JP2002012636A

JP2002012636A - 共役ジエン系重合体及びそれを用いたゴム組成物

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Publication number: JP2002012636A
Application number: JP2000197066A
Authority: JP
Inventors: Tomohisa Konno; 智久金野; Toshihiro Tadaki; 稔弘但木; Yoshiyuki Udagawa; 良行宇田川; Hiroshi Akema; 博明間; Takashi Fueki; 隆史笛木; Hajime Kondo; 肇近藤
Original assignee: Bridgestone Corp; JSR Corp
Current assignee: Bridgestone Corp; JSR Corp
Priority date: 2000-06-29
Filing date: 2000-06-29
Publication date: 2002-01-15
Anticipated expiration: 2020-06-29
Also published as: JP4588176B2

Abstract

(57)【要約】【課題】耐ウェットスキッド性及び耐摩耗性等に優
れ、転がり抵抗が小さく、特に、自動車のタイヤトレッ
ド用等として有用な加硫ゴムを得ることができる共役ジ
エン系重合体及びそれを用いたゴム組成物を提供する。【解決手段】繰り返し単位として、１，３−ブタジエ
ン等の共役ジエン単位を７０〜９９．９質量％、１個の
重合性不飽和基とポリシロキサン単位とを有する単量体
単位を０．１〜３０質量％含み、ムーニー粘度が２０〜
１５０（ＭＬ₁₊₄、１００℃）である共役ジエン系重合
体を得る。ポリシロキサン単位がアルコキシシリル基を
有していてもよい。この共役ジエン系重合体と補強剤、
特に、シリカを含有するゴム組成物を加硫することによ
り、自動車のタイヤトレッド用等として有用な加硫ゴム
とすることができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、特定の組成を有す
る共役ジエン系重合体及びこの共役ジエン系重合体を含
有し、十分な加工性を有するゴム組成物に関する。本発
明のゴム組成物からなる加硫ゴムは優れた耐摩耗性を有
し、耐ウェットスキッド性等も良好であり、転がり抵抗
が小さく、特に、タイヤトレッド用として有用である。

【０００２】

【従来の技術】近年の自動車に対する低燃費化の要求に
ともない、転がり抵抗が小さく、耐摩耗性及び破壊特性
に優れ、更に、操縦安定性の代表的な指標であるウェッ
トスキッド抵抗が大きい共役ジエン系ゴム組成物等の原
料ゴムが必要とされている。

【０００３】タイヤの転がり抵抗を低減するためには、
加硫ゴムのヒステリシスロスを小さくすればよい。この
ヒステリシスロスは各種の物性を指標として評価するこ
とができる。例えば、５０〜８０℃における反発弾性が
大きい、５０〜８０℃におけるｔａｎδが小さい、或い
はグッドリッチ発熱が小さい原料ゴムが好ましい。ヒス
テリシスロスの小さい原料ゴムとしては、天然ゴム、イ
ソプレンゴム及びブタジエンゴム等が挙げられるが、こ
れらはウェットスキッド抵抗が小さいという問題を有す
る。

【０００４】一方、近年、タイヤ用ゴム組成物におい
て、補強剤としてシリカ等の無機充填剤を使用する、或
いは無機充填剤とカーボンブラックとを併用する方法が
提案されている。無機充填剤を使用し、或いは無機充填
剤とカーボンブラックとを併用したタイヤトレッドで
は、転がり抵抗が小さく、ウェットスキッド抵抗に代表
される操縦安定性に優れる。しかし、加硫ゴムの耐摩耗
性及び引張強度等に劣るという問題がある。そして、そ
の一因が、共役ジエン系ゴムに対する無機充填剤の親和
性がカーボンブラックよりも小さく、十分な補強効果が
得られない点にあると考えられている。

【０００５】この無機充填剤の１種であるシリカと共役
ジエン系ゴムとの親和性を高めるため、シリカと親和性
のある官能基を導入した共役ジエン系ゴムを用いること
が従来より検討されている。例えば、ヒドロキシル基を
導入した共役ジエン系ゴム（ＷＯ９６／２３０２７号公
報）、アルコキシシリル基を導入した共役ジエン系ゴム
（特開平９−２０８６３２号公報）、及びアルコキシシ
リル基と、アミノ基及び／又はヒドロキシル基とを導入
した共役ジエン系ゴム（特開平９−２０８６３３号公
報）が提案されている。しかし、これらの官能基を導入
した共役ジエン系ゴムの多くは、シリカを混合する際に
シリカとの相互作用が強いため、シリカの分散不良が生
じたり、加工時の発熱が大きく、加工性に劣る等の問題
を有している。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の従来
の問題を解決するものであり、優れた耐摩耗性を有し、
耐ウェットスキッド性等も良好であり、転がり抵抗が小
さく、自動車のタイヤトレッド用等として有用な加硫ゴ
ムを得ることができる共役ジエン系重合体及びこの共役
ジエン系重合体を含有し、十分な加工性を有するゴム組
成物を提供することを目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】第１発明の共役ジエン系
重合体は、繰り返し単位として、（１）共役ジエン単位
７０〜９９．９質量％、及び（２）１個の重合性不飽和
基とポリシロキサン単位とを有する単量体単位０．１〜
３０質量％を含み、ムーニー粘度が２０〜１５０（ＭＬ
₁₊₄、１００℃）であることを特徴とする。

【０００８】第２発明の共役ジエン系重合体は、繰り返
し単位として、（１）共役ジエン単位４０〜９４．９質
量％、（２）１個の重合性不飽和基とポリシロキサン単
位とを有する単量体単位０．１〜３０質量％、及び
（３）芳香族ビニル単位５〜５９．９質量％を含み、ム
ーニー粘度が２０〜１５０（ＭＬ₁₊₄、１００℃）であ
ることを特徴とする。

【０００９】上記「共役ジエン系重合体」は、第１発明
においては、共役ジエン単位を形成する単量体（以
下、「単量体」という。）、及び他の単量体と共重
合する１個の重合性不飽和基とポリシロキサン単位とを
有する単量体単位を形成する単量体（以下、「単量体
」という。）により構成される。また、第２発明で
は、第１発明の及びの各単量体に加えて、芳香族
ビニル単位を形成する単量体（以下、「単量体」とい
う。）により構成される。更に、第１及び第２発明にお
いては、後述する他の重合性不飽和単量体（以下、「単
量体」という。）を用いることもできる。この共役ジ
エン系重合体は、これらの単量体を共重合させることに
より得られるランダム共重合体である。

【００１０】単量体としては、１，３−ブタジエン、
イソプレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、
及びクロロプレン等が挙げられる。これらの単量体は１
種のみを用いてもよいし、２種以上を併用することもで
きる。

【００１１】共役ジエン系重合体における繰返し単位に
おいて、単量体からなる単位の含有量は、第１発明で
は、７０〜９９．９質量％であり、特に８０〜９９．９
質量％であることが好ましい。また、第２発明では、４
０〜９４．９質量％であり、特に５０〜８９．９質量％
であることが好ましい。第１及び第２発明において、単
量体からなる単位の含有量が下限値末満であると、ゴ
ム組成物の加工性が改良されず、加硫ゴムの引張強度が
低下する。

【００１２】単量体は、ビニル基、スチリル基等の重
合性不飽和基と、この重合性不飽和基に結合されるポリ
シロキサン単位とを有する。ポリシロキサン単位の末端
には、第３発明のように、アルコキシシリル基を導入す
ることができる。それによって、シリカを配合してゴム
組成物とした場合に、共役ジエン系重合体とシリカとの
親和性を高めることができ、加工性が改善されるととも
に、加硫ゴムの耐摩耗性等も向上する。この単量体と
しては、より具体的には、下記の一般式（１）及び一般
式（２）によって表されるように、（メタ）アクリル酸
エステルのエステル部分にポリシロキサン単位が結合さ
れた単量体を使用することができる。更に、スチリル基
のフェニル基のパラ位等にポリシロキサン単位が結合さ
れた単量体を用いることもできる。これらの単量体は１
種のみを用いてもよいし、２種以上を併用することもで
きる。

【００１３】

【化１】

【００１４】

【化２】

【００１５】一般式（１）におけるＲ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、
Ｒ₄、Ｒ₅及びＲ₆並びに一般式（２）におけるＲ₇、
Ｒ₈、Ｒ₉及びＲ₁₀は水素原子又はアルキル基である。こ
れらは水素原子又は低級アルキル基であることが好まし
い。低級アルキル基としてはメチル基、エチル基、ｎ−
プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓ
ｏ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル
基、ペンチル基、ヘキシル基及びオクチル基等が挙げら
れ、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プ
ロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｓｅｃ−
ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基であることが特に好まし
い。Ｒ₁乃至Ｒ₁₀は、すべてが同一であってもよく、す
べてが異なっていてもよい。また、これらのうちのいず
れかが同一であり、他は異なっていてもよい。

【００１６】更に、一般式（１）におけるｍ及び一般式
（２）におけるｎは２以上の整数であり、２〜２０、特
に５〜１５であることが好ましい。また、重合のし易さ
の観点からはｍ及びｎは１０以下、特に２〜１０、更に
は３〜１０であることが好ましい。更に、一般式（１）
におけるＡＬ₁及び一般式（２）におけるＡＬ₂はアルキ
レン基を表し、通常、メチレン基、エチレン基、トリメ
チレン基及びプロピレン基等の炭素数１〜５の短鎖のア
ルキレン基である。

【００１７】共役ジエン系重合体における繰返し単位に
おいて、単量体からなる単位の含有量は０．１〜３０
質量％であり、特に０．３〜１５質量％であることが好
ましい。単量体からなる単位の含有量が０．１質量％
未満であると、シリカを配合してゴム組成物とした場合
に、共役ジエン系重合体とシリカとの親和性が不十分と
なり、加硫ゴムの耐摩耗性及び引張強度等が低下し、ｔ
ａｎδも大きくなって、タイヤに用いた場合に転がり抵
抗が大きくなる。一方、この含有量が３０質量％を越え
る場合は、共役ジエン系ゴムとシリカとが相互に強く作
用し合い、ゴム組成物の加工性が低下する。

【００１８】第２発明における単量体としては、スチ
レン、２−メチルスチレン、３−メチルスチレン、４−
メチルスチレン、α−メチルスチレン、２，４−ジメチ
ルスチレン、２，４−ジイソプロピルスチレン、４−ｔ
ｅｒｔ−ブチルスチレン及びｔｅｒｔ−ブトキシスチレ
ン等が挙げられる。これらの単量体は１種のみを用い
てもよいし、２種以上を併用することもできる

【００１９】共役ジエン系重合体における繰返し単位に
おいて、単量体からなる単位の含有量は５〜５９．９
質量％であり、特に１０〜４９．９質量％であることが
好ましい。単量体からなる単位の含有量が５質量％未
満であると、加硫ゴムの耐ウェットスキッド性及び耐摩
耗性が低下する。一方、この含有量が５９．９質量％を
越える場合は、反発弾性が小さくなり、ｔａｎδが大き
くなって、タイヤに用いた場合に転がり抵抗が大きくな
る。

【００２０】第１乃至第２発明の共役ジエン系ゴムのム
ーニー粘度は２０〜１５０（ＭＬ₁₊ ₄、１００℃）であ
り、特に３０〜１２０であることが好ましい。ムーニー
粘度が２０未満であると、タイヤゴム等として用いた場
合に加工時の発熱が大きく、耐摩耗性も低下する。一
方、１５０を越える場合は、この共役ジエン系ゴムを含
有するゴム組成物の加工性が低下する。尚、共役ジエン
系重合体のＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラ
フ）により求めたポリスチレン換算の重量平均分子量は
１０００００〜２００００００であり、特に１００００
０〜１００００００である。

【００２１】必要に応じて共重合させることができる単
量体は、共重合し得る不飽和基を１個有する化合物で
あればよく、その種類は特に限定されない。この単量体
としては、（メタ）アクリロニトリル、シアン化ビニ
リデン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、（メタ）アクリ
ルアミド、マレイミド、メチル（メタ）アクリレート、
エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）ア
クリレート、ｉｓｏ−プロピル（メタ）アクリレート、
ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−ブチル（メ
タ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレー
ト、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−アミ
ル（メタ）アクリレート、ｎ−へキシル（メタ）アクリ
レート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート及び
シクロヘキシル（メタ）アクリレート等を用いることが
できる。これらの単量体は１種のみを用いてもよいし、
２種以上を併用することもできる。単量体を使用する
場合は、単量体、及びの合計量を１００質量部
（以下、「部」と略記する。）とした場合に、０．１〜
５０部、特に０．５〜３０部とすることができる。

【００２２】共役ジエン系重合体は、ラジカル重合開始
剤を用いる乳化重合或いは懸濁重合により製造すること
ができる。この重合方法は特に限定されないが、通常、
乳化重合により製造することが好ましい。

【００２３】ラジカル重合開始剤としては、ベンゾイル
パーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ｔｅｒｔ
−ブチルヒドロパーオキサイド、クメンヒドロパーオキ
サイド、パラメンタンヒドロパーオキサイド、ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルパーオキサイド及びジクミルパーオキサイ
ド等の有機過酸化物を使用することができる。また、ア
ゾビスイソブチロニトリルにより代表されるジアゾ化合
物、過硫酸カリウムにより代表される無機過酸化物、及
びこれら過酸化物と硫酸第一鉄との組み合せにより代表
されるレドックス系触媒等を用いることもできる。これ
らのラジカル重合開始剤は１種のみを用いてもよいし、
２種以上を併用することもできる。更に、ｔｅｒｔ−ド
デシルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン等のメ
ルカプタン類、四塩化炭素、チオグリコール類、ジテル
ペン、タ−ピノーレン及びγ−テルピネン類等の連鎖移
動剤を併用することもできる。

【００２４】乳化重合において用いられる乳化剤として
は、アニオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、カ
チオン系界面活性剤及び両性界面活性剤等が挙げられ
る。また、ふっ素系の界面活性剤を使用することもでき
る。これらの乳化剤は１種のみを用いてもよいし、２種
以上を併用することもできる。

【００２５】懸濁重合において用いられる懸濁安定剤と
しては、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ナトリ
ウム及びヒドロキシエチルセルロース等が挙げられる。
これらの懸濁安定剤は１種のみを用いてもよいし、２種
以上を併用することもできる。

【００２６】乳化重合又は懸濁重合において、各単量体
及びラジカル重合開始剤等は、反応容器に全量を投入し
てから重合を開始してもよいし、反応継続時に連続的或
いは間欠的に添加してもよい。重合は酸素を除去した反
応容器を用いて０〜８０℃で行うことができ、反応途中
で温度或いは攪拌等の操作条件などを適宜に変更するこ
ともできる。重合方式は連続式でもよいし、回分式であ
ってもよい。

【００２７】このようにして製造された共役ジエン系重
合体には、必要に応じて他の共役ジエン系ゴム（以下、
「併用ゴム」という。）を含有させることもできる。そ
のような併用ゴムとしては、スチレン−ブタジエン共重
合ゴム、ブタジエンゴム、イソプレンゴム、ブタジエン
−イソプレン共重合ゴム、ブタジエン−スチレン−イソ
プレン共重合ゴム、天然ゴム及びクロロプレンゴム等を
使用することができる。更に、これらの共役ジエン系ゴ
ムに、カルボキシル基、アミノ基、ヒドロキシル基、エ
ポキシ基及びアルコキシシリル基のうちの少なくとも１
種の官能基が導入された共役ジエン系ゴムを用いること
もできる。これらの併用ゴムを含有させることにより、
共役ジエン系重合体にシリカを配合した場合に、それら
の親和性をより高めることができる。

【００２８】第４発明のゴム組成物は、第１乃至第３発
明の共役ジエン系重合体とシリカとを含有することを特
徴とする。

【００２９】ゴム組成物を実用に供する場合、通常、補
強剤が配合される。この補強剤としては、シリカ、水酸
化アルミニウム等の無機充填剤、カーボンブラック、カ
ーボン−シリカデュアルフェーズフィラー等が挙げられ
る。これらの補強剤のうち、第４発明では、特に、上記
「シリカ」が用いられる。このシリカとしては、一般に
合成ゴムの明色補強配合剤として用いられているものを
使用することができる。シリカの含有量は、共役ジエン
系重合体を含む重合体成分を１００部とした場合に、２
〜１００部、特に３０〜９０部とすることが好ましい。
シリカの含有量が２部未満であると、十分な補強効果が
得られず、耐ウェットスキッド性等が低下することがあ
るため好ましくない。一方、この含有量が１００部であ
れば十分な補強効果が得られ、これを越えて多量に含有
させる必要はない。

【００３０】また、シリカとカーボンブラックとを併用
する場合は、その合計量を１０〜１００部、特に５０〜
９０部とすることが好ましい。この合計量が１０部未満
であると、十分な補強効果が得られず、耐ウェットスキ
ッド性等が低下することがあるため好ましくない。一
方、この含有量が１００部であれば十分な補強効果が得
られ、これを越えて多量に含有させる必要はない。更
に、シリカとカーボンブラックとの量比は特に限定され
ないが、シリカを１００部とした場合に、カーボンブラ
ックを５〜３０部、特に１０〜１５部とすることが好ま
しい。この範囲の量比であれば、優れた耐ウェットスキ
ッド性、引張強度及び反発弾性等を併せ有する加硫ゴム
とすることができる。

【００３１】このように、第４発明のゴム組成物を用い
て得られる加硫ゴムは、優れた耐ウェットスキッド性、
引張強度及び反発弾性等を有している。また、良好な加
工性をも併せ有しており、このゴム組成物は、第５発明
のように、タイヤ用ゴム組成物として有用であり、特
に、タイヤトレッド用として好適である。

【００３２】本発明のゴム組成物には、併用ゴムを含む
共役ジエン系重合体及び補強剤の他、以下の各種の成分
を配合することができる。充填剤として、クレー、炭酸
カルシウム及び炭酸マグネシウム等を適量配合すること
もできる。また、石油系配合油である芳香族系プロセス
オイル、ナフテン系プロセスオイル、パラフィン系プロ
セスオイル等のゴム用伸展油を配合し、加工性を向上さ
せることもできる。この伸展油としては、芳香族系及び
ナフテン系のプロセスオイルが好ましい。

【００３３】更に、加硫促進剤として、アルデヒドアン
モニア系、グアニジン系、チオウレア系、チアゾール系
及びジチオカルバミン酸系などを使用することができ
る。これらは併用ゴムを含む共役ジエン系重合体を１０
０部とした場合に、０．５〜１５部、特に１〜１０部配
合することが好ましい。また、加硫剤としては、硫黄が
代表的なものであるが、その他に硫黄含有化合物及び過
酸化物等を用いることもできる。この加硫剤は、共役ジ
エン系重合体を含む重合体成分を１００部とした場合
に、通常、０．５〜１０部、特に１〜６部配合すること
が好ましい。

【００３４】この他、ビニルトリクロルシラン、ビニル
トリエトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエト
キシ）シラン及びγ−メタクリロキシプロピルトリメト
キシシラン等のシランカップリング剤、亜鉛華、加硫助
剤、老化防止剤及び加工助剤などを適量配合することも
できる。

【００３５】本発明のゴム組成物及びそれを用いたゴム
製品は、以下のようにして製造することができる。先
ず、共役ジエン系重合体を含む重合体成分、シリカ、カ
ーボンブラック、カ−ボン−シリカデュアル・フェイズ
フィラー等の補強剤、ゴム用伸展油、その他の配合剤な
どをバンバリーミキサ等の混練機を使用して７０〜１８
０℃の温度で混練する。その後、混練物を冷却し、これ
にさらに硫黄等の加硫剤及び加硫促進剤などを、バンバ
リーミキサ或いはミキシングロール等を用いて配合し、
所定の形状に成形する。次いで、１４０〜１８０℃の温
度で加硫し、所望の加硫ゴム、即ち、ゴム製品を得る。

【００３６】

【発明の実施の形態】以下、実施例により本発明を更に
詳しく説明する。実施例１〜４及び比較例１（共役ジエン系重合体の製
造）重合用容器に水２００部、ロジン酸石鹸４．５部、ｔｅ
ｒｔ−ドデシルメルカプタン０．１５部及び表１の組成
の単量体（表１における仕込量の単位は「部」であ
る。）を仕込んだ。その後、重合用容器の温度を５℃に
設定し、ラジカル重合開始剤としてｐ−メンタンハイド
ロパーオキサイド０．１部、エチレンジアミン四酢酸ナ
トリウム０．０７部、硫酸第一鉄７水和物０．０５部及
びソディウムホルムアルデヒドスルホキシレート０．１
５部を添加して重合を開始した。

【００３７】重合転化率が６０％に達した時点でジエチ
ルヒドロキシルアミンを添加して重合を停止させた。次
いで、スチームストリッピングにより未反応単量体を回
収して、共役ジエン系重合体を含むエマルジョンを得
た。その後、このエマルジョンを硫酸と塩により凝固さ
せてクラムとし、熱風乾燥機により乾燥させ、表１の単
量体組成からなり、表１のムーニー粘度を有する実施例
１〜４及び比較例１（比較例１の重合体はポリシロキサ
ン含有単量体を有していない。）の共役ジエン系重合体
を得た。

【００３８】

【表１】

【００３９】ポリシロキサン含有単量体（ａ）としては
化学式（ａ）により表される化合物を使用した。また、
ポリシロキサン含有単量体（ｂ）としては化学式（ｂ）
により表される化合物を用いた。化学式（ｂ）における
シロキサン単位の繰り返し数は３又は４であり、ポリシ
ロキサン含有単量体（ｂ）はこれらの混合物である。

【００４０】

【化３】

【００４１】

【化４】

【００４２】表１における単量体の結合量及びムーニー
粘度は以下のようにして測定した。結合スチレン量（質量％）；赤外吸収スペクトル法に
より検量線を作成して求めた。ポリシロキサン含有単量体結合量（質量％）；共役ジ
エン系重合体をトルエンに溶解し、メタノールで再沈殿
させる精製操作を２回行い、減圧乾燥後、赤外吸収スペ
クトル法により、Ｓｉ−ＣＨ₃結合由来の波数１２５８
ｃｍ^-1における吸光度を測定し、険量線を作成して求め
た。ムーニー粘度；ＪＩＳＫ６３００に準拠し、測定
温度１００℃、予熱１分、測定４分の条件で測定した。

【００４３】実施例５〜１０及び比較例２〜３（ゴム組
成物及び加硫ゴムの調製並びに加工性及び物性の評価）表１の共役ジエン系重合体を使用し、表２の配合処方で
ラボプラストミル（東洋精機株式会社製）により混練し
てゴム組成物とした。その後、プレス加硫により、１６
０℃で２０分加硫し、表２に記載の実施例２〜１０及び
比較例２〜３の加硫ゴムを得た。更に、これら実施例２
〜１０及び比較例２〜３のゴム組成物の加工性及びそれ
らを加硫してなる加硫ゴムの物性を評価した。結果を表
２に併記する。

【００４４】表２の配合処方における配合剤としては以
下のものを用いた。シリカ；日本シリカ株式会社製、商品名「ニプシルＡ
Ｑ」シランカップリング剤；デグッサ社製、商品名「Ｓｉ
６９」老化防止剤；大内新興化学工業株式会社製、商品名
「ノクラック８１０ＮＡ」加硫促進剤（ａ）；大内新興化学工業株式会社製、商
品名「ノクセラーＤ」加硫促進剤（ｂ）；大内新興化学工業株式会社製、商
品名「ノクセラーＣＺ」

【００４５】また、ゴム組成物の加工性及び加硫ゴムの
物性は以下のようにして評価した。尚、ゴム組成物のム
ーニー粘度は共役ジエン系重合体の場合と同様にして測
定した。（ａ）加工性；ゴム組成物をロールにより混練した際の
ロールへの巻き付き性により評価した。尚、評価基準は
以下のとおりである。 ◎；ロール面からの浮きがなく、優れている。○；僅か
に浮き上がる程度であり、良好である。△；巻き付く
が、浮き上がり易く、劣っている。

【００４６】（ｂ）引張強度；ＪＩＳＫ６３０１に
準拠し、３号型試験片を用い、測定温度２５℃、引張速
度５００ｍｍ／分の条件で、破断時強さを測定した。（ｃ）３％ｔａｎδ；米国レオメトリックス社製の動的
アナライザー（ＲＤＡ）を使用し、動歪み３％、周波数
１０Ｈｚ、測定温度５０℃の条件で測定した。数値が小
さいほど、転がり抵抗が小さく良好である。（ｄ）ランボーン摩耗指数；ランボーン型摩耗試験機を
使用し、スリップ率が６０％での摩耗量を算出した。測
定温度は５０℃である。指数が大きいほど耐摩耗性が良
好である。

【００４７】

【表２】

【００４８】表２の結果によれば、実施例５〜１０のゴ
ム組成物は、いずれも十分な加工性を有し、特に、実施
例５〜６ではゴム組成物のムーニー粘度が低く、加工性
に優れることが分かる。更に、実施例５〜１０のゴム組
成物を加硫してなる加硫ゴムでは、ｔａｎδが小さいた
め、タイヤに用いた場合に転がり抵抗を低減することが
でき、ランボーン摩耗指数も十分に大きく、優れた耐摩
耗性を有していることが分かる。また、シランカップリ
ング剤を減量した実施例８及び１０においても、ムーニ
ー粘度はそれほど上昇しておらず、他の実施例と同等の
引張強度及び耐摩耗性を有しており、シランカップリン
グ剤を減量しても、優れた性能のゴム組成物及び加硫ゴ
ムが得られていることが分かる。

【００４９】一方、繰り返し単位としてポリシロキサン
単位が含まれていない比較例１の共役ジエン系重合体を
使用した比較例２では、加硫ゴムのｔａｎδが大きく、
タイヤに用いた場合に転がり抵抗が増大することが推察
される。更に、比較例２に比べてシランカップリング剤
の配合量が少ない比較例３では、ゴム組成物の加工性が
低下し、加硫ゴムのランボーン摩耗指数が小さくなり、
耐摩耗性が低下することが分かる。

【００５０】

【発明の効果】第１乃至第２発明によれば、特に、第３
発明のように、アルコキシシリル基を導入することによ
り、補強剤として配合されるシリカとの親和性の高い共
役ジエン系重合体とすることができ、第４発明のよう
に、良好な加工性を有するゴム組成物とすることができ
る。更に、このゴム組成物は、優れた耐摩耗性及び耐ウ
ェットスキッド性等を有し、転がり抵抗が小さい加硫ゴ
ムとすることができ、第５発明のように、特に、タイヤ
用として有用である。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０８Ｌ 9/00 Ｃ０８Ｌ 9/00 25/00 25/00 (72)発明者但木稔弘東京都中央区築地二丁目11番24号ジェイエスアール株式会社内 (72)発明者宇田川良行東京都中央区築地二丁目11番24号ジェイエスアール株式会社内 (72)発明者明間博東京都中央区築地二丁目11番24号ジェイエスアール株式会社内 (72)発明者笛木隆史東京都中央区京橋一丁目10番１号株式会社ブリヂストン内 (72)発明者近藤肇東京都中央区京橋一丁目10番１号株式会社ブリヂストン内Ｆターム(参考） 4J002 CP171 DJ016 FD016 GN01 4J027 AF05 BA05 BA17 CA18 CB04 CC02 CD01 4J100 AB02R AB03R AB04R AB07R AL08Q AS01P AS02P AS03P AS07P BA04R BA81Q CA04 CA05 DA09 JA29

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】繰り返し単位として、（１）共役ジエン
単位７０〜９９．９質量％、及び（２）１個の重合性不
飽和基とポリシロキサン単位とを有する単量体単位０．
１〜３０質量％を含み、ムーニー粘度が２０〜１５０
（ＭＬ₁₊₄、１００℃）であることを特徴とする共役ジ
エン系重合体。
【請求項２】繰り返し単位として、（１）共役ジエン
単位４０〜９４．９質量％、（２）１個の重合性不飽和
基とポリシロキサン単位とを有する単量体単位０．１〜
３０質量％、及び（３）芳香族ビニル単位５〜５９．９
質量％を含み、ムーニー粘度が２０〜１５０（Ｍ
Ｌ₁₊₄、１００℃）であることを特徴とする共役ジエン
系重合体。
【請求項３】上記ポリシロキサン単位の末端にアルコ
キシシリル基を有する請求項１又は２記載の共役ジエン
系ゴム。
【請求項４】請求項１乃至３のうちのいずれか１項に
記載の共役ジエン系重合体とシリカとを含有することを
特徴とするゴム組成物。
【請求項５】タイヤ用である請求項４記載のゴム組成
物。