JP2002029019A - 二軸配向積層ポリエステルフィルムおよびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 高温定荷重下で長期使用した後の寸法変化率
も摩擦係数の上昇も少なく、高容量磁気テープ用として
好適な積層ポリエステルフィルムを提供する。 【解決手段】 二軸配向ポリエステルフィルムの少なく
とも一方の面に、有機高分子および無機物からなる積層
部を設けた二軸配向積層ポリエステルフィルムであっ
て、長手方向および／または幅方向の弾性率が７．０Ｇ
Ｐａ以上であり、同方向で測定の１００℃熱収縮率が
０．５％以下であり、かつ、同方向で測定の、温度５０
℃、荷重２８ＭＰａの条件下で３０分経時後のクリープ
コンプライアンスが０．０５〜０．３０ＧＰａ^-1である
二軸配向積層ポリエステルフィルムである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は二軸配向積層ポリエ
ステルフィルムおよびその製造方法に関し、特に耐クリ
ープ特性、寸法安定性に優れ高密度磁気記録テープ用ベ
ースフィルムとして好適な二軸配向積層ポリエステルフ
ィルムおよびその製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】二軸配向ポリエステルフィルムは、その
優れた機械的特性、熱的特性、電気的特性、耐薬品性の
ために、さまざまな分野で利用されており、特に磁気テ
ープ用ベースフィルムとして有用である。磁気テープに
おいては、近年小型化と長時間記録化（高容量化）のた
めにベースフィルムの一層の薄膜化が要求されるととも
に、面記録密度が高くなる傾向にある。薄膜化、高面記
録密度化が進むと、磁気テープとして使用され、連続的
に張力を受けた状態での寸法変化、すなわち耐クリープ
性が悪い場合や、高温下でのテープ加工やテープ保存時
の寸法変化、すなわち熱収縮率が悪い場合には、再生時
のトラックずれによるエラーが発生しやすくなる。そこ
で、ポリエステルフィルムのクリープ特性および熱収縮
率を向上させる方法として、ポリエステルフィルムの延
伸条件、熱処理条件を工夫する方法が提案されている
（特開平１１−３４８１１４号公報）。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
ような従来の二軸配向ポリエステルフィルムでは、依然
として高温での寸法安定性が悪くなりやすいため、高温
で連続使用したときの寸法変化や摩擦係数の上昇が大き
くなりやすいという問題点があった。

【０００４】本発明の目的は、磁気記録のトラックずれ
が少なく高温での連続使用にも耐えうる磁気テープを製
造できる二軸配向積層ポリエステルフィルムおよびその
製造方法を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】かかる目的を達成するた
めの本発明の二軸配向積層ポリエステルフィルムは、二
軸配向ポリエステルフィルムの少なくとも一方の面に有
機高分子および無機物からなる積層部を設けた二軸配向
積層ポリエステルフィルムであって、長手方向および／
または幅方向の弾性率が７．０ＧＰａ以上であり、同方
向で測定の１００℃熱収縮率が０．５％以下であり、か
つ、同方向で測定の、温度５０℃、荷重２８ＭＰａの条
件下で３０分経時後のクリープコンプライアンスが０．
０５〜０．３０ＧＰａ^-1の範囲であることを特徴とす
る。

【０００６】また、本発明の二軸配向積層ポリエステル
フィルムの製造方法は、ポリエステルフィルムの結晶配
向が完了する前に、該ポリエステルフィルムの少なくと
も片面に、有機高分子および無機物を水および／または
有機溶媒に分散させた溶液を塗布した後、少なくとも１
方向に延伸を行い、熱固定を行うことにより上記記載の
二軸配向積層ポリエステルフィルムを製造することを特
徴とする。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明の積層ポリエステルフィル
ムにおけるポリエステルとしては、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリエチレンナフタレート、ポリプロピレン
テレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリプ
ロピレンナフタレートなどが挙げられ、特にポリエチレ
ンテレフタレートが、原料の入手性や表面の粗大突起低
減のために好ましいが、特に限定されるものではない。
また、これらの２種以上が混合されたものであってもよ
い。またこれらと他のジカルボン酸成分やジオール成分
が共重合されたものであってもよい。また内層と表層の
２層以上からなる複合体フィルムであってもよい。例え
ば内層部に実質的に粒子を含有せず、表層部に粒子を含
有させた層を設けた複合体フィルム、内層部に粗大粒子
を有し、表層部に微細粒子を含有させた複合体フィルム
などが挙げられる。また上記複合体フィルムは内層部と
表層部が異種のポリマーであっても同種のポリマーであ
ってもよい。上述したポリエステルを使用する場合には
その極限粘度（２５℃のｏ−クロロフェノール中で測
定）は０．４〜１．２ｄｌ／ｇが好ましく、０．５〜
０．８ｄｌ／ｇであるのがより好ましい。

【０００８】本発明におけるポリエステルフィルムは、
二軸配向されたものである。二軸配向しているとは未延
伸すなわち結晶配向が完了する前のポリエステルフィル
ムを長手方向および幅方向にそれぞれ２．５〜５．０倍
程度延伸し、その後熱処理により結晶配向を完了させた
ものであり、広角Ｘ線回折で二軸配向のパターンを示す
ものをいう。ポリエステルフィルムが二軸配向していな
い場合には、積層ポリエステルフィルムの耐熱性、寸法
安定性、機械的強度が不十分となり、本発明に適した積
層フィルムを得ることができない。

【０００９】本発明のポリエステルフィルム中には本発
明の効果を阻害しない範囲内で各種の添加剤、他の樹
脂、架橋剤などが含有されていてもよい。例えば酸化防
止剤、耐熱安定剤、紫外線吸収剤、有機、無機の粒子、
顔料、染料、帯電防止剤、核剤、難燃剤、アクリル樹
脂、ウレタン樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリカーボネ
ート樹脂、アルキッド樹脂、エポキシ樹脂、尿素樹脂、
フェノール樹脂、シリコーン樹脂、ゴム系樹脂、ワック
ス組成物、メラミン系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、
メチロール化、アルキロール化された尿素系架橋剤、ア
クリルアミド、ポリアミド、エポキシ樹脂、イソシアネ
ート化合物、アジリジン化合物、各種シランカップリン
グ剤、各種チタネート系カップリング剤などを用いるこ
とができる。

【００１０】二軸配向ポリエステルフィルムの少なくと
も一方の面に設ける積層部を構成する有機高分子として
は、ポリエステルやポリオレフィンなどの熱可塑性樹
脂、ポリビニルアルコール等の水溶性樹脂やアクリル等
の水分散性樹脂、多官能アクリルなどの架橋性樹脂、芳
香族ポリアミドやポリイミド等を用いることが出来る
が、耐クリープ性や高温での連続使用性の面から３００
℃以下に分解点も融点も持たない芳香族ポリアミドが好
ましく、積層部の構成物質の５０重量％以上が３００℃
以下に分解点も融点も持たない芳香族ポリアミドである
ことが好ましい。

【００１１】また、積層部に含まれる無機物としては、
珪酸金属塩や金属アルコキシドを出発物質とした無機ガ
ラスや、コロイダルシリカ、アルミナ、チタン、層状粘
土鉱物などの無機粒子等を用いることが出来るが、積層
部にコロイダルシリカや粘土鉱物などの無機粒子が１０
〜５０重量％含有されることが、熱収縮率低減のために
好ましい。

【００１２】また、二軸配向ポリエステルフィルムの少
なくとも一方の面に設ける積層部を構成する物質は、３
００℃以下に分解点も融点もを持たないことが、高温で
の連続使用時の摩擦係数上昇が小さくなり易いため好ま
しい。

【００１３】本発明の積層部を構成する、有機高分子お
よび無機物の組み合わせとしては、例えば、有機高分
子としてパラ芳香族アミドや剛直な構造の芳香族ポリイ
ミド等の高剛性有機高分子を用い、無機物としてコロイ
ダルシリカなどの無機粒子を用い、該無機粒子を０．５
重量％〜３０重量％含有させたもの、水分散性ポリエ
ステルや水分散性アクリル、ポリビニルアルコールなど
の水溶性または水分散性有機高分子中に合成マイカなど
の板状無機粒子を２０重量％〜７０重量％含有させたも
の、珪酸ナトリウム水溶液や金属アルコキシドの加水
分解物溶液に、水分散性ポリエステルや水分散性アクリ
ル、ポリビニルアルコールやポリ酢酸ビニルなどの、水
溶性、水分散性もしくは低級アルコール可溶性（即ち、
炭素数１〜４の低級アルコールに可溶性または微分散
性）の有機高分子を、固形分比で０．１重量％〜１５重
量％含有させたもの、あるいはこれらとコロイダルシリ
カなどの無機粒子とを組み合わせたものが好適である。

【００１４】本発明の二軸配向積層ポリエステルフィル
ムは、フィルム長手方向および幅方向のうちの少なくと
もどちらかの方向での弾性率が７．０ＧＰａ以上であ
り、同方向で測定の、荷重２８ＭＰａの条件下で３０分
経時後のクリープコンプライアンスが０．０５〜０．３
０ＧＰａ^-1であり、同方向で測定の１００℃熱収縮率が
０．５％以下である。なお、フィルム長手方向および幅
方向の弾性率がともに７．０ＧＰａ以上の場合、クリー
プコンプライアンスや１００℃熱収縮率は、少なくとも
どちらかの方向での測定値であればよい。弾性率もしく
はクリープコンプライアンスがこの範囲から外れると、
高温での連続使用時の寸法変化が大きくなってしまう。
また、熱収縮率が０．５％より大きいと、高温での長期
保存後の使用が出来なくなる。特にヤング率が８．０Ｇ
Ｐａ以上、クリープコンプライアンスが０．０５〜０．
２５ＧＰａ^-1、１００℃における熱収縮率が０．３％以
下である場合、高温での連続使用時の寸法変化がさらに
小さなフィルムが得やすくなるため好ましい。クリープ
コンプライアンスは一般に小さい方が好ましいが、積層
ポリエステルフィルムでは一般に０．０５以下とするこ
とが困難である。弾性率の上限は特に限定しないが、一
般に二軸配向積層ポリエステルフィルムでは１５ＧＰａ
以上とすることは困難である。

【００１５】ここで、クリープコンプライアンスは、一
定荷重を受けたときの寸法変化率を表したものであり、
具体的には５０℃の温度下で試料長（Ｌ₀）のフィルム
に荷重２８ＭＰａをかけて、３０分経過したときの試料
長（Ｌ）を測定して下式で計算された値である。 クリープコンプライアンス（ＧＰａ^-1）＝｛（Ｌ−
Ｌ₀）／ Ｌ₀｝÷０．０２８ Ｌ₀ ：荷重前の試料長（μｍ） Ｌ ：３０分経過した時の試料長（μｍ） 荷重 ：２８ＭＰａ

【００１６】本発明の二軸配向積層ポリエステルフィル
ムの薄膜硬度計を用いて測定した０．５μｍ押し込み時
のビッカース硬度は５００ＭＰａ以上であることが好ま
しく、６００ＭＰａ以上であることが更に好ましい。
０．５μｍ押し込み時のビッカース硬度が５００ＭＰａ
より小さいと、高温での摩擦係数の上昇が大きくなりや
すいため好ましくない。

【００１７】ここで、０．５μｍ押し込み時のビッカー
ス硬度とは、対稜角８０゜の先端を有するダイヤモンド
三角圧子を試料に押し込んだときの荷重変化から、下式
で求められる値である。

【数１】 ここで、Ｈ（ε）は深さεにおけるビッカース硬度、Ｗ
（ｘ）は押し込み深さｘでの荷重である。

【００１８】本発明の二軸配向積層ポリエステルフィル
ムにおいて、有機高分子および無機物からなる積層部の
厚みのフィルム全体厚みに対する割合（積層比率）は１
０〜５０％であることが好ましく、更に好ましくは１５
〜３０％である。積層部の厚みのフィルム全体厚みに対
する割合（積層比率）が５％より小さいと、弾性率が７
ＧＰａ以上であっても１００℃における熱収縮率が０．
５％より大きくなる場合が多くなり、５０％より大きい
と繰り返し使用後の弾性率低下が起こりやすくなるため
好ましくない。

【００１９】本発明において、二軸配向ポリエステルの
層と有機高分子および無機物からなる積層部との界面接
着力は１００ｇ／２５ｍｍ以上であることが好ましく、
２００ｇ／２５ｍｍ以上であることが更に好ましい。界
面接着力が１００ｇ／２５ｍｍより小さいと、繰り返し
使用後の弾性率低下が起こりやすいため好ましくない。

【００２０】本発明において、二軸配向ポリエステルフ
ィルム上に有機高分子および無機物からなる積層部を設
ける方法としては、結晶配向完了後の二軸配向ポリエ
ステルフィルム上に蒸着またはスパッタリングにより積
層部を設ける方法、結晶配向完了後の二軸配向ポリエ
ステルフィルム上に有機高分子および無機物を水および
／または有機溶媒に分散させた溶液を塗布した後、乾燥
硬化させる方法、ポリエステルフィルムの結晶配向が
完了する前に、有機高分子および無機物を水および／ま
たは有機溶媒に分散させた溶液を塗布し、少なくとも１
方向に延伸を行った後熱固定を行う方法があるが、特
に、の方法が、大量、高速に生産可能であるだけでは
なく、二軸配向ポリエステルの層と積層部との界面接着
力の大きなフィルムを得やすく、繰り返し使用後の弾性
率低下が小さくなりやすいため好ましい。

【００２１】本発明の二軸配向積層ポリエステルフィル
ムの好ましい製造方法を記すがこれに限定されるもので
はない。

【００２２】充分に乾燥させたポリエステルチップを溶
融押し出し機に供給し、２８０〜３００℃で溶融押し出
しし、２０〜７０℃の鏡面冷却ドラム上でシート化す
る。このシートを加熱ロール、赤外線ヒーターを用いて
加熱した後、ロール／ロール間で長手方向に８０〜１２
０℃の温度で２．５〜５．５倍に延伸する。ここで、温
度、倍率を変更して２回以上に分けて延伸を行うこと
が、製膜速度を大きくするため、また、フィルム長手方
向の弾性率の大きなフィルムを得るために好ましい。そ
の一軸配向ポリエステルフィルムの少なくとも片面に、
有機高分子および無機物を水および／または有機溶媒に
分散させた溶液を塗布し、その後、フィルムの両端をク
リップで把持して８０〜１２０℃の予熱工程を経て８０
〜１２０℃で幅方向に２．５〜６．０倍の延伸を行う。
更に連続的に１８０〜２５０℃で熱処理を行い基材ポリ
エステルフィルムの結晶配向を完了させると同時に積層
部を乾燥、硬化させる。

【００２３】本発明の積層ポリエステルフィルムは高容
量磁気記録媒体用フィルムとして特に好適であるが、高
温定荷重下で長期使用され、寸法変化や摩擦係数の上昇
が問題になりやすい用途、例えば熱転写型のプリンター
リボンや蒸着処理を行うコンデンサー用途などに用いる
こともできる。

【００２４】［特性の測定方法および効果の評価方法］
本発明における特性の測定方法および効果の評価方法は
次のとおりである。なお、以下の実施例、比較例におけ
るフィルム特性は、フィルム長手方向または幅方向のう
ち、弾性率の値の大きい方の方向でもって測定した。 （１）弾性率 オリエンテック（株）製フィルム強伸度自動測定装置
“テンシロンＡＭＦ／ＲＴＡ−１００”を用いて、試料
フィルム（幅１０ｍｍ、試長間５０ｍｍ）を、引張り速
度２００ｍｍ／分で引っ張った。得られた張力−歪曲線
の立上がりの接線の勾配から弾性率を求めた。測定は２
５℃、６５％ＲＨの雰囲気下で行った。 （２）クリープコンプライアンス フィルムを幅５ｍｍにサンプリングし、試長１５ｍｍに
なるように、真空理工（株）製ＴＭＡ ＴＭ−３０００
および加熱制御部ＴＡ−１５００にセットした。ここで
フィルムの伸縮量をカノープス電子（株）製ＡＤコンバ
ータＡＤＸ−９８Ｅを介して、日本電気（株）製パーソ
ナルコンピューターＰＣ−９８０１に取り込み後、デー
タを出力し、伸縮量（％表示：ΔＬ）を記録計に記録さ
せて読み取り、次式でクリープコンプライアンスを算出
した。 クリープコンプライアンス（ＧＰａ^-1）＝（ΔＬ／１０
０）÷０．０２８ 測定条件は、サンプルをセットした後、荷重１ｇをかけ
て加熱昇温して５０℃に制御した状態で、４０ｇ／分の
速度でフィルムに２８ＭＰａの荷重をかけて、３０分間
保ち、その時のフィルム伸び量を測定した。

【００２５】（３）熱収縮率 フィルムを幅１０ｍｍにサンプリングして、２００ｍｍ
の間隔に標線をマークして、標線の間隔を測定（Ｌ₀）
した後、そのフィルムを紙の間に挟み、１００℃の温度
に制御したオーブンに入れ、３０分処理した後、取り出
して、１時間室温に放置後、標線の間隔を測定（Ｌ）し
て、次式から熱収縮率を求めた。 熱収縮率（％）＝｛ （Ｌ₀−Ｌ）／Ｌ₀ ｝×１００

【００２６】（４）ビッカース硬度 日本電気（株）製薄膜硬度計ＭＨＡ−４００を用いて測
定した。対稜角８０゜の先端を有するダイヤモンド三角
圧子を用い、押し込み速度１０．５ｎｍ／ｍｉｎで押し
込み深さｘにおける荷重Ｗ（ｘ）を測定した。深さεに
おけるビッカース硬度Ｈ（ε）は下式でも止めることが
出来るため、深さ０．５μｍにおけるビッカース硬度を
求めた。

【数２】

【００２７】（５）積層比率 積層フィルムの薄膜切片を透過型電子顕微鏡で観察し、
１００００倍以上の倍率で表裏の積層部の厚み（ｔ１，
ｔ２）を求め、さらに低倍率で観察してフィルム全体の
厚み（ｔＴ）を求め、次式で積層比率Ｒ（％）を求め
た。 Ｒ＝｛（ｔ１＋ｔ２）／ｔＴ｝×１００

【００２８】（６）剥離応力 積層ポリエステルフィルムの積層面上にポリウレタン
（“タケラック”Ａ−３８５／“タケネート”Ａ−５０
（重量比で６／１に混合して使用）：武田薬品工業
（株）製）の酢酸エチル溶液を乾燥後の厚みが３μｍと
なるように塗布し、１１０℃で１分間乾燥した後、コロ
ナ放電処理を施した５０μｍ厚の二軸延伸ポリプロピレ
ンフィルムを張り合わせ、９０℃で熱ラミネートした。
その後４５℃で７０時間熱処理を行い、２５ｍｍ幅の短
冊状にサンプリングし、テンシロン型引っ張り試験機に
て１００ｍｍ／分の速度でＴ字剥離試験を行った。ポリ
エステルフィルムと積層膜との剥離応力を求めた。剥離
応力が３００ｇ／２５ｍｍとなっても積層膜が全く剥離
しない場合は、測定不可とした。

【００２９】（７）積層部材料の３００℃以下の融点ま
たは分解点の有無 フィルムを１０ｍｍ幅にスリットし、１００ｇの張力を
かけて１０ｍ／分で走行させる。１００ｍｍのフリー区
間の中央部で市販の剃刀の刃を垂直に５ｍｍ押しつけ、
剃刀刃上に付着した削れ粉を集める。削れ粉を５ｍｇ集
め、パーキングエルマ社製のＤＳＣ（示差走査熱量計）
II型を用いて測定した。液体窒素で冷却し０℃から３０
０℃まで１０℃／分で昇温し、５Ｊ／ｇ以上の融解また
は分解による吸熱ピークの有無を調べた。

【００３０】（８）長期寸法変化率 フィルムを幅１０ｍｍにサンプリングして、２００ｍｍ
の間隔に標線をマークして、標線の間隔を測定（Ｌ₀）
した後、３０ＭＰａの荷重をかけ、８０℃、６０％ＲＨ
の高温恒湿槽内で２４時間処理した。取り出し後、２３
℃、６５％ＲＨで２時間調湿して標線の間隔を測定
（Ｌ）して、次式から長期寸法変化率を求めた。 長期寸法変化率（％）＝｛ （Ｌ−Ｌ₀）／Ｌ₀ ｝×１０
０ 長期寸法変化率は小さいほど好ましく、１％より大きい
と高温での長期使用に適さない。

【００３１】（９）高温摩擦上昇率 フィルムを幅８ｍｍ、長さ３０ｃｍのテープ状にスリッ
トしたものを２３℃、６５％ＲＨの雰囲気内で、又は６
０℃、３０％ＲＨの高温恒湿槽内で、テープ走行試験機
を用いてステンレス製ガイドピン（表面粗度：Ｒａで１
００ｎｍ）上を走行させて摩擦する（走行速度２ｍ／
分、巻き付け角９０゜、出側張力１００ｇ、走行距離２
０ｃｍ、走行回数５０回）。５０回目の入り側張力から
下式を用いて２３℃における動摩擦係数μｋ23、６０℃
における動摩擦係数μｋ60を求めた。 μｋ＝１．４６７ｌｏｇ（１００／Ｔ） 高温摩擦上昇率は下式で求めた。 高温摩擦上昇率（％）＝｛（μｋ60−μｋ23）／μｋ2
3｝×１００ 高温摩擦上昇率は小さいほど好ましく、高温での連続使
用を行う場合は１００％以下である必要がある。

【００３２】（１０）摩擦後の弾性率の低下率 上記（９）での２３℃、６５％ＲＨでの摩擦試験を行う
前と５０回後とにそれぞれ前記（１）の方法で弾性率を
測定し、その変化率を下式で求めた。 弾性率の低下率（％）＝｛（Ｅ０−Ｅ５０）／Ｅ０｝×
１００ ここで、Ｅ０は摩擦試験前の弾性率、Ｅ５０は５０回走
行後サンプルの弾性率である。弾性率低下率は３０％以
下であることが好ましい。

【００３３】

【実施例】実施例１ 予め、濾過精度１．２μｍの燒結金属フィルターと濾過
精度０．６μｍのポリプロピレン製フィルターを通過さ
せたＮ−メチル−２−ピロリドン（以下ＮＭＰと略す）
に、芳香族ジアミン成分として９０モル％に相当する２
−クロルパラフェニレンジアミンと、１０モル％に相当
する４、４’−ジアミノジフェニルエ−テルとを溶解さ
せ、これに１００モル％に相当する２−クロルテレフタ
ル酸クロリドおよび平均粒子径０．０５μｍのコロイダ
ルシリカを添加し、２時間撹拌して重合を完了し、ポリ
マー濃度１０重量％の芳香族ポリアミド溶液を得た。こ
のポリアミド溶液中には塩酸が含まれるので、この溶液
を大量の水により再沈させ、ポリマーを単離し、さら
に、４０℃の流水中で６０分間洗浄して塩酸を除去し
た。得られたポリマーを１５０℃で乾燥させた後、ＮＭ
Ｐ中に５０℃で徐々に溶解させ、ポリマー濃度１０重量
％、ポリマーに対するコロイダル粒子濃度１５重量％の
芳香族ポリアミド溶液（以下溶液Ａとする）を得た。

【００３４】実質的に粒子を含有しないポリエチレンテ
レフタレート（極限粘度０．６３ｄｌ／ｇ）チップを１
８０℃で充分に真空乾燥した後、溶融押し出し機に供給
し、２８５℃で溶融後、濾過精度２μｍの焼結金属フィ
ルターを通した後、Ｔ字型口金よりシート状に押し出
し、静電印加キャスト法を用いて表面温度２０℃の鏡面
キャストドラムに巻き付けて冷却固化した。この未延伸
シートを９５℃に加熱したロール群で長手方向に３．５
倍に延伸し、１軸延伸フィルムを得た。このフィルムの
両面に溶液Ａを濾過精度５μｍ、０．９μｍの焼結金属
フィルタ−を通した後、ダイコート方式で片面当たりの
最終積層厚みが０．５μｍになるように塗布した。塗布
されたフィルムの両端をクリップで把持しつつ８０℃の
予熱ゾーンに導き、引き続き１００℃の加熱ゾーンで幅
方向に４．０倍延伸した。更に連続的に２３０℃の熱処
理ゾーンで１秒間の熱処理を施した後、引き続きフィル
ムの両端をクリップで把持しつつ２３０℃の加熱ゾーン
で１．２倍延伸を行った後定長下で２３０℃、４秒の熱
処理を行い、ＮＭＰを完全に乾燥させた。この積層フィ
ルムは全厚みが５μｍ、積層部厚みが表裏各０．５μｍ
であった。フィルム特性の測定は全てフィルム幅方向に
行った。なお、得られた積層フィルムの長手方向の弾性
率は７．２ＧＰａであった。

【００３５】実施例２ ８０℃に加熱した水に、平均粒子径０．０５μｍのコロ
イダルシリカおよびモンモリロナイト（クミニネ工業
（株）製、”クニピア”−Ｇ）と、ポリビニルアルコー
ル（クラレ（株）製ＰＶＡ１０３）とを添加し、固形分
濃度１０％、固形分の比率がコロイダルシリカ：モンモ
リロナイト：ポリビニルアルコール＝１０：３０：６０
となる溶液を得た。この溶液１００重量部に対しグリセ
リンを１０重量部添加し、溶液Ｂを得た。

【００３６】実質的に粒子を含有しないポリエチレンテ
レフタレート（極限粘度０．６３ｄｌ／ｇ）チップを１
８０℃で充分に真空乾燥した後、溶融押し出し機に供給
し、２８５℃で溶融後、濾過精度２μｍの焼結金属フィ
ルターを通した後、Ｔ字型口金よりシート状に押し出
し、静電印加キャスト法を用いて表面温度２０℃の鏡面
キャストドラムに巻き付けて冷却固化した。この未延伸
シートを９５℃に加熱したロール群で長手方向に３．５
倍に延伸し、１軸延伸フィルムを得た。このフィルムの
両面に溶液Ｂを濾過精度１５μｍの焼結金属フィルタ−
を通した後、グラビアコーターを用いて片面当たりの最
終積層厚みが０．８μｍになるように塗布した。塗布さ
れたフィルムの両端をクリップで把持しつつ８０℃の予
熱ゾーンに導き、引き続き１２０℃の加熱ゾーンで幅方
向に４．５倍延伸した。更に連続的に２３０℃の熱処理
ゾーンで１秒間の熱処理を施した後、引き続きフィルム
の両端をクリップで把持しつつ２３０℃の加熱ゾーンで
１．１倍延伸を行った後定長下で２３０℃、４秒の熱処
理を行った。この積層フィルムは全厚みが５μｍ、積層
部厚みが表裏各０．８μｍであった。フィルム特性の測
定は全てフィルム幅方向で行った。なお、得られた積層
フィルムの長手方向の弾性率は６．７ＧＰａであった。

【００３７】実施例３ ＪＩＳ規格３号水ガラス１００ｇに対してリン酸２水素
カリウム５％水溶液１００ｇを添加し、加熱したポリビ
ニルアルコール（クラレ（株）製ＰＶＡ１０３）溶液を
添加して、固形分濃度１０％、固形分の比率が水ガラス
固形分：ポリビニルアルコール＝８５：１５となる溶液
を得た。この溶液１００重量部に対しグリセリンを１０
重量部添加し、溶液Ｃを得た。

【００３８】実質的に粒子を含有しないポリエチレンテ
レフタレート（極限粘度０．６３ｄｌ／ｇ）チップを１
８０℃で充分に真空乾燥した後、溶融押し出し機に供給
し、２８５℃で溶融後、濾過精度２μｍの焼結金属フィ
ルターを通した後、Ｔ字型口金よりシート状に押し出
し、静電印加キャスト法を用いて表面温度２０℃の鏡面
キャストドラムに巻き付けて冷却固化した。この未延伸
シートを９５℃に加熱したロール群で長手方向に３．５
倍延伸し、１軸延伸フィルムを得た。このフィルムの両
面に、溶液Ｃを濾過精度１５μｍの焼結金属フィルタ−
を通した後、グラビアコーターを用いて片面当たりの最
終積層厚みが０．３μｍになるように塗布した。塗布さ
れたフィルムの両端をクリップで把持しつつ８０℃の予
熱ゾーンに導き、引き続き１２０℃の加熱ゾーンで幅方
向に４．１倍延伸し、さらに２３０℃の熱処理ゾーンで
５秒間の熱処理を行った。この積層フィルムは全厚みが
５μｍ、積層部厚みが表裏各０．３μｍであった。フィ
ルム特性の測定は全てフィルム幅方向に行った。

【００３９】実施例４ 実質的に粒子を含有しないポリエチレンテレフタレート
（極限粘度０．６３ｄｌ／ｇ）チップを１８０℃で充分
に真空乾燥した後、押し出し機に供給し、２８５℃で溶
融後、濾過精度２μｍの焼結金属フィルターを通した
後、Ｔ字型口金よりシート状に押し出し、静電印加キャ
スト法を用いて表面温度２０℃の鏡面キャストドラムに
巻き付けて冷却固化した。この未延伸シートを１２０℃
の加熱ロールを用いて加熱して長手方向に２．０倍、引
き続き８０℃の加熱ロールを用いて長手方向に３．０倍
延伸し、１軸延伸フィルムを得た。この１軸延伸フィル
ムの両端をクリップで把持しつつ８０℃の予熱ゾーンに
導き、引き続き１００℃の加熱ゾーンで幅方向に４．０
倍延伸し、更に連続的に２３０℃の熱処理ゾーンで５秒
間の熱処理を行った。

【００４０】こうして得られた厚さ４μｍの二軸配向ポ
リエステルフィルムの両面に、実施例１で用いた溶液Ａ
をダイコーターを用いて乾燥後の厚みがそれぞれ０．５
μｍとなるように塗布し、両端をクリップで把持しつつ
２３５℃のオーブン中で１０秒乾燥し、積層フィルムを
得た。フィルム特性の測定は全てフィルム長手方向で行
った。

【００４１】実施例５ 多摩化学工業（株）製高純度正珪酸エチル（テトラエト
キシシラン）５ｋｇに、球形コロイダルシリカ粒子水ゾ
ル（日産化学工業（株）“スノーテックスＳＴ−Ｏ”、
１次粒子径約１５ｎｍ、粒子濃度２０重量％）１０ｋ
ｇ、及び０．１規定塩酸３００ｇを混合した後、スクリ
ューを用いて３時間撹拌を行った。この原液をイソプロ
ピルアルコールで希釈し、７５ｋｇの加水分解液を得
た。この加水分解液７５ｋｇに有機高分子成分として山
南合成化学（株）製水溶性樹脂ＳＡ−３２１の１０重量
％水溶液を３．７５ｋｇ添加し、１時間撹拌してコーテ
ィング液を作成した。

【００４２】厚さ４．５μｍ、長手方向、幅方向の弾性
率がそれぞれ５．０ＧＰａである東レ（株）製ポリエス
テルフィルム“ルミラー”の両面に、片面当たりの最終
積層厚さが０．４μｍになるようにワイヤーバー方式の
コーターを使用して上記コーティング液を塗布し、フロ
ーターオーブンを用いて１００℃で５秒間乾燥、２００
℃で１０秒間熱処理を行い、積層ポリエステルフィルム
を得た。得られた積層フィルムの特性はフィルム長手方
向で測定した。なお、フィルム幅方向の弾性率は７．２
５ＧＰａであった。

【００４３】比較例１ 実質的に粒子を含有しないポリエチレンテレフタレート
（極限粘度０．６３ｄｌ／ｇ）チップを１８０℃で充分
に真空乾燥した後、溶融押し出し機に供給し、２８５℃
で溶融後、濾過精度２μｍの焼結金属フィルターを通し
た後、Ｔ字型口金よりシート状に押し出し、静電印加キ
ャスト法を用いて表面温度２０℃の鏡面キャストドラム
に巻き付けて冷却固化した。この未延伸シートを９５℃
に加熱したロール群で長手方向に３．５倍延伸し、１軸
延伸フィルムを得た。この１軸延伸フィルムの両端をク
リップで把持しつつ８０℃の予熱ゾーンに導き、引き続
き１００℃の加熱ゾーンで幅方向に４．０倍延伸し、更
に連続的に２３０℃の熱処理ゾーンで幅方向に１．４倍
再延伸を行い、定長下で２３０℃、５秒の熱処理を行っ
た。フィルム特性の測定は全てフィルム幅方向に行っ
た。

【００４４】比較例２ １００℃での横延伸倍率を３．０倍、２３０℃での再延
伸倍率を１．１倍とした以外は実施例１と全く同様にし
て二軸配向積層ポリエステルフィルムを得た。フィルム
特性の測定は全てフィルム幅方向に行った。得られた積
層フィルムの特性は表１に示すとおりであった。実施例
での積層フィルムは弾性率、熱収縮率、クリープ特性が
全て本発明を満足するので、長期寸法変化率、高温摩擦
上昇率及び弾性率低下率が小さい良好なフィルムであっ
た。しかし、比較例でのフィルムは、弾性率、熱収縮
率、クリープ特性のいずれかが本発明を満足しないの
で、長期寸法変化率、高温摩擦上昇率又は弾性率低下率
が不良であった。

【００４５】

【表１】

【００４６】

【発明の効果】本発明の二軸配向積層ポリエステルフィ
ルムは、高温定荷重下で長期使用した後の寸法変化率も
摩擦係数の上昇も少ない。これにより、本発明のフィル
ムは、磁気記録媒体分野、熱転写リボン、フィルムコン
デンサー等のいずれの用途にも好適に用いることができ
るが、特に、磁気記録媒体、とりわけ、薄膜フィルムを
使用する高容量磁気テープに好ましく使用できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） // Ｂ２９Ｋ 67:00 Ｂ２９Ｋ 67:00 Ｆターム(参考） 4F100 AA00B AA00H AA17B AA20B AA20H AK01B AK41A AK42A AK47B BA25 CA23B DE01B DE01H EH462 EJ371 EJ373 GB41 JA03 JA04B JA20 JB05B JK06 JK07 JK12 JM01B YY00 4F210 AA24 AC03 AD05 AD08 AG01 AG03 QA02 QC06 QD04 QD08 QG01 QG11 QG15 QL12 QW07 4J002 BB011 BE021 BG001 CF001 CL061 CM041 DE136 DE146 DJ006 DJ016 DL006 FA016 GF00 GM00 GQ00 GS01 HA04 HA07

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 二軸配向ポリエステルフィルムの少なく
   とも一方の面に、有機高分子および無機物からなる積層
   部を設けた二軸配向積層ポリエステルフィルムであっ
   て、長手方向および／または幅方向の弾性率が７．０Ｇ
   Ｐａ以上であり、同方向で測定の１００℃熱収縮率が
   ０．５％以下であり、かつ、同方向で測定の、温度５０
   ℃、荷重２８ＭＰａの条件下で３０分経時後のクリープ
   コンプライアンスが０．０５〜０．３０ＧＰａ^-1である
   ことを特徴とする二軸配向積層ポリエステルフィルム。
2. 【請求項２】 薄膜硬度計を用いて測定した０．５μｍ
   押し込み時のビッカース硬度が５００ＭＰａ以上である
   ことを特徴とする請求項１に記載の二軸配向積層ポリエ
   ステルフィルム。
3. 【請求項３】 有機高分子および無機物からなる積層部
   の厚みのフィルム全体厚みに対する割合が５〜５０％で
   あることを特徴とする請求項１又は２に記載の二軸配向
   積層ポリエステルフィルム。
4. 【請求項４】 有機高分子および無機物からなる積層部
   が、３００℃以下に分解点も融点も持たない物質で構成
   されることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載
   の二軸配向積層ポリエステルフィルム。
5. 【請求項５】 有機高分子および無機物からなる積層部
   が、３００℃以下に分解点も融点も持たない芳香族ポリ
   アミドを５０重量％以上含有することを特徴とする請求
   項１〜４のいずれかに記載の二軸配向積層ポリエステル
   フィルム。
6. 【請求項６】 有機高分子および無機物からなる積層部
   が、無機粒子を１０〜５０重量％含有することを特徴と
   する請求項１〜５のいずれかに記載の二軸配向積層ポリ
   エステルフィルム。
7. 【請求項７】 有機高分子および無機物からなる積層部
   が、金属酸化物および、水溶性、水分散性もしくは低級
   アルコール可溶性の高分子を主成分とするマトリックス
   と、該マトリックス中に分散する無機粒子とを含有する
   層であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記
   載の二軸配向ポリエステルフィルム。
8. 【請求項８】 二軸配向ポリエステルの層と有機高分子
   および無機物からなる積層部との界面接着力が１００ｇ
   ／２５ｍｍ以上である請求項１〜７のいずれかに記載の
   二軸配向積層ポリエステルフィルム。
9. 【請求項９】 ポリエステルフィルムの結晶配向が完了
   する前に、該ポリエステルフィルムの少なくとも片面
   に、有機高分子および無機物を水および／または有機溶
   媒に分散させた溶液を塗布した後、少なくとも１方向に
   延伸を行い、熱固定を行うことにより請求項１〜８のい
   ずれか記載の二軸配向積層ポリエステルフィルムを製造
   することを特徴とする二軸配向積層ポリエステルフィル
   ムの製造方法。