 2002-09-10 | ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト | 変性カチオン性ポリマー、その製造方法及び製紙の際のその使用 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011001451A (ja) * | 2009-06-18 | 2011-01-06 | Sekisui Chem Co Ltd | 低温硬化性組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
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