JP2002030051A - プロパンジアミンポリカルボン酸塩の製造法及びその用途 - Google Patents
プロパンジアミンポリカルボン酸塩の製造法及びその用途Info
- Publication number
- JP2002030051A JP2002030051A JP2000222398A JP2000222398A JP2002030051A JP 2002030051 A JP2002030051 A JP 2002030051A JP 2000222398 A JP2000222398 A JP 2000222398A JP 2000222398 A JP2000222398 A JP 2000222398A JP 2002030051 A JP2002030051 A JP 2002030051A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- propanediamine
- alkali metal
- metal salt
- acid
- malonic ester
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 プロパンジアミンポリカルボン酸塩を高収率
及び高純度で製造する方法を提供する。 【解決手段】 下記一般式（１） 【化１】 （式中、Ｍ1、Ｍ2、Ｍ3及びＭ4は各々独立して水素原子
又はアルカリ金属を表す。但し、Ｍ1、Ｍ2、Ｍ3及びＭ4
が全て水素原子になることはない。）で示されるプロパ
ンジアミンポリカルボン酸のアルカリ金属塩の製造法に
おいて、プロパンジアミンとマロン酸エステル誘導体を
反応させる。
及び高純度で製造する方法を提供する。 【解決手段】 下記一般式（１） 【化１】 （式中、Ｍ1、Ｍ2、Ｍ3及びＭ4は各々独立して水素原子
又はアルカリ金属を表す。但し、Ｍ1、Ｍ2、Ｍ3及びＭ4
が全て水素原子になることはない。）で示されるプロパ
ンジアミンポリカルボン酸のアルカリ金属塩の製造法に
おいて、プロパンジアミンとマロン酸エステル誘導体を
反応させる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、プロパンジアミン
ポリカルボン酸塩の製造法に関する。本発明のプロパン
ジアミンポリカルボン酸塩は生分解性キレート剤として
有用な化合物である。
ポリカルボン酸塩の製造法に関する。本発明のプロパン
ジアミンポリカルボン酸塩は生分解性キレート剤として
有用な化合物である。
【０００２】
【従来の技術】従来、キレート剤としては、ポリアクリ
ル酸やポリマレイン酸等の電解質ポリマー、エチレンジ
アミン四酢酸（ＥＤＴＡ）やニトリロトリ酢酸等のアミ
ノカルボン酸塩、トリポリリン酸ナトリウム等のポリリ
ン酸塩が使用されてきた。
ル酸やポリマレイン酸等の電解質ポリマー、エチレンジ
アミン四酢酸（ＥＤＴＡ）やニトリロトリ酢酸等のアミ
ノカルボン酸塩、トリポリリン酸ナトリウム等のポリリ
ン酸塩が使用されてきた。
【０００３】しかしながら、これら従来のキレート剤は
いずれも生分解性が低く、近年、環境に対する悪影響が
懸念されるようになってきた。このため、生分解性を有
する種々のキレート剤が提案されている。例えば、特開
平７−６４２６０号公報には、プロパンジアミン−Ｎ，
Ｎ’−ジマロン酸が記載されており、このようなエチレ
ンジアミン−Ｎ、Ｎ’−ジマロン酸類化合物のＦｅ（Ｉ
ＩＩ）錯塩を含有する組成物は、ハロゲン化銀カラー写
真感光材料用の漂白能を有する生分解性の処理組成物と
して極めて有用であることが開示されている。
いずれも生分解性が低く、近年、環境に対する悪影響が
懸念されるようになってきた。このため、生分解性を有
する種々のキレート剤が提案されている。例えば、特開
平７−６４２６０号公報には、プロパンジアミン−Ｎ，
Ｎ’−ジマロン酸が記載されており、このようなエチレ
ンジアミン−Ｎ、Ｎ’−ジマロン酸類化合物のＦｅ（Ｉ
ＩＩ）錯塩を含有する組成物は、ハロゲン化銀カラー写
真感光材料用の漂白能を有する生分解性の処理組成物と
して極めて有用であることが開示されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】特開平７−６４２６０
号公報によれば、このプロパンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジ
マロン酸は、Ｂｕｌｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｊａｐａ
ｎ，４６，８４４（１９７３）．に記載されているエチ
レンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジマロン酸の製造法に準じて
合成されている。しかしながら、このようにして合成さ
れたプロパンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジマロン酸は分解し
やすく脱炭酸によりプロパンジアミン−Ｎ，Ｎ’−二酢
酸が副生し、収率が低下する等の問題があり、工業的に
満足できるものではなかった。
号公報によれば、このプロパンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジ
マロン酸は、Ｂｕｌｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｊａｐａ
ｎ，４６，８４４（１９７３）．に記載されているエチ
レンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジマロン酸の製造法に準じて
合成されている。しかしながら、このようにして合成さ
れたプロパンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジマロン酸は分解し
やすく脱炭酸によりプロパンジアミン−Ｎ，Ｎ’−二酢
酸が副生し、収率が低下する等の問題があり、工業的に
満足できるものではなかった。
【０００５】本発明は、上記の課題に鑑みてなされたも
のであり、その目的は、プロパンジアミンポリカルボン
酸塩を高収率及び高純度で製造する方法を提供すること
である。
のであり、その目的は、プロパンジアミンポリカルボン
酸塩を高収率及び高純度で製造する方法を提供すること
である。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者は、アミノポリ
カルボン酸系キレート剤について鋭意検討した結果、高
いキレート能を示す下記一般式（１）
カルボン酸系キレート剤について鋭意検討した結果、高
いキレート能を示す下記一般式（１）
【０００７】
【化４】
【０００８】（式中、Ｍ1、Ｍ2、Ｍ3及びＭ4は各々独立
して水素原子又はアルカリ金属を表す。但し、Ｍ1、
Ｍ2、Ｍ3及びＭ4が全て水素原子になることはない。）
で示されるプロパンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジマロン酸塩
がマロン酸エステル及びプロパンジアミンから容易に誘
導でき、しかも安定であるという新規な事実を見い出
し、本発明を完成させるに至った。
して水素原子又はアルカリ金属を表す。但し、Ｍ1、
Ｍ2、Ｍ3及びＭ4が全て水素原子になることはない。）
で示されるプロパンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジマロン酸塩
がマロン酸エステル及びプロパンジアミンから容易に誘
導でき、しかも安定であるという新規な事実を見い出
し、本発明を完成させるに至った。
【０００９】すなわち、本発明は、上記一般式（１）で
示されるプロパンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジマロン酸のア
ルカリ金属塩の製造法、及び一般式（１）で示されるプ
ロパンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジマロン酸のアルカリ金属
塩を有効成分として含有する生分解性キレート剤であ
る。
示されるプロパンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジマロン酸のア
ルカリ金属塩の製造法、及び一般式（１）で示されるプ
ロパンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジマロン酸のアルカリ金属
塩を有効成分として含有する生分解性キレート剤であ
る。
【００１０】以下に本発明をさらに詳細に説明する。
【００１１】本発明の方法において、プロパンジアミン
−Ｎ，Ｎ’−ジマロン酸塩は上記一般式（１）で示され
る化合物である。上記一般式（１）において、Ｍ1、
Ｍ2、Ｍ3及びＭ4は各々独立して水素原子又はアルカリ
金属を表す。本発明において重要なのは、Ｍ1、Ｍ2、Ｍ
3及びＭ4を全て水素原子にしないことである。全てを水
素原子にすることによって化合物の安定性が著しく低下
する。なお、アルカリ金属の代わりに臭気等のため工業
的には好ましくないがアンモニウムイオンを使用するこ
ともできる。
−Ｎ，Ｎ’−ジマロン酸塩は上記一般式（１）で示され
る化合物である。上記一般式（１）において、Ｍ1、
Ｍ2、Ｍ3及びＭ4は各々独立して水素原子又はアルカリ
金属を表す。本発明において重要なのは、Ｍ1、Ｍ2、Ｍ
3及びＭ4を全て水素原子にしないことである。全てを水
素原子にすることによって化合物の安定性が著しく低下
する。なお、アルカリ金属の代わりに臭気等のため工業
的には好ましくないがアンモニウムイオンを使用するこ
ともできる。
【００１２】本発明の方法において、プロパンジアミン
−Ｎ，Ｎ’−ジマロン酸のアルカリ金属塩は、結晶の形
で単離される。この結晶は安定であり、工業的にも取り
扱うことが容易である。
−Ｎ，Ｎ’−ジマロン酸のアルカリ金属塩は、結晶の形
で単離される。この結晶は安定であり、工業的にも取り
扱うことが容易である。
【００１３】本発明の方法において、上記一般式（１）
で示されるプロパンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジマロン酸の
アルカリ金属塩は、一分子のプロパンジアミン及び二分
子のマロン酸エステル誘導体から得られる。マロン酸エ
ステル誘導体としては、マロン酸のメチレン部分に脱離
基を有するものが使用できるが、好ましくはハロゲン化
マロン酸エステルである。ハロゲン化マロン酸エステル
はマロン酸エステルから容易に誘導することができる。
ハロゲン化マロン酸エステルの製造方法としては特に限
定するものではないが、例えば、マロン酸エステルのハ
ロゲン化を行うのがもっとも容易である。ハロゲン化の
際にはフッ素、塩素、臭素、ヨウ素のいずれを用いても
差支えないが、取扱いの容易さから塩素及び／又は臭素
を用いるのが好ましい。
で示されるプロパンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジマロン酸の
アルカリ金属塩は、一分子のプロパンジアミン及び二分
子のマロン酸エステル誘導体から得られる。マロン酸エ
ステル誘導体としては、マロン酸のメチレン部分に脱離
基を有するものが使用できるが、好ましくはハロゲン化
マロン酸エステルである。ハロゲン化マロン酸エステル
はマロン酸エステルから容易に誘導することができる。
ハロゲン化マロン酸エステルの製造方法としては特に限
定するものではないが、例えば、マロン酸エステルのハ
ロゲン化を行うのがもっとも容易である。ハロゲン化の
際にはフッ素、塩素、臭素、ヨウ素のいずれを用いても
差支えないが、取扱いの容易さから塩素及び／又は臭素
を用いるのが好ましい。
【００１４】本発明の方法において、マロン酸エステル
誘導体とプロパンジアミンの反応は、加熱して行っても
良いし、反応液が固結しない程度の低温、又は室温で行
っても良い。
誘導体とプロパンジアミンの反応は、加熱して行っても
良いし、反応液が固結しない程度の低温、又は室温で行
っても良い。
【００１５】本発明の方法において使用されるマロン酸
エステル誘導体の量については特に限定するものではな
いが、プロパンジアミンに対して２〜４倍モルの添加が
好ましい。２倍モル未満を添加した場合、プロパンジア
ミンに１分子のマロン酸エステルが付加した反応中間体
が生成し、反応生成物中に混入することになる。また、
４倍モル以上の添加は工業的に不利である。
エステル誘導体の量については特に限定するものではな
いが、プロパンジアミンに対して２〜４倍モルの添加が
好ましい。２倍モル未満を添加した場合、プロパンジア
ミンに１分子のマロン酸エステルが付加した反応中間体
が生成し、反応生成物中に混入することになる。また、
４倍モル以上の添加は工業的に不利である。
【００１６】本発明の方法においては、プロパンジアミ
ンのアルカリ水溶液中にマロン酸エステル誘導体を滴下
してもよいし、アルカリ水溶液中にプロパンジアミン及
びマロン酸エステル誘導体を同時に添加してもよい。
ンのアルカリ水溶液中にマロン酸エステル誘導体を滴下
してもよいし、アルカリ水溶液中にプロパンジアミン及
びマロン酸エステル誘導体を同時に添加してもよい。
【００１７】本発明の方法において、マロン酸エステル
誘導体とプロパンジアミンの反応はアルカリ水溶液中で
実施する。反応液のｐＨは７以上であれば良いが、好ま
しくはｐＨ８〜１４の間で反応するのが好ましい。アル
カリとしては、特に限定するものではないが、水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム等の水酸化
物、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸リチウム等の
炭酸塩、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸
水素リチウム等の炭酸水素塩、酸化ナトリウム、酸化カ
リウム、酸化リチウム等の酸化物、金属ナトリウム、金
属カリウム、金属リチウム等の金属等、水に溶かした
り、水と反応してアルカリ性を示すものなら問題なく使
用できる。加えるアルカリの量は、反応中に生成するハ
ロゲンを捕捉し、尚且つエステルを加水分解するため、
マロン酸エステル誘導体に対して１倍モル以上、２〜４
倍モル以上の添加が特に好ましい。
誘導体とプロパンジアミンの反応はアルカリ水溶液中で
実施する。反応液のｐＨは７以上であれば良いが、好ま
しくはｐＨ８〜１４の間で反応するのが好ましい。アル
カリとしては、特に限定するものではないが、水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム等の水酸化
物、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸リチウム等の
炭酸塩、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸
水素リチウム等の炭酸水素塩、酸化ナトリウム、酸化カ
リウム、酸化リチウム等の酸化物、金属ナトリウム、金
属カリウム、金属リチウム等の金属等、水に溶かした
り、水と反応してアルカリ性を示すものなら問題なく使
用できる。加えるアルカリの量は、反応中に生成するハ
ロゲンを捕捉し、尚且つエステルを加水分解するため、
マロン酸エステル誘導体に対して１倍モル以上、２〜４
倍モル以上の添加が特に好ましい。
【００１８】本発明の方法において、生成したプロパン
ジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジマロン酸のアルカリ金属塩は晶
析又は再結晶により容易に精製できる。晶析する場合
は、プロパンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジマロン酸のアルカ
リ金属塩の水溶液にアルコール等の貧溶媒を添加する。
また再結晶の場合は、水と相溶性のあるアルコール等の
貧溶媒と水を混合した溶液中で行う。
ジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジマロン酸のアルカリ金属塩は晶
析又は再結晶により容易に精製できる。晶析する場合
は、プロパンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジマロン酸のアルカ
リ金属塩の水溶液にアルコール等の貧溶媒を添加する。
また再結晶の場合は、水と相溶性のあるアルコール等の
貧溶媒と水を混合した溶液中で行う。
【００１９】これらいずれの場合においても、水と相溶
性があれば、アルコールに限らず他の貧溶媒を使用する
ことができるが、最も安価なアルコールが工業的には有
利である。適当なアルコールを例示すると、メタノー
ル、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノ
ール、ヘキサノール、ヘプタノール、シクロヘキサノー
ル、エチレングリコール、グリセリンなどが使用できる
が、水との相溶性の良いメタノール、エタノール、プロ
パノールが好ましい。
性があれば、アルコールに限らず他の貧溶媒を使用する
ことができるが、最も安価なアルコールが工業的には有
利である。適当なアルコールを例示すると、メタノー
ル、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノ
ール、ヘキサノール、ヘプタノール、シクロヘキサノー
ル、エチレングリコール、グリセリンなどが使用できる
が、水との相溶性の良いメタノール、エタノール、プロ
パノールが好ましい。
【００２０】本発明の方法において、得られたプロパン
ジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジマロン酸のアルカリ金属塩はキ
レート剤として使用することができる。キレート剤とし
ては、プロパンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジマロン酸のアル
カリ金属塩のみを使用しても良いし、他の剤と併用して
も良い。
ジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジマロン酸のアルカリ金属塩はキ
レート剤として使用することができる。キレート剤とし
ては、プロパンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジマロン酸のアル
カリ金属塩のみを使用しても良いし、他の剤と併用して
も良い。
【００２１】本発明のキレート剤は、種々の金属イオン
をキレートすることができる。金属イオンとしてはアル
カリ金属（例えばリチウム、ナトリウム、カリウム等）
のイオン、アルカリ土類金属（例えばカルシウム、マグ
ネシウム、バリウム等）のイオン、金属（例えばＡｌ，
Ｃｒ，Ｍｏ，Ｗ，Ｍｎ，Ｒｕ，Ｏｓ，Ｃｏ，Ｒｈ，Ｉ
ｒ，Ｆｅ，Ｎｉ，Ｐｄ，Ｐｔ，Ｃｕ，Ａｇ，Ａｕ，Ｚ
ｎ，Ｃｄ，Ｈｇ等）のイオンを挙げることができる。
をキレートすることができる。金属イオンとしてはアル
カリ金属（例えばリチウム、ナトリウム、カリウム等）
のイオン、アルカリ土類金属（例えばカルシウム、マグ
ネシウム、バリウム等）のイオン、金属（例えばＡｌ，
Ｃｒ，Ｍｏ，Ｗ，Ｍｎ，Ｒｕ，Ｏｓ，Ｃｏ，Ｒｈ，Ｉ
ｒ，Ｆｅ，Ｎｉ，Ｐｄ，Ｐｔ，Ｃｕ，Ａｇ，Ａｕ，Ｚ
ｎ，Ｃｄ，Ｈｇ等）のイオンを挙げることができる。
【００２２】本発明のキレート剤は、水中の金属をキレ
ートすることができ、繊維・染色用薬剤、写真用薬剤、
紙パルプ漂白剤、石鹸、洗剤用ビルダー、スケール防止
剤、金属表面処理用錯化剤、分析用金属イオン隠蔽剤な
どに広く使用することができる。
ートすることができ、繊維・染色用薬剤、写真用薬剤、
紙パルプ漂白剤、石鹸、洗剤用ビルダー、スケール防止
剤、金属表面処理用錯化剤、分析用金属イオン隠蔽剤な
どに広く使用することができる。
【００２３】また本発明のキレート剤は、生分解性を有
するため、エチレンジアミン四酢酸の様な従来のキレー
ト剤が環境にかけていた負荷を軽減することができる。
本発明のキレート剤の具体的な使用方法、使用量はそれ
ぞれの用途に応じて異なるため一概には言えないが、原
則的にはそれぞれの用途における一般的な使用方法と大
幅に異なることは無い。但し、本発明のキレート剤は、
その優れた機能、効果の故に従来に無い使用例が期待で
き、また、同程度の効果の達成に対して使用量の削減が
可能であることは言うまでも無い。
するため、エチレンジアミン四酢酸の様な従来のキレー
ト剤が環境にかけていた負荷を軽減することができる。
本発明のキレート剤の具体的な使用方法、使用量はそれ
ぞれの用途に応じて異なるため一概には言えないが、原
則的にはそれぞれの用途における一般的な使用方法と大
幅に異なることは無い。但し、本発明のキレート剤は、
その優れた機能、効果の故に従来に無い使用例が期待で
き、また、同程度の効果の達成に対して使用量の削減が
可能であることは言うまでも無い。
【００２４】
【発明の効果】本発明によれば、生分解性を有し、キレ
ート能が高いプロパンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジマロン酸
のアルカリ金属塩を高収率、高純度で提供することがで
き、工業的に極めて有用である。
ート能が高いプロパンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジマロン酸
のアルカリ金属塩を高収率、高純度で提供することがで
き、工業的に極めて有用である。
【００２５】
【実施例】以下、本発明を実施例にて説明するが、本発
明はこれらに限定されるものではない。
明はこれらに限定されるものではない。
【００２６】実施例１ 四塩化炭素２７．３ｇにマロン酸ジエチル１６．０ｇを
加え、室温、攪拌下、臭素１６．４ｇを滴下した。滴下
終了後、８０℃まで加熱し、１時間還流を行うことによ
り反応で生成した臭化水素を取り除いた。得られた反応
液を５％炭酸ナトリウム水溶液で洗浄し、四塩化炭素を
留去した後、蒸留操作を行うことで１９．１ｇ（収率８
０．０％）の臭化マロン酸ジエチルを得た。
加え、室温、攪拌下、臭素１６．４ｇを滴下した。滴下
終了後、８０℃まで加熱し、１時間還流を行うことによ
り反応で生成した臭化水素を取り除いた。得られた反応
液を５％炭酸ナトリウム水溶液で洗浄し、四塩化炭素を
留去した後、蒸留操作を行うことで１９．１ｇ（収率８
０．０％）の臭化マロン酸ジエチルを得た。
【００２７】次に、プロパンジアミン３．７ｇ、水酸化
ナトリウム１２．０ｇ、水５０．０ｇを入れたガラス製
三つ口フラスコに攪拌、氷冷下、臭化マロン酸ジエチル
２４．０ｇを滴下した。滴下終了時のｐＨは１２．７で
あった。この反応液に希塩酸を加えｐＨ４．０にしたと
ころ白色の２ナトリウム塩の結晶が析出した。この結晶
に水酸化ナトリウムを加えて、水に溶解させた後、メタ
ノールを加えると、純度９９．２％、収率３５．１％で
白色の四ナトリウム塩結晶が析出した。
ナトリウム１２．０ｇ、水５０．０ｇを入れたガラス製
三つ口フラスコに攪拌、氷冷下、臭化マロン酸ジエチル
２４．０ｇを滴下した。滴下終了時のｐＨは１２．７で
あった。この反応液に希塩酸を加えｐＨ４．０にしたと
ころ白色の２ナトリウム塩の結晶が析出した。この結晶
に水酸化ナトリウムを加えて、水に溶解させた後、メタ
ノールを加えると、純度９９．２％、収率３５．１％で
白色の四ナトリウム塩結晶が析出した。
【００２８】実施例２ 実施例１と同様の方法で得られた純度８５％のプロパン
ジアミンポリカルボン酸二ナトリウム塩に２倍量の水酸
化ナトリウムを加えプロパンジアミンポリカルボン酸四
ナトリウム塩とした。これをメタノールに添加し、５０
℃に加温後、結晶が溶解するまで水を添加した。結晶が
全て溶解した時点でプロパンジアミンポリカルボン酸ナ
トリウム塩の水−メタノール溶液を徐々に室温に戻し結
晶を析出させた。得られた結晶の純度は９９．０％で、
再結晶による収率は９２％であった。
ジアミンポリカルボン酸二ナトリウム塩に２倍量の水酸
化ナトリウムを加えプロパンジアミンポリカルボン酸四
ナトリウム塩とした。これをメタノールに添加し、５０
℃に加温後、結晶が溶解するまで水を添加した。結晶が
全て溶解した時点でプロパンジアミンポリカルボン酸ナ
トリウム塩の水−メタノール溶液を徐々に室温に戻し結
晶を析出させた。得られた結晶の純度は９９．０％で、
再結晶による収率は９２％であった。
【００２９】比較例１ Ｂｕｌｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｊａｐａｎ．，４６，８
４４（１９７３）に基づき、プロパンジアミンポリカル
ボン酸を合成した。即ち、臭化マロン酸９．２ｇ、水３
０ｍｌを２００ｍｌのガラス製三つ口フラスコに入れ氷
浴中で冷却しながら３０％水酸化ナトリウム水溶液でｐ
Ｈ７に調整した。この水溶液を３〜５℃に保った状態で
プロパンジアミン１．８ｇを徐々に加えた。この時のｐ
Ｈは１１であった。プロパンジアミンを加えた後、ｐＨ
が９〜１１の範囲になるように３０％水酸化ナトリウム
水溶液で調製しながら７０℃までゆっくりと加熱した。
３０％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨを９〜１１に保ち
ながら７０℃で約１時間加熱し、加熱終了後室温まで冷
却した。このときのｐＨは１０．３であった。この反応
液を氷浴中で冷却し、温度を５℃以下に保ちながら希塩
酸を滴下したところ２．２ｇの黄色結晶が得られた。こ
の黄色結晶には四ナトリウム塩は無く、２ナトリウム塩
が主成分でその純度を測定したところ純度は３２％、収
率は９．２％であった。
４４（１９７３）に基づき、プロパンジアミンポリカル
ボン酸を合成した。即ち、臭化マロン酸９．２ｇ、水３
０ｍｌを２００ｍｌのガラス製三つ口フラスコに入れ氷
浴中で冷却しながら３０％水酸化ナトリウム水溶液でｐ
Ｈ７に調整した。この水溶液を３〜５℃に保った状態で
プロパンジアミン１．８ｇを徐々に加えた。この時のｐ
Ｈは１１であった。プロパンジアミンを加えた後、ｐＨ
が９〜１１の範囲になるように３０％水酸化ナトリウム
水溶液で調製しながら７０℃までゆっくりと加熱した。
３０％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨを９〜１１に保ち
ながら７０℃で約１時間加熱し、加熱終了後室温まで冷
却した。このときのｐＨは１０．３であった。この反応
液を氷浴中で冷却し、温度を５℃以下に保ちながら希塩
酸を滴下したところ２．２ｇの黄色結晶が得られた。こ
の黄色結晶には四ナトリウム塩は無く、２ナトリウム塩
が主成分でその純度を測定したところ純度は３２％、収
率は９．２％であった。
Claims (7)
- 【請求項１】 下記一般式（１） 【化１】 （式中、Ｍ1、Ｍ2、Ｍ3及びＭ4は各々独立して水素原子
又はアルカリ金属を表す。但し、Ｍ1、Ｍ2、Ｍ3及びＭ4
が全て水素原子になることはない。）で示されるプロパ
ンジアミンポリカルボン酸のアルカリ金属塩の製造法に
おいて、プロパンジアミンとマロン酸エステル誘導体を
反応させることを特徴とするプロパンジアミンポリカル
ボン酸のアルカリ金属塩の製造法。 - 【請求項２】 マロン酸エステル誘導体がハロゲン化マ
ロン酸エステルであることを特徴とする請求項１に記載
の製造法。 - 【請求項３】 アルカリ水溶液中で、マロン酸エステル
誘導体とプロパンジアミンを反応させることを特徴とす
る請求項１又は請求項２に記載の製造法。 - 【請求項４】 下記一般式（１） 【化２】 （式中、Ｍ1、Ｍ2、Ｍ3及びＭ4は各々独立して水素原子
又はアルカリ金属を表す。但し、Ｍ1、Ｍ2、Ｍ3及びＭ4
が全て水素原子になることはない。）で示されるプロパ
ンジアミンポリカルボン酸塩の水溶液に貧溶媒を加えて
晶析し、プロパンジアミンポリカルボン酸のアルカリ金
属塩を精製することを特徴とするプロパンジアミンポリ
カルボン酸のアルカリ金属塩の製造法。 - 【請求項５】 下記一般式（１） 【化３】 （式中、Ｍ1、Ｍ2、Ｍ3及びＭ4は各々独立して水素原子
又はアルカリ金属を表す。但し、Ｍ1、Ｍ2、Ｍ3及びＭ4
が全て水素原子になることはない。）で示されるプロパ
ンジアミンポリカルボン酸のアルカリ金属塩を、水と相
溶性を有する貧溶媒と水との混合溶媒中で再結晶するこ
とを特徴とするプロパンジアミンポリカルボン酸のアル
カリ金属塩の製造法。 - 【請求項６】 貧溶媒がアルコール類から選ばれること
を特徴とする請求項４又は請求項５に記載の製造法。 - 【請求項７】 請求項１に記載の一般式（１）で示され
るプロパンジアミンポリカルボン酸のアルカリ金属塩を
有効成分として含有する生分解性キレート剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000222398A JP4599681B2 (ja) | 2000-07-18 | 2000-07-18 | プロパンジアミンポリカルボン酸塩の製造法及びその用途 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000222398A JP4599681B2 (ja) | 2000-07-18 | 2000-07-18 | プロパンジアミンポリカルボン酸塩の製造法及びその用途 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002030051A true JP2002030051A (ja) | 2002-01-29 |
| JP4599681B2 JP4599681B2 (ja) | 2010-12-15 |
Family
ID=18716645
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000222398A Expired - Fee Related JP4599681B2 (ja) | 2000-07-18 | 2000-07-18 | プロパンジアミンポリカルボン酸塩の製造法及びその用途 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4599681B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2014122155A (ja) * | 2012-11-26 | 2014-07-03 | Okayama Univ | カ−ボンナノチュ−ブ集合体及びその製造方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0764260A (ja) * | 1993-08-23 | 1995-03-10 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真用処理組成物及びそれを用いた処理方法 |
-
2000
- 2000-07-18 JP JP2000222398A patent/JP4599681B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0764260A (ja) * | 1993-08-23 | 1995-03-10 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真用処理組成物及びそれを用いた処理方法 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2014122155A (ja) * | 2012-11-26 | 2014-07-03 | Okayama Univ | カ−ボンナノチュ−ブ集合体及びその製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4599681B2 (ja) | 2010-12-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5191540B2 (ja) | グルタミン酸ｎ，ｎ−二酢酸アミド、グルタミン酸ｎ−酢酸アミドｎ−アセトニトリル、これらのアルカリ金属塩、それらの調製プロセス及びそれらの使用 | |
| JP3182464B2 (ja) | １−シアノメチル−４−カルボキシメチル−２−ケトピペラジン、それの塩類、およびそれらの製造 | |
| JPS5940380B2 (ja) | 混合ハロゲン化マグネシウム化合物及びその製法 | |
| JP4599681B2 (ja) | プロパンジアミンポリカルボン酸塩の製造法及びその用途 | |
| JPH10502632A (ja) | ［ｓ，ｓ］−エチレンジアミン−ｎ，ｎ′−ジコハク酸の製造方法 | |
| JP4423733B2 (ja) | アミノポリカルボン酸塩、その製造法及びその用途 | |
| US6492549B2 (en) | Process for preparing alkylene diamine triacetic acid | |
| US6465676B2 (en) | Aminopolycarboxylates, process for producing the same and use thereof | |
| JP4759809B2 (ja) | ジアルキルエチレンジアミンジマロン酸類、その製造法及びその用途 | |
| JP3870448B2 (ja) | アミノジカルボン酸−ｎ，ｎ−二酢酸塩類の製造法 | |
| JP2001270852A (ja) | アミノポリカルボン酸の製造方法 | |
| JP4491664B2 (ja) | アミノポリカルボン酸塩、その製造法及びその用途 | |
| JP2835651B2 (ja) | メチレンビスホスホン酸類の製造方法 | |
| JPH09194448A (ja) | 二分子のアミノ酸の連結によるジアミン型ポリアミノ酸の製造方法およびそれらを含む生分解性キレート剤 | |
| JP2004522758A (ja) | フィブラートを製造する製造方法 | |
| JPH10502635A (ja) | ［ｓ，ｓ］−エチレンジアミン−ｎ，ｎ′−ジコハク酸のカルシウム塩の製造方法 | |
| JP2002030052A (ja) | ヒドロキシアミノカルボン酸、その用途、及びその製造法 | |
| JP4399972B2 (ja) | β−アラニン−Ｎ，Ｎ−二酢酸三アルカリ金属塩の製造方法 | |
| JP4212821B2 (ja) | 高純度４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンモノエーテル又はその誘導体の製造方法 | |
| JPH09110812A (ja) | アミノポリカルボン酸類の製造方法 | |
| WO2011046007A1 (ja) | ジエチレントリアミン五酢酸誘導体の製造方法およびジエチレントリアミン五酢酸誘導体 | |
| JP2000128839A (ja) | （ｓ，ｓ）−エチレンジアミン−ｎ，ｎ′−ジコハク酸の製造方法 | |
| JP2011084529A (ja) | カルニチンアミド水溶液の保存方法 | |
| JP2000095738A (ja) | ポリアミノコハク酸類の製造方法 | |
| JP2001270853A (ja) | （ｓ，ｓ）−エチレンジアミン−ｎ，ｎ′−ジコハク酸の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20070620 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20100421 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20100427 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20100628 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20100831 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20100913 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131008 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131008 Year of fee payment: 3 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |