JP2002020544A - 粉末加硫ゴム組成物 - Google Patents
粉末加硫ゴム組成物Info
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- JP2002020544A JP2002020544A JP2000212193A JP2000212193A JP2002020544A JP 2002020544 A JP2002020544 A JP 2002020544A JP 2000212193 A JP2000212193 A JP 2000212193A JP 2000212193 A JP2000212193 A JP 2000212193A JP 2002020544 A JP2002020544 A JP 2002020544A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 実用物性に優れ、かつ混練加工性に優れた粉
末加硫ゴム、好ましくはクロロプレン系粉末加硫ゴムを
含有した粉末加硫ゴム組成物及びその加硫物を提供し、
粉末加硫ゴム、特にクロロプレン系粉末加硫ゴムのマテ
リアルリサイクルの手段を提供する。 【解決手段】 （１）粉末加硫ゴム、（２）鉱物油系軟
化剤および／または粘着付与剤、および（３）しゃく解
剤を含有することを特徴とする粉末加硫ゴム組成物。
末加硫ゴム、好ましくはクロロプレン系粉末加硫ゴムを
含有した粉末加硫ゴム組成物及びその加硫物を提供し、
粉末加硫ゴム、特にクロロプレン系粉末加硫ゴムのマテ
リアルリサイクルの手段を提供する。 【解決手段】 （１）粉末加硫ゴム、（２）鉱物油系軟
化剤および／または粘着付与剤、および（３）しゃく解
剤を含有することを特徴とする粉末加硫ゴム組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、粉末加硫ゴムを含
有した粉末加硫ゴム組成物及びこれを加硫してなる加硫
物に関する。更に詳しくは、粉末加硫ゴムのマテリアル
リサイクルを目的とした、ゴム混練後のコンパウンドの
ムーニー粘度が低く、混練加工性に優れた粉末加硫ゴム
組成物及びこれを加硫してなる加硫物に関する。
有した粉末加硫ゴム組成物及びこれを加硫してなる加硫
物に関する。更に詳しくは、粉末加硫ゴムのマテリアル
リサイクルを目的とした、ゴム混練後のコンパウンドの
ムーニー粘度が低く、混練加工性に優れた粉末加硫ゴム
組成物及びこれを加硫してなる加硫物に関する。
【０００２】
【従来の技術】昨今の環境問題を背景に、種々の加硫ゴ
ムのマテリアルリサイクルの必要性が高まりつつある。
しかしながら、加硫ゴムは加硫により架橋構造を有して
いるため、加熱により溶融して加工することが出来ない
ため、その再生利用は極めて制限された分野でしか行わ
れておらず、有効なマテリアルリサイクルの技術の出現
が熱望されていた。一方、粉末加硫ゴム、特にクロロプ
レン系粉末加硫ゴムを使用したマテリアルリサイクル技
術は知られていなかった。
ムのマテリアルリサイクルの必要性が高まりつつある。
しかしながら、加硫ゴムは加硫により架橋構造を有して
いるため、加熱により溶融して加工することが出来ない
ため、その再生利用は極めて制限された分野でしか行わ
れておらず、有効なマテリアルリサイクルの技術の出現
が熱望されていた。一方、粉末加硫ゴム、特にクロロプ
レン系粉末加硫ゴムを使用したマテリアルリサイクル技
術は知られていなかった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、実用物性に
優れ、かつ混練加工性に優れた粉末加硫ゴム、好ましく
はクロロプレン系粉末加硫ゴムを含有した粉末加硫ゴム
組成物及びその加硫物を提供し、粉末加硫ゴム、特にク
ロロプレン系粉末加硫ゴムのマテリアルリサイクルの手
段を提供するものである。
優れ、かつ混練加工性に優れた粉末加硫ゴム、好ましく
はクロロプレン系粉末加硫ゴムを含有した粉末加硫ゴム
組成物及びその加硫物を提供し、粉末加硫ゴム、特にク
ロロプレン系粉末加硫ゴムのマテリアルリサイクルの手
段を提供するものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決するために、粉末加硫ゴムのマテリアルリサイ
クル、特に機械特性に加えて耐熱性・耐油性・耐寒性の
バランスの優れたクロロプレン系ゴムに着目した、クロ
ロプレン系粉末加硫ゴムのマテリアルリサイクルを検討
した。すなわち本発明は、（１）粉末加硫ゴムを含有し
た粉末加硫ゴム組成物及びその加硫物であり、更に詳し
くは、（１）粉末加硫ゴム、（２）鉱物油および／また
はクマロン・インデン樹脂、フェノール・フォルムアル
デヒド系樹脂、キシレン・ホルムアルデヒド樹脂、ポリ
テルペン樹脂、石油系炭化水素樹脂、ロジンエステル、
および（３）しゃく解剤を含有することを特徴とする粉
末加硫ゴム組成物及びその加硫物に関する。粉末加硫ゴ
ムとしてはクロロプレン系粉末加硫ゴムが好ましい。更
に好ましくは、（１）粉末加硫ゴム１００質量部に対し
て、（２）鉱物油および／またはクマロン・インデン樹
脂、フェノール・フォルムアルデヒド系樹脂、キシレン
・ホルムアルデヒド樹脂、ポリテルペン樹脂、石油系炭
化水素樹脂、ロジンエステルを１〜５０質量部、（３）
しゃく解剤を０．１〜１５質量部配合してなることを特
徴とする粉末加硫ゴム組成物である。また、しゃく解剤
は、ペンタメチレンジチオカルバミン酸ピペリジン塩、
ジベンズアミドジフェニルジスルフィド、ジベンズアミ
ドジフェニルジスルフィドとステアリン酸との混合物、
またはベンズアミドチオフェノールの亜鉛塩、２−メル
カプトベンゾチアゾールのシクロヘキシルアミン塩、２
−メルカプトベンゾチアゾール、Ｎ−シクロヘキシル−
２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、およびＮ−フ
ェニル−Ｎ’−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン
からなる群から選ばれた１種または２種以上であること
が好ましい。本発明の粉末加硫ゴム組成物は、ゴム混練
後のコンパウンドのムーニー粘度が低く、混練加工性に
優れており、かつ実用物性も優れている。本発明は、粉
末加硫ゴムの、特にクロロプレン系粉末加硫ゴムのマテ
リアルリサイクルが可能であることを見出したものであ
る。
題を解決するために、粉末加硫ゴムのマテリアルリサイ
クル、特に機械特性に加えて耐熱性・耐油性・耐寒性の
バランスの優れたクロロプレン系ゴムに着目した、クロ
ロプレン系粉末加硫ゴムのマテリアルリサイクルを検討
した。すなわち本発明は、（１）粉末加硫ゴムを含有し
た粉末加硫ゴム組成物及びその加硫物であり、更に詳し
くは、（１）粉末加硫ゴム、（２）鉱物油および／また
はクマロン・インデン樹脂、フェノール・フォルムアル
デヒド系樹脂、キシレン・ホルムアルデヒド樹脂、ポリ
テルペン樹脂、石油系炭化水素樹脂、ロジンエステル、
および（３）しゃく解剤を含有することを特徴とする粉
末加硫ゴム組成物及びその加硫物に関する。粉末加硫ゴ
ムとしてはクロロプレン系粉末加硫ゴムが好ましい。更
に好ましくは、（１）粉末加硫ゴム１００質量部に対し
て、（２）鉱物油および／またはクマロン・インデン樹
脂、フェノール・フォルムアルデヒド系樹脂、キシレン
・ホルムアルデヒド樹脂、ポリテルペン樹脂、石油系炭
化水素樹脂、ロジンエステルを１〜５０質量部、（３）
しゃく解剤を０．１〜１５質量部配合してなることを特
徴とする粉末加硫ゴム組成物である。また、しゃく解剤
は、ペンタメチレンジチオカルバミン酸ピペリジン塩、
ジベンズアミドジフェニルジスルフィド、ジベンズアミ
ドジフェニルジスルフィドとステアリン酸との混合物、
またはベンズアミドチオフェノールの亜鉛塩、２−メル
カプトベンゾチアゾールのシクロヘキシルアミン塩、２
−メルカプトベンゾチアゾール、Ｎ−シクロヘキシル−
２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、およびＮ−フ
ェニル−Ｎ’−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン
からなる群から選ばれた１種または２種以上であること
が好ましい。本発明の粉末加硫ゴム組成物は、ゴム混練
後のコンパウンドのムーニー粘度が低く、混練加工性に
優れており、かつ実用物性も優れている。本発明は、粉
末加硫ゴムの、特にクロロプレン系粉末加硫ゴムのマテ
リアルリサイクルが可能であることを見出したものであ
る。
【０００５】以下、本発明について更に詳細に説明す
る。本発明の粉末加硫ゴムとしては、天然ゴム、および
クロロプレン系ゴム、ＳＢＲ、ブチルゴム、ＢＲ、ＮＢ
Ｒ、ＣＳＭ、ＣＰＥ、ＡＣＭ、ＥＰＤＭ等の合成ゴムの
粉末加硫ゴムのいずれでもよいが、特にクロロプレン系
粉末加硫ゴムであることが好ましい。本発明の粉末加硫
ゴム組成物は、好ましくはクロロプレン系ゴムを主成分
とするものであるが、クロロプレン系粉末加硫ゴムの他
に、必要に応じ、天然ゴム、ＳＢＲ、ブチルゴム、Ｂ
Ｒ、ＮＢＲ、ＣＳＭ、ＣＰＥ、ＡＣＭ、ＥＰＤＭ等の未
加硫ゴム及び粉末加硫ゴムを含有することが出来る。
る。本発明の粉末加硫ゴムとしては、天然ゴム、および
クロロプレン系ゴム、ＳＢＲ、ブチルゴム、ＢＲ、ＮＢ
Ｒ、ＣＳＭ、ＣＰＥ、ＡＣＭ、ＥＰＤＭ等の合成ゴムの
粉末加硫ゴムのいずれでもよいが、特にクロロプレン系
粉末加硫ゴムであることが好ましい。本発明の粉末加硫
ゴム組成物は、好ましくはクロロプレン系ゴムを主成分
とするものであるが、クロロプレン系粉末加硫ゴムの他
に、必要に応じ、天然ゴム、ＳＢＲ、ブチルゴム、Ｂ
Ｒ、ＮＢＲ、ＣＳＭ、ＣＰＥ、ＡＣＭ、ＥＰＤＭ等の未
加硫ゴム及び粉末加硫ゴムを含有することが出来る。
【０００６】本発明のクロロプレン系ゴムは、クロロプ
レンの単独重合体またはクロロプレンとクロロプレンと
共重合可能な他の単量体１種以上との混合物（以下、ク
ロロプレン系単量体と称する）を重合させて得られた共
重合体（以下、しばしばクロロプレン系ゴムと称する）
である。クロロプレンと共重合可能な単量体としては、
例えば、２，３−ジクロロ−１，３−ブタジエン、１−
クロロ−１，３−ブタジエン、硫黄、スチレン、アクリ
ロニトリル、メタクリロニトリル、イソプレン、ブタジ
エン並びにアクリル酸、メタクリル酸及びこれらのエス
テル類などが挙げられ、本発明の目的を満たす範囲で用
いることができる。
レンの単独重合体またはクロロプレンとクロロプレンと
共重合可能な他の単量体１種以上との混合物（以下、ク
ロロプレン系単量体と称する）を重合させて得られた共
重合体（以下、しばしばクロロプレン系ゴムと称する）
である。クロロプレンと共重合可能な単量体としては、
例えば、２，３−ジクロロ−１，３−ブタジエン、１−
クロロ−１，３−ブタジエン、硫黄、スチレン、アクリ
ロニトリル、メタクリロニトリル、イソプレン、ブタジ
エン並びにアクリル酸、メタクリル酸及びこれらのエス
テル類などが挙げられ、本発明の目的を満たす範囲で用
いることができる。
【０００７】本発明で用いるクロロプレン系ゴムを得る
重合方法には特に制限はなく、通常の重合方法が使用で
き、クロロプレン系単量体をクロロプレンの重合に一般
に用いられる重合開始剤の存在下に、通常用いられる方
法により乳化重合して得ることができる。この乳化重合
を実施する場合の乳化剤は特に制限はなく、一般にクロ
ロプレンの乳化重合に使用される乳化剤、例えば炭素数
が６〜２２の飽和または不飽和の脂肪酸のアルカリ金属
塩、ロジン酸または不均化ロジン酸のアルカリ金属塩、
β−ナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物のアルカ
リ金属塩などが用いられる。
重合方法には特に制限はなく、通常の重合方法が使用で
き、クロロプレン系単量体をクロロプレンの重合に一般
に用いられる重合開始剤の存在下に、通常用いられる方
法により乳化重合して得ることができる。この乳化重合
を実施する場合の乳化剤は特に制限はなく、一般にクロ
ロプレンの乳化重合に使用される乳化剤、例えば炭素数
が６〜２２の飽和または不飽和の脂肪酸のアルカリ金属
塩、ロジン酸または不均化ロジン酸のアルカリ金属塩、
β−ナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物のアルカ
リ金属塩などが用いられる。
【０００８】クロロプレン系ゴムは分子量調節剤の種類
により、硫黄変性タイプ、メルカプタン変性タイプ、キ
サントゲン変性タイプに分類される。硫黄変性タイプ
は、硫黄とクロロプレンを共重合したポリマーをそのま
ま用いてもよく、また、チウラムジスルフィドで可塑化
し、所定のムーニー粘度に調整したものでもよい。メル
カプタン変性タイプは、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ
ｅｒｔ−ドデシルオクチルメルカプタン、オクチルメル
カプタン等のアルキルメルカプタン類を分子量調節剤に
使用するものである。また、キサントゲン変性タイプ
は、アルキルキサントゲン化合物を分子量調節剤に使用
するものである。
により、硫黄変性タイプ、メルカプタン変性タイプ、キ
サントゲン変性タイプに分類される。硫黄変性タイプ
は、硫黄とクロロプレンを共重合したポリマーをそのま
ま用いてもよく、また、チウラムジスルフィドで可塑化
し、所定のムーニー粘度に調整したものでもよい。メル
カプタン変性タイプは、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ
ｅｒｔ−ドデシルオクチルメルカプタン、オクチルメル
カプタン等のアルキルメルカプタン類を分子量調節剤に
使用するものである。また、キサントゲン変性タイプ
は、アルキルキサントゲン化合物を分子量調節剤に使用
するものである。
【０００９】本発明のクロロプレン系粉末加硫ゴムとし
ては、いずれの変性タイプも使用可能であるが、硫黄、
メルカプタン、キサントゲンを組み合わせてクロロプレ
ン系ゴムを変性したものも使用できる。しかし、メルカ
プタン変性およびキサントゲン変性タイプに比較して硫
黄を共重合させた硫黄変性クロロプレン系粉末加硫ゴム
は、混練時のせん断力によりポリマー分子が切断される
特性を有することから、コンパウンドのムーニー粘度の
上昇が抑えられ、混練加工性が優れていることからより
好ましい。
ては、いずれの変性タイプも使用可能であるが、硫黄、
メルカプタン、キサントゲンを組み合わせてクロロプレ
ン系ゴムを変性したものも使用できる。しかし、メルカ
プタン変性およびキサントゲン変性タイプに比較して硫
黄を共重合させた硫黄変性クロロプレン系粉末加硫ゴム
は、混練時のせん断力によりポリマー分子が切断される
特性を有することから、コンパウンドのムーニー粘度の
上昇が抑えられ、混練加工性が優れていることからより
好ましい。
【００１０】硫黄変性クロロプレン系ゴムの硫黄の添加
量は、クロロプレン系単量体１００質量部に対して０．
１〜２．０質量部、好ましくは、０．１〜１．５質量部
の範囲で用いられる。また、チウラムジスルフィドの添
加量は、重合体１００質量部に対して０．５〜３．０質
量部の範囲で用いられる。
量は、クロロプレン系単量体１００質量部に対して０．
１〜２．０質量部、好ましくは、０．１〜１．５質量部
の範囲で用いられる。また、チウラムジスルフィドの添
加量は、重合体１００質量部に対して０．５〜３．０質
量部の範囲で用いられる。
【００１１】重合開始剤としては、クロロプレンの乳化
重合に一般に用いられる公知の過硫酸カリウム、過硫酸
アンモニウム、過硫酸ナトリウム、過酸化水素、ｔ−ブ
チルハイドロパーオキサイドなどの有機過酸化物類が用
いられる。
重合に一般に用いられる公知の過硫酸カリウム、過硫酸
アンモニウム、過硫酸ナトリウム、過酸化水素、ｔ−ブ
チルハイドロパーオキサイドなどの有機過酸化物類が用
いられる。
【００１２】本発明においては重合温度及びモノマーの
最終転化率は特に制限されないが、重合温度は０〜５０
℃であることが好ましく、更に２０〜５０℃であること
が好ましい。また、モノマーの最終転化率は５０〜９０
質量％の範囲に入るように行うことが好ましく、この転
化率に達した時点で重合禁止剤を少量添加して重合を停
止させる。重合禁止剤としては、例えば、チオジフェニ
ルアミン、４−ターシャリーブチルカテコール、２，２
−メチレンビス−４−メチル−６−ターシャリーブチル
フェノールなどの通常用いられる禁止剤が用いられる。
最終転化率は特に制限されないが、重合温度は０〜５０
℃であることが好ましく、更に２０〜５０℃であること
が好ましい。また、モノマーの最終転化率は５０〜９０
質量％の範囲に入るように行うことが好ましく、この転
化率に達した時点で重合禁止剤を少量添加して重合を停
止させる。重合禁止剤としては、例えば、チオジフェニ
ルアミン、４−ターシャリーブチルカテコール、２，２
−メチレンビス−４−メチル−６−ターシャリーブチル
フェノールなどの通常用いられる禁止剤が用いられる。
【００１３】未反応の単量体は、例えば、スチームスト
リッピング法によって除去し、その後、ラテックスのｐ
Ｈを調整し、常法の凍結凝固、水洗、熱風乾燥などによ
り重合体を単離することができる。
リッピング法によって除去し、その後、ラテックスのｐ
Ｈを調整し、常法の凍結凝固、水洗、熱風乾燥などによ
り重合体を単離することができる。
【００１４】本発明の粉末加硫ゴムは、これらに限定さ
れないが、ベルト、パッキン、ガスケット、ホース、ブ
ーツ、支承ゴム等の工業用廃加硫ゴム製品、またはゴム
金型を使用し加硫時に発生するバリ材あるいは不良品
(不合格品)等を再利用する目的で、研磨、裁断あるいは
凍結粉砕されて得られるものが使用できる。粉末加硫ゴ
ムを得るための装置としては、グラインダー、粉砕ロー
ル機、回転ディスク粉砕機、低温粉砕装置あるいは冷凍
粉砕機、摩砕ディスク型コロイドミル等が使用される。
粉末加硫ゴムは、混練時の分散性を改善する目的から、
極力微粒子化することが好ましい。粉末加硫ゴムの粒子
系としては、約３ｍｍ以下が好ましく、更には１ｍｍ以
下が好ましい。
れないが、ベルト、パッキン、ガスケット、ホース、ブ
ーツ、支承ゴム等の工業用廃加硫ゴム製品、またはゴム
金型を使用し加硫時に発生するバリ材あるいは不良品
(不合格品)等を再利用する目的で、研磨、裁断あるいは
凍結粉砕されて得られるものが使用できる。粉末加硫ゴ
ムを得るための装置としては、グラインダー、粉砕ロー
ル機、回転ディスク粉砕機、低温粉砕装置あるいは冷凍
粉砕機、摩砕ディスク型コロイドミル等が使用される。
粉末加硫ゴムは、混練時の分散性を改善する目的から、
極力微粒子化することが好ましい。粉末加硫ゴムの粒子
系としては、約３ｍｍ以下が好ましく、更には１ｍｍ以
下が好ましい。
【００１５】本発明の粉末加硫ゴムに添加される鉱物油
系軟化剤は、パラフィン系プロセスオイル、ナフテン系
プロセスオイル、および芳香族系プロセスオイルを少な
くとも１種以上含有するものが使用できるが、クロロプ
レン系粉末加硫ゴムを使用する場合には、クロロプレン
系ゴムと親和性の高い芳香族系プロセスオイル、ナフテ
ン系プロセスオイルが好ましい。また、粘着付与剤のク
マロン・インデン樹脂、フェノール・フォルムアルデヒ
ド系樹脂、キシレン・ホルムアルデヒド樹脂、ポリテル
ペン樹脂、石油系炭化水素樹脂、およびロジンエステル
を少なくとも１種または２種以上使用することができ
る。鉱物油系軟化剤および粘着付与剤はそれぞれ単独に
使用することもできるが、この２者を併用することによ
り得られたコンパウンドのムーニー粘度が低く、加工性
の改善効果が大きく特に好ましい。これらの鉱物油系軟
化剤および／または、粘着付与剤の添加量は、クロロプ
レン系粉末加硫ゴム１００質量部に対して１〜５０質量
部を含有することが好ましい。鉱物油系軟化剤および、
または、粘着付与剤の添加量が１質量部未満では、加工
性に問題を生じ、また、５０質量部を越えるとゴムの機
械的特性が著しく低下するため好ましくない。
系軟化剤は、パラフィン系プロセスオイル、ナフテン系
プロセスオイル、および芳香族系プロセスオイルを少な
くとも１種以上含有するものが使用できるが、クロロプ
レン系粉末加硫ゴムを使用する場合には、クロロプレン
系ゴムと親和性の高い芳香族系プロセスオイル、ナフテ
ン系プロセスオイルが好ましい。また、粘着付与剤のク
マロン・インデン樹脂、フェノール・フォルムアルデヒ
ド系樹脂、キシレン・ホルムアルデヒド樹脂、ポリテル
ペン樹脂、石油系炭化水素樹脂、およびロジンエステル
を少なくとも１種または２種以上使用することができ
る。鉱物油系軟化剤および粘着付与剤はそれぞれ単独に
使用することもできるが、この２者を併用することによ
り得られたコンパウンドのムーニー粘度が低く、加工性
の改善効果が大きく特に好ましい。これらの鉱物油系軟
化剤および／または、粘着付与剤の添加量は、クロロプ
レン系粉末加硫ゴム１００質量部に対して１〜５０質量
部を含有することが好ましい。鉱物油系軟化剤および、
または、粘着付与剤の添加量が１質量部未満では、加工
性に問題を生じ、また、５０質量部を越えるとゴムの機
械的特性が著しく低下するため好ましくない。
【００１６】本発明に用いられるしゃく解剤は、素練り
促進剤とも呼ばれ一般的なものを使用することができ
る。例えば、キシレンチオール、ペンタクロロチオフェ
ノール、ペンタクロロチオフェノールの亜鉛塩、４−第
三−ブチル−ｏ−チオクレゾール、４−第三−ブチル−
ｏ−チオクレゾールの亜鉛塩、混合ジキシリル・ジスル
フィド、チオ安息香酸亜鉛、ジベンズアミドチオフェニ
ルジスルフィド、ジベンズアミドチオフェニルジスルフ
ィドとステアリン酸の混合物、ベンズアミドチオフェノ
ールの亜鉛塩、アルキル化フェノール・スルフィド、芳
香族硫黄化合物、有機錯化合物、ジニトロソ・レゾルシ
ノール、高分子量の油溶性スルホン酸等が挙げられる
が、ペンタメチレンジチオカルバミン酸ピペリジン塩、
ジベンズアミドジフェニルジスルフィド、ジベンズアミ
ドジフェニルジスルフィドとステアリン酸との混合物、
またはベンズアミドチオフェノールの亜鉛塩が好まし
い。また、加硫促進剤の２−メルカプトベンゾチアゾー
ルのシクロヘキシルアミン塩、２−メルカプトベンゾチ
アゾール、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリル
スルフェンアミド、およびＮ−フェニル−Ｎ’−イソプ
ロピル−ｐ−フェニレンジアミンからなる群から選ばれ
た１種または２種以上を使用することができる。しゃく
解剤の添加量は、粉末加硫ゴム１００質量部に対して
０．１〜１５質量部が好ましく、更に０．１〜１０質量
部が好ましい。添加量が、０．１質量部より少ないとし
ゃく解効果が小さく、また、１５質量部を超えると加硫
阻害を起こすことから好ましくない。これらのしゃく解
剤は、１種類もしくは併用して使用することができる。
促進剤とも呼ばれ一般的なものを使用することができ
る。例えば、キシレンチオール、ペンタクロロチオフェ
ノール、ペンタクロロチオフェノールの亜鉛塩、４−第
三−ブチル−ｏ−チオクレゾール、４−第三−ブチル−
ｏ−チオクレゾールの亜鉛塩、混合ジキシリル・ジスル
フィド、チオ安息香酸亜鉛、ジベンズアミドチオフェニ
ルジスルフィド、ジベンズアミドチオフェニルジスルフ
ィドとステアリン酸の混合物、ベンズアミドチオフェノ
ールの亜鉛塩、アルキル化フェノール・スルフィド、芳
香族硫黄化合物、有機錯化合物、ジニトロソ・レゾルシ
ノール、高分子量の油溶性スルホン酸等が挙げられる
が、ペンタメチレンジチオカルバミン酸ピペリジン塩、
ジベンズアミドジフェニルジスルフィド、ジベンズアミ
ドジフェニルジスルフィドとステアリン酸との混合物、
またはベンズアミドチオフェノールの亜鉛塩が好まし
い。また、加硫促進剤の２−メルカプトベンゾチアゾー
ルのシクロヘキシルアミン塩、２−メルカプトベンゾチ
アゾール、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリル
スルフェンアミド、およびＮ−フェニル−Ｎ’−イソプ
ロピル−ｐ−フェニレンジアミンからなる群から選ばれ
た１種または２種以上を使用することができる。しゃく
解剤の添加量は、粉末加硫ゴム１００質量部に対して
０．１〜１５質量部が好ましく、更に０．１〜１０質量
部が好ましい。添加量が、０．１質量部より少ないとし
ゃく解効果が小さく、また、１５質量部を超えると加硫
阻害を起こすことから好ましくない。これらのしゃく解
剤は、１種類もしくは併用して使用することができる。
【００１７】本発明の粉末加硫ゴム組成物は、ゴム板あ
るいはゴムブロック等に用途に応じて加硫成形され、用
途としては特に限定されないが、例えば、床材をはじめ
鉄道用軌道パット、自動車用クッション材、畜産用マッ
ト、工事保護用マット、ゴム弾性舗装材(ゴルフ場保経
路、テニスコート、陸上競技場、遊歩道、ジョキングコ
ースなど)、凍結防止道路材、透水性舗装材、空気・水
透過用ホース(農業用、水槽用など)、ゴム靴等が挙げら
れる。
るいはゴムブロック等に用途に応じて加硫成形され、用
途としては特に限定されないが、例えば、床材をはじめ
鉄道用軌道パット、自動車用クッション材、畜産用マッ
ト、工事保護用マット、ゴム弾性舗装材(ゴルフ場保経
路、テニスコート、陸上競技場、遊歩道、ジョキングコ
ースなど)、凍結防止道路材、透水性舗装材、空気・水
透過用ホース(農業用、水槽用など)、ゴム靴等が挙げら
れる。
【００１８】本発明に用いられる加硫剤は特に制限はな
いが、金属酸化物が好ましく、具体的には酸化亜鉛、酸
化マグネシウム、酸化鉛、四酸化三鉛、三酸化鉄、二酸
化チタン、酸化カルシウム等が挙げられる。これらは２
種以上を併用して用いることもできる。これらの加硫剤
の添加量は粉末加硫ゴム１００質量部に対して３〜１５
質量部が好ましい。また、下記の加硫促進剤と併用する
ことにより更に効果的に加硫を行うこともできる。
いが、金属酸化物が好ましく、具体的には酸化亜鉛、酸
化マグネシウム、酸化鉛、四酸化三鉛、三酸化鉄、二酸
化チタン、酸化カルシウム等が挙げられる。これらは２
種以上を併用して用いることもできる。これらの加硫剤
の添加量は粉末加硫ゴム１００質量部に対して３〜１５
質量部が好ましい。また、下記の加硫促進剤と併用する
ことにより更に効果的に加硫を行うこともできる。
【００１９】加硫促進剤としては、合成ゴム、特にクロ
ロプレン系ゴムの加硫に一般に用いられるチオウレア
系、グアニジン系、チウラム系、チアゾール系、トリア
ジン系の加硫促進剤が使用できるが、チオウレア系のも
のが好ましい。チオウレア系の加硫促進剤としては、エ
チレンチオウレア、ジエチルチオウレア、トリメチルチ
オウレア、トリエチルチオウレア、Ｎ，Ｎ’−ジフェニ
ルチオウレアなどが挙げられる。また、３−メチルチア
ゾリジン チオン−２あるいはチアジアゾールとフェニ
レンジマレイミドとの混合物、ジメチルアンモニウムハ
イドロジェンイソフタレートあるいは１，２−ジメルカ
プト−１，３，４−チアジアゾール誘導体等の加硫促進
剤も使用することができる。これらの加硫促進剤は上記
に挙げたものを２種以上併用して用いてもよい。また、
有機過酸化物加硫剤も適用することができる。これらの
加硫促進剤の添加量は粉末加硫ゴム１００質量部に対し
て０．５〜５質量部が好ましい。
ロプレン系ゴムの加硫に一般に用いられるチオウレア
系、グアニジン系、チウラム系、チアゾール系、トリア
ジン系の加硫促進剤が使用できるが、チオウレア系のも
のが好ましい。チオウレア系の加硫促進剤としては、エ
チレンチオウレア、ジエチルチオウレア、トリメチルチ
オウレア、トリエチルチオウレア、Ｎ，Ｎ’−ジフェニ
ルチオウレアなどが挙げられる。また、３−メチルチア
ゾリジン チオン−２あるいはチアジアゾールとフェニ
レンジマレイミドとの混合物、ジメチルアンモニウムハ
イドロジェンイソフタレートあるいは１，２−ジメルカ
プト−１，３，４−チアジアゾール誘導体等の加硫促進
剤も使用することができる。これらの加硫促進剤は上記
に挙げたものを２種以上併用して用いてもよい。また、
有機過酸化物加硫剤も適用することができる。これらの
加硫促進剤の添加量は粉末加硫ゴム１００質量部に対し
て０．５〜５質量部が好ましい。
【００２０】本発明の粉末加硫ゴム組成物には、必要に
応じ種々の添加剤、例えば、軟化剤、可塑剤、加工助
剤、老化防止剤、滑剤、充填剤等を配合することができ
る。
応じ種々の添加剤、例えば、軟化剤、可塑剤、加工助
剤、老化防止剤、滑剤、充填剤等を配合することができ
る。
【００２１】老化防止剤としては、アミン系、イミダゾ
ール系、カルバミン酸金属塩、フェノール系、ワックス
等、一般的な老化防止剤が使用できる。耐熱性の改良効
果の大きい老化防止剤種としては、アミン系の４，４’
−ビス（α，α−ジメチルベンジル）ジフェニルアミ
ン、オクチル化ジフェニルアミン等が挙げられる。これ
らの老化防止剤は、１種類もしくは併用して使用するこ
とができる。
ール系、カルバミン酸金属塩、フェノール系、ワックス
等、一般的な老化防止剤が使用できる。耐熱性の改良効
果の大きい老化防止剤種としては、アミン系の４，４’
−ビス（α，α−ジメチルベンジル）ジフェニルアミ
ン、オクチル化ジフェニルアミン等が挙げられる。これ
らの老化防止剤は、１種類もしくは併用して使用するこ
とができる。
【００２２】軟化剤としては、潤滑油、プロセスオイ
ル、パラフィン、流動パラフィン、ワセリン、石油アス
ファルト等の石油系軟化剤、ナタネ油、アマニ油、ヒマ
シ油、ヤシ油等の植物油系軟化剤等、一般的な軟化剤が
使用できる。これらの軟化剤は１種類もしくは併用して
使用することができる。
ル、パラフィン、流動パラフィン、ワセリン、石油アス
ファルト等の石油系軟化剤、ナタネ油、アマニ油、ヒマ
シ油、ヤシ油等の植物油系軟化剤等、一般的な軟化剤が
使用できる。これらの軟化剤は１種類もしくは併用して
使用することができる。
【００２３】可塑剤としては、ジオクチルフタレート、
ジオクチルアジペート等一般的な可塑剤を使用すること
ができる。これらの可塑剤は、要求される特性に応じて
１種類あるいは複数を併用することができる。
ジオクチルアジペート等一般的な可塑剤を使用すること
ができる。これらの可塑剤は、要求される特性に応じて
１種類あるいは複数を併用することができる。
【００２４】本発明における粉末加硫ゴム組成物の混練
方法ならびに加硫方法は、通常のゴム工業で行われてい
る方法を使用することができる。一般的には、ニーダ
ー、バンバリーまたはロール等の混練り機によって混合
し、目的に応じた形状に成形加工し成形加硫物を得るこ
とができる。具体的には各成分を加硫温度以下の温度で
混練した後、その混練物を各種形状に成形し加硫する。
しゃく解剤を有効に働かせるための混練温度としてはス
コーチしない程度の高温練りが望ましく、混練温度とし
ては、４０℃〜１３０℃、特に５０℃〜１００℃が好ま
しい。得られたその混合物を各種形状に成形し加硫す
る。加硫時の温度や加硫時間は適宜設定することができ
る。加硫温度は、１４０〜１９０℃が好ましく、１５０
〜１８０℃が更に好ましい。
方法ならびに加硫方法は、通常のゴム工業で行われてい
る方法を使用することができる。一般的には、ニーダ
ー、バンバリーまたはロール等の混練り機によって混合
し、目的に応じた形状に成形加工し成形加硫物を得るこ
とができる。具体的には各成分を加硫温度以下の温度で
混練した後、その混練物を各種形状に成形し加硫する。
しゃく解剤を有効に働かせるための混練温度としてはス
コーチしない程度の高温練りが望ましく、混練温度とし
ては、４０℃〜１３０℃、特に５０℃〜１００℃が好ま
しい。得られたその混合物を各種形状に成形し加硫す
る。加硫時の温度や加硫時間は適宜設定することができ
る。加硫温度は、１４０〜１９０℃が好ましく、１５０
〜１８０℃が更に好ましい。
【００２５】
【実施例】以下に実施例により本発明を詳しく説明する
が、本発明は下記の実施例により限定されるものではな
い。 実施例１〜１２、比較例１〜３ 表１及び表２に示す配合処方により、ロールの表面を５
０℃に設定した８インチロールを使用してロール間隙
０．２〜０．３ｍｍに調整した後、ゴム粉とオイルおよ
び、または粘着付与剤としゃく解剤を添加し、１５分間
混練を行った。その後、ロール表面温度を３５℃、ロー
ル間隙を２ｍｍにセットし加硫剤を添加し２分間混練を
行い、厚さ２．３ｍｍのシートを作成した。このシート
を用いてムーニー粘度測定サンプルを作製した。ムーニ
ー粘度の測定は、ムーニー粘度計を使用してＪＩＳ Ｋ
６３００に準拠して行った。また、このシートについて
プレス加硫を１５０℃×２０分間の条件で行って、厚さ
２ｍｍの加硫シートを作製した。加硫物の物性試験は、
３号ダンベルを使用し、１００％モジュラス及び破断伸
びの測定はＪＩＳ Ｋ６２５１に準拠し、硬さの測定
は、ＪＩＳ Ｋ６２５３に準拠して行った。
が、本発明は下記の実施例により限定されるものではな
い。 実施例１〜１２、比較例１〜３ 表１及び表２に示す配合処方により、ロールの表面を５
０℃に設定した８インチロールを使用してロール間隙
０．２〜０．３ｍｍに調整した後、ゴム粉とオイルおよ
び、または粘着付与剤としゃく解剤を添加し、１５分間
混練を行った。その後、ロール表面温度を３５℃、ロー
ル間隙を２ｍｍにセットし加硫剤を添加し２分間混練を
行い、厚さ２．３ｍｍのシートを作成した。このシート
を用いてムーニー粘度測定サンプルを作製した。ムーニ
ー粘度の測定は、ムーニー粘度計を使用してＪＩＳ Ｋ
６３００に準拠して行った。また、このシートについて
プレス加硫を１５０℃×２０分間の条件で行って、厚さ
２ｍｍの加硫シートを作製した。加硫物の物性試験は、
３号ダンベルを使用し、１００％モジュラス及び破断伸
びの測定はＪＩＳ Ｋ６２５１に準拠し、硬さの測定
は、ＪＩＳ Ｋ６２５３に準拠して行った。
【００２６】
【表１】
【００２７】
【表２】
【００２８】表１及び表２で用いた材料は下記の通り。 １）メルカプタン変性ＣＲを使用した粉末加硫ゴム（平
均粒径：５４０μｍ） ２）出光興産製芳香族プロセスオイル、ＡＨ−１６：引
火点（２２２℃）、比重（０．９９９０、１５／４
℃）、屈折率ＮD 25（１．５５７８） ３）大内新興化学工業社製素練促進剤、ノクタイザーＳ
Ｄ ４）新日鐵化学製液状クマロン樹脂（エクストンＬ−
５）、粘度（５Ｐｓ／２５℃） ５）新日鐵化学製液状クマロン樹脂（エクストンＬ−２
０）、粘度（２０Ｐｓ／２５℃）
均粒径：５４０μｍ） ２）出光興産製芳香族プロセスオイル、ＡＨ−１６：引
火点（２２２℃）、比重（０．９９９０、１５／４
℃）、屈折率ＮD 25（１．５５７８） ３）大内新興化学工業社製素練促進剤、ノクタイザーＳ
Ｄ ４）新日鐵化学製液状クマロン樹脂（エクストンＬ−
５）、粘度（５Ｐｓ／２５℃） ５）新日鐵化学製液状クマロン樹脂（エクストンＬ−２
０）、粘度（２０Ｐｓ／２５℃）
【００２９】
【発明の効果】表１及び表２に示すように、（１）粉末
加硫ゴムに（２）鉱物油および／または粘着付与剤、
（３）しゃく解剤を添加した粉末加硫ゴム組成物は、ム
ーニー粘度が低く、混練加工性が改善され、弾性率、破
断伸び、硬さ等の物性にも優れており、実用可能であ
る。
加硫ゴムに（２）鉱物油および／または粘着付与剤、
（３）しゃく解剤を添加した粉末加硫ゴム組成物は、ム
ーニー粘度が低く、混練加工性が改善され、弾性率、破
断伸び、硬さ等の物性にも優れており、実用可能であ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 101/00 Ｃ０８Ｌ 101/00 Ｅ０１Ｃ 5/18 Ｅ０１Ｃ 5/18 7/00 7/00 13/06 Ｆターム(参考） 2D051 AB02 AB03 AB04 AB05 AF11 AF12 AF14 AG03 EB05 EB06 4F070 AA09 AA10 AA44 AA64 AA68 AB06 AC46 AC50 AC94 AE02 AE11 AE19 GA06 GB02 GC02 4J002 AC091 AE053 AF002 BA002 BA012 BK00 CC032 CC052 EN076 EV046 EV136 EV326 EV336 FD020 FD030 FD060 FD140 FD150 GL00
Claims (11)
- 【請求項１】 （１）粉末加硫ゴム、（２）鉱物油系軟
化剤および／または粘着付与剤、および（３）しゃく解
剤を含有することを特徴とする粉末加硫ゴム組成物。 - 【請求項２】 （１）粉末加硫ゴムがクロロプレン系粉
末加硫ゴムであることを特徴とする請求項１記載の粉末
加硫ゴム組成物。 - 【請求項３】 粘着付与剤がクマロン・インデン樹脂、
フェノール・フォルムアルデヒド系樹脂、キシレン・ホ
ルムアルデヒド樹脂、ポリテルペン樹脂、石油系炭化水
素樹脂、およびロジンエステルからなる群から選ばれた
１種または２種以上であることを特徴とする請求項１ま
たは２記載の粉末加硫ゴム組成物。 - 【請求項４】 クロロプレン系粉末加硫ゴムがメルカプ
タン変性クロロプレン系粉末加硫ゴム、キサントゲン変
性クロロプレン系粉末加硫ゴム、硫黄変性クロロプレン
系粉末加硫ゴムの少なくとも１種以上であることを特徴
とする請求項２または３記載の粉末加硫ゴム組成物。 - 【請求項５】 （１）粉末加硫ゴム１００重量部に対し
て、（２）鉱物油系軟化剤および／または粘着付与剤を
１〜５０重量部、（３）しゃく解剤を０．１〜１５重量
部配合してなることを特徴とする請求項１〜４のいずれ
か１項記載の粉末加硫ゴム組成物。 - 【請求項６】 しゃく解剤が、ペンタメチレンジチオカ
ルバミン酸ピペリジン塩、ジベンズアミドジフェニルジ
スルフィド、ジベンズアミドジフェニルジスルフィドと
ステアリン酸との混合物、またはベンズアミドチオフェ
ノールの亜鉛塩、２−メルカプトベンゾチアゾールのシ
クロヘキシルアミン塩、２−メルカプトベンゾチアゾー
ル、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフ
ェンアミド、およびＮ−フェニル−Ｎ’−イソプロピル
−ｐ−フェニレンジアミンからなる群から選ばれた１種
または２種以上であることを特徴とする請求項１〜５の
いずれか１項記載の粉末加硫ゴム組成物。 - 【請求項７】 鉱物油系軟化剤がナフテン系プロセスオ
イルおよび芳香族系プロセスオイルの少なくとも１種以
上であることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項
記載の粉末加硫ゴム組成物。 - 【請求項８】 請求項１〜７のいずれか１項記載の粉末
加硫ゴム組成物を加硫してなる加硫物。 - 【請求項９】 請求項１〜７のいずれか１項記載の粉末
加硫ゴム組成物を加硫してなる床材。 - 【請求項１０】 請求項１〜７のいずれか１項記載の粉
末加硫ゴム組成物を加硫してなるマット。 - 【請求項１１】 請求項１〜７のいずれか１項記載の粉
末加硫ゴム組成物を加硫してなるゴム弾性舗装材。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000212193A JP2002020544A (ja) | 2000-07-13 | 2000-07-13 | 粉末加硫ゴム組成物 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002020544A true JP2002020544A (ja) | 2002-01-23 |
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|---|---|---|---|
| JP2000212193A Pending JP2002020544A (ja) | 2000-07-13 | 2000-07-13 | 粉末加硫ゴム組成物 |
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|---|---|
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2016141736A (ja) * | 2015-02-02 | 2016-08-08 | 東ソー株式会社 | クロロプレンゴム組成物 |
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-
2000
- 2000-07-13 JP JP2000212193A patent/JP2002020544A/ja active Pending
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