JP2002025532A - 金属ハロゲン電池用セパレータ - Google Patents
金属ハロゲン電池用セパレータInfo
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
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- Cell Separators (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 溶着性、枠取り付けひび割れ性、電気特性に
優れた金属ハロゲン電池用セパレータを提供する。 【解決手段】 ポリオレフィンと親水性微粉無機物と
０．００１ｗｔ％以上２ｗｔ％以下の有機液状体を含有
することを特徴とする金属ハロゲン電池用セパレータで
ある。
優れた金属ハロゲン電池用セパレータを提供する。 【解決手段】 ポリオレフィンと親水性微粉無機物と
０．００１ｗｔ％以上２ｗｔ％以下の有機液状体を含有
することを特徴とする金属ハロゲン電池用セパレータで
ある。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、電力貯蔵システ
ム、電気自動車用などの用途として開発が進められてい
る金属ハロゲン電池、特に亜鉛臭素電池に用いられるセ
パレータに関するものである。
ム、電気自動車用などの用途として開発が進められてい
る金属ハロゲン電池、特に亜鉛臭素電池に用いられるセ
パレータに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】一般に金属ハロゲン電池に使用されるセ
パレータとして要求特性は以下の通りである。 １）イオン電導性を有し、セパレータの抵抗は低く、か
つ両極室において発生する金属、ハロゲンの自己放電を
少なくする機能を有すること。 ２）特に陽極で発生する臭素の拡散を防ぎ、更に強酸化
性の臭素によるセパレータの劣化がない安定した膜であ
ること。 ３）膜の膨潤、たわみが少なく、電池の長寿命化をはか
れる膜であること。 ４）セパレータの製造コストが安価であること。 現状、以上の特性上考えられるセパレータとしては、イ
オン交換膜、フッソ系樹脂性多孔膜、ポリオレフィン多
孔膜が用いられている。これらの中で、安価で耐酸化性
に優れているものとして特公平５−２７２３３号公報に
見られるようなポリエチレンと微粉シリカからなるセパ
レータがある。
パレータとして要求特性は以下の通りである。 １）イオン電導性を有し、セパレータの抵抗は低く、か
つ両極室において発生する金属、ハロゲンの自己放電を
少なくする機能を有すること。 ２）特に陽極で発生する臭素の拡散を防ぎ、更に強酸化
性の臭素によるセパレータの劣化がない安定した膜であ
ること。 ３）膜の膨潤、たわみが少なく、電池の長寿命化をはか
れる膜であること。 ４）セパレータの製造コストが安価であること。 現状、以上の特性上考えられるセパレータとしては、イ
オン交換膜、フッソ系樹脂性多孔膜、ポリオレフィン多
孔膜が用いられている。これらの中で、安価で耐酸化性
に優れているものとして特公平５−２７２３３号公報に
見られるようなポリエチレンと微粉シリカからなるセパ
レータがある。
【０００３】しかしながら、特公平５−２７２３３号公
報に記載されているセパレータは特開昭６２−１７９４
５号公報に記載されているように、セパレータに電極枠
を射出成形により取り付ける工程で、加熱によりセパレ
ータにひび割れが発生するという耐熱性に問題があっ
た。また、このセパレータは亜鉛臭素２次電池セパレー
タとして長時間使用すると、膜にひび割れが発生してし
まうという耐ストレスクラック性に問題点があった。
報に記載されているセパレータは特開昭６２−１７９４
５号公報に記載されているように、セパレータに電極枠
を射出成形により取り付ける工程で、加熱によりセパレ
ータにひび割れが発生するという耐熱性に問題があっ
た。また、このセパレータは亜鉛臭素２次電池セパレー
タとして長時間使用すると、膜にひび割れが発生してし
まうという耐ストレスクラック性に問題点があった。
【０００４】この欠点を解決するためには特開平９−２
３１９５７号公報に記載されているように超高分子量ポ
リエチレンをブレンドする技術が開示されている。しか
しながら、耐熱性、耐ストレスクラック性が上昇するも
のの、切断して放置したセパレータを枠に取り付けよう
とするとひび割れが発生するという問題があった。この
ような耐候性の改良に関与するものとして、例えば、特
公昭６２−３１７８４号公報に記載されているように、
フェノール樹脂を含有させる手段や、特開平２−１５５
１６１号公報に記載されているように、酸化防止剤等を
含有したパラフィンオイルを付着させる手段や、特開平
７−１３０３４８号公報のように鉱物オイルとフェノー
ル樹脂を含有させる手段がある。しかしながら、このよ
うな手段では、各々の改良剤の量が多いため、枠への接
着性が不良になったり、金属ハロゲン電池組立後、初期
の電気特性を得るために時間がかかるといった問題があ
った。
３１９５７号公報に記載されているように超高分子量ポ
リエチレンをブレンドする技術が開示されている。しか
しながら、耐熱性、耐ストレスクラック性が上昇するも
のの、切断して放置したセパレータを枠に取り付けよう
とするとひび割れが発生するという問題があった。この
ような耐候性の改良に関与するものとして、例えば、特
公昭６２−３１７８４号公報に記載されているように、
フェノール樹脂を含有させる手段や、特開平２−１５５
１６１号公報に記載されているように、酸化防止剤等を
含有したパラフィンオイルを付着させる手段や、特開平
７−１３０３４８号公報のように鉱物オイルとフェノー
ル樹脂を含有させる手段がある。しかしながら、このよ
うな手段では、各々の改良剤の量が多いため、枠への接
着性が不良になったり、金属ハロゲン電池組立後、初期
の電気特性を得るために時間がかかるといった問題があ
った。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、溶着
性、枠取り付けひび割れ性、電気特性に優れた金属ハロ
ゲン電池用セパレータを提供することである。
性、枠取り付けひび割れ性、電気特性に優れた金属ハロ
ゲン電池用セパレータを提供することである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記問題点
を解決したものである。すなわち、本発明は、ポリオレ
フィンと親水性微粉無機物と０．００１ｗｔ％以上２ｗ
ｔ％以下の有機液状体を含有することを特徴とする金属
ハロゲン電池用セパレータに関する。以下、本発明の詳
細について記述する。本発明の金属ハロゲン電池用セパ
レータはポリオレフィンからなり、その粘度平均分子量
は５万以上２００万以下であることが好ましく、さらに
好ましくは２０万〜１５０万である。粘度平均分子量が
５万未満になると機械的強度の劣ったものとなる傾向に
ある。また、２００万を越えるとメルトフラクチャーが
起こり、膜厚み精度に劣ったものとなる傾向にある。
を解決したものである。すなわち、本発明は、ポリオレ
フィンと親水性微粉無機物と０．００１ｗｔ％以上２ｗ
ｔ％以下の有機液状体を含有することを特徴とする金属
ハロゲン電池用セパレータに関する。以下、本発明の詳
細について記述する。本発明の金属ハロゲン電池用セパ
レータはポリオレフィンからなり、その粘度平均分子量
は５万以上２００万以下であることが好ましく、さらに
好ましくは２０万〜１５０万である。粘度平均分子量が
５万未満になると機械的強度の劣ったものとなる傾向に
ある。また、２００万を越えるとメルトフラクチャーが
起こり、膜厚み精度に劣ったものとなる傾向にある。
【０００７】また、本発明を構成するポリオレフィンと
しては、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、線
状低密度ポリエチレン等の周知のホモポリマー、コポリ
マーや、超高分子量ポリエチレン樹脂や、ポリプロピレ
ン樹脂及びこれらの混合物を挙げることができる。特に
密度０．９ｇ／ｃｍ3〜０．９９ｇ／ｃｍ3であるポリエ
チレン樹脂が好ましく、さらに、０．９３ｇ／ｃｍ3〜
０．９８ｇ／ｃｍ3の高密度ポリエチレン樹脂からなる
セパレータは、耐熱性が良好で好ましい。また、必要に
応じて、酸化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、アンチブロ
ッキング剤、着色剤、難燃化剤等の添加物を本発明の目
的を損なわない範囲で添加されていてもよい。
しては、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、線
状低密度ポリエチレン等の周知のホモポリマー、コポリ
マーや、超高分子量ポリエチレン樹脂や、ポリプロピレ
ン樹脂及びこれらの混合物を挙げることができる。特に
密度０．９ｇ／ｃｍ3〜０．９９ｇ／ｃｍ3であるポリエ
チレン樹脂が好ましく、さらに、０．９３ｇ／ｃｍ3〜
０．９８ｇ／ｃｍ3の高密度ポリエチレン樹脂からなる
セパレータは、耐熱性が良好で好ましい。また、必要に
応じて、酸化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、アンチブロ
ッキング剤、着色剤、難燃化剤等の添加物を本発明の目
的を損なわない範囲で添加されていてもよい。
【０００８】本発明においては、水湿潤性を付与するた
め、親水性微粉無機物を用いることが必要である。微粉
無機物とは、１次粒子径の平均粒径が０．００５〜０．
５μｍの微小粒子または多孔性粒子の無機物のことをい
い、親水性とは、該微粉無機物を水に１時間以上撹拌し
沈降させた時に、８０容積％以上の微粉無機物が沈降し
てしまうことをいう。このようなものとしては、微粉シ
リカ、珪酸カルシウム、珪酸アルミニウム、アルミナ、
炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリンクレー、
微粉タルク、酸化チタン、珪藻土等が挙げられ、微粉シ
リカを用いるのが好ましい。また、これらの親水性微粉
無機物を２種類以上混合して用いてもかまわない。
め、親水性微粉無機物を用いることが必要である。微粉
無機物とは、１次粒子径の平均粒径が０．００５〜０．
５μｍの微小粒子または多孔性粒子の無機物のことをい
い、親水性とは、該微粉無機物を水に１時間以上撹拌し
沈降させた時に、８０容積％以上の微粉無機物が沈降し
てしまうことをいう。このようなものとしては、微粉シ
リカ、珪酸カルシウム、珪酸アルミニウム、アルミナ、
炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリンクレー、
微粉タルク、酸化チタン、珪藻土等が挙げられ、微粉シ
リカを用いるのが好ましい。また、これらの親水性微粉
無機物を２種類以上混合して用いてもかまわない。
【０００９】本発明における有機液状体としては、０．
００１ｗｔ％以上２ｗｔ％以下含有されることが必要
で、０．００１ｗｔ％以上１ｗｔ％以下、さらに好まし
くは０．０１ｗｔ％以上０．２ｗｔ％以下セパレータに
含有されるのが良い。０．００１ｗｔ％未満では耐切断
放置枠取り付けひび割れ性に効果がなく、２ｗｔ％を越
えると枠への接着性が不良になったり、金属ハロゲン電
池組立後、初期の電気特性を得るために時間がかかると
いった問題がある。
００１ｗｔ％以上２ｗｔ％以下含有されることが必要
で、０．００１ｗｔ％以上１ｗｔ％以下、さらに好まし
くは０．０１ｗｔ％以上０．２ｗｔ％以下セパレータに
含有されるのが良い。０．００１ｗｔ％未満では耐切断
放置枠取り付けひび割れ性に効果がなく、２ｗｔ％を越
えると枠への接着性が不良になったり、金属ハロゲン電
池組立後、初期の電気特性を得るために時間がかかると
いった問題がある。
【００１０】本発明における有機液状物は、製膜時に用
いられるものと同じものが望ましいが、異なったもので
も良い。同じものの場合は、溶融成形時に液体状態を保
ち、容易に成形物から抽出され、かつ、不活性であるこ
とが必要である。例としては、フタル酸ジエチル（ＤＥ
Ｐ）、フタル酸ジブチル（ＤＢＰ）、フタル酸ジオクチ
ル（ＤｎＯＰ）、フタル酸ビス（２ーエチルヘキシル）
（ＤＯＰ）等のフタル酸エステルやリン酸エステル等
や、流動パラフィン等の有機物が挙げられる。これらの
うち、特にＤＢＰ、ＤｎＯＰ、ＤＯＰ及びこれらの混合
物が好ましい。
いられるものと同じものが望ましいが、異なったもので
も良い。同じものの場合は、溶融成形時に液体状態を保
ち、容易に成形物から抽出され、かつ、不活性であるこ
とが必要である。例としては、フタル酸ジエチル（ＤＥ
Ｐ）、フタル酸ジブチル（ＤＢＰ）、フタル酸ジオクチ
ル（ＤｎＯＰ）、フタル酸ビス（２ーエチルヘキシル）
（ＤＯＰ）等のフタル酸エステルやリン酸エステル等
や、流動パラフィン等の有機物が挙げられる。これらの
うち、特にＤＢＰ、ＤｎＯＰ、ＤＯＰ及びこれらの混合
物が好ましい。
【００１１】本発明のセパレータの膜厚は０．２ｍｍ〜
１．４ｍｍであることが良好で、好ましくは０．４ｍｍ
〜１．０ｍｍ、さらに好ましくは０．５〜０．８ｍｍで
ある。膜厚が１．４ｍｍより大きくなると電気特性に劣
るものとなり、０．２ｍｍより小さくなると機械的強度
に劣るものとなる。また、本発明においては、ポリオレ
フィン／親水性微粉無機物の重量比が０．５５以上１．
２以下であることが好ましい。０．５５未満になると機
械的強度に劣るものとなり、１．２を越えると電気特性
に劣ったものとなる傾向にある。
１．４ｍｍであることが良好で、好ましくは０．４ｍｍ
〜１．０ｍｍ、さらに好ましくは０．５〜０．８ｍｍで
ある。膜厚が１．４ｍｍより大きくなると電気特性に劣
るものとなり、０．２ｍｍより小さくなると機械的強度
に劣るものとなる。また、本発明においては、ポリオレ
フィン／親水性微粉無機物の重量比が０．５５以上１．
２以下であることが好ましい。０．５５未満になると機
械的強度に劣るものとなり、１．２を越えると電気特性
に劣ったものとなる傾向にある。
【００１２】本発明の金属ハロゲン電池用セパレータ
は、例えば、以下のような方法により作製することがで
きる。ポリオレフィンと親水性微粉無機物と有機液状体
を用い、混練押出成形し、シート状に成形した後に、有
機液状体を抽出し、この際に本発明の有機液状体の含有
量になるように抽出するか、大部分を抽出した後に同種
または異種の有機液状体の所定量を含有させて、金属ハ
ロゲン電池用セパレータとする。抽出と同時に有機液状
体の含有量が所定の値となるように調整するのが好まし
い。
は、例えば、以下のような方法により作製することがで
きる。ポリオレフィンと親水性微粉無機物と有機液状体
を用い、混練押出成形し、シート状に成形した後に、有
機液状体を抽出し、この際に本発明の有機液状体の含有
量になるように抽出するか、大部分を抽出した後に同種
または異種の有機液状体の所定量を含有させて、金属ハ
ロゲン電池用セパレータとする。抽出と同時に有機液状
体の含有量が所定の値となるように調整するのが好まし
い。
【００１３】まず、ポリオレフィン／親水性微粉無機物
の重量比を０．５５以上１．２以下にし、有機液状体／
親水性微粉無機物の重量比を１．５以上３．５以下の組
成になるようにポリオレフィン、有機液状体及び親水性
微粉無機物を混合する。これらポリオレフィン、親水性
微粉無機物、有機液状体の三成分の混合には、ヘンシェ
ルミキサー、Ｖ−ブレンダー、プロシェアミキサー、リ
ボンブレンダー等の配合機を用いた通常の混合法で充分
である。この混合物は、押出機、ニーダー等の溶融混練
装置により混練される。得られる混練物は、Ｔダイスを
用いた溶融成形によりシート状に成形される。この場
合、ギアーポンプを介して成形するのが、寸法安定性の
面で好ましく、特にギアーポンプ前圧力を一定に制御し
て成形するのが、寸法安定性の面で好ましい。
の重量比を０．５５以上１．２以下にし、有機液状体／
親水性微粉無機物の重量比を１．５以上３．５以下の組
成になるようにポリオレフィン、有機液状体及び親水性
微粉無機物を混合する。これらポリオレフィン、親水性
微粉無機物、有機液状体の三成分の混合には、ヘンシェ
ルミキサー、Ｖ−ブレンダー、プロシェアミキサー、リ
ボンブレンダー等の配合機を用いた通常の混合法で充分
である。この混合物は、押出機、ニーダー等の溶融混練
装置により混練される。得られる混練物は、Ｔダイスを
用いた溶融成形によりシート状に成形される。この場
合、ギアーポンプを介して成形するのが、寸法安定性の
面で好ましく、特にギアーポンプ前圧力を一定に制御し
て成形するのが、寸法安定性の面で好ましい。
【００１４】更に、本発明では、この混練物を溶融押出
しする際の冷却方法としては、エアーにて冷却する方
法、Ｔダイス吐出樹脂温度より２０〜１２０℃低い温調
したロールにて接触させて冷却する方法、 Ｔダイス吐
出樹脂温度より２０〜１２０℃低いカレンダーロールに
て圧延成形してシート状に成形しながら冷却する方法を
とることができるが、 Ｔダイス吐出樹脂温度より２０
〜１２０℃低いカレンダーロールにて圧延成形してシー
ト状に成形しながら冷却する方法をとるのが膜厚み均一
性の面で好ましい。ロールを使用する際、Ｔダイスとロ
ールのシートとの接点の距離は１００〜５００ｍｍの範
囲にて成形するのが好ましい。ダイス吐出温度は通常の
熱電対温度計にて端子をダイスに触れないようにし、吐
出樹脂に接触させることにより測定することができる。
しする際の冷却方法としては、エアーにて冷却する方
法、Ｔダイス吐出樹脂温度より２０〜１２０℃低い温調
したロールにて接触させて冷却する方法、 Ｔダイス吐
出樹脂温度より２０〜１２０℃低いカレンダーロールに
て圧延成形してシート状に成形しながら冷却する方法を
とることができるが、 Ｔダイス吐出樹脂温度より２０
〜１２０℃低いカレンダーロールにて圧延成形してシー
ト状に成形しながら冷却する方法をとるのが膜厚み均一
性の面で好ましい。ロールを使用する際、Ｔダイスとロ
ールのシートとの接点の距離は１００〜５００ｍｍの範
囲にて成形するのが好ましい。ダイス吐出温度は通常の
熱電対温度計にて端子をダイスに触れないようにし、吐
出樹脂に接触させることにより測定することができる。
【００１５】次に、これらの方法により得られた膜中の
有機液状体を溶剤によって、例えば、所定量残るように
抽出を行った後、乾燥する。有機液状体の抽出に用いら
れる溶剤としては、メタノール、エタノール、メチルエ
チルケトン、アセトン等の有機溶剤、塩化メチレン、フ
ロン等のハロゲン系炭化水素溶剤を使用することができ
る。以上のようにして本発明の金属ハロゲン電池用セパ
レータを作製することができる。
有機液状体を溶剤によって、例えば、所定量残るように
抽出を行った後、乾燥する。有機液状体の抽出に用いら
れる溶剤としては、メタノール、エタノール、メチルエ
チルケトン、アセトン等の有機溶剤、塩化メチレン、フ
ロン等のハロゲン系炭化水素溶剤を使用することができ
る。以上のようにして本発明の金属ハロゲン電池用セパ
レータを作製することができる。
【００１６】
【発明の実施の形態】以下、実施例、比較例により本発
明を更に詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例に
限定されるものではない。本例に示される諸物性は、次
の測定方法によった。 （１）粘度平均分子量（Ｍｖ） ポリオレフィン種が未知の場合はＩＲ、ＤＳＣ、ＮＭＲ
等既知の方法により、ポリオレフィン種を同定した後、
既知の場合はすぐに、溶剤（デカリン）に後述のポリオ
レフィン単体膜作製法によりシリカを抽出したセパレー
タを溶解させ、測定温度１３５℃における極限粘度
［η］を測定し、次式より算出した。混合体の場合は主
成分のものの式により算出した。
明を更に詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例に
限定されるものではない。本例に示される諸物性は、次
の測定方法によった。 （１）粘度平均分子量（Ｍｖ） ポリオレフィン種が未知の場合はＩＲ、ＤＳＣ、ＮＭＲ
等既知の方法により、ポリオレフィン種を同定した後、
既知の場合はすぐに、溶剤（デカリン）に後述のポリオ
レフィン単体膜作製法によりシリカを抽出したセパレー
タを溶解させ、測定温度１３５℃における極限粘度
［η］を測定し、次式より算出した。混合体の場合は主
成分のものの式により算出した。
【００１７】ポリエチレンの場合 ［η］＝（６．２×１０-4）×Ｍｖ0.7（Ｃｈｉａｎｇ
の式） ポリプロピレンの場合 ［η］＝（１．１×１０-4）×Ｍｖ0.8 （２）有機液状体含有率 約４０ｇの試料を約２ｍｍ角の大きさに切り出し、四塩
化炭素を用い、ソックスレー抽出器にて水浴温９５℃で
１０時間抽出して得られた抽出液をエバポレ−タ−によ
り５０ｍｌの溶液に濃縮した。この溶液をガスクロマト
グラフィー、ＦＴ−ＩＲ、質量分析により検出同定し
た。 ガスクロマトグラフィー装置：柳本 ３８１０ 温度：ＩＮＪ ３００℃；ＯＶＥＮ ２３０℃（インジ
ェクション量：２マイクロリットル） カラム：Ｓｉｌｉｃｏｎｅ ＯＶ−１７ ５％ キャリアガス：ヘリウム 検出器：ＦＩＤ
の式） ポリプロピレンの場合 ［η］＝（１．１×１０-4）×Ｍｖ0.8 （２）有機液状体含有率 約４０ｇの試料を約２ｍｍ角の大きさに切り出し、四塩
化炭素を用い、ソックスレー抽出器にて水浴温９５℃で
１０時間抽出して得られた抽出液をエバポレ−タ−によ
り５０ｍｌの溶液に濃縮した。この溶液をガスクロマト
グラフィー、ＦＴ−ＩＲ、質量分析により検出同定し
た。 ガスクロマトグラフィー装置：柳本 ３８１０ 温度：ＩＮＪ ３００℃；ＯＶＥＮ ２３０℃（インジ
ェクション量：２マイクロリットル） カラム：Ｓｉｌｉｃｏｎｅ ＯＶ−１７ ５％ キャリアガス：ヘリウム 検出器：ＦＩＤ
【００１８】（３）ポリオレフィン密度（ｇ／ｃｍ3） 冷間プレスにてポリオレフィン単体膜作製法にて得た膜
を透明にし、エアーが膜内に含まれない状態にした後、
密度勾配管を用いて測定した。 （４）膜厚（ｍｍ） マイクロメータにより測定した。 （５）電気特性 ＪＩＳ Ｃ−２３１３に準拠し、電気抵抗にて評価し
た。 （６）ポリオレフィン単体膜作製法 セパレータをアルコールに浸漬し、空気をおおよそ抜き
出した後苛性ソーダ２０％水溶液８０℃に１昼夜漬け、
６０℃の温水にて洗浄した後、１昼夜流水にて洗浄し
た。その膜を４０℃設定の乾燥機にて１昼夜乾燥した。
作製した膜の一部を後述の残存親水性微粉無機物測定方
法により測定し、残存親水性微粉無機物量が１ｗｔ％以
下であることを確認する。 （７）残存親水性微粉無機物解析方法 予め恒量にしたルツボに重量を測定したセパレータを投
入し、９００℃にて３時間放置し、ルツボ中のポリオレ
フィン分を完全に焼却した後の重量を測定し、残存物重
量／セパレータ重量にて残存親水性微粉無機物ｗｔ％を
評価した。
を透明にし、エアーが膜内に含まれない状態にした後、
密度勾配管を用いて測定した。 （４）膜厚（ｍｍ） マイクロメータにより測定した。 （５）電気特性 ＪＩＳ Ｃ−２３１３に準拠し、電気抵抗にて評価し
た。 （６）ポリオレフィン単体膜作製法 セパレータをアルコールに浸漬し、空気をおおよそ抜き
出した後苛性ソーダ２０％水溶液８０℃に１昼夜漬け、
６０℃の温水にて洗浄した後、１昼夜流水にて洗浄し
た。その膜を４０℃設定の乾燥機にて１昼夜乾燥した。
作製した膜の一部を後述の残存親水性微粉無機物測定方
法により測定し、残存親水性微粉無機物量が１ｗｔ％以
下であることを確認する。 （７）残存親水性微粉無機物解析方法 予め恒量にしたルツボに重量を測定したセパレータを投
入し、９００℃にて３時間放置し、ルツボ中のポリオレ
フィン分を完全に焼却した後の重量を測定し、残存物重
量／セパレータ重量にて残存親水性微粉無機物ｗｔ％を
評価した。
【００１９】（８）溶着不良発生率（％） セパレータをポリエチレン製枠に超音波ウェルディング
により溶着する操作を４０回行った際に、膜と枠の接着
不良が発生した率。 （９）枠取り付けひび割れ発生率（％） セパレータを切断後、１週間放置したものを、ポリエチ
レン製枠に超音波ウェルディングにより溶着する操作を
４０回行った際に、セパレータにひび割れを起こした
率。 （１０）ポリオレフィン／親水性微粉無機物組成解析方
法 セイコー電子工業株式会社製、熱重量分析計 ＴＧ／Ｄ
ＴＡ２２０ を用い、試料約１０ｍｇを空気流下で初期
の重量と５５０℃にて６０分放置した後の重量から組成
を算出した。
により溶着する操作を４０回行った際に、膜と枠の接着
不良が発生した率。 （９）枠取り付けひび割れ発生率（％） セパレータを切断後、１週間放置したものを、ポリエチ
レン製枠に超音波ウェルディングにより溶着する操作を
４０回行った際に、セパレータにひび割れを起こした
率。 （１０）ポリオレフィン／親水性微粉無機物組成解析方
法 セイコー電子工業株式会社製、熱重量分析計 ＴＧ／Ｄ
ＴＡ２２０ を用い、試料約１０ｍｇを空気流下で初期
の重量と５５０℃にて６０分放置した後の重量から組成
を算出した。
【００２０】
【実施例１】微粉シリカ２３．５ｗｔ％とフタル酸ビス
（２ーエチルヘキシル）（ＤＯＰ）５６．５ｗｔ％、粘
度平均分子量２００００００の超高分子量ポリエチレン
８ｗｔ％、粘度平均分子量３０００００の高分子量ポリ
エチレン１２ｗｔ％をスーパーミキサーで混合した。こ
の混合物を３０ｍｍφ二軸押出機に４５０ｍｍ幅のＴダ
イスを取り付け、Ｔダイス吐出樹脂温度２２０℃にて成
形押出した。この際、寸法安定性を持たせるため、ギヤ
ーポンプを介してギヤーポンプ前圧力を一定にして溶融
押出した。Ｔダイスから押出した樹脂を１４０℃に温調
されたカレンダーロールにて圧延成形して膜厚０．６５
ｍｍのシート状に成形した。
（２ーエチルヘキシル）（ＤＯＰ）５６．５ｗｔ％、粘
度平均分子量２００００００の超高分子量ポリエチレン
８ｗｔ％、粘度平均分子量３０００００の高分子量ポリ
エチレン１２ｗｔ％をスーパーミキサーで混合した。こ
の混合物を３０ｍｍφ二軸押出機に４５０ｍｍ幅のＴダ
イスを取り付け、Ｔダイス吐出樹脂温度２２０℃にて成
形押出した。この際、寸法安定性を持たせるため、ギヤ
ーポンプを介してギヤーポンプ前圧力を一定にして溶融
押出した。Ｔダイスから押出した樹脂を１４０℃に温調
されたカレンダーロールにて圧延成形して膜厚０．６５
ｍｍのシート状に成形した。
【００２１】成形されたシートを塩化メチレン中に５分
浸漬して、フタル酸ビス（２ーエチルヘキシル）（ＤＯ
Ｐ）を抽出した後、乾燥させた。こうして得られたセパ
レータの特性を表１に示す。
浸漬して、フタル酸ビス（２ーエチルヘキシル）（ＤＯ
Ｐ）を抽出した後、乾燥させた。こうして得られたセパ
レータの特性を表１に示す。
【００２２】
【実施例２】塩化メチレン中の浸漬を１分とした以外は
実施例１と同様にしてセパレータを得た。得られたセパ
レータの特性を表１に示す。
実施例１と同様にしてセパレータを得た。得られたセパ
レータの特性を表１に示す。
【００２３】
【参考例】微粉シリカ２０ｗｔ％とフタル酸ビス（２ー
エチルヘキシル）（ＤＯＰ）５０ｗｔ％、粘度平均分子
量３００００００の超高分子量ポリエチレン２ｗｔ％、
粘度平均分子量３０００００の高分子量ポリエチレン２
８ｗｔ％をスーパーミキサーで混合した。この組成のも
のを用いた以外は、実施例１と同様にしてセパレータを
得た。得られたセパレータの特性を表１に示す。
エチルヘキシル）（ＤＯＰ）５０ｗｔ％、粘度平均分子
量３００００００の超高分子量ポリエチレン２ｗｔ％、
粘度平均分子量３０００００の高分子量ポリエチレン２
８ｗｔ％をスーパーミキサーで混合した。この組成のも
のを用いた以外は、実施例１と同様にしてセパレータを
得た。得られたセパレータの特性を表１に示す。
【００２４】
【比較例１】塩化メチレン中の浸漬を１０秒とした以外
は実施例１と同様にしてセパレータを得た。得られたセ
パレータの特性を表１に示す。
は実施例１と同様にしてセパレータを得た。得られたセ
パレータの特性を表１に示す。
【００２５】
【比較例２】塩化メチレン中の浸漬を１昼夜とした以外
は実施例１と同様にしてセパレータを得た。得られたセ
パレータの特性を表１に示す。
は実施例１と同様にしてセパレータを得た。得られたセ
パレータの特性を表１に示す。
【００２６】
【表１】
【００２７】
【発明の効果】本発明によれば、溶着性、枠取り付けひ
び割れ性、電気特性に優れた金属ハロゲン電池用セパレ
ータが得られる。
び割れ性、電気特性に優れた金属ハロゲン電池用セパレ
ータが得られる。
Claims (1)
- 【請求項１】 ポリオレフィンと親水性微粉無機物と
０．００１ｗｔ％以上２ｗｔ％以下の有機液状体を含有
することを特徴とする金属ハロゲン電池用セパレータ。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000208470A JP2002025532A (ja) | 2000-07-10 | 2000-07-10 | 金属ハロゲン電池用セパレータ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000208470A JP2002025532A (ja) | 2000-07-10 | 2000-07-10 | 金属ハロゲン電池用セパレータ |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002025532A true JP2002025532A (ja) | 2002-01-25 |
Family
ID=18705041
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000208470A Pending JP2002025532A (ja) | 2000-07-10 | 2000-07-10 | 金属ハロゲン電池用セパレータ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2002025532A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2009099088A1 (ja) * | 2008-02-06 | 2009-08-13 | Asahi Kasei E-Materials Corporation | 金属ハロゲン電池用セパレーター |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH09231957A (ja) * | 1996-02-21 | 1997-09-05 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 亜鉛臭素２次電池用セパレーター |
-
2000
- 2000-07-10 JP JP2000208470A patent/JP2002025532A/ja active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH09231957A (ja) * | 1996-02-21 | 1997-09-05 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 亜鉛臭素２次電池用セパレーター |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2009099088A1 (ja) * | 2008-02-06 | 2009-08-13 | Asahi Kasei E-Materials Corporation | 金属ハロゲン電池用セパレーター |
| JP5474573B2 (ja) * | 2008-02-06 | 2014-04-16 | 旭化成イーマテリアルズ株式会社 | 金属ハロゲン電池用セパレーター |
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Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20070709 |
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Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20101109 |
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Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7423 Effective date: 20101217 |
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| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20110927 |