JP2002037721A

JP2002037721A - 口腔用組成物

Info

Publication number: JP2002037721A
Application number: JP2000222707A
Authority: JP
Inventors: Atsushi Yamagishi; 敦山岸; Yoshinori Murakami; 義徳村上
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2000-07-24
Filing date: 2000-07-24
Publication date: 2002-02-06
Also published as: US20030124068A1; WO2002007694A1; CN1443061A; CN1220480C

Abstract

(57)【要約】【解決手段】次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）（Ａ）フッ素化合物０．０２〜０．７重量％（フッ素
原子換算）（Ｂ）ｐＫａ（２５℃）が２．５〜６．０である酸性化
合物及びその塩０．１〜５mol／kg、（Ｃ）水５〜９０重量％、を含有し、組成物〜組成物
の３０重量％水溶液のpHが３〜５．５である口腔用組成
物。【効果】本発明の口腔用組成物を用いれば、白色で滑
らか、かつつやのある歯が容易に得られる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、歯牙表面に適用し
た場合に、美白作用を有する口腔用組成物に関し、更に
詳しくは歯の表面に白さとつやが付与できる口腔用組成
物に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】歯牙の
着色は、歯石や歯垢、喫煙、又はコーヒー若しくはお茶
等の習慣的飲食等により歯面に着色物が付着する外因性
着色と、加齢等によって象牙質が着色してくるため透明
度の高いエナメル質を通してその色が見える場合や、エ
ナメル質形成期にテトラサイクリン等の薬剤の使用によ
りエナメル質自体が着色した場合等の内因性着色に依存
する。そこで、歯を根本的に白くするためには、外因性
着色のみならず内因性着色にも対応する必要がある。

【０００３】従来、歯を白くするための手段としては、
種々の物理的又は化学的方法が報告されている。物理的
方法としては研磨除去による他にｎ−ブチルエーテルや
ブチルブチレート等を用いて着色物を除去する方法（特
開平１−２０３３１６号公報、特開平１−１０４００４
号公報）、セラミックベニヤ等を用いて歯の色調を被覆
改善する方法がある。化学的方法としてはハイドロキシ
アパタイトを配合した口腔用組成物により再石灰化を促
進する方法（特開平１−３０５０２０号公報、特開平９
−２０２７１８号公報）、過酸化物を用いて酸化漂白す
る方法（特公平６−８２４８号公報）等が知られてい
る。また、最近では過酸化物に自己硬化性リン酸カルシ
ウム化合物及びフッ素化合物等を配合した歯牙美白組成
物も報告されている（特開平１１−１１６４２１号公
報）。

【０００４】しかし従来の方法では美白効果が未だ充分
とはいえないか又はその他の問題がある。セラミックベ
ニヤ等を用いる方法も歯質を削除する必要があり、その
使用には歯科医による指導や処置が必要である。そして
専門家による施術は高価なものにならざるを得ない。

【０００５】本発明は、歯科医の指導や処置を必要とせ
ずに日常生活で容易に歯を美白することができる口腔用
組成物を提供することを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、特定のｐ
Ｈに保たれた緩衝液系でフッ素イオンを供給することに
より、専門家による施術を必要とせずに、白色で滑らか
で且つつやのある歯が得られるという知見を得た。更に
この条件下では歯牙表面や歯牙表層においてフッ化カル
シウムが徐々に形成されていていることを明らかにし
た。そこでフッ化カルシウムを口腔内で生成させて持続
的に歯牙表面に供給できる組成物について鋭意検討した
結果、フッ素イオン供給成分と一定の水素イオン解離指
数を有する酸性化合物及びその塩とを組み合せて配合
し、かつ組成物自体〜組成物の３０重量％水溶液のpHが
３〜５．５を示すように調整した組成物が歯を白くする
ことができることを見出した。この条件は、この組成物
を口腔に適用した場合にハイドロキシアパタイト又はフ
ルオロアパタイトに対して一定以上の溶解性を示し、か
つフッ化カルシウムに対して極めて低い溶解性を示すｐ
Ｈを口腔内で保つことで、歯牙表面に効率的にフッ化カ
ルシウムを形成させる条件とまったく一致する。このよ
うなフッ化カルシウムの生成が、本発明組成物が極めて
優れた歯の美白効果の理由であると考えられる。

【０００７】本発明は、次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び
（Ｃ）（Ａ）フッ素イオン供給成分０．０２〜０．７重量％
（フッ素原子換算）（Ｂ）ｐＫａ（２５℃）が２．５〜６．０である酸性化
合物及びその塩０．１〜５mol／kg、（Ｃ）水５〜９０重量％を含有し、組成物〜組成物の
３０重量％水溶液のpHが３〜５．５である口腔用組成物
を提供するものである。

【０００８】

【発明の実施の形態】成分（Ａ）のフッ素イオン供給成
分としては、口腔内で使用可能な物質であれば特に限定
されず、例えばフッ化ナトリウム、フッ化カリウム、フ
ッ化アンモニウム、フッ化リチウム、モノフルオロホス
フェイト（例えばモノフルオロリン酸ナトリウム、モノ
フルオロリン酸カリウム、モノフルオロリン酸アンモニ
ウム等）等の無機性フッ化物、アミンフッ化物等の有機
性フッ化物が挙げられ、中でも安全性、溶解性及び風味
等の点からフッ化ナトリウム、フッ化アンモニウムが好
ましい。このうち、モノフルオロホスフェイトはフッ素
イオンではなくまずモノフルオロホスフェイトイオンを
供給し、口腔中で徐々にフッ素イオンを供給する。例え
フッ化ナトリウムを配合したとしても、組成物に最初か
らカルシウム塩や亜鉛塩等が存在する場合は、フッ素イ
オンと反応してフッ素イオン供給量が低下するので、こ
れら多価金属塩の配合は本発明には好ましくない。

【０００９】本発明の口腔用組成物中においては、これ
らのフッ素化合物は１種のみならず２種以上を配合して
使用できる。（Ａ）フッ素イオン供給成分の含有量は、歯の美白効果
と歯質強化の点からフッ素イオン供給成分中のフッ素原
子換算で本発明の組成物全体の０．０２〜０．７重量％
（以下、単に％で示す）が好ましく、特に家庭で用いる
ためには、誤飲などによりフッ化物の毒性が生じること
を防ぐ観点から０．０２〜０．２％とするのが好まし
い。

【００１０】成分（Ｂ）の酸性化合物は、ｐＫａ（２５
℃）が２．５〜６．０のもの、より好ましくは２．５〜
５．０のもの、さらに好ましくは３〜４．５のものであ
る。ここで、ｐＫａが２．５未満の化合物はpH３〜５．
５付近での緩衝作用が十分でないため、効率的なフッ化
カルシウムの生成が進行せず、十分な歯の美白効果が得
られない。またｐＫａが６．０を超える化合物では、ヒ
ドロキシアパタイト又はフルオロアパタイトに対する溶
解性を示す望ましいｐＨの組成物が得られ難く、十分な
美白効果が得られない。また、ｐＨ３以下の場合、歯牙
を脆くする為害性が懸念される。尚、ｐＫａは、酸解離
定数の対数の逆数値である（例えば、「化学便覧基礎編
改訂２版」、第９９３ページ、丸善（株）、昭和５６
年９月２０日第６刷発行；「化学便覧基礎編改訂４
版」、第３１７ページ、丸善（株）、平成５年９月３０
日発行等に記載されている。これらの酸性化合物として
は、例えば、ギ酸、酢酸、プロピオン酸等の一塩基酸；
シュウ酸、コハク酸、フマル酸、マレイン酸等の二塩基
酸；乳酸、グリコール酸、酒石酸、リンゴ酸、クエン
酸、アスコルビン酸等のヒドロキシカルボン酸；グルタ
ミン酸、アスパラギン酸等の酸性アミノ酸；レブリン酸
等のケト酸；安息香酸、サリチル酸等の芳香族カルボン
酸等が挙げられる。

【００１１】このうち、乳酸、酢酸、クエン酸、リンゴ
酸、コハク酸、酒石酸及びアジピン酸から選ばれる１種
以上が特に好ましい。

【００１２】また、酸性化合物の塩としては、ナトリウ
ム塩、カリウム塩などのアルカリ金属塩等が挙げられ
る。本発明組成物を調製するにあたり、これらの酸性化
合物の塩を添加してもよいが、酸性化合物とアルカリを
別個に配合し組成物中で酸性化合物とその塩の緩衝系を
形成させてもよい。アルカリとしては、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウムなどが代表的なものであるが酸を中
和し、酸型で存在する酸のイオン化を促す限り、これら
に限定されない。

【００１３】成分（Ｂ）における酸性化合物及びその塩
は、美白効果を得る点から本発明の組成物中に酸性化合
物及びその塩、すなわち、酸及び塩の総量として０．１
〜５mol／kg、特に〜２mol／kg含有するのが好ましい。
また、緩衝能をもたせるためには酸と塩の比をモル比で
１０対１〜１対１０とするのが好ましい。

【００１４】本発明口腔用組成物の効果を保つために
は、前記の通り、実質的にマグネシウム、亜鉛、カルシ
ウム等の多価金属イオンを含んではいけない。なぜなら
ば、フッ素イオンを素早く供給できなければ酸性条件下
でフッ化カルシウムを生成することができず、歯牙のカ
ルシウムが溶出することになり、白くはなってもつやは
失われ、長期の使用により歯への為害性が懸念される。
また、本発明の口腔用組成物が緩衝液系を含むことは、
（Ｃ）水を含有する組成物であることをも意味する。そ
の水の含有量は本発明の組成物中に５〜９０％であるの
が好ましい。緩衝能を発揮するためには水溶液状態であ
ることが本質的に必要である。また直ちにフッ素イオン
を供給するためにも同じように水が必要である。

【００１５】更に本発明の口腔用組成物においては、組
成物自体〜組成物の３０重量％水溶液のpHが３〜５．５
であることが、本発明組成物を口腔に適用した場合にハ
イドロキシアパタイト又はフルオロアパタイトに対する
溶解性を持たせ、かつフッ化カルシウムに対して低い溶
解性とするうえで重要である。このこのより好ましいpH
は３．５〜５．０である。３０重量％という条件は実使
用濃度を想定している。

【００１６】また、本発明の口腔用組成物には、陰イオ
ン界面活性剤（Ｄ）を含有させるのが、歯の美白効果を
更に高めるうえで好ましい。当該陰イオン界面活性剤と
しては、高級アルキル硫酸エステル塩、Ｎ−アルキルザ
ルコシン塩、高級脂肪酸モノグリセリドモノ硫酸塩が好
ましい。これらの界面活性剤のアルキル基又は脂肪酸残
基の炭素数は８〜２４、特に８〜１８が好ましい。ま
た、これら界面活性剤の塩としてはアルカリ金属塩、ア
ンモニウム塩、有機アミン塩が好ましい。当該界面活性
剤は、歯の美白効果の点から、本発明組成物中に０．１
〜５％、特に０．２〜２％含有させるのが好ましい。

【００１７】本発明の口腔用組成物には、前記成分の
他、例えば発泡剤、発泡助剤、研磨剤、湿潤剤、粘結
剤、増量剤、甘味剤、保存料、殺菌剤、薬効成分、粘着
剤、顔料、色素、香料等を適宜含有させることができ
る。また、従来用いられた美白成分であるポリエチレン
グリコールなどの併用も制限されない。

【００１８】本発明の組成物は、溶液状、ゲル状、ペー
スト状といった剤形に調製されうるが、それらどの剤形
においてもポリエチレングリコール、プロピレングリコ
ール、グリセリン、ソルビトール、マルチトール、キシ
リトール、ラクチトール、エリスリトール等を湿潤剤あ
るいは粘稠剤等の目的で含有させることができる。ま
た、溶液状組成物の粘稠剤あるいはゲル状組成物のゲル
化剤として更にはペースト状組成物とする場合の粘結剤
としてカルボキシメチルセルロースナトリウム、ヒドロ
キシエチルセルロース、カルボキシビニルポリマー、キ
サンタンガム、カラギーナン、アルギン酸ナトリウム、
ヒドロキシプロピルセルロース、グアーガム、コンドロ
イチン硫酸ナトリウム等を含有させることができる。特
に緩衝液系の為に高塩濃度となる場合は非イオン性のポ
リマー即ちヒドロキシエチルセルロース、グアガム、ヒ
ドロキシプロピルセルロース等を含有させることも出来
る。

【００１９】本発明口腔用組成物は、常法により製造で
きるが、例えば練歯磨剤の場合には、精製水、湿潤剤、
粘結剤、香味剤、保存料、甘味剤、緩衝液成分及びフッ
素イオン供給成分薬効成分、更に必要に応じてその他の
薬効成分等の各成分を処方量計測した後、一定の製造条
件に従って混合、粘結剤を膨潤させ、更に研磨剤及び発
泡剤を加えて脱泡混合することにより製造できる。必要
に応じｐＨの調整は組成物調製後に行っても良い。

【００２０】かくして得られた本発明の口腔用組成物
は、ハイドロキシアパタイト又はフルオロアパタイトに
対して溶解性を示すので、歯牙表面の着色したハイドロ
キシアパタイトを溶解し、またフッ化カルシウムに対す
る溶解性が低いので、フッ素イオンと唾液中のカルシウ
ムイオンとが反応し歯牙表面においてフッ化カルシウム
を効率的に形成する。このようにして歯牙表面に形成さ
れたフッ化カルシウム層は耐酸性を有しており、歯牙表
面からのカルシウムイオンやリン酸イオンの溶出を抑制
する。さらに、歯ブラシによるブラッシング程度の機械
的作用では、剥がれ落ちたり削れることはなく、歯牙上
での滞留性に優れている。従って、本発明の口腔用組成
物は、白色で滑らか且つつやのある歯が容易に得られる
ことから歯牙美白用口腔用組成物として有用である。ま
た、後記実施例に示すように、知覚過敏の被験者が、本
発明品を用いて歯磨すると冷水等を口に含んだ時に生じ
ていた痛みが軽減されることより、知覚過敏症にも有効
であると考えられる。フッ素取り込み量が多いことから
考えて虫歯予防にも効果的であろうことも予想される。

【００２１】

【実施例】実施例１ｐＫａの異なる酸により０．２３％フッ化ナトリウム含
有の１Ｍ水溶液を作成し、水酸化ナトリウムによりpHを
４に調整した。溶解度を計測した後、あらかじめ写真撮
影した牛の歯牙（表面は鏡面研磨）を２４時間各溶液に
浸漬した。引き上げた後に写真撮影を行い、処理前の歯
牙と色を比較した。比較の方法は、処理前後の歯牙を撮
影した写真を２０名のパネラーに見せ、白くなったと感
じたものを○、変わらなかったと感じたものを×として
評価してもらった。またこの際、処理によりつやが無く
なったと感じたものは、たとえ白くなっていたとしても
評価は×とすることとした。半数以上が○であったもの
を効果あり、それ以外を無しと判断した。

【００２２】また、溶解度の測定は次のようにして行っ
た。すなわち、組成物をイオン交換水にて３０重量％と
なるように希釈する。溶液中のリン及びカルシウムの濃
度は比色定量試薬を用いあらかじめ定量しておき、後に
差し引く。その溶液１００mLにハイドロキシアパタイト
（ＨＡＰ）、フルオロアパタイト（ＦＡＰ）、ＣａＦ ₂
の粉末をそれぞれ加える。マグネチックスターラーにて
２４時間攪拌後、固形物をろ過により取り除く。この溶
液のリン及びカルシウムの濃度を比色定量試薬により定
量する。

【００２３】ＨＡＰ又はＦＡＰに対する溶解性の基準
は、カルシウム量２００mg／Ｌ以上もしくはリン量３０
０mg／Ｌ以上とし、このどちらか一方の条件を満たすも
のを、○とした。ＣａＦ₂に対する溶解度の基準は、カ
ルシウム量１５０mg／Ｌ以下のものを○とした。表１に
は、これらのいずれの溶解度の基準も○のものを○とし
て示した。なお、カルシウム及びリンの比色定量試薬と
しては、カルシウムテストワコー（カルシウム定量用）
和光純薬、ピーテストワコー（無機リン定量用）和光純
薬を用いた。

【００２４】その結果、表１に示すように、０．０２〜
０．７％のフッ化ナトリウムに、ｐＫａが２．５〜６．
０の酸を添加し、かつアルカリを加えてpH３〜５．５と
した組成物は、ハイドロキシアパタイト又はフルオロア
パタイトに対する溶解性が良く、かつフッ化カルシウム
に対する溶解性が低い性質を示し、かつ歯を白くする効
果が優れていた。

【００２５】

【表１】

【００２６】実施例２表２に示す水溶液を調製し、実施例１と同様にして溶解
性及び美白効果を評価した。その結果、陰イオン界面活
性剤を配合すると、美白効果が増強されることが判明し
た。

【００２７】

【表２】

【００２８】実施例３表３に示す歯磨き剤を常法により作製し、その３０％水
溶液の溶解性を実施例１と同様に測定した。美白効果も
実施例１と同様にして測定した（歯磨き剤中に２４時間
浸漬）。結果を表３に示す。また、知覚過敏を自覚して
いる１０名の被験者に日常使用している歯磨き剤に代え
て表３に示す歯磨き剤（実施例３−１〜実施例３−４）
を１ケ月間使用させた。その結果、実施例３−１〜実施
例３−４の歯磨き剤使用者は、全員が知覚過敏の程度
（冷水を口に含んだ時に生じる痛みの程度）が軽くなっ
たと評価した。

【００２９】

【表３】

【００３０】

【発明の効果】本発明の口腔用組成物を用いれば、白色
で滑らか、かつつやのある歯が容易に得られる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続きＦターム(参考） 4C083 AB051 AB052 AB371 AB471 AB472 AC122 AC132 AC241 AC291 AC301 AC302 AC432 AC482 AC641 AC782 AC862 AD272 AD282 BB05 CC41 DD22 EE35 EE38

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）（Ａ）フッ素イオン供給成分０．０２〜０．７重量％
（フッ素原子換算）（Ｂ）ｐＫａ（２５℃）が２．５〜６．０である酸性化
合物及びその塩０．１〜５mol／kg、（Ｃ）水５〜９０重量％、を含有し、組成物〜組成物
の３０重量％水溶液のpHが３〜５．５である口腔用組成
物。
【請求項２】更に（Ｄ）陰イオン界面活性剤を含有す
るものである請求項１記載の口腔用組成物。
【請求項３】成分（Ｂ）の酸が、乳酸、酢酸、クエン
酸、リンゴ酸、コハク酸、酒石酸及びアジピン酸から選
ばれる１種以上である請求項１又は２記載の口腔用組成
物。