JP2001524564A - 光変換材料及びその製造のための組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は、マトリックス、アパタイト、及び一般式Ｍｅ_ｘ ^ｍＥｕ_ｙ ^３Ｒ_ｚ ^ｎ（ｍｘ＋３ｙ＝ｎｚ；Ｍｅ_ｘ ^ｍ＝Ｍｅ_ｘ’ ^ｍ’＋Ｍｅ_ｘ” ^ｍ”＋．．．；Ｒ_ｚ ^ｎ＝Ｒ_ｚ’ ^ｎ’＋Ｒ_ｚ” ^ｎ”＋．．．；ｍｘ＝ｍ’ｘ’＋ｍ”ｘ”＋．．．；ｎｚ＝ｎ’ｚ’＋ｎ”ｚ”＋．．．；×≧１．０≧ｙ≧０．０１）の少なくとも１種類のユーロピウム錯化合物を含む材料に関する。ここで、Ｍｅは、イットリウム、ランタン、セリウム、プラセオジウム、ネオジム、サマリウム、ユーロピウム、ガドリニウム、ジスプロシウム、ホルミウム、エルビウム、イッテルビウム、アルミニウム、ビスマス、スズ、チタン、マンガン、カルシウム、バリウム、亜鉛、カドミウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウムからなる群より撰択される金属を表１している。またＲは、酸素、硫黄、フッ素、塩素、臭素、リン、ホウ素、バナジウム、モリブデン、タングステン、ゲルマニウム又はこれらの元素の化合物を表しており、ｍ及びｎはそれぞれＭｅ及びＲイオンの電荷を示している。この材料を作るための組成物は、０．０１〜１０．０ｗｔ％のアパタイト、０．０１〜１０．０ｗｔ％の錯化合物、及び釣り合う量のマトリックス形成剤を含んでおり、このマトリックス形成剤は例えば、ポリマー、繊維、ガラス形成組成物、又はラッカー若しくは接着剤生成物質である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】 ［発明の属する分野］ 本発明は錯体材料、特に農業、医療、バイオテクノロジー、及び光産業で使用
する光変換材料に関する。

【０００２】 ［発明の背景］ 本発明の目的は、ＵＶ光を赤外光に変換することができる光変換材料であって
、その能力を長期間にわたって維持することができる材料を提供することである
。

【０００３】 第１に、太陽光のＵＶ及び科学技術的なＵＶ放射（ＵＶ放射）から人間、動物
及び植物を保護することが必要なので、この問題は非常に緊急なものとなってい
る。ここでこのＵＶ光は、肌に日焼けをもたらし、また同時に腫瘍疾患を肌の黒
色腫に発達させる。第２に、多くの文献は赤色光の好ましい影響を説明している
。この赤色光は、カタラーゼ酵素、スーパーオキシドスカベンジャー、及びグル
タチオンレダクターゼの活性を促進し（Ｙ．Ａ．Ｖｌａｄｉｍｉｒｏｉｖらの「
Ｆｒｅｅ Ｒａｄｉｃａｌ Ｂｉｏｌ． Ｍｅｄ．」、Ｎ５、１９８８年、ｐ．
２８１〜２８６）、また細胞に損傷を与える活性酸素の量を減少させ、またＤＮ
Ａ及びプロテインの合成を促進し（Ｖ．Ｓ．Ｌｅｔｏｋｈｏｖらの「Ｌａｓｅｒ
Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ」（スイス国クールのＨｏｒ
ｗｏｏｄ Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒ、１９８９年）Ｔ．Ｉ．Ｋａ
ｒｕ「Ｐｈｏｔｏｂｉｏｌｏｇｙ ｏｆ Ｌｏｗ−ｐｏｗｅｒ Ｌａｓｅｒ ｔ
ｈｅｒａｐｙ」）、また外傷の付着を促進し、日焼けした肌の回復を促進する。
加えて赤色光（６００〜６３０ｎｍの波長）は、緑色の葉のクロロフィルｂによ
って最も効率的に吸収される。従って、光合成が比較的速く進行し、植物の葉の
重量が比較的速く増加し、温室栽培の収穫が増加し、且つ成熟までの期間が短く
なる（Ｓｔｏｙ Ｖ．、Ｐｈｙｓｉｏｌ．Ｐｌａｎｔ．、１９６５年、ｖ．１４
、ｐ．９６３〜９７１；Ｉｎａｄａ Ｋ．、Ｐｌａｎｔ ａｎｄ ｃｅｌｌ Ｐ
ｈｙｓｉｏｌ．、１９７６年、ｖ．１７、ｐ．３５５〜３６５；イギリス国特許
第２１５８８３３号明細書）。

【０００４】 この材料は、マトリックスとＵＶ放射線を吸収することができる活性な添加剤
（米国特許第４０８１３００号、日本国特許第５３−１３６０５０号、１９９１
年７月８日公開の日本国特許出願公開第３−１５８１０３号、及びフランス国特
許第２４１９９５５号明細書）又は比例したＵＶ放射線を提供することができる
活性な添加剤（国際公開第９４／１７３５号明細書）とを含んでいることが知ら
れている。これらの材料は活性な添加剤としては、カーボンブラック及びフタロ
シアニン染料（日本国特許第５３−１３６０５０号明細書）、ベンゾフェノン又
はアジミドベンゼン（フランス国特許第２４１９９５５号明細書）、トリ−ｎ−
ブチル（フェニル）サリチラート又は２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェ
ノン（日本国特許出願公開第３−１５８１０３号）、染料類、シアン又はバイオ
レットと組み合わせたサリチル酸、クエン酸及びシュウ酸の化合物（国際公開第
９４／１７３５号明細書）を含んでいる。マトリックスは熱可塑性樹脂ポリマー
のフィルム状に延ばし（米国特許第４０８１３００号、日本国特許第５３−１３
６０５０号、フランス国特許第２４１９９５５号明細書）、又は繊維状材料（天
然又は合成）にし（日本国特許出願公開第３−１５８１０３号）、又は熱可塑性
樹脂ポリマーのプレート状にし（国際公開第９４／１７３５号明細書）、又は繊
維状はない材料、スレッド又はラッカーにする（国際公開第９４／１７３５号明
細書）。フィルム状材料は主に農業の分野で使用して、温室及び温暖室を保護す
る（米国特許第４０８１３００号、日本国特許第５３−１３６０５０号、及びフ
ランス国特許第２４１９９５５号明細書）。織物状材料は、屋根のフード等及び
日よけ等の製造で使用することを意図しており（日本国特許出願公開第３−１５
８１０３号）、プレート状材料は屋根のフード等、日よけ等、及び屋根の覆い等
の製造で使用することを意図している（国際公開第９４／１７３５号明細書）。

【０００５】 しかしながら、これらいずれの材料もＵＶ光を赤色光に変換することはできな
い。

【０００６】 マトリックスと活性添加剤として希土類金属（ユーロピウム、サマリウム、テ
ルビウム、ガドリニウム）の錯化合物とを含む光変換材料（スイス国特許第６６
７４６３号、及びイギリス国特許第２１５８８３３号特許明細書）が知られてい
る。これは、光のＵＶ成分をオレンジ色−赤色のスペクトル範囲（５８０〜７５
０ｎｍ）の光に変換する。このマトリックスはフィルム状に延ばされた熱可塑性
樹脂ポリマーである。この材料の製造のための組成物は、０．００１〜５．０ｗ
ｔ％の活性添加剤、及び９５．０〜９９．９９ｗｔ％のマトリックス形成成分を
含んでいる。この組成物は、活性添加剤として、ポリエチレン、ポリプロピレン
、ポリビニルクロリド、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリスチレン、ポリメチル
メタクリレート、又はそれらのコポリマーからなる群より選択される少なくとも
１種のポリマーを含んでいる。同時にこの材料は、６０日以内に限ってその光を
変換する性質を維持する。これは、錯化合物と呼ばれているこの材料の製造に使
用する希土類金属化合物が、光の作用によって素早く分解することがあることに
よる。

【０００７】 マトリックスと、活性添加剤として少なくとも一種の［Ｌａ_1-x Ｅｕ_x ］_m （
Ｌｉｇ）_n の一般式の複合化合物光変換材料（ロシア国特許第２０５９９９号明
細書）が知られている（ここで、ＬｉｇはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｏ、Ｓ、Ｓｅであり
、これらも光のＵＶ成分をオレンジ色から赤色のスペクトル範囲（５８０〜７５
０ｎｍ）に変換することができる）。この材料は熱可塑性樹脂ポリマーのフィル
ム状に作る。この材料の製造のための組成物は、０．０５〜１．０ｗｔ％の活性
添加剤、及び９９．０〜９９．９５ｗｔ％のマトリックス形成剤を含む。この組
成物は、マトリックス形成剤として、ポリエチレン、コポリマー、又はエチレン
とビニルアセテート（ＥＶＡ）又はポリ（エチレンテレフタレート）からなる群
より選択される少なくとも１種のポリマーを含んでいる。

【０００８】 またこの材料は、光のスペクトルのＵＶ成分を赤色光に変換することもできる
。しかしながら、この材料はその活性を３００日以内に限って維持する。これは
、全てのオキソハロゲン化物、特に希土類化合物のオキソハロゲン化物が空気中
において、特に湿分の存在下で分解することによる。

【０００９】 ［発明の概略］ 本発明の主な目的は、活性添加剤の光、空気、及び湿分の作用に対する抵抗性
を増加させることによって、光変換材料が同じ転換強度でＵＶ光を赤色光に転化
させる能力を延長させることである。もう１つの目的は、光変換能力を持つ製造
材料のためにふさわしい物質の範囲を広げることである。

【００１０】 本発明の更にもう１つの目的は、材料の熱反射能力を増加させることである。

【００１１】 本発明の先の目的は、マトリックス（母材）と、ＵＶ光をオレンジ色から赤色
のスペクトル範囲に変換する添加剤を含む光変換材料の製造を行うことによって
達成される。本発明では、添加剤としては、前記材料はアパタイト（リン灰石）
、及び少なくとも１種のＭｅ_x ^m Ｅｕ_y ³ Ｒ_z ⁿ の一般式のユーロピウム（ＩＩ
Ｉ）錯化合物、又はこの化合物とそれぞれＭｅ_x ^m Ｍ_y ³ Ｒ_z ⁿ の一般式のサマ
リウム（ＩＩＩ）、テルビウム（ＩＩＩ）、又はガドリニウム（ＩＩＩ）の少な
くとも１つの錯化合物の混合物を含む（ｍｘ＋３ｙ＝ｎｚ、Ｍｅ_x ^m ＝Ｍｅ_x' ^m' ＋Ｍｅ_x'' ^m'' ＋…、Ｒ_z ⁿ ＝Ｒ_z' ^n'＋Ｒ_z'' ^n'' ＋…、ｍｘ＝ｍ’ｘ’＋ｍ''
ｘ''＋…、ｎｚ＝ｎ’ｚ’＋ｎ''ｚ''＋…、ｘ≧１．０≧ｙ≧０．０１。） ここで、Ｍｅは、イットリウム、ランタン、セリウム、プラセオジウム、ネオ
ジム、サマリウム、ユーロピウム、ガドリニウム、ジスプロシウム、ホルミウム
、エルビウム、イッテルビウム、アルミニウム、ビスマス、スズ、チタン、マン
ガン、カルシウム、バリウム、亜鉛、カドミウム、ナトリウム、カリウム、ルビ
ジウム、セシウムからなる群より選択される金属を表している。 Ｍは、ユーロピウム、サマリウム、テルビウム、ガドリニウムからなる群より
選択される金属を表している。 Ｒは、酸素、硫黄、フッ素、塩素、臭素、リン、ホウ素、バナジウム、モリブ
デン、タングステン、ゲルマニウム、又はこれらそれぞれの組み合わせからなる
群より選択される元素を表している。 ｍ及びｎはそれぞれＭｅ及びＲイオンの電荷である。

【００１２】 ここでは、活性添加剤はマトリックスの内側又は表面に分配させることができ
る。

【００１３】 マトリックスは、材料の少なくとも０．０２ｗｔ％の量で活性添加剤を含有し
ている。

【００１４】 マトリックスは、光に対して透明なように作る。

【００１５】 アパタイトとしては、前記材料は、Ｃａ₁₀（ＰＯ₄ ）₆ Ｒ^' ₂ （Ｒ^' はＦ、Ｃ
ｌ、又はＯＨ）の式に対応して、結晶格子中に微細に分割された条件の天然若し
くは合成のアパタイト、又は任意の割合のこれらの化合物の混合物のアパタイト
を含む。

【００１６】

【外３】

【００１７】

【外４】

【００１８】 更に、前記材料は、金属Ｅの少なくとも１種の化合物を含むことができる。こ
こでこの金属Ｅの化合物は、〔Ｅ（ＴＴＡ）₃ （Ｐｈｅｎ）〕，〔Ｅ（ＴＴＡ） ₃ （ＴＰｈＰＯ）₂ 〕，（ＤＰｈＧ）Ｈ〔Ｅ（ＴＴＡ）₄ 〕，（ＤＰｈＧ）Ｈ〔
Ｅ（ＨＦＡＡ）₄ 〕，〔Ｅ（ＨＦＡＡ）₃ （Ｐｈｅｎ）〕，〔Ｅ（ＨＦＡＡ）₃ （ＴＰｈＰＯ）₂ 〕，（ＤＰｈＧ）Ｈ〔Ｅ₄ （ＡＡ）₄ 〕，〔Ｅ（ＡＡ）₃ （Ｐ
ｈｅｎ）〕，〔Ｅ（ＢＢ）₃ （Ｐｈｅｎ）〕，〔Ｅ（ＴＦＡ）₃ （Ｐｈｅｎ）〕
，（ＤＰｈＧ）Ｈ〔Ｅ（ＴＦＡ）₄ 〕，〔Ｅ（Ｃａｐｒ）₃ （Ｐｈｅｎ）〕，〔
Ｅ₂ （Ｔｅｒ）₃ （Ｐｈｅｎ）₂ 〕，〔Ｅ（ＮＯ₃ ）₃ （Ｐｈｅｎ）₂ 〕からな
る群より選択される。 Ｅは、ユーロピウム、サマリウム、テルビウム、ガドリニウムからなる群より
選択される金属を表している。 Ｈは水素イオン、ＴＴＡはテノイルトリフルオロアセトネートアニオン、ＨＦ
ＡＡはヘキサフルオロアセチルアセトネートアニオン、ＢＢはベンゾイルベンゾ
アネートアニオン、ＡＡはアセチルアセトネートアニオン、ＴＦＡはトリフルオ
ロアセテートアニオン、Ｃａｐｒはカプロネートアニオン、Ｔｅｒはテレフタラ
ートアニオン、Ｐｈｅｎは１，１０−フェナントロリン、ＴＰｈＰＯはトリフェ
ニルホスフィンオキシド、ＤＰｈＧはメラニリンをそれぞれ表している。

【００１９】 金属Ｅの配位化合物としては前記材料は、８０〜９０℃の水性−アルコール性
媒体中での、テノイルトリフルオロアセトン、又はヘキサフルオロアセチルアセ
トン、又はアセチルアセトン、又はベンゾイルベンゾン、又はトリフルオロアセ
トン、又はカプロン、又はテレフタル酸、及び１，１０−フェナントロリン、又
はトリフェニルホスフィンオキシド、又はメラニリンによる、ユーロピウム（II
I ）、サマリウム（III ）、テルビウム（III ）、又はガドリニウム（III ）の
硝酸塩の変態生成物を含むことができる。

【００２０】 前記材料は、フィルム、プレート、又は織物状又は繊維状／非繊維状材料で得
られるマトリックスを含むことができる。

【００２１】 マトリックスは熱可塑性樹脂で作ることができる。

【００２２】 マトリックスは可溶性ポリマーで作ることができる。

【００２３】 マトリックスは、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポ
リカーボネート（ＰＣ）、ポリ（エチレンテレフタラート）及びそれらの誘導体
からなる群より選択されるポリエステル、又はポリプロピレン、ポリビニルクロ
リド、ポリスチレン、ポリエチレン及びそれらの誘導体からなる群より選択され
るポリオレフィン、ポリアミド、又はそれらの誘導体；又はこれらのポリマーの
コポリマー、又はこれらのポリマーの混合物で作ることができる。

【００２４】 マトリックス繊維状材料（コットン、シルク、ウール、麻類を含む天然物、又
はビスコース、アセテート、カプロン、ナイロン、ポリアミド、ポリエステルを
含む人工物、それらのコポリマー、それらの混合物、又はそれらの配合物）又は
繊維状材料の混合物で作ることができる。

【００２５】 マトリックスは、シリケート又は改質シリケートガラスで作ることができる。

【００２６】 マトリックスは有機ガラスで作ることができる。

【００２７】 マトリックスは更にラッカー又は接着剤を含むことができる。

【００２８】 ラッカー又は接着剤としては、前記材料は、シリコーン、ポリエステル、ポリ
エポキシ、エポキシ樹脂又はそれらの混合物を含むことができる。

【００２９】 先に概略を示した目的は、改良されたマトリックス形成剤と添加剤を含む光変
換材料の製造のための組成物を提供することによっても達成される。本発明では
、添加剤としては、前記材料はアパタイト、及び少なくとも１種のＭｅ_x ^m Ｍ_y ³ Ｒ_z ⁿ の一般式のユーロピウム（ＩＩＩ）錯化合物、又はそれらの化合物と少
なくともそれぞれＭｅ_x ^m Ｍ_y ³ Ｒ_z ⁿ の一般式のサマリウム（ＩＩＩ）、テル
ビウム（ＩＩＩ）、又はガドリニウム（ＩＩＩ）の１つの錯化合物の混合物を含
む（ｍｘ＋３ｙ＝ｎｚ、Ｍｅ_x ^m ＝Ｍｅ_x' ^m'＋Ｍｅ_x'' ^m'' ＋…、Ｒ_z ⁿ ＝Ｒ_z' ^n' ＋Ｒ_z'' ^n'' ＋…、ｍｘ＝ｍ’ｘ’＋ｍ''ｘ''＋…、ｎｚ＝ｎ’ｚ’＋ｎ''ｚ
''＋…、ｘ≧１．０≧ｙ≧０．０１） ここで、Ｍｅは、イットリウム、ランタン、セリウム、プラセオジウム、ネオ
ジム、サマリウム、ユーロピウム、ガドリニウム、ジスプロシウム、ホルミウム
、エルビウム、イッテルビウム、アルミニウム、ビスマス、スズ、チタン、マン
ガン、カルシウム、バリウム、亜鉛、カドミウム、ナトリウム、カリウム、ルビ
ジウム、セシウムからなる群より選択される金属を表している。 Ｍは、ユーロピウム、サマリウム、テルビウム、ガドリニウムからなる群より
選択される金属を表している。 Ｒは、酸素、硫黄、フッ素、塩素、臭素、リン、ホウ素、バナジウム、モリブ
デン、タングステン、ゲルマニウムからなる群より選択される元素又はそれらの
化合物を表している。 ｍ及びｎはそれぞれＭｅ及びＲイオンの電荷である。

【００３０】 マトリックス形成剤としてこの組成物は、熱可塑性樹脂又は可溶性ポリマー、
又は繊維状材料（天然物、合成物、又はそれらの混合物）、又は有機ガラス、シ
リケートガラス、又は改質シリケートガラスの製造のための組成物又はラッカー
／接着剤製造物質を以下の成分の割合（wt％）で含有することができる。 アパタイト ０．０１〜１０．０ 錯化合物 ０．０１〜１０．０ マトリックス形成材料 釣り合う量

【００３１】 更に前記組合物は、以下の群より選択される金属Ｅの少なくとも１種の配位化
合物をその下の割合（wt％）で含むことができる。 〔Ｅ（ＴＴＡ）₃ （Ｐｈｅｎ）〕，〔Ｅ（ＴＴＡ）₃ （ＴＰｈＰＯ）₂ 〕，（
ＤＰｈＧ）Ｈ〔Ｅ（ＴＴＡ）₄ 〕，（ＤＰｈＧ）Ｈ〔Ｅ（ＨＦＡＡ）₄ 〕，〔Ｅ
（ＨＦＡＡ）₃ （Ｐｈｅｎ）〕，〔Ｅ（ＨＦＡＡ）₃ （ＴＰｈＰＯ）₂ 〕，（Ｄ
ＰｈＧ）Ｈ〔Ｅ₄ （ＡＡ）₄ 〕，〔Ｅ（ＡＡ）₃ （Ｐｈｅｎ）〕，〔Ｅ（ＢＢ） ₃ （Ｐｈｅｎ）〕，〔Ｅ（ＴＦＡ）₃ （Ｐｈｅｎ）〕，（ＤＰｈＧ）Ｈ〔Ｅ（Ｔ
ＦＡ）₄ 〕，〔Ｅ（Ｃａｐｒ）₃ （Ｐｈｅｎ）〕，〔Ｅ₂ （Ｔｅｒ）₃ （Ｐｈｅ
ｎ）₂ 〕，〔Ｅ（ＮＯ₃ ）₃ （Ｐｈｅｎ）₂ 〕 アパタイト ０．０１〜１０．０ 錯化合物 ０．０１〜１０．０ 配位化合物 ０．０１〜１．００ マトリックス形成剤 釣り合う量

【００３２】 マトリックス形成剤として前記組成物は、ポリメチルメタクリレート、ポリブ
チルメタクリレート、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリ（エチレンテレフタラー
ト）、ポリプロピレン、ポリビニルクロリド、ポリスチレン、ポリエチレン、ポ
リアミド、これらのポリマーの誘導体、これらのポリマーのコポリマー、又はこ
れらのポリマーの混合物を含むことができる。

【００３３】 マトリックス形成剤として前記組成物は、シリケート又は改質シリケートガラ
スを作る組成物を含むことができる。

【００３４】 ラッカー／接着剤形成剤として前記組成物は、シリコーン、ポリエステル、ポ
リエポキシ、エポキシ樹脂、又はそれらの混合物を含むことができる。

【００３５】 天然繊維状材料として前記組成物は、シルク、ウール、コットン、麻類、及び
それらの混合物からなる群より選択される繊維材料を含むことができる。

【００３６】 合成繊維材料として前記組成物は、ビスコース、アセテート、ポリエステル、
ポリアミド、ポリアクリルアミド、及びそれらの混合物からなる群より選択され
る繊維材料を含むことができる。

【００３７】 本発明の本質を明らかにするために添加剤としての希土類金属−亜リン酸類の
以下の一般式の錯化合物を考慮し、本発明の材料に含める。 Ｍｅ_x ^m Ｍ_y ³ Ｒ_z ⁿ 、 （ｍｘ＋３ｙ＝ｎｚ、Ｍｅ_x ^m ＝Ｍｅ_x' ^m'＋Ｍｅ_x'' ^m'' ＋…、Ｒ_z ⁿ ＝Ｒ_z' ^n' ＋Ｒ_z'' ^n'' ＋…、ｍｘ＝ｍ’ｘ’＋ｍ''ｘ''＋…、ｎｚ＝ｎ’ｚ’＋ｎ''ｚ''
＋…、ｘ≧１．０≧ｙ≧０．０１） ｍ及びｎはそれぞれＭｅ及びＲイオンの電荷である。

【００３８】 この式は、イオン活性剤Ｍｅ、蛍光中心イオンＭ、及び化合物のアニオン部分
Ｒを含む錯化合物の構造を反映している。ここでＲは、Ｍｅ及びＭの正電荷を釣
り合わせている。ｍ及びｎはそれぞれＭｅ及びＲイオンの電荷である。

【００３９】 活性添加剤として示された錯化合物がヘテロ多核錯体であることを指摘するこ
とは必要である。ここでイオン活性剤Ｍｅと蛍光中心Ｍは架橋基Ｒによって相互
作用をしている。後者は、「固溶体」という考えをもたらす。これは、まさに固
溶体において、ヘテロ多核化合物の形成が最も可能であるためである。

【００４０】 既知のように（E.F. Kustov, G.A. Bandarkin, E.N. Muravyov, V.P. Orlovsk
y の“Electronic spectra of rare earth compounds”, Ed. By I.V. Tananaye
v. Nauka, Moscow, 1981年）、ユーロピウム（III ）を含むヘテロ多核化合物は
６１０〜６３０nmの領域（赤色スペクトル範囲の発光の維持のために最も重要な
領域）で、最も蛍光する。従って、化合物の活性添加物として与えられた元素の
構成を説明する式は、少なくとも２つのタイプの原子Ｍｅ及びＭを含む（ここで
少なくともＭがＥｕ（III ）である場合は指数ｘ及びｙはｘ≧１．０≧ｙ≧０．
０１であり、

【００４１】 目的とする錯化合物製造のためにふさわしい必要条件はユーロピウム（III ）
イオンの存在である。サマリウム（III ）、テルビウム（III ）、ガドリニウム
（III ）の化合物によって比較的弱い役割をはたす。

【００４２】 ｘ及びｙの値の範囲はｙ＝０．０１の最小値によって決定される。これは、蛍
光中心Ｍの濃度が小さいと、ＵＶの変換が小さいためである。また、実験から、
ｘ＝１．０が最大である。

【００４３】 示されている式の錯化合物のアニオン部分は、値Ｒ_z'の積分である。これは様
々な割合で様々な構造のアニオンを含むことができる：Ｒ_z'＋Ｒ_z'' ＋Ｒ_z'''…
＋…（Ｚ＝Ｚ’＋Ｚ''＋Ｚ''' ＋…）。

【００４４】 例えば、既知の錯化合物（イッテルビウム−ユーロピウムバナデートホスフェ
ートの発光体）の構造は、以下のようなものである。 Ｙ_x Ｅｕ_y （ＰＯ₄ ）（ＶＯ₄ ）。ここで、 Ｍｅ＝Ｙ_x ³ 、Ｍ＝Ｅｕ_y ³ 、Ｒ＝（ＰＯ₄ ）₁ ^3- ＋（ＶＯ₄ ）₁ ^3- 、 ｎｚ＝１×３＋１×３＝６ ｘ＝１．９よりｍｘ＝３×１．９＝５．７； ｙ＝０．１より３ｙ＝３×０．１＝０．３、従ってｍｘ＋３ｙ＝５．７＋０．
３＝６ よってｍｘ＋３ｙ＝ｎｚとなる。

【００４５】 これは式Ｂａ（Ｇｄ）_1.9 Ｅｕ_0.1 （ＷＯ₄ ）₄ の錯化合物でも同じである。 Ｍｅ_x ^m ＝Ｍｅ_x' ^m'＋Ｍｅ_x'' ^m'' ＝Ｂａ₁ ²＋Ｇｄ_1.9 ³、Ｍ_y ＝Ｅｕ_0.1 ³、Ｒ
＝（ＷＯ₄ ）₄ ^2- ； ｚ＝４、ｎ＝２、ｎｚ＝４×２＝８； ここでｘ’＝１、ｘ''＝１．９、ｍ’＝１．０、ｍ''＝３．０、 ｍｘ＝ｍ’ｘ’＋ｍ''ｘ''＝２×１＋３×１．９＝２＋５．７＝７．７； ここでｙ＝０．１、３ｙ＝３×０．１＝０．３、従ってｍｘ＋３ｙ＝７．７＋
０．３＝８．０、 よってｍｘ＋３ｙ＝ｎｚ

【００４６】 従って、示されたヘテロ多核錯化合物の式は、我々の技術で達成するように選
択した錯化合物（蛍光体）の構造を示す最も完全な式である。

【００４７】 実験によれば、活性添加剤としてのアパタイト（４〜５μｍの平均粒度組成の
天然又は合成アパタイト）の使用は、光透過性材料の構造中の錯化合物の蛍光能
力を長く維持し、他方で材料の熱を反射する性質を促進し、またこの性質を強化
し、長く作用するようにする。

【００４８】 加えて、アパタイトと錯化合物の組み合わせが、緑色及びシアン色のスペクト
ル範囲における放射力を増加させることを明らかにした。

【００４９】 固相高温合成によって得られるユーロピウム（ＩＩＩ）、サマリウム（ＩＩＩ
）、テルビウム（ＩＩＩ）、及びガドリニウム（ＩＩＩ）の使用した錯化合物（
ヘテロ多核化合物）は、熱的にかなり安定である。天然アパタイトと合成アパタ
イトの組み合わせは、ポリエチレンテレフタレート）（ロシアの等価物はＤａｃ
ｒｏｎ）又はポリカーボネート（ＰＣ）のような高融点有機ポリマー類の構造中
に、これらの化合物を含有させるのにふさわしくする。

【００５０】 ユーロピウム（ＩＩＩ）、サマリウム（ＩＩＩ）、テルビウム（ＩＩＩ）、及
びガドリニウム（ＩＩＩ）の配位化合物は、活性添加剤の追加の成分として使用
する。これは、これらの化合物が緑色及びオレンジ色から赤色のスペクトル範囲
において明るい発光を示し、ポリマーに可溶性であり（ニトレート及びテレフタ
ラートを除く）、また第１に太陽光のＵＶ成分を吸収するためである。これらの
化合物は、錯化合物の発光作用の延長を促進する。

【００５１】 提案した材料の希土類の配位化合物、錯化合物、及びアパタイトの必要十分な
成分は実験的に選択する。材料中のアパタイト及び錯化合物の含有量がそれぞれ
の添加剤の０．０１ｗｔ％未満であることは、技術的な成果が達成されないので
、効果的ではないことが見出されている。これらそれぞれの濃度を、それぞれの
１０．０ｗｔ％よりも多くまで増加させることは、材料による太陽光放射線の吸
収を増加し、材料が光に対して透明な場合にはこの材料のの濁りが増加し、また
材料の光変換能力を比較的長く維持しないで過剰な活性添加剤を消費する。前記
特定の性質の組み合わせのみが、先に概略を示した目的を達成する。つまり、Ｕ
Ｖ光を赤色光に変換する材料の延長された光変換能力、及びＵＶ照射を赤色スペ
クトル範囲の光に同じ強度で変換する条件において材料が光を反射する強化され
た性質を達成する。

【００５２】 提案した材料の製造に使用するマトリックス形成剤の選択は、この材料で作る
製品の用途に依存している。例えば、この材料を温室及び乾燥室の覆いとして使
用することを意図している場合、マトリックスは光に対して透明な延伸されたフ
ィルム状であるべきことは明らかである。ここで、既知の熱可塑性又は可溶性フ
ィルム形成ポリマー、例えばポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレ
ート、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリ（エチレンテレフタラート）、ポリプロ
ピレン、ポリビニルクロリド、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリアミドは、マ
トリックス形成剤として使用することができる。マトリックス形成剤としての熱
可塑性ポリマーを、光に対して透明なフィルムを得るために使用して、バイオテ
クノロジーに関する装置、例えば微生物培養及び細胞培養のためのキャピラリー
管、ペトリ皿、テストテーブル、分離フラスコを製造することができ、また冬の
温室保護、固定式サンルーム、及び動物の建築物のためのプレートを製造するこ
とができる。

【００５３】 提案した材料を例えばガラスハウス及びオフィスビル、並びに温室及び動物の
ための建物に適用させることを意図した場合、又は例えばガラス類、自動車、サ
ンバイザー、及び日よけを製造することを意図した場合、マトリックス形成剤と
して、シリケートガラス（又は他のガラス）を得るための組成物を使用すること
ができる。

【００５４】 マトリックス形成剤としての天然及び／又は合成の繊維は、例えば光保護屋根
フード及び日よけの製造、及び光保護布帛を製造に必要な光を変換する織物を得
るために使用することができる。人工繊維、特に合成繊維を使用すると、光変換
不織布を製造し、これを農業分野において保護材料として使用することが可能に
なる。

【００５５】 ［好ましい態様の説明］ 更なる用途に適当なアパタイト（天然及び合成のアパタイト）、ユーロピウム
錯化合物、及マトリックス形成剤を使用して、本発明の材料を製造する。

【００５６】 天然のアパタイトとして、平均粒度組成が４〜５μｍの無色微細結晶アパタイ
トを使用することが比較的適当である。

【００５７】 合成アパタイトを得る方法は既知であり、これは文献で詳細に説明されている
。（フルオロアパタイト及びヒドロキシアパタイトの製造方法はYu. K. Voron'k
o, A.V. Gorbachov, A.A. Zverev, A.A. Sobol', N.N. Morozov, E.N. Murav'ev
, Sh. A. Niyazov及びV.P. Orlovskiiの文献「Raman Scattering and Luminesce
nce Spectra of Compounds with the Structure of Apatite Ca₅(PO₄)₃F and Ca ₅ (PO₄)₃OH. Activated with Eu³+Jons. 」、Inorganic Materials. 1992 年、v.
28、¹3、p. 442 ;並びにG.V. Rodicheva, V.P. Orlovskii, N.M. Romanova, A.V
. Steblevskii, G.E. Sukhanova の文献「Physicochemical Investigation of a
n Khibini Apatite and Its Comparison to Hydroxyapatite」、Russian Journa
l of Inorganic Chemistry, 1996年、v.41、¹5、p. 728で説明されており；また
ハイドロキシアパタイトの製造方法は、V.P. Orlovskii、Zh. A. Ezova、G.V. R
odicheva、E.M. Koval、G.E. Sukhanovaの文献「Conditions for the formation
of hydroxyapatite CaCl₂(NH₄)₂HPO₄-NH₄OH-H₂O system (25oC)」、Russian Jo
urnal of Inorganic Chemistry, 1992年、v.37、¹4、p. 443で説明されている）
。

【００５８】 活性添加剤成分としての錯化合物を得る方法も既知である。（E.F. Kustov, G
.A. Bandarkin, E.N. Muraviov, V.P. Orlovsky の「Electronic spectra of ra
re-earth compounds」I.V. Tananayev出版「Science 」、Moscow、1981年；「Ra
re earth compounds, silicates, germanates, phosphates, arsenates, vanada
tes 」、「Chemistry of rare elements」シリーズ、 Science、Moscow、1983年
）。

【００５９】 ユーロピウム、サマリウム、テルビウム、及びガドリニウムの配位化合物を得
る方法は既知であり、L.R. Melby, N.J. Rose, E. Abramson、J.C. Caris. の文
献「Synthesis and Fluorescence of some Trivalent Lanthanide Complexes 」
、 J. Amer. Chem. Soc.、1964年、v.86、23、p. 5117 で説明されている。

【００６０】 活性添加剤の成分としての錯化合物は従来の高温合成法によって得ることがで
きる(E.F. Kustov、G.A. Bandarkin、 E.N. Muraviov、V.P. Orlovsky の「Elec
tronic spectra of rare-earth compounds」I.V. Tananayev出版「Science 」、
Moscow、1981年）。この方法によれば、イットリウム（ＩＩＩ）の酸化物（又は
他の相当する金属）と組み合わせたユーロピウム（ＩＩＩ）、サマリウム（ＩＩ
Ｉ）、テルビウム（ＩＩＩ）、又はガドリニウム（ＩＩＩ）の酸化物を、化合物
のアニオン部分（Ｒ）を作る対応する成分と混合して、数時間にわたって１１０
０〜１２００℃で維持する。この方法で得られたくリンカーを洗浄し、乾燥し、
そして粉砕する。

【００６１】 ［例］ 特定の錯化合物である発光体の製造を以下の例によって説明する。

【００６２】 ［例１］ １００ｇの酸化ランタン、５．７ｇの酸化ユーロピウムを混合し、３７．８ｇ
のバナデート及び４８．１ｇのアンモニウムホスホネートの混合物に加える。得
られた混合物を（溶融混合物）を、ガラスカーボンのポッドに配置し、４時間に
わたって１２００〜１２５０℃で焼却する。その後、ゆっくりとポッドを冷却し
取り出す。このクリンカーを脱イオン水で浸出して、平均微細構造が４μｍにな
るまで分割する。組成物の構造は、Ｌａ_1.9 Ｅｕ_0.1 （ＶＯ₄ ）（ＰＯ₄ ）に対
応している。

【００６３】 ［例２］ ９０ｇの酸化イットリウム及び１０ｇの酸化ユーロピウムを混合し、この混合
物を９５℃の硝酸に溶解する。そして、この得られた溶液にアンモニウムオキサ
レートを加え、２５℃まで冷却し、ろ過によって分離して、イットリウムとユー
ロピウムオキサレートの均一混合物にした。

【００６４】 その後、焼却のために、３０．０ｇの元素の硫黄、１００．０ｇのナトリウム
カーボネート、及び２．６ｇのリチウムフルオライドの沈殿物を含む溶融混合物
を調製する。この溶融物をガラスカーボンポッドに入れて、４時間にわたって１
２２０〜１２６０℃で焼却した。その後、ホッドをゆっくりと冷却し、そして取
り出す。クリンカーは脱イオン水で浸出させて、平均微細構造が４μｍになるま
で分割した。得られる錯化合物の構造は、式Ｙ_1.9 Ｅｕ_0.1 Ｏ₂ Ｓ₁ に対応して
いる。

【００６５】 ［例３］ １００ｇの酸化イットリウムと８．２ｇの酸化ユーロピウムを混合し、この溶
融混合物に１０９．１ｇのアンモニウムバナデートを加える。この混合物はガラ
スカーボンポッドに配置して、４時間にわたって９００〜１１００℃で焼却する
。その後、このポッドをゆっくりと冷却し、取り出す。クリンカーは脱イオン水
で浸出させて、平均微細構造が５μｍになるまで分割する。得られる錯化合物の
構造は式Ｙ_1.95Ｅｕ_0.1 （ＶＯ₄ ）₂ に対応している。

【００６６】 ［例４］ １００ｇの酸化ランタンと５．７ｇの酸化ユーロピウムを混合し、この溶融混
合物に４８．１３ｇのアンモニウムホスフェート及び１９．９６ｇのホウ酸を加
える。この混合物はガラスカーボンポッドに入れて、４時間にわたって９００〜
１１００℃で焼却する。その後、このポッドをゆっくりと冷却し、取り出す。ク
リンカーは脱イオン水で浸出させて、平均微細構造が４μｍになるまで分割する
。得られる錯化合物の構造は式Ｙ_1.9 Ｅｕ_0.1 （ＢＯ₃ ）（ＰＯ₄ ）に対応して
いる。

【００６７】 ［例５］ 例４のように、基礎混合物は１００ｇの酸化イットリウム及び８．２ｇの酸化
ユーロピウム６９．５ｇのアンモニウムホスフェート及び２８．８ｇのホウ酸を
含む。得られる錯化合物の構造は式Ｙ_1.9 Ｅｕ_0.1 （ＢＯ₃ ）（ＰＯ₄ ）に対応
している。

【００６８】 ［例６］ １００ｇの酸化イットリウムと４．０ｇの酸化ユーロピウムを混合し、この溶
融混合物に６３．８ｇのバナデート及び４０．６ｇのアンモニウムホスフェート
並びに５．６ｇのホウ酸を加える。この混合物はガラスカーボンポッドに入れて
、４時間にわたって１２００〜１２５０℃で焼却する。その後、このポッドをゆ
っくりと冷却し、取り出す。クリンカーは脱イオン水で処理して、平均微細構造
が４μｍになるまで分割する。得られる錯化合物の構造は式Ｙ_1.95Ｅｕ_0.05（Ｖ
Ｏ₄ ）_1.2 （ＰＯ₄ ）_0.6 （ＢＯ₃ ）_0.2 に対応している。

【００６９】 ［例７］ 例６のように基礎混合物は、１００ｇの酸化イットリウム及び８．２ｇの酸化
ユーロピウム５４．５ｇのバナデート、４８．６ｇのアンモニアホスフェート及
び８．６ｇのホウ酸を含む。得られる錯化合物の構造は式Ｙ_1.95Ｅｕ_0.1 （ＶＯ ₄ ）_1.0 （ＰＯ₄ ）_0.7 （ＢＯ₃ ）_0.3 に対応している。

【００７０】 ［例８］ １００ｇの酸化イットリウムと８．２ｇの酸化ユーロピウムを混合し、この溶
融混合物に１０８．１ｇの酸化タングステン及び２８．８ｇのホウ酸を加える。
この混合物はガラスカーボンポッドに入れて、４時間にわたって９００〜１００
０℃で焼却する。その後、このポッドをゆっくりと冷却し、廃棄する。クリンカ
ーは脱イオン水で浸出させて、平均微細構造が４μｍになるまで分割する。得ら
れる錯化合物の構造は式Ｙ_1.9 Ｅｕ_0.1 （ＢＯ₂ ）₂ （ＷＯ₄ ）₂ に対応してい
る。

【００７１】 ［例９］ 例８と同様であるが、基礎混合物は酸化タングステンの代わりに６７．１ｇの
酸化モリブデンを含んでいる。得られる錯化合物の構造は式Ｙ_1.9 Ｅｕ_0.1 （Ｂ
Ｏ₂ ）₂ （ＭｏＯ₄ ）₂ に対応している。

【００７２】 ［例１０］ ２６．１ｇのバリウムニトレート、６５．２ｇの酸化ガドリニウム、７．０ｇ
の酸化ユーロピウム、４３．２ｇの酸化モリブデンを混合する。得られる混合物
はガラスカーボンのポッドに入れて、２時間にわたって、その後２時間にわたっ
て１１００℃で焼却する。このポッドをゆっくりと冷却し、取り出す。クリンカ
ーは脱イオン水で浸出させて、平均微細構造が５μｍになるまで分割する。得ら
れる錯化合物の構造は式ＢａＧｄ_1.8 Ｅｕ_0.2 （ＭｏＯ₄ ）₄ に対応している。

【００７３】 ［例１１］ ２３ｇの酸化イットリウムと３．５ｇの酸化ユーロピウム及び０．９ｇのナト
リウムフルオライドを混合する。この混合物はアランダムのポッドに入れて、４
時間にわたって１１００〜１２００℃で焼却する。その後、このポッドをゆっく
りと冷却し、取り出す。クリンカーは脱イオン水で浸出させて、平均微細構造が
４μｍになるまで分割する。得られる錯化合物の構造は式Ｙ_0.9 Ｅｕ_0.1 ＯＦに
対応している。

【００７４】 ［例１２］ 基礎混合物が、酸化ユーロピウムの代わりに１０．０ｇの酸化サマリウムを含
むようにすることを除いて、例２のように行う。得られる錯化合物の構造は、式
Ｙ_1.9 Ｓｍ_0.1 Ｏ₂ Ｓ₁ に対応している。

【００７５】 ［例１３］ 基礎混合物が、酸化ユーロピウムの代わりに１０．０ｇの酸化テルビウムを含
むようにすることを除いて、例２のように行う。得られる錯化合物の構造は、式
Ｙ_1.9 Ｔｂ_0.1 Ｏ₂ Ｓ₁ に対応している。

【００７６】 ［例１４］ 基礎混合物が、酸化ユーロピウムの代わりに１０．０ｇの酸化ガドリニウムを
含むようにすることを除いて、例２のように行う。得られる錯化合物の構造は、
式Ｙ_1.9 Ｇｄ_0.1 Ｏ₂ Ｓ₁ に対応している。

【００７７】 ［例１５］ 基礎混合物が、３２．６ｇのランタン、４．０ｇの酸化ユーロピウム、１５ｇ
の元素の硫黄、５０ｇのナトリウムカーボネート、及びリチウムフルオライドを
含むようにすることを除いて、例２のように行う。得られる錯化合物の構造は、
式Ｌａ_1.9 Ｅｕ_0.1 Ｏ₂ Ｓ₁ に対応している。

【００７８】 ［例１６］ 基礎混合物が、酸化ユーロピウムの代わりに５．６ｇの酸化サマリウムを含む
ようにすることを除いて、例４のように行う。得られる錯化合物の構造は、式Ｌ
ａ_1.9 Ｓｍ_0.1 （ＢＯ₃ ）（ＰＯ₄ ）に対応している。

【００７９】 ［例１７］ 基礎混合物が、酸化ユーロピウムの代わりに５．５ｇの酸化テルビウムを含む
ようにすることを除いて、例４のように行う。得られる錯化合物の構造は、式Ｌ
ａ_1.9 Ｔｂ_0.1 （ＢＯ₃ ）（ＰＯ₄ ）に対応している。

【００８０】 例１８〜１９で示すようにして、８０〜９０℃の水性アルコール性媒体中のそ
れぞれの酸及び塩基で、ユーロピウム、サマリウム、テルビウム、及びガドリニ
ウムの硝酸塩を処理することによって、本発明の、それらの配位化合物を得た。

【００８１】 ［例１８］ ４．４６ｇのユーロピウム（III ）硝酸塩を、５０mlのエタノールに加熱しな
がら溶解させた。１０mlのエタノール中の８．８９ｇのテノイルトリフルオロア
セトン、その後１５mlのエタノール中の８．４４ｇのメラニリンを、得られる溶
液に加えた。この溶液を冷却し、沈殿物をろ過した。ろ液を自由に揮発させた。
得られるアモルファス−結晶質は式（ＤＰｈＧ）Ｈ〔Ｅｕ（ＴＴＡ）₄ 〕の構造
を持つ。

【００８２】 ［例１９］ ４．４６ｇのユーロピウム（III ）硝酸塩を、５０mlの高温の水に溶解させた
。１０mlのエタノール中の３．４ｇの１，１０−フェナントロリンを、得られる
溶液に加えた。結晶がすばやく沈殿した。この溶液を冷却し、沈殿物をガラス多
孔質膜にろ過し、これ水、その後エタノール及びエステルで洗浄した。得られる
化合物は式〔Ｅｕ（ＮＯ₃ ）₃ （Ｐｈｅｎ）₂ 〕に対応する構造を持つ。

【００８３】 例１〜１７は、商業的な製造に使用することができる復化合物の合成を説明し
ている。

【００８４】 マトリックスがフィルム状又はプレート状に延ばされ、又は熱可塑性樹脂又は
可溶性ポリマーからできており、マトリックスと活性添加剤を含む光変換材料の
製造方法は、スイス国特許第６６７４６３号及びイギリス国特許第２１５８８３
３号明細書で説明されるポリマーフィルム又はシートの製造方法に似ている。

【００８５】 ［例２０］ 光変換材料を製造するために、マトリックス形成成分として、９９．８kgの粒
状ポリエチレン、０．１kgの天然アパタイト、及びＹ_1.9 Ｅｕ_0.1 （ＶＯ₄ ）_{1. 5} （ＰＯ₄ ）_0.5 の構造で微粉末の形の０．１kgの複化合物（４μｍの平均分散
構造）を含む組成物を使用する。この組成物をミキサーに入れて、よく撹拌し、
１００〜１５０μｍに押し出す。

【００８６】 得られた材料はマトリックスと活性添加剤とを含んでおり、天然アパタイトが
０．１wt％で前記イットリウム−ユーロピウムバナデート−ホスフェートが０．
１wt％である。活性添加剤はマトリックス中に分散して、フィルムに押し出され
ている。

【００８７】 得られた材料の光学的な性質は表１に示している。ここで、２８０〜４００nm
の範囲の太陽光の定量的な変換率は８５％にまで達している。５８０〜７５０nm
の範囲の光透過率は８２％である。蛍光特性の安定性は６５０日以上である。 透明フィルムの形のこの材料は、温室及び乾燥室を覆うのに使用することがで
きる。

【００８８】 例２１〜３５は表１に示す。

【００８９】

【表１】

【００９０】

【表２】

【００９１】

【表３】

【００９２】

【表４】

【００９３】

【表５】

【００９４】 表１は、例２０において説明するようにして得られた光変換材料の性質を説明
している。ここでは、異なる量の異なる構造の複化合物、及び異なる量の天然及
び／又は合成アパタイトを活性添加剤として使用している。製造された材料の性
質と類似の見本（表１の最後の行、例３６）の性質を比較すると、同じ変換強度
の条件下において、ＵＶ光を赤色放射スペクトルに転換させる光を変換する能力
を、材料が６５０日まで維持できることが分かる（発光の安定性）。

【００９５】 例３７〜４５は表２に示す。

【００９６】 ［表２］ 表２は、例２０において説明するようにして、フィルム状に押し出された光変
換材料の性質を示している。ここでは、マトリックス形成剤として様々なポリマ
ーを使用し、活性添加剤として異なる量で異なる構造の錯化合物及び配位化合物
並びに異なる量で合成及び／又は天然アパタイトを使用している。

【００９７】 表２に示されるように、この材料の製造のためのマトリックス形成剤として使
用するポリマーの性質は、本発明の材料の光変換能力を維持する期間には影響を
与えない。

【００９８】 更に、天然及び／又は合成のアパタイトを活性添加剤に加えることは光変換材
料を強化することが分かる。例えば、例２０で説明するように特にポリエチレン
のフィルム状にされたマトリックスを有し、活性添加剤として天然及び合成のア
パタイトをそれぞれ０．０７５ｗｔ％づつ含有しており、また錯化合物として０
．１ｗｔ％のＹ_1.95Ｅｕ_0.05Ｏ₂ Ｓを含有している材料（例２６）、又は０．１
５ｗｔ％の合成アパタイト及び０．１ｗｔ％のＹ_1.95Ｅｕ_0.05Ｏ₂ Ｓを含有して
いる材料（例３４）は、見本のものよりも引っ張り強度が１０％大きく、また隙
間での材料の伸張が２倍になる。

【００９９】 この材料の熱を保持する性質は、見本のものと比較すると促進されていること
が示される。例えば、見本の添加剤を含む材料で保護された温室内の土壌温度と
外の土壌温度との差は２〜５℃であり、例２６及び３４の材料で温室を保護した
ときのこれらの温度の差は７〜８℃に達する。

【０１００】 例４６〜４８は表３に示す。

【０１０１】 ［表３］ 表３は、シリケート（例４６、４７、４８）、ポリメチルクリレート（例４７
）、ポリカーボネートでできた光変換プレート状材料の性質を示している。

【０１０２】 ガラス（例４６）の表面を、分散した活性添加剤を有するラッカー組成物をコ
ーティングした。例４６〜４８に従って製造した材料は、７００日以内でその光
変換特性を維持した。

【０１０３】 ［例４９］ マトリックスとしてのポリプロピレン及び活性添加剤を含む光変換材料を製造
するために、０．１ｋｇの錯化合物、０．１ｋｇの合成ヒドロキシアパタイト、
及び１００．０ｋｇの粒状プロピレンを使用する。材料は従来の方法を使用して
製造した。製造した材料はその光変換特性を６００日以内で維持している。

【０１０４】 ［例５０］ マトリックスとしてのコットン繊維を含む光変換材料を製造するために、可溶
性ポリウレタン及び０．０３ｋｇの合成フッ化アパタイト及び０．０３ｋｇの錯
化合物の混合物で含浸した９．９４ｋｇの布を使用する。この材料は、その光変
換特性を６０日以内で維持している。

【０１０５】 ［例５１］ マトリックスとしてのポリプロピレンを含む光変換織物状材料を製造するため
に、９６．５ｋｇの粒状のこのポリマーを使用して、これを０．２ｋｇの活性添
加剤の天然アパタイト、及び０．３ｋｇの錯化合物と混合する。

【０１０６】 得られる組成物をミキサーに入れて、よく撹拌し、その後、この混合物をフィ
ルム状に押し出して、スレッド繊維と同じぐらいまで深く切断した。得られるス
レッド繊維を使用して、従来の方法で光変換織物状材料を製造した。

【０１０７】 得られる材料は、６５０日以内でその光変換特性を維持する。

【０１０８】 ［例５２］ マトリックスとしてボロ−シリケートガラスを含む光変換プレート状材料を製
造するために、シリケートガラスを製造するための９８．０ｋｇの組成物を使用
し、これに、１：２の割合の天然アパタイトと合成アパタイトの混合物０．３ｋ
ｇ及び錯化合物１．７ｋｇを加える。

【０１０９】 得られる混合物をミキサーに入れ、よく撹拌し、１０００℃まで加熱する。そ
の後、通常の方法でガラスプレートを作る。得られる材料は、その光変換特性を
７００日以内で維持する。

【０１１０】 光変換フィルムの形の本発明の光変換材料を使用して、トマト、キュウリ、コ
ショウ、ダイコン、ニンジン等を異なる気候条件で栽培する間の温室及び温暖室
を保護した。

【０１１１】 ［例５３］ この例は表４に示している。この例では、例２０によって説明されるようにし
て製造した本発明の光変換材料を含む様々なフィルムで保護した温室でのキンセ
ンカの成長の結果を示している。

【０１１２】 光変換特性がない標準のポリエチレンフィルムも、テストフィルムとして使用
した。

【０１１３】 ［例５４］ この例は表５で示している。この例では、例２０によって説明されるようにし
て製造した光変換材料を含む様々なフィルムで保護した温室でのダイコンの成長
の結果を示している。

【０１１４】 光変換特性がない標準のポリエチレンフィルムも、テストフィルムとして使用
している。

【０１１５】

【表６】

【０１１６】

【表７】

【０１１７】 表４及び５に示した実験結果は、マトリックスとしてポリエチレンフィルムを
含む本発明の光変換材料は温室を効果的に保護することが分かる。

【０１１８】 従って、本発明を使用すると、ＵＶ放射を赤色放射スペクトルに転化させる材
料の光変換特性の作用を、この変換特性を維持して６５０日まで延長させること
が可能になる。

【０１１９】 本発明は、光変換特性を持つ製品の製造にふさわしい材料の候補を増やすこと
を可能にする。更に、マトリックスとして熱可塑性樹脂ポリマー含む材料を用い
ると、本発明は材料の光反射性を改良することができ、またその強度を促進させ
ることができる。

【０１２０】 マトリックスとしてポリマーフィルムを有する材料の強度が促進されるので、
４μｍの薄いフィルムを製造することができる。従って、この材料は温室及び狭
い床の保護だけでなく、屋外の農作物の保護にも使用することができる。

【０１２１】 本発明は、ＵＶ照射をシアン及び青色のスペクトルに変換する強度を増加させ
ることができ、これは我々のデータによれば植物の生産性を少なくとも５％増加
させる。

【０１２２】 ［用途］ 本発明は、農業分野において使用して温室、植物室、及び動物のための建物を
保護することができ；医療分野で使用して人を日焼けから効果的に保護し及び／
又はＵＶ照射の被照射量を減少させる能力によって迅速な癒着を提供することが
でき；光産業において使用して衣類、日よけ、サンルーフのフードの製造に使用
する光変換生地の製造に適用することができ；バイオテクノロジー分野で使用し
て、ＵＶ照射を赤色スペクトルに変換させて、微生物及び細胞を培養する装置の
開発に役立てることができ；エンジニアリング分野において使用して、住宅及び
オフィスビル、温室及び動物のための建物、並びに自動車の窓のための光変換ガ
ラスの製造に有用に使用することができる。

【手続補正書】

【提出日】平成１２年６月８日（２０００．６．８）

【手続補正２】

【補正対象書類名】要約書

【補正対象項目名】全文

【補正方法】変更

【補正内容】

【要約】 本発明は、マトリックス、アパタイト、及び一般式Ｍｅ_x ^m Ｅｕ_y ³ Ｒ_z ⁿ （
ｍｘ＋３ｙ＝ｎｚ；Ｍｅ_x ^m ＝Ｍｅ_x' ^m'＋Ｍｅ_x'' ^m'' ＋…；Ｒ_z ⁿ ＝Ｒ_z' ^n'＋
Ｒ_z'' ^n'' ＋…；ｍｘ＝ｍ’ｘ’＋ｍ''ｘ''＋…；ｎｚ＝ｎ’ｚ’＋ｎ''ｚ''＋
…；ｘ≧１．０≧ｙ≧０．０１）の少なくとも１種類のユーロピウム錯化合物を
含む材料に関する。ここで、Ｍｅは、イットリウム、ランタン、セリウム、プラ
セオジウム、ネオジム、サマリウム、ユーロピウム、ガドリニウム、ジスプロシ
ウム、ホルミウム、エルビウム、イッテルビウム、アルミニウム、ビスマス、ス
ズ、チタン、マンガン、カルシウム、バリウム、亜鉛、カドミウム、ナトリウム
、カリウム、ルビジウム、セシウムからなる群より選択される金属を表している
。またＲは、酸素、硫黄、フッ素、塩素、臭素、リン、ホウ素、バナジウム、モ
リブデン、タングステン、ゲルマニウム又はこれらの元素の化合物を表しており
、ｍ及びｎはそれぞれＭｅ及びＲイオンの電荷を示している。この材料を作るた
めの組成物は、０．０１〜１０．０wt％のアパタイト、０．０１〜１０．０wt％
の錯化合物、及び釣り合う量のマトリックス形成剤を含んでおり、このマトリッ
クス形成剤は例えば、ポリマー、繊維、ガラス形成組成物、又はラッカー若しく
は接着剤生成物質である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｋ 13/02 Ｃ０８Ｋ 13/02 //(Ｃ０８Ｋ 3/00 (Ｃ０８Ｋ 3/00 3:18 3:18 3:38 3:38 3:30） 3:30） (Ｃ０８Ｋ 13/02 (Ｃ０８Ｋ 13/02 5:31 5:31 5:5313 5:5313 3:32 3:32 (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，Ｌ Ｕ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ， ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，Ｓ Ｄ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ， ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，Ｆ Ｉ，ＧＢ，ＧＥ，ＨＵ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ， ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，Ｎ Ｏ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ， ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ Ｆターム(参考） 4G076 AA05 AA06 AA09 AA10 AA19 AA22 AB02 AB10 BA38 BA43 BA46 DA11 4J002 AB011 BB001 BB031 BB121 BC031 BD051 BF001 BG051 BG061 CF031 CF061 CG001 CL001 CP031 DA006 DD006 DE006 DG006 DH006 DK006 FD206 GA00 GB00 GP00

Claims (31)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 マトリックスと、ＵＶ光をオレンジ色から赤色のスペクトル
   範囲に変換することができる活性添加剤を含む光変換材料であって、活性添加剤
   が、アパタイト、及び少なくとも１種のＭｅ_x ^m Ｍ_y ³ Ｒ_z ⁿ の一般式のユーロ
   ピウム（ＩＩＩ）複化合物又はこの化合物とそれぞれＭｅ_x ^m Ｍ_y ³ Ｒ_z ⁿ の一
   般式のサマリウム（ＩＩＩ）、テルビウム（ＩＩＩ）、又はガドリニウム（ＩＩ
   Ｉ）の少なくとも１つの錯化合物との混合物である光変換材料（ｍｘ＋３ｙ＝ｎ
   ｚ；Ｍｅ_x ^m ＝Ｍｅ_x' ^m'＋Ｍｅ_x'' ^m'' ＋…；Ｒ_z ⁿ ＝Ｒ_z' ^n'＋Ｒ_z'' ^n'' ＋…
   ；ｍｘ＝ｍ’ｘ’＋ｍ''ｘ''＋…；ｎｚ＝ｎ’ｚ’＋ｎ''ｚ''＋…；ｘ≧１．０
   ≧ｙ≧０．０１、（ｍ及びｎはそれぞれＭｅ及びＲイオンの電荷））。 （Ｍｅは、イットリウム、ランタン、セリウム、プラセオジウム、ネオジム、
   サマリウム、ユーロピウム、ガドリニウム、ジスプロシウム、ホルミウム、エル
   ビウム、イッテルビウム、アルミニウム、ビスマス、スズ、チタン、マンガン、
   カルシウム、バリウム、亜鉛、カドミウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム
   、セシウムからなる群より選択される金属を表し、 Ｍは、ユーロピウム、サマリウム、テルビウム、ガドリニウムからなる群より
   選択される金属を表し、また Ｒは、酸素、硫黄、フッ素、塩素、臭素、リン、ホウ素、バナジウム、モリブ
   デン、タングステン、ゲルマニウムからなる群より選択される元素又はこれらの
   元素の化合物を表している。）
2. 【請求項２】 活性添加剤が、マトリックスの内側又は表面に分散している
   請求項１に記載の材料。
3. 【請求項３】 活性添加剤が、材料の少なくとも０．０２ｗｔ％の量である
   請求項１に記載の材料。
4. 【請求項４】 マトリックスが、光に対して透明なように作られている請求
   項１に記載の材料。
5. 【請求項５】 アパタイトが、Ｃａ₁₀（ＰＯ₄ ）₆ Ｒ₂ （ＲはＦ、Ｃｌ、又
   はＯＨ）の式に対応して、結晶格子中で微細に分割された条件の天然若しくは合
   成のアパタイトであり、又は任意の割合のこれらの化合物の混合物である請求項
   １に記載の材料。
6. 【請求項６】 【外１】
7. 【請求項７】 一般式Ｍｅ_x Ｍ_y ＯＧａｌ又はＭｅ_x Ｍ_y Ｏ₂ Ｈａｌの錯化
   合物が、８００〜１２００℃のアルカリハロゲン類又はハルコゲニド類の媒体中
   でのＭｅ及びＭの酸化物の固溶体の処理生成物である請求項６に記載の材料。
8. 【請求項８】 【外２】
9. 【請求項９】 一般式Ｍｅ_x Ｍ_y （ＶＯ₄ ）₂ の錯化合物が、９００〜１１
   ００℃のアンモニウムバナデートでの固相のＭｅ及びＭの酸化物の反応生成物で
   ある請求項６に記載の材料。
10. 【請求項１０】 一般式Ｍｅ_x Ｍ_y （ＢＯ₃ ）_z'（ＰＯ₄ ）_z'の錯化合物が
    、９００〜１１００℃のホウ酸及びアンモニウムホスフェートでの固相のＭｅ及
    びＭの酸化物の反応生成物である請求項６に記載の材料。
11. 【請求項１１】 一般式Ｍｅ_x Ｍ_y （ＶＯ₄ ）_z'（ＰＯ₄ ）_z'の錯化合物が
    、１０００〜１２００℃のアンモニウムホスフェート及びバナデートでの固相の
    Ｍｅ及びＭの酸化物の反応生成物である請求項６に記載の材料。
12. 【請求項１２】 一般式Ｍｅ_x Ｍ_y （ＶＯ₄ ）_z'（ＰＯ）_z'' （ＢＯ₃ ）_z' の錯化合物が、８００〜１１００℃のアンモニウムホスフェート及びバナデート
    並びにホウ酸での固相Ｍｅ及びＭの酸化物の反応生成物である請求項６に記載の
    材料。
13. 【請求項１３】 一般式Ｍｅ_x Ｍ_y （ＢＯ₂ ）_z'（ＷＯ₄ ）_z'' 又はＭｅ_x Ｍ_y （ＢＯ₂ ）_z'（ＭｏＯ₄ ）_z の錯化合物が、１１００〜１２００℃のホウ酸
    での固相のＭｅ及びＭの酸化物、タングステン（モリブデン）の反応生成物であ
    る請求項６に記載の材料。
14. 【請求項１４】 金属Ｅの少なくとも１種の配位化合物を更に含み、この金
    属Ｅの化合物を〔Ｅ（ＴＴＡ）₃ （Ｐｈｅｎ）〕，〔Ｅ（ＴＴＡ）₃ （ＴＰｈＰ
    Ｏ）₂ 〕，（ＤＰｈＧ）Ｈ〔Ｅ（ＴＴＡ）₄ 〕，（ＤＰｈＧ）Ｈ〔Ｅ（ＨＦＡＡ
    ）₄ 〕，〔Ｅ（ＨＦＡＡ）₃ （Ｐｈｅｎ）〕，〔Ｅ（ＨＦＡＡ）₃ （ＴＰｈＰＯ
    ）₂ 〕，〔Ｅ（ＡＡ）₃ （Ｐｈｅｎ）〕，〔Ｅ（ＢＢ）₃ （Ｐｈｅｎ）〕，〔Ｅ
    （ＴＦＡ）₃ （Ｐｈｅｎ）〕，（ＤＰｈＧ）Ｈ〔Ｅ（ＴＦＡ）₄ 〕，〔Ｅ（Ｃａ
    ｐｒ）₃ （Ｐｈｅｎ）〕，〔Ｅ₂ （Ｔｅｒ）₃ （Ｐｈｅｎ）₂ 〕，〔Ｅ（ＮＯ₃ ）₃ （Ｐｈｅｎ）₂ 〕からなる群より選択する請求項１に記載の材料。 （Ｅは、ユーロピウム、サマリウム、テルビウム、ガドリニウムからなる群よ
    り選択される金属を表し、 Ｈは水素イオン、ＴＴＡはテノイルトリフルオロアセトネートアニオン、ＨＦ
    ＡＡはヘキサフルオロアセチルアセトネートアニオン、ＢＢはベンゾイルベンゾ
    エートアニオン、ＡＡはアセチルアセトアネートアニオン、ＴＦＡはトリフルオ
    ロアセトネートアニオン、Ｃａｐｒはカプロネートアニオン、Ｔｅｒはテレフタ
    ラートアニオン、Ｐｈｅｎは１，１０−フェナントロリン、ＴＰｈＰＯはトリフ
    ェニルホスフィンオキシド、ＤＰｈＧはジフェニルグアニジン（メラニリン）を
    それぞれ表している）
15. 【請求項１５】 金属Ｅの配位化合物が、８０〜９０℃の水性−アルコール
    性媒体中での、テノイルトリフルオロアセトン、又はヘキサフルオロアセチルア
    セトン、又はアセチルアセトン、又はベンゾイル安息香酸、又はトリクロロカル
    ボン酸、又はカプロン酸、又はテレフタル酸、及び１，１０−フェナントロリン
    、又はトリフェニルホスフィンオキシド、又はジフェニルグアニジンによるユー
    ロピウム（III ）、サマリウム（III ）、テルビウム（III ）又はガドリニウム
    （III ）の硝酸塩の変態生成物である請求項１４に記載の材料。
16. 【請求項１６】 マトリックスを、フィルム、プレート、又は織物状又は繊
    維状／非繊維状材料に押し出した請求項１に記載の材料。
17. 【請求項１７】 マトリックスが熱可塑性樹脂ポリマーでできている請求項
    １６に記載の材料。
18. 【請求項１８】 マトリックスが可溶性ポリマーでできている請求項１６に
    記載の材料。
19. 【請求項１９】 マトリックスが、ポリメチルメタクリレート、ポリブチル
    メタクリレート、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリ（エチレンテレフタラート）
    及びそれらの誘導体からなる群より選択されるポリエステル、又はポリプロピレ
    ン、ポリビニルクロリド、ポリスチレン、ポリエチレン及びそれらの誘導体から
    なる群より選択されるポリオレフィン、又はポリアミド、又はその誘導体；又は
    これらのポリマーのコポリマー又はこれらのポリマーの混合物でできている請求
    項１６に記載の材料。
20. 【請求項２０】 マトリックスが、コットン、シルク、ウール、麻類、混合
    繊維を含む天然繊維、又はポリプロピレン、アセテート、カプロン、ナイロン、
    ポリアミド、ポリエステル、それらのコポリマー、それらの混合物を含む合成繊
    維、又はこれらの繊維類を混合することによる合成及び天然の繊維の混合物、で
    できている請求項１６に記載の材料。
21. 【請求項２１】 マトリックスが、シリケートガラス又は改質シリケートガ
    ラスでできている請求項１６に記載の材料。
22. 【請求項２２】 マトリックスが、有機ガラスでできている請求項１６に記
    載の材料。
23. 【請求項２３】 更にラッカー又は接着剤を含む請求項１に記載の材料。
24. 【請求項２４】 ラッカー又は接着剤が、シリコーン、ポリエステル、ポリ
    エポキシ、エポキシ樹脂又はそれらの混合物である請求項２３に記載の材料。
25. 【請求項２５】 マトリックス形成剤と活性添加剤を含む光変換材料の製造
    のための組成物であって、 添加剤が、アパタイト、及び少なくとも１種のＭｅ_x ^m Ｍ_y ³ Ｒ_z ⁿ の一般式
    のユーロピウム（ＩＩＩ）錯化合物又はこの化合物とそれぞれＭｅ_x ^m Ｍ_y ³ Ｒ _z ⁿ の一般式のサマリウム（ＩＩＩ）、テルビウム（ＩＩＩ）、又はガドリニウ
    ム（ＩＩＩ）の少なくとも１種の錯化合物との混合物であり（ｍｘ＋３ｙ＝ｎｚ
    ；Ｍｅ_x ^m ＝Ｍｅ_x' ^m'＋Ｍｅ_x'' ^m'' ＋…；Ｒ_z ⁿ ＝Ｒ_z' ^n'＋Ｒ_z'' ^n'' ＋…；
    ｍｘ＝ｍ’ｘ’＋ｍ''ｘ''＋…；ｎｚ＝ｎ’ｚ’＋ｎ''ｚ''＋…；ｘ≧１．０≧
    ｙ≧０．０１（ｍ及びｎはそれぞれＭｅ及びＲイオンの電荷）） （Ｍｅは、イットリウム、ランタン、セリウム、プラセオジウム、ネオジム、
    サマリウム、ユーロピウム、ガドリニウム、ジスプロシウム、ホルミウム、エル
    ビウム、イッテルビウム、アルミニウム、ビスマス、スズ、チタン、マンガン、
    カルシウム、バリウム、亜鉛、カドミウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム
    、セシウムからなる群より選択される金属を表し、 Ｍは、ユーロピウム、サマリウム、テルビウム、ガドリニウムからなる群より
    選択される金属を表し、 Ｒは、酸素、硫黄、フッ素、塩素、臭素、リン、ホウ素、バナジウム、モリブ
    デン、タングステン、ゲルマニウムからなる群より選択される元素又はそれらの
    組み合わせ、を表し、 ｍ及びｎはそれぞれＭｅ及びＲイオンの電荷を表している）、且つ マトリックス形成剤が、熱可塑性樹脂又は可溶性ポリマー、又は繊維状材料（
    天然物、合成物、又はそれらの混合物）、又は有機ガラス、シリケートガラス、
    若しくは改質シリケートガラスの製造のための組成物、又はラッカー／接着剤生
    成物質であり、また 以下の成分の割合（wt％）に従う光変換材料の製造のための組成物。 アパタイト ０．０１〜１０．０ 錯化合物 ０．０１〜１０．０ マトリックス形成剤 釣り合う量
26. 【請求項２６】 以下の群より選択される金属Ｅの少なくとも１種の配位化
    合物をその下の割合（wt％）で更に含む請求項２５に記載の組成物。 〔Ｅ（ＴＴＡ）₃ （Ｐｈｅｎ）〕，〔Ｅ（ＴＴＡ）₃ （ＴＰｈＰＯ）₂ 〕，（
    ＤＰｈＧ）Ｈ〔Ｅ（ＴＴＡ）₄ 〕，（ＤＰｈＧ）Ｈ〔Ｅ（ＨＦＡＡ）₄ 〕，〔Ｅ
    （ＨＦＡＡ）₃ （Ｐｈｅｎ）〕，〔Ｅ（ＨＦＡＡ）₃ （ＴＰｈＰＯ）₂ 〕，〔Ｅ
    （ＡＡ）₃ （Ｐｈｅｎ）〕，〔Ｅ（ＢＢ）₃ （Ｐｈｅｎ）〕，〔Ｅ（ＴＦＡ）₃ （Ｐｈｅｎ）〕，（ＤＰｈＧ）Ｈ〔Ｅ（ＴＦＡ）₄ 〕，〔Ｅ（Ｃａｐｒ）₃ （Ｐ
    ｈｅｎ）〕，〔Ｅ₂ （Ｔｅｒ）₃ （Ｐｈｅｎ）₂ 〕，〔Ｅ（ＮＯ₃ ）₃ （Ｐｈｅ
    ｎ）₂ 〕 （Ｅは、ユーロピウム、サマリウム、テルビウム、ガドリニウムからなる群よ
    り選択される金属を表し、 Ｈは水素イオン、ＴＴＡはテノイルトリフルオロアセトネートアニオン、ＨＦ
    ＡＡはヘキサフルオロアセチルアセトネートアニオン、ＢＢはベンゾイルベンゾ
    エートアニオン、ＡＡはアセチルアセトネートアニオン、ＴＦＡはトリフルオロ
    アセトネートアニオン、Ｃａｐｒはカプロネートアニオン、Ｔｅｒはテレフタラ
    ートアニオン、Ｐｈｅｎは１，１０−フェナントロリン、ＴＰｈＰＯはトリフェ
    ニルホスフィンオキシド、ＤＰｈＧはジフェニングアニジン（メラニン）をそれ
    ぞれ表している） 天然アパタイト ０．０１〜１０．０ 複化合物 ０．０１〜１０．０ 配位化合物 ０．０１〜１．００ マトリックス形成剤 釣り合う量
27. 【請求項２７】 マトリックス形成剤が、ポリメチルメタクリレート、ポリ
    ブチルメタクリレート、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリ（エチレンテレフタラ
    ート）、ポリプロピレン、ポリビニルクロリド、ポリスチレン、ポリエチレン、
    ポリアミド、これらのポリマーの誘導体、これらのポリマーのコポリマー、又は
    これらのポリマーの混合物からなる群より選択されるポリマーである請求項２６
    に記載の組成物。
28. 【請求項２８】 マトリックス形成剤が、シリコーン、ポリエステル、ポリ
    エポキシ、エポキシ樹脂、又はそれらの混合物である請求項２５に記載の組成物
    。
29. 【請求項２９】 マトリックス形成剤が、シルク、ウール、コットン、麻類
    、及びそれらの混合物からなる群より選択される天然繊維である請求項２５に記
    載の組成物。
30. 【請求項３０】 マトリックス形成剤が、ビスコース、アセテート、ポリエ
    ステル、ポリアミド、ポリアクリルアミド、及びそれらの混合物からなる群より
    選択される合成繊維である請求項２５に記載の組成物。
31. 【請求項３１】 マトリックス形成剤が、シリケートガラス又は改質シリケ
    ートガラスを製造するための組成物である請求項２５に記載の組成物。