JP2002035582A - 排ガス浄化用触媒及び排ガス浄化装置 - Google Patents
排ガス浄化用触媒及び排ガス浄化装置Info
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Abstract
キシン類有害物質及びその前駆体に対する分解触媒活性
が高く、高温で使用可能な排ガス浄化用触媒を提供す
る。 【解決手段】Mg、Mn、Nb、Ta及び周期律表第3
a族金属から選ばれる少なくとも1種と、5価のVとを
含む複合酸化物からなることを特徴とするもので、特
に、複合酸化物が、V2O5・2MnO、V2O5・2Mg
O、V2O5・3MgO、V2O5・Ln2O3(Lnは周期
律表第3a属元素)、V2O5・9Nb2O5及びV2O5・
9Ta2O5のうち少なくとも1種を含むことが好まし
い。
Description
と排ガス浄化装置、特に、焼却炉から発生するダイオキ
シン類有機塩素化合物及びその前駆体、例えば芳香族炭
化水素化合物等の有害物質を分解除去するための排ガス
浄化用触媒とそれを用いた排ガス浄化装置に関する。
質として知られており、特に近年では廃棄物の焼却によ
り毒性が強いダイオキシン類有害物質の発生が指摘され
ており、環境問題として深刻な社会問題となっている。
そのため、ダイオキシン類有害物質の除去に種々の方法
が提案されている。
は、吸着剤への吸着除去、高温での燃焼分解等の方法が
挙げられるが、近年、ダイオキシン類有害物質を触媒に
よる分解除去が提案されている。この方法では、例え
ば、特許第2633316号公報では、燃焼排ガスをガ
ス冷却塔で冷却された後、電気集塵器で除塵され、15
0〜290℃の温度で、酸化チタン担体にV2O5とWO
3を担持させた触媒と接触させて前記排ガス中の有機塩
素化合物を分解するものである。
は、600℃以上の高温で排ガスを直接に触媒に接触さ
せて有害物質を除去する方法であり、ヘキサアルミネー
トの一部をMn、Cuなどの活性物質に置換された構造
の触媒が用いられている。
3316号公報に記載された方法では、高温での蒸気圧
が高いV2O5が触媒として用いられており、300℃以
下の温度領域で反応活性が大きいため、焼却炉の排ガス
を冷却してから集塵し、その後に触媒による浄化を行っ
ていたため、ガス冷却中に粉塵に付着してダイオキシン
が多量に生成する問題があった。
たMnやCu等の活性物質で一部が置換されたヘキサア
ルミネートからなる触媒は、耐熱性は有するものの、排
ガス温度の500〜8000℃範囲での活性が十分でな
く、特に500℃以上の高温存在するダイオキシン類の
前駆体を除去しにくいという問題があった。
するとともに、高温でダイオキシン類有害物質及びその
前駆体に対する分解触媒活性が高く、高温で使用可能な
排ガス浄化用触媒及び排ガス浄化装置を提供することを
目的としている。
活性を示す酸化物を用いることによって、ダイオキシン
及びその前駆体等の有害物質を高温においても高い効率
で分解し、清浄な排ガスに変換できるという知見に基づ
くものであり、特に、V2O5等の酸化物と他の酸化物と
の複合化合物や、固溶体型複合酸化物を形成させ、融点
を高めることにより高安定性を実現したものである。
Mg、Mn、Nb、Ta及び周期律表第3a族金属から
選ばれる少なくとも1種と、5価のVとを含む複合酸化
物からなることを特徴とするものである。これにより、
500〜800℃の排ガス温度での安定性が向上し、ま
た、V(バナジウム)の酸化価数が周囲の条件により変
化するため、ダイオキシン類有害物質およびその前駆体
を酸化分解する触媒効果を発現させることが可能とな
る。
O、V2O5・3MgO、V2O5・Ln2O3(Lnは周期
律表第3a属元素)、V2O5・9Nb2O5及びV2O5・
9Ta2O5のうち少なくとも1種を含むことが好まし
い。このように、5価のVを含む複合酸化物は、少なく
とも500〜800℃の範囲で高触媒活性と耐熱性を有
し、高温用ダイオキシン分解触媒として好適に使用され
る。
媒反応温度が500℃以上であることが好ましい。これ
により、特に排ガスを冷却しない条件下で有害物質を分
解する場合に高い分解効率が得られる。
表面積が90m2/g以下であることが好ましい。高温
で長期使用しても、触媒の比表面積の低下が少ないため
である。
を、500℃以上の温度で請求項1乃至3のうちいずれ
かに記載の排ガス浄化用触媒に接触させ、前記排ガスを
浄化することを特徴とするもので、これにより、排ガス
中存在する有害物質を高温で除去することができる。
g、Mn,Nb、Ta及び周期律表第3a族金属から選
ばれる少なくとも1種と、5価のVとを含む複合酸化物
からなることが重要である。使用条件でVの価数は2+
〜5+と幅広く変化し、酸化触媒としての特性を示す活
性化エネルギーが小さいため、触媒として適している。
V2O5は単独でも触媒として使用可能であるが、その融
点は680℃と低いため、500℃以上の高温では化学
的に不安定になり、寿命が著しく低下する。従って、高
温触媒としては使用できない。
および周期律表第3a族金属(以下、Lnで示すことが
ある)から選ばれる少なくとも1種の元素を特定の割合
で含有させ、V2O5と上記の元素との固溶体を形成させ
たり、複合化合物を形成させることによって融点を10
00℃以上とすることができ、少なくとも800℃まで
十分な耐熱性を有するとともに、高い触媒活性を維持す
ることが可能となる。
期律表第3a族金属から選ばれる少なくとも1種の元素
は、V2O5と複合酸化物を形成するものであれば、単体
でも、水酸化物、酸化物、塩類等の化合物でもよい。な
お、周期律表第3a属元素は、Y及びLa、Yb、E
r、Nd、Sm、Dy、Gd、又はLu等の希土類元素
を示す。
合酸化物は、特に、V2O5・2MnO、V2O5・2Mg
O、V2O5・3MgO、V2O5・Ln2O3(Lnは周期
律表第3a属元素)、V2O5・9Nb2O5及びV2O5・
9Ta2O5のうち少なくとも1種を含むものであること
が、耐熱性及び触媒活性の点で好ましい。そして、これ
らの中でも特に、V2O5・2MgO、V2O5・9Nb2
O5、V2O5・Sm2O3、V2O5・Nd2O3、V2O5・
Er2O3、V2O5・Yb2O3、V2O5・Lu2O3が好ま
しい。
じて組成を調節し、触媒の反応温度を変更することがで
きるが、常圧で触媒反応温度が500℃以上であること
が好ましい。また、触媒活性を考慮すると、特に600
℃以上、さらには650℃以上が好ましい。
焼ガスが、煙道を通って触媒に接触するまでの自然冷却
後に500℃以上であるため、この排ガスを直接触媒に
接触させて有毒物質を排除することができる。したがっ
て、従来の焼却炉において必要とされた強制冷却を特に
必要としなくなり、焼却システムを簡便化することがで
きる。
積に伴って高くなるが、500℃以上の高温における比
表面積の大きな触媒は、物質移動による焼結等の反応の
ため、時間と共に比表面積が減少するなど、触媒特性が
不安定で劣化しやすくなる。従って、本発明の排ガス浄
化用触媒の比表面積は90m2/g以下であることが好
ましく、特に50〜90m2/g、さらに65〜80m2
/gであることが好ましい。
ガス浄化装置は、種々の焼却炉、石炭発電、鉄鋼製錬等
の高温排ガスの浄化処理に、窒素酸化物、ダイオキシン
類有害物質に代表される有機ハロゲン化物、これらの有
害物質を発生する前駆体を分解除去するのに使用され
る。本発明の触媒は高温で使用されることが重要な特徴
であるため、ガスを冷却する前に微量のダイオキシン類
有害物質およびダイオキシン類有害物質を発生する前駆
体およびその他有害物質を分解除去し、ガス冷却中での
有害物質の生成を抑制できる。
塵処理を実現でき、環境負荷を大幅に軽減できる。この
場合、燃焼ガスを触媒と接触させる前に脱塵処理するこ
とが好ましく、これにより触媒の劣化を効果的に防ぐこ
とができる。
作製方法により得ることができる。例えば、平均粒径が
0.3〜5μmのV2O5に対して平均粒径が0.2〜2
μmのSm2O3を1:1のの割合で混合し、1100〜
1400℃の仮焼により複合酸化物を得る。そして、上
記複合酸化物と触媒担体の原料とを混合し、成形後に焼
成する方法である。場合によっては、V2O5及びSm2
O3を仮焼せずに担体と混合、成形の後、焼成すること
も可能である。さらに、V2O5及びSm2O3の前駆体で
ある金属、金属酸化物粉末、固体、液体の金属塩の溶液
等を用い、担体に分散させて高比表面積を有する触媒を
合成することも可能である。
材質が使用されるが、Ti、Mg、Al、Zr等を主成
分とした酸化物は高温排ガスの条件下でも安定性を有
し、活性物質との反応による触媒の劣化が発生しにくい
等の見地より好適に使用される。上記担体はハニカム、
ペレット、チューブなど任意の形状に形成される。
酸化物を添加物として表1に示すの割合で混合し、表1
に示す条件で仮焼した。得られた仮焼粉末をTiO2の
100体積部に対して10体積部の割合で混合し、ペー
レット状に成形した後、900℃で焼成した。
酸塩を加熱加水分解により沈殿させ、乾燥後600℃で
5時間焼成し、評価用チタニアペーレットに成形した
後、メタバナジン酸アンモニウム、炭酸マグネシウムお
よび塩化マンガン等を用いて表1に示す組成になるよう
に調合した。次に、硝酸及びアンモニウム液を加えて中
和沈殿処理し、この沈殿物を上記チタニアペーレットに
含浸、担持させた。そして、表1に示す温度で仮焼し、
上記チタニアペーレットの気孔表面に、V2O5・3Mg
O及びV2O5・2MnOをそれぞれ形成した。この時、
触媒担持量は、チタニア100体積部に対して1.7〜
2.5体積部であった。
の比較例である。
残存しないように、調合組成には目標の化合物の組成よ
りもVを不足になるように調整した。
ペレット状に加工した。
調べ、主結晶相を表1に示した。いずれも95体積%以
上が主結晶相であり、残部は過剰に加えた金属酸化物で
あった。触媒の比表面積は水銀圧入法により測定した。
す試験装置を用いて評価した。試験装置は、ヒータ1内
に反応管2が設けられており、その中に触媒3が充填さ
れている。加熱炉1を600℃、700℃及び800℃
に設定し、それぞれの温度でガス導入管4から試験用ガ
スを導入し、ガス排気管5から排出されるガスを冷却部
6で冷却した。そして、冷却されたガスのダイオキシン
濃度をHRGC/HRMS法により測定した。
する時の燃焼ガスを回収したものである。また、試験用
ガスの流速SVは9000/hにした。結果を表1に示
した。
結晶相の融点が1000℃以上であり、触媒を設けない
No.15に対して600℃以上の排ガス温度で高いダ
イオキシン除去率を示し、冷却後の排ガス中のダイオキ
シン濃度は0.1ngTEQ/Nm3以下であった。
の低温用触媒で本発明の範囲外の試料No.15は、6
00℃以上の温度ではダイオキシン濃度が0.62ng
TEQ/Nm3以上となり、触媒活性が低かった。
で、本発明の範囲外の試料No.16は、870℃と低
融点の主結晶相を有しているため、600℃以上で0.
134ngTEQ/Nm3以上、特に700℃以上では
ダイオキシン濃度が1.15ngTEQ/Nm3以上と
なり、触媒活性が低かった。
いて安定性と触媒活性とが高く、ダイオキシン及びその
前駆体等の有害物質を高温においても高い効率で分解す
ることができ、排ガス及び粉塵中の有害物質濃度を低減
し、環境保護に寄与できる。
ある。
Claims (5)
- 【請求項1】Mg、Mn、Nb、Ta及び周期律表第3
a族金属から選ばれる少なくとも1種と、5価のVとを
含む複合酸化物からなることを特徴とする排ガス浄化用
触媒。 - 【請求項2】V2O5・2MnO、V2O5・2MgO、V
2O5・3MgO、V2O5・Ln2O3(Lnは周期律表第
3a属元素)、V2O5・9Nb2O5及びV2O 5・9Ta
2O5のうち少なくとも1種を含むことを特徴とする請求
項1記載の排ガス浄化用触媒。 - 【請求項3】常圧下で触媒反応温度が500℃以上であ
ることを特徴とする請求項1又は2記載の排ガス浄化用
触媒。 - 【請求項4】BET比表面積が90m2/g以下である
ことを特徴とする請求項1乃至3のうちいずれかに記載
の排ガス浄化用触媒。 - 【請求項5】排ガスを、500℃以上の温度で請求項1
乃至4のうちいずれかに記載の排ガス浄化用触媒に接触
させ、前記排ガスを浄化することを特徴とする排ガス浄
化装置。
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2000
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