JP2002001882A - 積層熱可塑性樹脂フィルム - Google Patents
積層熱可塑性樹脂フィルムInfo
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Abstract
優れ、金属蒸着薄膜型磁気記録媒体としたときに、電磁
変換特性に優れた積層熱可塑性樹脂フィルムを提供す
る。 【解決手段】 熱可塑性樹脂層Bの片面に、炭素数が8
個以上の脂肪族モノカルボン酸および多価アルコールか
らなる(部分ケン化)エステルワックスを含有する熱可
塑性樹脂層Aが積層され、かつB層のA層と接しない表
面に塗膜層Cが積層されてなるフィルムであって、C層
の表面粗さWRaが0.1〜4nmであり、A層が平均
粒径50〜1,500nmの不活性粒子Aを0.001
〜5重量%含有し、(部分ケン化)エステルワックスの
含有量が0.001〜1重量%であり、かつA層のB層
と接していない表面の水接触角が60〜80°であるこ
とを特徴とする積層熱可塑性樹脂フィルム。
Description
ィルムに関する。さらに詳しくは、耐ブロッキング性、
巻取り性、加工適性にすぐれ、特に金属蒸着薄膜型磁気
記録媒体としたときに電磁変換特性に優れた積層熱可塑
性樹脂フィルムに関する。
めざましく、例えば、強磁性金属薄膜を真空蒸着やスパ
ッタリングなどの物理沈着法またはメッキ法により非磁
性支持体上に形成させた強磁性金属薄膜型磁気記録媒体
の開発実用化が、進められている。例えば、Coの蒸着
テープ(特開昭54―147010号公報)、Co―C
r合金からなる垂直磁気記録媒体(特開昭52―134
706号公報)が知られている。
機高分子バインダーに混入させて非磁性支持体上に塗布
してなる磁気記録媒体)は、記録密度が低く、記録波長
も長いために、磁性層の厚みが2μm程度以上と厚い。
これに対し、真空蒸着、スパッタリングまたはイオンプ
レーティングなどの薄膜形成手段によって形成される金
属薄膜は、厚みが0.2μm以下と非常に簿くなってい
る。
録媒体においては、非磁性支持体(ベースフィルム)の
表面状態が磁気記録層の表面性に大きな影響を及ぼして
いる。すなわち、非磁性支持体の表面状態が、そのまま
磁気記録層表面の凹凸として発現し、それが記録・再生
信号の雑音の原因となる。従って、非磁性支持体の表面
は、できるだけ平滑であることが望ましい。
搬送、傷つき、巻き取り、巻出しといったハンドリング
の観点からは、フィルム表面が平滑過ぎるとフィルム―
フィルム相互の滑り性が悪化し、製品歩留りの低下、ひ
いては、製品の製造コストの上昇をきたす。従って、製
造コストという観点では、非磁性支持体の表面は、でき
るだけ粗いことが好ましい。
変換特性という観点からは平滑であることが要求され、
ハンドリング性、製造コストの観点からは、粗いことが
要求される。
は、金属薄膜のベースフィルム表面への蒸着を真空中の
工程で実施するが、この工程で巻き取られたフィルムは
真空中で巻き取られるためフィルム層間の密着性が高
く、しばしばブロッキングを起こし、次工程以降で切断
やしわが発生しやすくなり、収率が大幅に低下してしま
うという問題がある。
ば特開平9−207290号公報、特開平9−2260
63号公報には、A、B層の2層からなり、A層表面よ
りもB層表面の方が粗い積層フィルムが提案されてい
る。しかしながら、このような方法では、電磁変換特性
とハンドリング性、巻き取り性のバランスはある程度取
れるものの、まだ不充分であり、かつ上記ブロッキング
の発生を抑制することができない。
ような従来技術の欠点を解消し、耐ブロッキング性、巻
き取り性、加工適性に優れ、金属蒸着薄膜型磁気記録媒
体としたときに電磁変換特性に優れた積層熱可塑性樹脂
フィルムを提供することにある。
によれば、熱可塑性樹脂層Bの片面に炭素数が8個以上
の脂肪族モノカルボン酸および多価アルコールからなる
(部分ケン化)エステルワックスを含有する熱可塑性樹
脂層Aが積層され、かつB層のA層と接しない表面に塗
膜層Cが積層されてなる積層フィルムであって、該C層
の表面粗さWRaが0.1〜4nmであり、該A層が平
均粒径50〜1,500nmの不活性粒子Aを0.00
1〜5重量%(A層に対し)含有し、該(部分ケン化)
エステルワックスの含有量が0.001〜1重量%(A
層に対し)であり、かつ該A層のB層と接していない表
面の水接触角が60〜80°であることを特徴とする積
層熱可塑性樹脂フィルムによって達成される。
層Cが平均粒径10〜50nm、体積形状係数0.1〜
π/6の不活性粒子Cを0.5〜30重量%(C層に対
し)含有すること、上記熱可塑性樹脂層Bが実質的に粒
子を含有しないか、体積形状係数0.1〜π/6、平均
粒径30〜400nmの不活性粒子Bを0.001〜
0.2重量%(B層に対し)含有すること、上記熱可塑
性樹脂層Aがポリエチレンテレフタレートまたはポリエ
チレン−2,6−ナフタレートからなること等を包含す
る。
A、Bを形成する熱可塑性樹脂A、Bとしては、ポリエ
ステル系樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリ
エーテル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリビニル
系樹脂、ポリオレフィン系樹脂などを例示することがで
きる。これらのうち、ポリエステル系樹脂、特に芳香族
ポリエステルが好ましい。熱可塑性樹脂A、Bは、異な
る種類を用いても良いが、同種類の方が好ましい。
チレンテレフタレート、ポリエチレンイソフタレート、
ポリテトラメチレンテレフタレート、ポリ−1,4−シ
クロヘキシレンジメチレンテレフタレート、ポリエチレ
ン−2,6−ナフタレート(ポリエチレン−2,6−ナ
フタレンジカルボキシレート)などを例示することがで
きる。これらのうち、ポリエチレンテレフタレート、ポ
リエチレン−2,6−ナフタレートが好ましい。
であっても、コポリエステルであっても良い。コポリエ
ステルの場合、例えば、ポリエチレンテレフタレートま
たはポリエチレン−2,6−ナフタレートの共重合成分
としては、例えばジエチレングリコール、プロピレング
リコール、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレン
グリコール、ネオペンチルグリコール、ポリエチレング
リコール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、p−
キシリレングリコールなどの他のジオール成分、アジピ
ン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタ
ル酸(ただし、ポリエチレン−2,6−ナフタレートの
場合)、2,6−ナフタレンジカルボン酸(ただし、ポ
リエチレンテレフタレートの場合)、5−ナトリウムス
ルホイソフタル酸などの他のジカルボン酸成分、p−オ
キシエトキシ安息香酸などのオキシカルボン酸成分など
が挙げられる。これら共重合成分の量は、20モル%以
下、さらには10モル%以下であることが好ましい。
どの3官能以上の多官能化合物を、共重合させることも
出来る。この場合、ポリマーが実質的に線状である量、
例えば2モル%以下で、共重合させるのが良い。
ン−2,6−ナフタレート以外の他のポリエステルの場
合の共重合成分についても、上記と同様に考えてよい。
り、かつそれ自体公知の方法で製造することができる。
可塑性樹脂層Aに炭素数が8個以上の脂肪族モノカルボ
ン酸および多価アルコールからなる(部分ケン化)エス
テルワックスを0.001〜1重量%含有する。
以上、好ましくは8〜34個である。この炭素数が8個
未満であると、得られたエステル生成物の耐熱性が不充
分で、熱可塑性樹脂Aに分散させる際の加熱条件で、脂
肪族モノカルボン酸が容易に分解されてしまうため、不
適切である。
ばペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデシル酸、ラウリン
酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パ
ルミチン酸、ヘプタデシル酸、ステアリン酸、ノナデカ
ン酸、アラキン酸、ペヘン酸、リグノセリン酸、セロチ
ン酸、モンタン酸、メリシン酸、ヘントリアコンタン
酸、ペトロセリン酸、オレイン酸、エルカ酸、リノール
酸およびこれらを含む酸混合物などが挙げられる。
ルコール成分は、水酸基を2個以上有する多価アルコー
ルであり、耐熱性の観点から、水酸基を3個以上有する
多価アルコールであることが好ましい。このアルコール
成分として、モノアルコールを用いたのでは、生成した
(部分ケン化)エステルワックスの耐熱性が不足する。
前記水酸基を2個有する多価アルコールとしては、エチ
レングリコール、プロピレングリコール、トリメチレン
グリコール、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタ
ンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,7−ヘプ
タンジオール、1,8−オクタンジオール、1,9−ノ
ナンジオール、1,10−デカンジオール、ジエチレン
グリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレング
リコールなどを好ましく例示することができる。水酸基
を3個以上有する多価アルコールとしては、グリセリ
ン、エリスリット、トレイット、ペンタエリスリット、
アラビット、キシリット、タリット、ソルビット、マン
ニットなどを好ましく例示することができる。
コールから得られるエステルワックスとしては、多価ア
ルコールの水酸基の数にもよるが、モノエステル、ジエ
ステル、トリエステルなどが挙げられる。耐熱性の観点
から、モノエステルよりもジエステルが、ジエステルよ
りもトリエステルが好ましい。好ましいエステルワック
スとしては、具体的にはソルビタントリステアレート、
ペンタエリスリットトリペヘネート、グリセリントリパ
ルミテート、ポリオキシエチレンジステアレートなどを
例示することができる。
コールからなる部分ケン化エステルワックスは、炭素数
が8個以上の高級脂肪酸を多価アルコールで部分エステ
ル化したのち、2価以上の金属水酸化物でケン化するこ
とにより得られる。具体的には、モンタン酸ジオールエ
ステルを水酸化カルシウムでケン化した、ワックスE、
ワックスOP、ワックスO、ワックスOM、ワックスF
L(全て、ヘキスト(株)社製商品名)などが挙げられ
る。
1種単独で使用してもよいし、2種以上を使用してもよ
い。
させる前記(部分ケン化)エステルワックスの量は、A
層に対し、0.001〜1重量%、好ましくは0.00
3〜0.8重量%、さらに好ましくは0.005〜0.
5重量%、特に好ましくは0.01〜0.3重量%含有
する。(部分ケン化)エステルワックスの含有量が、
0.001重量%未満であると、ブロッキング改良効果
が得られない。一方、1重量%を超えると、加工工程で
滑りやすくハンドリング性が劣るという問題や、フィル
ム製造工程でロール上に巻き上げたときに接する反対面
側に、ブリードアウトによってワックス成分が多量に転
写し、金属蒸着層とベースフィルムの接着性を妨げるな
どの問題がある。
の、B層と接していない表面の水接触角は60〜80
°、好ましくは65〜78°、さらに好ましくは68〜
75°である。この水接触角が60°未満では、ブロッ
キング改良効果が得られない。一方、80°を超える
と、バックコート層を塗布する工程で、塗布斑などの問
題が発生する。
粗さ(WRa)が4〜8nm、さらには5〜7nmであ
ることが好ましい。それには、該熱可塑性樹脂層Aに不
活性粒子Aを含有させることが好ましい。該不活性粒子
Aの平均粒径(dA)は50〜1,500nm、好まし
くは100〜1,000nm、さらに好ましくは150
〜800nm、特に好ましくは180〜700nmであ
る。また、かかる不活性粒子Aの含有量は、A層に対
し、0.001〜5重量%、好ましくは0.01〜4重
量%、さらに好ましくは0.02〜2重量%、特に好ま
しくは0.03〜1重量%である。
満、または含有量が0.001重量%未満では巻取り
性、耐ブロッキング性が不良となる。一方、平均粒径が
1,500nmを超えるか、または含有量が5重量%を
超えると、反対面のB層表面への突起の形状転写や、B
層の下からの突起の突き上げによって電磁変換特性を悪
化させる。
例えば(1)耐熱性ポリマー粒子(例えば、架橋シリコ
ーン樹脂、架橋ポリスチレン、架橋アクリル樹脂、メラ
ミン−ホルムアルデヒド樹脂、芳香族ポリアミド樹脂、
ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、架橋ポリエス
テルなどの1種以上からなる粒子)や、(2)金属酸化
物(例えば、三二酸化アルミニウム、二酸化チタン、二
酸化ケイ素(シリカ)、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、
酸化ジルコニウムなど)、(3)金属の炭酸塩(例え
ば、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウムなど)、(4)
金属の硫酸塩(例えば、硫酸カルシウム、硫酸バリウム
など)、(5)炭素(例えば、カーボンブラック、グラ
ファイト、ダイアモンドなど)、(6)粘土鉱物(例え
ば、カオリン、クレー、ベントナイトなど)などの無機
化合物からなる微粒子が挙げられる。これらのうち、架
橋シリコーン樹脂粒子、架橋ポリスチレン樹脂粒子、メ
ラミン−ホルムアルデヒド樹脂粒子、ポリアミドイミド
樹脂粒子、三二酸化アルミニウム(アルミナ)粒子、二
酸化チタン粒子、二酸化ケイ素粒子、酸化ジルコニウム
粒子、合成炭酸カルシウム粒子、硫酸バリウム粒子、ダ
イアモンド粒子、およびカオリン粒子が好ましい。さら
に好ましくは、架橋シリコーン樹脂粒子、架橋ポリスチ
レン樹脂粒子、三二酸化アルミニウム(アルミナ)粒
子、二酸化チタン粒子、二酸化ケイ素粒子、および炭酸
カルシウム粒子である。
のものを混合して使用してもよい。不活性粒子Aが2種
以上の粒子からなる場合、不活性粒子Aの平均粒径dA
よりも小さい平均粒径の第2、第3の粒子(微細粒子)
として、例えば、コロイダルシリカ、α、γ、δ、θな
どの結晶形態を有するアルミナなどの微粒子を好ましく
用いることができる。また、平均粒径dAを有する不活
性粒子Aとして例示した粒子種のうち、平均粒径の小さ
い微細粒子も、第2、第3の粒子(微細粒子)として用
いることができる。
〜400nm、さらに好ましくは10〜300nm、特
に好ましくは30〜250nmの範囲にある。また、第
2、第3の粒子(微細粒子)の含有量は、A層に対し、
好ましくは0.005〜1重量%、さらに好ましくは
0.01〜0.7重量%、特に好ましくは0.05〜
0.5重量%である。
は、磁気テープとした場合の諸特性向上のため、磁性層
を設ける側の面が塗膜層Cからなる。この塗膜層Cは、
平均粒径10〜50nm、体積形状係数0.1〜π/6
の不活性粒子Cを0.5〜30重量%(C層に対し)含
有していることが好ましい。
〜4nm、好ましくは0.2〜3.5nm、さらに好ま
しくは0.3〜3.0nm、特に好ましくは0.4〜
2.5nmである。このWRaが0.1nm未満である
と、フィルムの製造が極めて困難であり、一方、WRa
が4nmを超えると、電磁変換特性が悪化する。
有させる不活性粒子Cの粒径と量、および/または、熱
可塑性樹脂層Bに含有させる不活性粒子Bの粒径と量に
よって調整することができる。
えば、水性ポリエステル樹脂、水性アクリル樹脂、水性
ポリウレタン樹脂などが好ましく挙げられ、特に水性ポ
リエステル樹脂が好ましい。
分が、例えばイソフタル酸、フタル酸、1,4−シクロ
ヘキサンジカルボン酸、2,6−ナフタレンジカルボン
酸、4,4′−ジフェニルジカルボン酸、アジピン酸、
セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、コハク酸、5−ス
ルホイソフタル酸ナトリウム、2−スルホテレフタル酸
カリウム、トリメリット酸、トリメシン酸、トリメリッ
ト酸モノカリウム塩、p−ヒドロキシ安息香酸などの多
価カルボン酸の1種以上よりなり、グリコール成分が、
例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、プ
ロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、1,6
−ヘキサンジオール、1,4−シクロヘキサンジメタノ
ール、p−キシリレングリコール、ジメチロールプロパ
ン、ビスフェノールAのエチレンオキサイド付加物など
の多価ヒドロキシ化合物の1種以上より主としてなるポ
リエステル樹脂が好ましく用いられる。また、ポリエス
テル鎖にアクリル重合体鎖を結合させたグラフトポリマ
ーまたはブロックコポリマー、あるいは2種のポリマー
がミクロな粒子内で特定の物理的構成(IPN(相互侵
入高分子網目)型、コアシェル型など)を形成したアク
リル変性ポリエステル樹脂であってもよい。この水性ポ
リエステル樹脂としては、水に溶解、乳化、微分散する
タイプを自由に用いることができるが、水に乳化、微分
散するタイプのものが好ましい。また、これらは親水性
を付与するため、分子内に例えばスルホン酸塩基、カル
ボン酸塩基、ポリエーテル単位などが導入されていても
よい。
しては、特に限定されないが、塗液中で沈降しにくい、
比較的低比重のものが好ましい。例えば、架橋シリコー
ン樹脂、アクリル樹脂、架橋ポリスチレン、メラミン−
ホルムアルデヒド樹脂、芳香族ポリアミド樹脂、ポリア
ミドイミド樹脂、架橋ポリエステル、全芳香族ポリエス
テルなどのポリマーからなる微粒子、二酸化ケイ素(シ
リカ)、炭酸カルシウムなどからなる微粒子が好ましく
挙げられる。なかでも、特に好ましくは架橋シリコーン
樹脂粒子、アクリル樹脂粒子、シリカ粒子、コアシェル
型有機粒子(コア:架橋ポリスチレン、シェル:ポリメ
チルメタクリレートの粒子など)が挙げられる。
50nm、さらに12〜45nm、特に15〜40nm
であることが好ましい。この平均粒径が10nm未満で
は、フィルムの滑り性が不良となることがあり、一方5
0nmを超えると、磁気記録媒体の電磁変換特性が不良
となることがあるため好ましくない。
表わされる体積形状係数(f)が0.1〜π/6、さら
には0.2〜π/6、特に0.4〜π/6であることが
好ましい。
m3)、Rは粒子の平均粒径(μm)である。〕
粒子の形状は、球(真球)である。従って、体積形状係
数(f)が0.4〜π/6のものは、実質的に球ないし
は真球、ラグビーボールのような楕円球を含むものであ
り、不活性粒子Cとして好ましい。体積形状係数(f)
が0.1未満の粒子、例えば薄片状の粒子では、走行耐
久性が低下してしまうので好ましくない。
固形分に対して0.5〜30重量%、さらには2〜20
重量%、特に3〜10重量%であることが好ましい。こ
の含有量が0.5重量%未満であると、フィルムの滑り
性が不良となることがあり、一方30重量%を超える
と、磁気記録媒体の電磁変換特性が不良となることがあ
るため、好ましくない。
的に粒子を含有しないものでもよく、不活性粒子Bを含
有するものでもよい。前記熱可塑性樹脂層Bが実質的に
粒子を含有しない場合、より優れた電磁変換特性が得ら
れ、一方熱可塑性樹脂層Bに電磁変換特性に悪影響を与
えない範囲の粒子を含有させると、走行耐久性の向上を
図ることができる。具体的には、体積形状係数0.1〜
π/6、平均粒径30〜400nmの不活性粒子Bを、
B層に対し、0.001〜0.2重量%含有させること
が好ましい。
記不活性粒子Aと同様のものが挙げられる。不活性粒子
Bの形状は、前記式(I)で表わされる体積形状係数
(f)が0.1〜π/6、さらには0.2〜π/6、特
に0.4〜π/6であることが好ましい。この体積形状
係数(f)が0.1未満の粒子、例えば薄片状の粒子で
は、走行耐久性が低下してしまうので好ましくない。
400nm、さらには40〜200nm、特に50〜1
00nmであることが好ましい。この平均粒径dBが3
0nm未満であると、フィルムの滑り性が不良となるこ
とがあり、一方400nmを超えると、磁気記録媒体の
電磁変換特性が不良となることがあるため、好ましくな
い。
ものを混合して使用してもよい。
合する場合の含有量は、B層に対し、0.001〜0.
2重量%、好ましくは0.01〜0.1重量%、さらに
好ましくは0.02〜0.05重量%である。この含有
量が0.001重量%未満であると、フィルムの滑り性
が不良となることがあり、一方0.2重量%を超える
と、磁気記録媒体の電磁変換特性が不良となることがあ
るため、好ましくない。
の全厚みは、通常2.5〜20μm、好ましくは3.0
〜10μm、さらに好ましくは4.0〜10μmであ
る。熱可塑性樹脂層Aと熱可塑性樹脂層Bの厚み構成
は、好ましくはA層の厚みが積層熱可塑性樹脂フィルム
の全厚みの1/2以下、さらに好ましくは1/3以下、
特に好ましくは1/4以下である。塗膜層Cの厚みは、
通常1〜100nm、好ましくは2〜50nm、さらに
好ましくは3〜10nm、特に好ましくは3〜8nmで
ある。
来から知られている、または当業界に蓄積されている方
法に準じて製造することができる。そのうち、熱可塑性
樹脂層Aと熱可塑性樹脂層Bとの積層構造は、共押し出
し法により製造するのが好ましく、塗膜層Cの積層は塗
布法により行うのが好ましい。
説明すると、押出し口金内または口金以前(一般に、前
者はマルチマニホールド方式、後者はフィードブロック
方式と呼ぶ)で(部分ケン化)エステルワックス及び不
活性粒子Aを微分散、含有させた熱可塑性樹脂Aと、必
要に応じて不活性粒子Bを含有する熱可塑性樹脂Bと
を、それぞれさらに高精度ろ過したのち、溶融状態にて
積層複合し、上記好適な厚み比の積層構造となし、次い
で口金より融点(Tm)〜(Tm+70)℃の温度でフ
ィルム状に共押出ししたのち、40〜90℃の冷却ロー
ルで急冷固化し、未延伸積層フィルムを得る。その後、
該未延伸積層フィルムを常法に従い、一軸方向(縦方向
または横方向)に(Tg−10)〜(Tg+70)℃の
温度(ただし、Tg:ポリエステルのガラス転移温度)
で2.5〜8.0倍の倍率で、好ましくは3.0〜7.
5倍の倍率で延伸し、次いで上記延伸方向とは直角方向
(一段目延伸が縦方向の場合には、二段目延伸は横方向
となる)に(Tg)〜(Tg+70)℃の温度で2.5
〜8.0倍の倍率で、好ましくは3.0〜7.5倍の倍
率で延伸する。さらに、必要に応じて、縦方向および/
または横方向に再度延伸してもよい。すなわち、2段、
3段、4段あるいは多段の延伸を行うとよい。全延伸倍
率としては、通常9倍以上、好ましくは10〜35倍、
さらに好ましくは12〜30倍である。
+70)〜(Tm−10)℃の温度、例えばポリエチレ
ンテレフタレートフィルムの場合180〜250℃の温
度で熱固定結晶化することによって、優れた寸法安定性
が付与される。また、熱固定時間は1〜60秒が好まし
い。
際し、熱可塑性樹脂A、Bに所望により上記不活性粒子
以外の添加剤、例えば安定剤、着色剤、溶融ポリマーの
固有抵抗調整剤などを添加含有させることができる。
性樹脂層Bの上に、水性塗液を塗布する方法で行う。
性樹脂層Bの表面に行い、塗布後にはフィルムを少なく
とも一軸方向に延伸するのが好ましい。この延伸の前な
いし途中で塗膜は乾燥される。その中で、塗布は未延伸
積層フィルムまたは縦(一軸)延伸積層フィルム、特に
縦(一軸)延伸積層フィルムに行うのが好ましい。塗布
方法としては特に限定されないが、例えばロールコート
法、ダイコート法などが挙げられる。
0.2〜8重量%、さらには0.3〜6重量%、特に
0.5〜4重量%であることが好ましい。そして、水性
塗液には、本発明の効果を妨げない範囲で、他の成分、
例えば他の界面活性剤、安定剤、分散剤、紫外線吸収
剤、増粘剤などを添加することができる。
は、磁気記録媒体としてのヘッドタッチ、走行耐久性を
始めとする各種性能を向上させ、同時に薄膜化を達成す
るには、該フィルムのヤング率を、縦方向および横方向
でそれぞれ、4,500N/mm2以上および6,00
0N/mm2以上、さらには4,800N/mm2以上お
よび6,800N/mm2以上、特に5,500N/m
m2以上および8,000N/mm2以上、就中5,50
0N/mm2以上および10,000N/mm2以上とす
るのが好ましい。かかるヤング率の上限は、18,00
0 N/mm2、さらには15,000 N/mm2である
ことが好ましい。
は、熱可塑性樹脂がポリエチレンテレフタレートの場合
は30〜50%、ポリエチレン−2,6−ナフタレート
の場合は28〜38%であることが望ましい。いずれも
下限を下回ると、熱収縮率が大きくなるし、一方上限を
上回ると、フィルムの耐摩耗性が悪化し、ロールやガイ
ドピン表面と摺動した場合に白粉が生じやすくなる。
片面に前記熱可塑性樹脂層Aが積層され、かつ該熱可塑
性樹脂層Bの層Aと接していない表面に塗膜層Cが積層
されている積層熱可塑性樹脂フィルムをベースフィルム
とする磁気記録媒体が、同様に提供される。
気記録媒体を製造する実施態様は、下記のとおりであ
る。
ルムは、塗膜層Cの表面に、真空蒸着、スパッタリン
グ、イオンプレーティング等の方法により、鉄、コバル
ト、クロムまたはこれらを主成分とする合金もしくは酸
化物よりなる強磁性金属薄膜層を形成し、またその表面
に、目的、用途、必要に応じてダイアモンドライクカー
ボン(DLC)などの保護層、含フッ素カルボン酸系潤
滑層を順次設け、さらに必要により、熱可塑性樹脂層A
の表面に、公知の方法でバックコート層を設けることに
より、特に短波長領域での出力、S/N、C/Nなどの
電磁変換特性に優れ、ドロップアウト、エラーレートの
少ない高密度記録用蒸着型磁気記録媒体とすることがで
きる。この蒸着型磁気記録媒体は、アナログ信号記録用
Hi8、ディジタル信号記録用ディジタルビデオカセッ
トレコーダー(DVC)、データ8ミリ、DDSIV用
磁気テープ媒体として極めて有用である。
は、塗膜層Cの表面に、鉄または鉄を主成分とする針状
微細磁性粉(メタル粉)をポリ塩化ビニル、塩化ビニル
・酢酸ビニル共重合体などのバインダーに均一に分散
し、磁性層厚みが1μm以下、好ましくは0.1〜1μ
mとなるように塗布し、さらに必要により、熱可塑性樹
脂層Aの表面に、公知の方法でバックコート層を設ける
ことにより、特に短波長領域での出力、S/N、C/N
などの電磁変換特性に優れ、ドロップアウト、エラーレ
ートの少ない高密度記録用メタル塗布型磁気記録媒体と
することができる。また、必要に応じて塗膜層Cの表面
に、上記メタル粉含有磁性層の下地層として微細な酸化
チタン粒子などを含有する非磁性層を磁性層と同様の有
機バインダー中に分散し、塗設することもできる。この
メタル塗布型磁気記録媒体は、アナログ信号記録用8ミ
リビデオ、Hi8、βカムSP、W−VHS、ディジタ
ル信号記録用ディジタルビデオカセットレコーダー(D
VC)、データ8ミリ、DDSIV、ディジタルβカ
ム、D2、D3、SXなど用磁気テープ媒体として極め
て有用である。
ムは、塗膜層Cの表面に、酸化鉄または酸化クロムなど
の針状微細磁性粉、またはバリウムフェライトなどの板
状微細磁性粉をポリ塩化ビニル、塩化ビニル・酢酸ビニ
ル共重合体などのバインダーに均一に分散し、磁性層厚
みが1μm以下、好ましくは0.1〜1μmとなるよう
に塗布し、さらに必要により、熱可塑性樹脂層Aの表面
に、公知の方法でバックコート層を設けることにより、
特に短波長領域での出力、S/N、C/N等の電磁変換
特性に優れ、ドロップアウト、エラーレートの少ない高
密度記録用酸化物塗布型磁気記録媒体とすることができ
る。また、必要に応じて、塗膜層Cの表面に、上記酸化
物粉末含有磁性層の下地層として微細な酸化チタン粒子
などを含有する非磁性層を磁性層と同様の有機バインダ
ー中に分散し、塗設することもできる。この酸化物塗布
型磁気記録媒体は、ディジタル信号記録用データストリ
ーマー用QICなどの高密度記録用酸化物塗布型磁気記
録媒体として有用である。
号記録用VTRであり、またDVCはディジタルのHD
TV信号記録用として適用可能なものである。それ故、
本発明の積層フィルムは、これらHDTV対応VTR用
磁気記録媒体に極めて有用なベースフィルムと言うこと
ができる。
に説明するが、本発明はこれら実施例により限定される
ものではない。なお、実施例および比較例における
「部」および「%」は、特に断らない限り重量部および
重量%である。また、本発明における物性値および特性
は、それぞれ下記の方法で測定し、かつ、定義されるも
のである。
求める。
60nm以上) 株式会社島津製作所製「CP−50型セントリヒューグ
ル パーティクル サイズ アナライザー(Centr
ifugal Particle SizeAnaly
zer)」を用いて測定する。得られる遠心沈降曲線を
基に算出した各粒径の粒子とその存在量との積算曲線か
ら、50マスパーセントに相当する粒径「等価球直径」
を読み取り、この値を上記平均粒径(nm)とする
(「粒度測定技術」日刊工業新聞社発行、1975年、
頁242〜247)。
60nm未満) 小突起を形成する平均粒径60nm未満の粒子は光散乱
法を用いて測定する。すなわち、ニコンプインストゥル
メント株式会社(Nicomp Instrument
s Inc.)製の商品名「NICOMP MODEL
270 SUBMICRON PARTICLE S
IZER」により求められる全粒子の50%の点にある
粒子の「等価球直径」をもって、平均粒径(nm)とす
る。
て各粒子の写真を撮影し、画像解析処理装置ルーゼック
ス500(日本レギュレーター社製)を用い、投影面最
大径(D)(μm)および粒子の体積(V)(μm3)
を算出し、下記式(II)により計算する。
びフィルム全体の厚み フィルム全体の厚みはマイクロメーターにてランダムに
10点測定し、その平均値を用いる。熱可塑性樹脂層
A、Bの層厚については、薄い熱可塑性樹脂層の層厚み
を下記に述べる方法にて測定し、厚い熱可塑性樹脂層の
層厚みは、全厚みより塗膜層および薄い熱可塑性樹脂層
の層厚を引き算して求める。すなわち、二次イオン質量
分析装置(SIMS)を用いて、被覆層を除いた表層か
ら深さ5,000nmの範囲のフィルム中の粒子の内最
も高濃度の粒子に起因する金属元素(M+)と熱可塑性
樹脂(ポリエステル)の炭化水素(C+)の濃度比(M+
/C+)を粒子濃度とし、表面から深さ5,000nm
まで厚さ方向の分析を行う。表層では表面という界面の
ために粒子濃度は低く、表面から遠ざかるにつれて粒子
濃度は高くなる。本発明の場合、粒子濃度は一旦安定値
1になったのち、上昇して安定値2になる場合と、単調
に減少する場合とがある。この分布曲線をもとに、前者
の場合は、(安定値1+安定値2)/2の粒子濃度を与
える深さをもって、また後者の場合は粒子濃度が安定値
1の1/2になる深さ(この深さは安定値1を与える深
さよりも深い)をもって、薄い熱可塑性樹脂層の厚み
(μm)とする。
マー株式会社(PERKIN ELMER INC.)
製、「6300」 (b)測定条件 一次イオン種:O2+ 一次イオン加速電圧:12KV 一次イオン電流:200nA ラスター領域:400μm 分析領域:ゲート30% 測定真空度:6.0×10-9Torr E−GUNN:0.5KV−3.0A
も多く存在する粒子がシリコーン樹脂以外の有機高分子
粒子の場合はSIMSでは測定が難しいので、表面から
エッチングしながらFT−IR(フーリエトランスフォ
ーム赤外分光法)、粒子によってはXPS(X線光電分
光法)などで上記同様の濃度分布曲線を測定し、層厚
(μm)を求める。
トームにて約600オングストロームの厚みの超薄切片
(フィルムの流れ方向に平行に切断する)を作成した。
この試料を透過型電子顕微鏡(株式会社日立製作所製:
H−800型)にて観察し、塗膜層Cの境界面を探して
塗膜層の厚み(nm)を求める。
フィルムサンプルを、温度25℃、湿度50%の環境下
に24時間以上置いたのち、フィルム上に蒸留水を5m
g滴下し、水平の方向から20秒後に写真を撮影した。
フィルムと水滴の接線が形成する角度を接触角(°)と
する。
a) WYKO株式会社製の非接触三次元粗さ計、商品名「T
OPO−3D」を用いて、測定倍率40倍、測定面積2
42μm×239μm(0.058mm2)の条件にて
測定を行い、表面粗さのプロフィル(オリジナルデー
タ)を得る。上記粗さ計内蔵ソフトによる表面解析によ
り、下記式(III)によって定義される中心線平均粗さ
(WRa)を得る。
それと直行する方向(239μm)を、それぞれM分
割、N分割したときの各方向のj番目、k番目の位置に
おける三次元粗さチャート上の高さである。
名「テンシロン」を用いて、温度20℃、湿度50%に
調節された室内において、長さ300nm、幅12.7
mmの試料フィルムを10%/分のひずみ速度で引っ張
り、引っ張り応力−ひずみ曲線の初めの直線部分を用い
て下記式(IV)によって計算する。
均断面積による応力差、Δεは同じ2点間のひずみ差で
ある。
00mmの長方形にサンプリングし、熱可塑性樹脂層A
(ベースフィルム)側に、室温20±2℃、湿度40±
5%の環境下で、コロナ処理を施す。
商品名「CG−102」型の高周波電源を用いて、以下
の条件にて処理する。 電流;4.5A 電極間距離;1.0mm 処理時間;1.2m/分の速度で、電極間を通過させて
処理する。
の熱可塑性樹脂層Aと反対側の面と接触させ、100k
g/cm2の圧力にて温度60℃、湿度80%の環境下
で17時間エイジングさせたのち、上記引っ張り試験
機、商品名「テンシロン」を用いて、幅100mm当り
の剥離力を求める。
mm×12,000mのサイズで、30ロールを速度1
00m/分でスリットし、スリット後のフィルム表面
に、ブツ状、突起やシワのないロールを良品として、以
下の基準にて巻き取り性を評価する。 ◎;良品ロールの本数28本以上 ○;良品ロールの本数25〜27本 ×;良品ロールの本数24本以下
性) 下記磁気テープの製造加工工程において、バックコート
塗布後の熱可塑性樹脂層Aの表面を目視観察し、以下の
基準にて評価する。 ○;バックコート層に、塗布斑、ハジキがない。 ×;バックコート層に、塗布斑か、ハジキが認められ
る。
磁変換特性)評価 積層熱可塑性樹脂フィルムの塗膜層Cの表面に、真空蒸
着法により、コバルト100%の強磁性薄膜を0.2μ
mの厚みになるように2層(各層厚約0.1μm)形成
する。形成した強磁性薄膜の表面にダイヤモンドライク
カーボン(DLC)膜、さらに含フッ素カルボン酸系潤
滑層を順次設け、さらに熱可塑性樹脂層Aの表面に、公
知の方法でバックコート層を設ける。その後、8mm幅
にスリットし、市販の8mmビデオカセットにローディ
ングした。次いで、下記の市販の機器を用いてテープの
特性(C/N)を測定する。 使用機器 8mmビデオテープレコーダー、ソニー株式会社製、商
品名「EDV−6000」 C/N測定:株式会社シバソク製、ノイズメーターを用
い、記録波長0.5μm(周波数約7.4MHz)の信
号を記録し、その再生信号の6.4MHzと7.4MH
zの値の比をそのテープのC/Nとし、市販8mmビデ
オ用蒸着テープのC/Nを0dBとし、相対値で評価す
る。
の調製 炭素数が8個以上の脂肪族モノカルボン酸および多価ア
ルコールからなる(部分ケン化)エステルワックスとし
て、下記のものを使用する。 (a);ソルビタントリステアレート(融点55℃) (b);モンタン酸ジオールエステルを水酸化カルシウ
ムでケン化したもの、ヘキスト株式会社製、商品名「ワ
ックスE」、(融点86℃)
チレングリコールとを、エステル交換触媒として酢酸マ
ンガン、重合触媒としてトリメリット酸チタン、安定剤
として亜リン酸を用い、さらに滑剤(不活性粒子B)と
して平均粒径60nmの球状シリカ(体積形状係数0.
5)を0.03%(ポリマーに対し)添加して、常法に
より重合し、固有粘度0.60の熱可塑性樹脂層B用の
ポリエチレンテレフタレート(PET)(樹脂B1)を
得た。
性粒子A)として、平均粒径300nmの真球状シリカ
および平均粒径60nmのθ型アルミナを、それぞれ
0.05%(ポリマーに対し)および0.2%(ポリマ
ーに対し)添加して、常法により重合し、固有粘度0.
60のポリエチレンテレフタレートを得た。
9.9%に、ソルビタントリステアレート(a)の粉末
0.1%をまぶし、ベント付き二軸ルーダーにて練り込
み、固有粘度0.59の熱可塑性樹脂層A用のポリエチ
レンテレフタレート(PET)(樹脂A1)得た。
170℃で3時間乾燥後、2台の押出機に供給し、溶融
温度280〜300℃にて溶融し、平均目開き11μm
の鋼線フィルターで高精度ろ過したのち、マルチマニホ
ールド型共押出しダイを用いて、樹脂層Aの片面に樹脂
層Bを積層させ、急冷して厚さ89μmの未延伸積層熱
可塑性樹脂フィルムを得た。
らに低速・高速のロール間でフィルム温度100℃にて
3.3倍に延伸し、急冷して縦延伸フィルムを得た。次
いで縦延伸フィルムの層B面側に下記に示す組成(固形
分換算)の水性塗液(全固形分濃度1.0%)をキスコ
ート法により塗布した。 バインダー:アクリル変性ポリエステル(高松油脂株式会社製、IN−170 −6) 67% 不活性粒子C:アクリルフィラー(平均粒径30nm)(体積形状係数0.4 0)(日本触媒株式会社製、エポスター) 6% 界面活性剤X:(日本油脂株式会社製、ノニオンNS−208.5) 1% 界面活性剤Y:(日本油脂株式会社製、ノニオンNS−240) 26% C層厚み(乾燥後):5nm
横方向に4.2倍に延伸した。得られた二軸延伸フィル
ムを、220℃の熱風で4秒間熱固定し、全厚み6.4
μmで、ベース層(熱可塑性樹脂層A)厚み1.0μm
の積層二軸配向ポリエステルフィルムを得た。このフィ
ルムの熱可塑性樹脂層A、Bの厚みについては、2台の
押出機の吐出量により調整した。このフィルムのヤング
率は縦方向5,000N/mm2、横方向6,500N
/mm2であった。この積層フィルムのその他の特性、
およびこのフィルムを用いた強磁性薄膜蒸着型磁気テー
プの特性を表1に示す。
る不活性粒子Aの種類、平均粒径、添加量、および(部
分ケン化)エステルワックスの種類、添加量を表1に示
すとおり変更し、熱可塑性樹脂Bに粒子を含有させない
以外は、実施例1と同様にして積層熱可塑性樹脂フィル
ムを得た。得られたフィルムの特性、およびそのフィル
ムを用いた強磁性薄膜蒸着型磁気テープの特性を表1に
示す。
る不活性粒子Aの種類、平均粒径、添加量および(部分
ケン化)エステルワックスの種類、添加量を表1に示す
とおり変更し、ジメチルテレフタレートの代わりに2,
6−ナフタレンジカルボン酸ジメチルを同モル量使用し
た以外は、実施例1と同様にして熱可塑性樹脂層A、B
用のポリエチレン−2,6−ナフタレート(PEN)
(樹脂A3、B3)を得た。
で6時間乾燥後、実施例1と同様にして、各層厚みを調
整し、厚さ89μmの未延伸積層熱可塑性樹脂フィルム
を得た。
らに低速・高速のロール間でフィルム温度135℃にて
3.6倍に延伸し、急冷して縦延伸フィルムを得た。次
いで縦延伸フィルムの層B面側に、不活性粒子Cをコア
シェルフィラー(コア;架橋ポリスチレン、シェル;ポ
リメチルメタクリレート)(平均粒径;30nm、体積
形状係数0.45)ジェイエスアール株式会社製、「S
X8721」に変更した以外は実施例1と同じ組成(固
形分換算)の水性塗液(全固形分濃度1.0%)を実施
例1と同様に塗布した。
横方向に5.7倍に延伸した。得られた二軸延伸フィル
ムを、200℃の熱風で4秒間熱固定し、全厚み4.4
μm、ベース層(熱可塑性樹脂層A)厚み0.6μmの
積層二軸配向ポリエステルフィルムを得た。このフィル
ムの熱可塑性樹脂層A、Bの厚みについては、2台の押
し出し機の吐出量により調整した。このフィルムのヤン
グ率は縦方向5,500N/mm2、横方向10,50
0N/mm2であった。この積層フィルムのその他の特
性、およびこのフィルムを用いた強磁性薄膜蒸着型磁気
テープの特性を表1に示す。
ン化)エステルワックスを含有させない以外は、実施例
1と同様にして積層熱可塑性樹脂フィルムを得た。得ら
れたフィルムは、ブロッキング剥離力を測定する際に、
フィルムが密着しており、むりやり剥がそうとすると破
れてしまった。その他の特性、およびそのフィルムを用
いた強磁性薄膜蒸着型磁気テープの特性を表4に示す。
(a)の添加量を5%にした以外は、実施例1と同様に
して積層熱可塑性樹脂フィルムを得た。得られたフィル
ムは、磁気テープの製造工程においてバックコートに塗
布する際、ハジキが発生してしまい、通常の塗布ができ
なかった。その他の特性、およびそのフィルムを用いた
強磁性薄膜蒸着型磁気テープの特性を表1に示す。
不活性粒子Bとして、平均粒径200nmの真球状シリ
カ(体積形状係数;0.5)を0.2%添加する以外
は、実施例1と同様にして積層熱可塑性樹脂フィルムを
得た。得られたフィルムは、C層の表面粗さWRaが本
発明の範囲外となり、電磁変換特性に劣っていた。その
他の特性、およびそのフィルムを用いた強磁性薄膜蒸着
型磁気テープの特性を表1に示す。
可塑性樹脂フィルムは、片面が非常に平坦で、優れた電
磁変換特性を示すとともに、巻き取り性が極めて良好で
あり、かつ耐ブロッキング性が良好である。一方、本発
明の要件を満たさないものは、これらの特性を同時に満
足できない。
き取り性、加工適性に優れ、特に金属蒸着薄膜型磁気記
録媒体としたときに電磁変換特性に優れた積層熱可塑性
樹脂フィルムを得ることができる。
Claims (6)
- 【請求項1】 熱可塑性樹脂層Bの片面に炭素数が8個
以上の脂肪族モノカルボン酸および多価アルコールから
なる(部分ケン化)エステルワックスを含有する熱可塑
性樹脂層Aを積層し、かつB層のA層と接しない表面に
塗膜層Cを積層してなる積層フィルムであって、下記
(1)〜(4)を満足することを特徴とする積層熱可塑
性樹脂フィルム。 (1)C層の表面粗さWRa:0.1〜4nm (2)A層の平均粒径50〜1,500nmの不活性粒
子Aの含有量:0.001〜5重量%(A層に対し) (3) A層の(部分ケン化)エステルワックスの含有
量:0.001〜1重量%(A層に対し) (4)A層のB層と接していない表面の水接触角:60
〜80° - 【請求項2】 塗膜層Cが平均粒径10〜50nm、体
積形状係数0.1〜π/6の不活性粒子Cを0.5〜3
0重量%(C層に対し)含有する請求項1に記載の積層
熱可塑性樹脂フィルム。 - 【請求項3】 熱可塑性樹脂層Bが実質的に粒子を含有
しない請求項1または2に記載の積層熱可塑性樹脂フィ
ルム。 - 【請求項4】 熱可塑性樹脂層Bが体積形状係数0.1
〜π/6、平均粒径30〜400nmの不活性粒子Bを
0.001〜0.2重量%(B層に対し)含有する請求
項1または2に記載の積層熱可塑性樹脂フィルム。 - 【請求項5】 熱可塑性樹脂層Aがポリエチレンテレフ
タレートからなる請求項1〜4のいずれかに記載の積層
熱可塑性樹脂フィルム。 - 【請求項6】 熱可塑性樹脂層Aがポリエチレン−2、
6−ナフタレートからなる請求項1〜4のいずれかに記
載の積層熱可塑性樹脂フィルム。
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2000
- 2000-06-23 JP JP2000189248A patent/JP3856626B2/ja not_active Expired - Fee Related
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